DE68909727T2 - Druckempfindliche Schmelzklebstoffzusammensetzungen und ein Verfahren zu deren Anwendung. - Google Patents
Druckempfindliche Schmelzklebstoffzusammensetzungen und ein Verfahren zu deren Anwendung.Info
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft in der Hitze schmelzende, druckempfindliche Klebeiittel und insbesondere in der Hitze schmelzende druckempfindliche Klebemlttel auf Silikonbasis sowie Verfahren zur Verwendung solcher Klebemittel.
- Ein druckempfindliches Klebemittel ist, allgemein gesagt, ein Material, das auf leichten Druck an einer Oberfläche haftet und sich von der Oberfläche so wieder ablöst, daß nur eine vernachlässigbare Menge auf der Oberfläche verbleibt. Im Stand der Technik bekannte druckempfindliche Klebemittel auf Silikonbasis (SPSA's) sind üblicherweise lösungsmittelhaltig; die Lösungsmittel werden in erster Linie verwendet, um die Viskosität der SPSA's auf eine Viskosität herabzusetzen, bei der das Klebemittel das gewünschte Substrat ohne weiteres beschichtet, und die Lösungsmittel werden nach dem Beschichten entfernt. So wie bei jedem lösungsmittelhaltigen druckempfindlichen Klebemittel (PSA) müssen auch hier Vorsichtsmaßnahmen ergriffen werden, um Umweltbeeinträchtigungen durch die Lösungsmittel sowie Bedingungen zu vermeiden, unter denen Entflammung und Explosionen eintreten können, da viele der verwendeten Lösungsmittel entflammbar sind.
- In der Hitze schmelzende, druckempfindliche klebemittel sind diejenigen Klebemittel, die beim Erhitzen schmelzen und dann Viskositäten zeigen, die sie zum Beschichten geeignet machen, aber beim Abkühlen allgemein in einen nichtfließenden Zustand übergehen. Die Vorzüge von in der Hitze schmelzenden PSA's im Vergleich zu lösungsmittelhaltigen PSA's sind bekannt. Die Vorzüge von in der Hitze schmelzenden PSA's bestehen nämlich darin, daß sie 1) keine Entfernung von und keinen Gehalt an Lösungsmitteln erfordern, 2) keine besonderen Vorsichtsmaßnahmen erfordern, um Feuer infolge der Anwesenheit von entflammbaren Lösungsmitteln zu vermeiden und 3) Beschichtungsverfahren verfügbar machen, die sich von denen unterscheiden, die üblicherweise mit lösungsmittelhaltigen PSA's durchgeführt werden. Zusätzlich haben lösungsmittelfreie PSA s den Vorzug, daß sie keine Lösungsmittel enthalten, die manchmal mit anderen dem PSA zugesetzten Bestandteilen nicht verträglich sind.
- Es ist gefunden worden, daß druckempfindliche Klebemittel auf Silikonbasis gegenüber anderen Arten von druckempfindlichen Klebemitteln bei vielen Anwendungen Vorteile zeigen, besonders auf dem medizinischen Gebiet. Beispielsweise haben SPSA's infolge der Tatsache, daß sie für topische Verwendungen akzeptabel sind, bei der transdermalen Zuführung von Arzneimitteln Verwendung gefunden, bei denen ein das Arzneimittel enthaltendes Heftpflaster auf der Haut des Patienten haftet. Es wäre daher in hohem Maße erwünscht, wenn ein in der Hitze schmelzendes PSA verfügbar wäre, das aus einem Silikon besteht und ein in der Hitze schmelzendes PSA ist.
- Es ist weiterhin erwünscht, ein druckempfindliches Klebemittel auf Silikonbasis zur Verfügung zu haben, das eine regelbare Haftung zeigt, so daß die Starke der Haftung der jeweiligen Verwendung angepaßt werden kann. Was beispielsweise die Heftpflaster für die transdermale Zuführung von Arzneimitteln angeht, so ist es erwünscht, daß das PSA eine geeignete Haftung auf der Haut zeigt, so daß es für die gewünschte Zeit haftet, aber bei seiner Entfernung angenehm für den Patienten ist.
- Diese Erfindung stellt ein in der Hitze schmelzendes druckempfindliches Klebemittel auf Silikonbasis bereit und bietet daher die Vorteile der in der Hitze schmelzenden Klebemittel und ist aus Materialien aufgebaut, die für topische Anwendungen akzeptabel sind. Die Erfindung bietet weiterhin die Möglichkeit, die Klebrigkeit (tack), Haftung und Ablösung der druckempfindlichen Klebemittel zu regeln.
- Die Erfindung erfüllt die vorerwähnten Bedürfnisse, indem sie ein in der Hitze schmelzendes druckempfindliches Klebemittel zur Verfügung stellt, das i) ein Silikonharz, ii) ein fluides Silikon und iii) 1-10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Silikonharzes und des fluiden Silikons, mindestens eines Esters der Formel
- enthält, in der R einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 2-32 Kohlenstoffatomen und R' einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1-14 Atomen bezeichnet. Die Erfindung schließt auch das Verfahren zur Herstellung eines mit einem druckempfindlichen Klebemittel auf Basis von Silikonen beschichteten Substrates ein, bei dem man diese druckempfindlichen Klebemittel auf Basis von Silikonen verwendet, wobei man A) das druckempfindliche Klebemittel auf Silikonbasis auf eine zur Beschichtung geeignete Temperatur oberhalb von 25ºC erhitzt, B) das druckempfindliche Klebemittelgemisch auf Silikonbasis auf das Substrat aufbringt und C) das aufgebrachte druckempfindliche Klebemittelgemisch auf Silikonbasis abkühlt, bis es sich in einem allgemein nicht fließenden Zustand befindet.
- Im allgemeinen ist das Gemisch nach der Erfindung aus einem druckempfindlichen klebemittelgemisch auf Silikonbasis zusammengesetzt, das mindestens einen Ester aus einer Gruppe bestimmter organischer Ester enthält. Die anderen Komponenten des druckempfindlichen Klebemittelgemisches auf Silikonbasis können aus verschiedenen bekannten druckempfindlichen Klebemittelgemischen auf Silikonbasis ausgewählt werden. Das typische druckempfindliche Klebemittelgemisch auf Silikonbasis enthält ein flüchtiges organisches Lösungsmittel, wie Xylol (das entflammbar ist und Umweltschutzmaßnahmen erfordert) oder Trichlortrifluorethan (das Umweltschutzmaßnahmen erfordert), und die Viskosität des Gemisches bei Raumtemperatur auf einen Wert vermindert, der die Verwendung zur Beschichtung gestattet, und nach der Beschichtung wird das organische Lösungsmittel durch Verdampfen entfernt. Die druckempfindlichen Klebemittelgemische auf Silikonbasis nach der vorliegenden Erfindung verwenden keine Lösungsmittel, die entfernt werden sollen, vermögen aber trotzdem infolge der Anwesenheit bestimmter organischer Ester die Viskositäten auf Werte zu reduzieren, die für die Beschichtung bei erhöhten Temperaturen geeignet sind.
- Eine geeignete Klasse von druckempfindlichen Klebemittelgemischen besteht aus (i) einem Polysilikatharz mit Trimethylsilyl-Endgruppen, wie Silikonharze, die aus einem Benzol-löslichen harzartigen Copolymeren bestehen, das an Silizium gebundene Hydroxyl-Gruppen enthält und im wesentlichen aus Triorganosiloxy-Einheiten der Formel R&sub3;SiO1/2 und tetrafunktionalen Siloxy-Einheiten der Forme SiO4/2 in einem Verhältnis von ungefähr 0,6 bis 0,9 Triorganosiloxy-Einheiten auf jede in dem Copolymeren vorhandene tetrafunktionale Siloxy-Einheit bestehen, und (ii) einem fluiden Polydiorganosiloxan mit Silanol-Endgruppen, beispielsweise ein fluides Polydimethylsiloxan. Die US-Patente 2,736,721, erteilt an Dexter et al., und 2,814,601, erteilt an Currie et al., offenbaren solche oder ähnliche druckempfindliche Klebemittelgemische.
- Eine andere Klasse von geeigneten druckempfindlichen Klebemittelgemischen zur Verwendung mit dem Ester nach der Erfindung, ist diejenige, oder ist ähnlich denjenigen, des US-Patents 2,857,356, erteilt an Goodwin, Jr. Das Patent von Goodwin Jr. offenbart druckempfindliche Klebemittelgemische auf Silikonbasis, die aus einem Gemisch von Bestandteilen bestehen, enthaltend (i) ein Cohydrolyseprodukt eines hydrolysierbaren Silans mit 3 Alkoxy- Gruppen und eines Alkylsilikats, wobei das Cohydrolyseprodukt eine Vielzahl von an Silizium gebundenen Hydroxyl-Gruppen aufweist, und (ii) ein lineares, hochviskoses, fluides Organopolysiloxan mit an Silizium gebundenen Hydroxyl-Gruppen.
- Das Silikonharz (i) und das fluide Silikon (ii) können gegebenenfalls zusammen kondensiert werden, zum Beispiel nach dem im kanadischen Patent Nr. 711,756, erteilt an Pail, beschriebenen Verfahren. Bei einer solchen Kondensationsreaktion werden das Silikonharz (i) und das fluide Silikon (ii) in Gegenwart eines Katalysators für die Silanol-Kondensation zusammengemischt, und das Silikonharz (i) und das fluide Silikon (ii) werden kondensiert, beispielsweise durch Erhitzen unter Rückfluß für 1-20 Stunden. Beispiele für Katalysatoren für die Silanol-Kondensation sind primäre, sekundäre und tertiäre Amine, Carbonsäuren dieser Amine und quaternäre Ammoniumsalze.
- Eine andere Klasse von geeigneten druckempfindlichen Klebemittelgemischen zur Verwendung mit dem Ester nach der Erfindung- sind die Gemische, die in den US-Patenten Nr. 4,591,622 und 4,584,355, erteilt an Blizzard et al., im US-Patent Nr. 4,585,836, erteilt an Homan et al. sowie im US-Patent Nr. 4,655,767, erteilt an Woodard et al., beschrieben sind. Diese druckempfindlichen Klebemittelgemische bestehen ganz allgemein aus einem Gemisch aus i) einem Silikonharz und ii) einem fluiden Silikon, die chemisch so behandelt sind, daß der Gehalt des Gemisches an an Silizium gebundenen Hydroxyl-Gruppen vermindert wird.
- Diese Gemische können vor der chemischen Behandlung kondensiert werden, wie unmittelbar zuvor beschrieben.
- Die druckempfindlichen Klebemittelgemische auf Silikonbasis nach der Erfindung werden hergestellt, indem man einfach die Siloxane (i) und (ii) mit dem ausgewählten Ester oder den Estern mischt. Die druckempfindlichen Klebemittel auf Silikonbasis werden dann auf eine für die Beschichtung geeignete Viskosität erhitzt und auf das Substrat aufgebracht. Gegebenenfalls werden die aufgebrachten Gemische vernetzt (cured). Wenn die Gemische vernetzt werden sollen, können sie weiterhin einen Vernetzungskatalysator (curing catalyst) enthalten. Es wird bevorzugt, daß der Katalysator bei Raumtemperatur und bei den Temperaturen, die bei der Beschichtung mittels der heißen Schmelze herrschen, inaktiv ist. Daher eignen sich solche Katalysatoren, die entweder bei Temperaturen oberhalb der Beschichtungstemperatur der heißen Schmelze aktiv werden oder die bei Einwirkung einer anderen Energiequelle, zum Beispiel von UV-Licht oder Elektronenstrahlung, aktiv werden.
- Die druckempfindlichen Klebemittelgemische auf Silikonbasis nach der Erfindung können auch Füllstoffe enthalten, beispielsweise streckende (extending) oder verstärkende Füllstoffe.
- Der in der Erfindung verwendete Ester hat die allgemeine Formel
- in der R einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 2-32 Atomen und R' einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1-14 Kohlenstoffatomen bezeichnet. Vorzugsweise enthält R 10-19 Kohlenstoffatome und R' 1-3 Kohlenstoffatome. R und R' werden unabhängig ausgewählt so daß sie gleich oder verschieden sein können. Viele dieser Ester sind für topische Anwendungen (auf tierischer Haut) geeignet, so wie dies bei der transdermalen Zuführung von Arzneimitteln der Fall ist.
- Vorzugsweise sind die Ester für die in der Hitze schmelzenden druckempfindlichen Klebemittelgemische auf Silikonbasis nach der Erfindung nicht entflammbar, was mehr Sicherheit bei der Anwendung der druckempfindlichen Klebemittelgemische auf Silikonbasis bei erhöhten Temperaturen bietet. Entflammbare Materialien sind im Sinne dieser Erfindung diejenigen Materialien, die gemäß der Definition in United States Code of Federal Regulations, Title 49, Part 173, Section 115 (49 CFR 173.115) entflammbar sind. Kurz wiedergegeben ist eine Flüssigkeit dann entflammbar, wenn sie einen Flammpunkt unterhalb von 100ºF zeigt, wobei Flammpunkt die minimale Temperatur bedeutet, bei der eine Flussigkeit innerhalb eines Testgefäßes Dämpfe in einer genügenden Konzentration abgibt, um ein entflammbares Gemisch mit Luft in der Nähe der Flüssigkeit zu ergeben. Der CFR führt korrekte Testbedingungen für die Messung des Flammpunktes auf. Wenn entflammbare Ester verwendet werden, sollte das Beschichtungsverfahren in einer inerten Atmosphäre (zum Beispiel unter Stickstoffgas) und in Abwesenheit von Sauerstoffgas durchgeführt werden, um feuergefahren zu vermeiden.
- Der verwendete Ester darf bei den Verarbeitungstemperaturen nicht sieden. Üblicherweise ergeben Temperaturen oberhalb von etwa 100ºC bei den Gemischen nach dieser Erfindung brauchbare Verarbeitungsviskositäten, und daher werden Ester mit Siedepunkten oberhalb von 100ºC bevorzugt. Die Ester können fest oder flüssig sein. Obwohl auch feste Ester verwendet werden können, so müssen sie doch bei der Beschichtungstemperatur zumindest etwas löslich in dem druckempfindlichen Klebemittel auf Silikonbasis sein. Beispiele für geeignete Ester sind unter anderem 1-Phenylethylpropionat, Linolsäureethylester, Dodecylacetat, Ethyltriacontanoat, Octylacetat, Methylcaproat, Methyldecanoat, Isobutylacetat, Methyldocosanoat, Methylheptadecanoat, Isopropylpalmitat, Isopropylmyristat, Laurinsäuremethylester und Gemische dieser Stoffe.
- Die Ester können in Mengen von etwa 1-10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Silikonharzes und des fluiden Silikons, eingesetzt werden. Wenn der Ester bei
- Raumtemperatur flüssig ist und wenn Insbesondere das PSA nicht vernetzt (cured) werden soll, wird es im allgemeinen bevorzugt, daß die maximale Menge des Esters etwa 7% beträgt, weil höhere Mengen das heißschmelzende druckempfindliche Klebemittel auf Basis von Silikonen zu sehr fließfähig bei Raumtemperaturen macht, was für die meisten PSA-Anwendungen unerwünscht ist. Üblicherweise werden feste Ester bevorzugt, wenn es erwünscht ist, daß mehr als etwa 7 Gewichtsprozent Ester im Gemisch enthalten sind.
- Die druckempfindlichen Klebemittelgemische auf Silikonbasis nach dieser Erfindung können hergestellt werden, indem die Bestandteile in beliebiger Reihenfolge gemischt werden. Eine Reaktion oder eine Behandlung der Bestandteile, beispielsweise eine Kondensation nach dem Verfahren des zuvor erwähnten Pail-Patents oder eine chemische Behandlung nach dem zuvor erwähnten Blizzard et al.-Patent usw., können erforderlich sein, bevor der Ester zugesetzt wird.
- Der Zusatz des Esters zu dem druckempfindlichen Klebemittelgemisch auf Silikonbasis setzt die Viskosität bei erhöhten Temperaturen soweit-herab, daß ein Substrat ohne Lösungsmittel beschichtet werden kann, das dann entfernt werden müßte. Geeignete Viskositäten für die Heißschmelz-Verarbeitung sind etwa 20.000-30.000 cp, aber 30.000-40.000 cp sind üblicher. Gewöhnlich führt das Erhitzen des heißschmelzenden druckempfindlichen Klebemittelgemisches auf Silikonbasis nach dieser Erfindung auf Temperaturen von etwa 100ºC oder höher (gewöhnlich mehr als 150ºC) zu geeigneten Viskositäten von weniger als 40.000 cp. Diese für die Beschichtung geeigneten Temperaturen sind niedrig genug, um keine Zersetzung des Gemisches stattfinden zu lassen. Niedrigere Temperaturen können zu für die Beschichtung geeigneten Viskositäten führen, je nach den für die Beschichtung verwendeten Vorrichtungen, dem gewünschten Endprodukt und der Art und der Menge des eingesetzten Esters. Beispielsweise können die Viskositäten für die Beschichtung umso höher sein, je dicker die gewünschte Schicht des druckempfindlichen Klebemittels ist.
- Wenn die druckempfindlichen Klebemittelgemische auf eine Trägerschicht (backing) oder ein Substrat aufgebracht werden, kann dies auf jegliche bekannte Weise geschehen, beispielsweise durch Aufwalzen, Tauchbeschichtung, Extrusion, Messerbeschichtung (knife coating) oder Sprühbeschi chtung.
- Die druckempfindlichen Klebemittel auf Silikonbasis nach dieser Erfindung haften auf vielen Substraten, wie Papier, Stoff, Glasgewebe, Silikonkautschuk, Polyethylen, Polyethylenterephthalat, Polytetrafluorethylen, Glas, Holz, Metallen und Haut. Es gibt daher viele Verwendungen für die druckempfindlichen Klebemittel auf Silikonbasis nach dieser Erfindung. Je nach der beabsichtigten Verwendung kann es wünschenswert sein, Haftpromotoren auf die Oberfläche des Substrats aufzubringen, auf die das heißschmelzende druckempfindliche Klebemittel auf Silikonbasis aufgebracht wird.
- Weiterhin haben die druckempfindlichen Klebemittel auf Silikonbasis nach dieser Erfindung den möglichen Vorteil, bei Verwendung für die transdermale Zufuhr von Arzneimitteln einen zusätzlichen Nutzen zu ergeben, weil sie eine verbesserte Regelung der Permeationsraten des Arzneimittels durch die Haut sowie eine Erweichung der Haut infolge der Gegenwart des Esters bewirken.
- Im folgenden werden Beispiele für die Erfindung gegeben, die lediglich illustrativ sein und nicht als die Erfindung begrenzend ausgelegt werden sollen, die in den beigefügten Ansprüchen ordnungsgemäß dargelegt ist. In den folgenden Beispielen beziehen sich alle Teile und Prozentsätze auf das Gewicht, sofern nicht anders angegeben.
- Der "N.V.C." (Nonvolatile Content) eines Harzes, wie im folgenden angegeben, wurde bestimmt, indem 1,5 g des Harzes mit 0,75 g eines fluiden Polydimethylsiloxans (PDMS) mit Trimethylsiloxy-Endgruppen und einer Viskosität von 100 cSt. in einer 60 mm weiten und 15 mm tiefen Schale aus Aluminiumfolie gemischt wurde und die Probe 2 Stunden auf 150ºC in einem Luftumlaufofen erhitzt wurde. Die erhitzte Probe wurde dann auf Raumtemperatur abgekühlt und gewogen, um die Menge des nicht flüchtigen Materials (w) festzustellen. Der N.V.C., in Prozent angegeben, ist gleich 100*w/1,5.
- In den folgenden Beispielen ist das Harz A-1 eine Xylollösung eines harzartigen copolymeren Siloxans, hergestellt aus 45 Teilen Natriumsilikat (41,6º Be) und 20 Teilen Me&sub3;SiCl nach dem Verfahren des US-Patents Nr. 2,676,182, erteilt an Daudt et al., enthaltend Me&sub3;SiO1/2- Einheiten und SiO4/2-Einheiten in einem Verhältnis von etwa 0,75 : 1,0, mit einem N.V.C., der üblicherweise 69-71% beträgt, einer Säurezahl im Bereich von 0,3 bis 1,4, einer Viskosität im Bereich von 10-14 centipoise bei 25ºC bei 60% N.V.C. in Xylollösung und mit einem Gehalt von an Silizium gebundenen Hydroxyl-Gruppen von etwa 2,5 Gewichtsprozent, bezogen auf 100% N.V.C.
- Harz A-2 ist das von flüchtigen Anteilen befreite Harz A-1 (100% Gehalt nicht flüchtige Anteile).
- PDMS Fluid A ist ein homogenes Gemisch aus Polydimethylsiloxan mit Hydroxyl-Endgruppen und einem zahlendurchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 40.000 und untergeordneten Mengen an zyklischem Polydimethylsiloxan mit Polymerisationsgraden zwischen 4 und 30, wobei das Gemisch eine Viskosität zwischen 12.000 und 15.000 cp aufweist, gemessen mittels eines Brookfield Viscosimeters Modell H mit einer Spindel #3 bei 10 Umdrehungen pro Minute.
- PSA-Gemisch A wurde hergestellt, indem 24,1 Gewichtsteile des Harzes A-2, 39,8 Gewichtsteile Xylol und 36,1 Gewichtsteile PDMS fluid A gemischt wurden. Das Gemisch wurde dann auf 100ºC erhitzt, und wasserfreies Ammoniak wurde durch das Gemisch in einer Menge von 11 ml/min/lb nicht flüchtiger Anteil des Gemisches 2 Stunden lang durchgeleitet. Um die Endgruppen des Gemisches zu verkappen, wurde dann Hexamethyldisilazan in einem Molverhältnis der Triorganasilyl-Endgruppen zu der Gesamtheit der in dem harzartigen Copolymeren und in dem Polydiorganosiloxan vorhandenen, an Silizium gebundenen Hydroxyl- Gruppen von 3:1 zugesetzt, und man ließ das Gemisch 3 Stunden bei 95-100ºC reagieren. Das Gemisch wurde dann auf 140ºC erhitzt und bei 140ºC 3 Stunden am Rückfluß gehalten, um Kondensationswasser zu entfernen. Das Gemisch wurde dann von leichtflüchtigen Anteilen befreit, bis der Anteil von nichtflüchtigen Anteilen mehr als 90% betrug.
- In den Beispielen 1-11 wurden heißschmelzende druckempfindliche Klebemittelgemische auf Silikonbasis hergestellt, indem 95 Teile PSA-Gemisch A mit 5 Teilen des bezeichneten Esters bei 100ºC bis zur Homogenität gemischt wurden, worauf man das Gemisch auf Raumtemperatur abkühlen ließ. Der ausgewählte Ester, sein Siedepunkt in ºC bei 760 mm Hg (sofern nicht anders angegeben) oder sein Schmelzpunkt in ºC sowie, wenn verfügbar, der Flammpunkt (FP) in ºF, sind für jedes Beispiel in Tabelle 1 wiedergegeben. Die Ester wurden von Aldrich Chemical Co., Inc., Milwaukee, Wisconsin, bezogen. Die Plastizität des heißschmelzenden druckempfindlichen Klebemittels auf Silikonbasis wurde bei Raumtemperatur gemessen und nachdem auf eine Probe mit dem doppelten Gewicht des spezifischen Gewichtes des Klebemittels nach ASTM D926 3 Minuten +/- 5 Sekunden Kraft ausgeübt worden war (force was applied).
- Die dynamischen Viskositäten wurden in Poise gemessen mittels des Visco-Elastic Testers, erhältlich von Rheometrics, Piscataway, NJ, in einem Frequenzbereich (running a frequency sweep) von 0,1-100 Rad/Sekunde bei einem strain von 10% unter Verwendung von 25 mm parallelen Platten und einer Größe der Probe von 1 mm. Die Plastizitäten und Viskasitäten sind in Tabelle 2 wiedergegeben. Zu Vergleichszwecken sind die Plastizität und die Viskositäten des PSA-Gemisches A in Tabelle 2 für Beispiel 12 wiedergegeben.
- Aus den heißschmelzenden druckempfindlichen Klebemittelgemischen auf Silikonbasis nach diesen Beispielen wurden Bänder hergestellt, um die Haftungs- und Ablösungswerte (adhesion and release values) zu messen. Im Interesse von genauen, reproduzierbaren Messungen von Ablösung und Haftung wurden die Gemische zu 50% in LACOLENE , einem wasserweißen industriellen aliphatischen Lösungsmittel mit einem Destillationsbereich von 196-267ºF, erhältlich von Exxon Company, Houston, Texas, gelöst und auf 1 inch breite Streifen von SCOTCH-PAK 1022 Release Liner einen von 3M Company, St. Paul, Minnesota, erhältlichen, mit einer Ablöseschicht beschichteten Polyesterfilm in einer Dicke von 2 mil gegosssen. Nach dem Verdampfen des LACOLENE , wurde ein 1 inch breiter Streifen von MYLAR Polyesterfilm auf jede gegossene Probe mittels einer 4 lb-Walze aufgewalzt.
- Die Ablösewerte wurden erhalten, indem das Band von dem SCOTCH-PAK 1022 Release Liner mit einer Rate von 40 inches/Minute unter einem Winkel von 180ºC mittels einer Maschine zur Prüfung von Zugstärken abgezogen wurde, wobei die Ergebnisse in g/cm ausgedrückt sind. Es ist ein durchschnittlicher Wert über die gesamte Länge des Liners wiedergegeben.
- Die Bänder (2 mil starkes druckempfindliches Klebemittel auf MYLAR ) wurden dann jeweils auf ein Blech aus rostfreiem Stahl mittels einer 4 lb-Walze aufgewalzt und 15 Minuten sich selbst überlassen. Die Haftungsmessungen wurden durchgeführt, indem jedes Band von dem Blech mit einer Geschwindigkeit von 12 inches/Minute und unter einem Winkel von 180º mittels einer Vorrichtung zur Prüfung der Zugspannung abgezogen wurde; die Ergebnisse sind in g/cm wiedergegeben.
- Alle Gemische fühlten sich klebrig an. Die Haftungs- und Ablösewerte sind in Tabelle 3 aufgeführt und mit Standardabweichungen wiedergegeben. Zu Vergleichszwecken wurden die Haftungs- und Ablösewerte des PSA-Gemisches A in Tabelle 3 als Beispiel 12 aufgeführt. Tabelle 1 Beispiel Ester Schmelzpunkt Siedepunkt 1-Phenylethyl-proprionat Linolsäureethylester Dodecylacetat Ethyltricontanoat Octylacetat Methylcaproat Methyldecanoat Isobutylacetat Methyldocosanoat Methylheptadeconat Isopropylpalmitat Tabelle 2 Beispiel Nr. Plastizität (mils) dynamische Viskosität (poise) Tabelle 3 Beispiel Nr. Ablösung (g/cm) Haftung (g/cm)
- Ein homogenes Gemisch aus 3% Isopropylpalmitat und 97% PSA-Gemisch A wurde hergestellt. Das Gemisch wurde auf 200ºC erhitzt und zwischen die mit einer Ablösebeschichtung beschichtete Oberfläche eines Blattes von SCOTCH- PAK 1022 Release Liner und die Polyester-Oberfläche eines anderen Blattes von SCOTCH-PAK 1022 Release Liner angeordnet. Das Gemisch wurde abgeformt, indem die beiden Blätter mit dem Gemisch dazwischen von Hand durch einen Zweiwalzenbeschichtungsapparat gedreht wurden, so daß die Enddicke des gegossenen Gemisches zwischen den beiden Blättern etwa 10 mils betrug. Das abgeformte Gemisch wurde auf Raumtemperatur abgekühlt, und das Blatt SCOTCH- PAK 1022 Release Liner, dessen mit der Abziehbeschichtung beschichtete Seite mit dem Gemisch in Berührung stand, wurde von der Schicht aus dem gegossenen Gemisch abgezogen. Es war kein Anzeichen für einen Übergang des gegossenen Gemisches auf die Abziehfolie zu bemerken. Das abgekühlte gegossene Gemisch fühlte sich sehr klebrig an.
- Ein homogenes Gemisch, bestehend aus 10% Methyldocosanoat und 90% PSA-Gemisch A wurde hergestellt. Bei Temperaturen von 100º und 200ºC waren die Viskositäten nach der Beobachtung geeignet für die Heißschmelzverarbeitung. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur fühlte sich das Gemisch klebrig an und war als druckempfindliches Klebemittel geeignet. -
- Diese und andere Abwandlungen der vorliegenden Erfindung, die in den Bereich der beigefügten Ansprüche fallen, können selbst dann vorgenommen werden, wenn sie nicht zuvor besonders diskutiert wurden.
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung eines mit einem
druckempfindlichen Klebemittel auf Silikonbasis beschichteten
Substrates, bei dem man
(A) ein druckempfindliches Klebemittelgemisch auf
Silikonbasis, enthaltend
(i) ein Silikonharz,
(ii) ein fluides Silikon und
(iii) 1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das
Gesamtgewicht des Silikonharzes und des fluiden
Silikons> eines Esters der Formel
in der R einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest
mit 2 bis 32 Kohlenstoffatomen und R' einen
einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 14
Kohlenstoffatomen bezeichnet,
auf eine zur Beschichtung geeignete Temperatur oberhalb
von 25ºC erhitzt,
(B) das druckempfindliche Klebemittelgemisch auf
Silikonbasis auf das Substrat aufbringt und
(C) das aufgebrachte druckempfindliche Klebemittelgemisch
auf Silikonbasis abkühlt, bis es sich in einem
allgemein nichtfließenden Zustand befindet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die zur Beschichtung
geeignete Temperatur 100 bis 150 ºC beträgt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Ester in einer
Menge von 1 bis 7 Gewichtsprozent, bezogen auf das
Gesamtgewicht von Silikonharz und fluidem Silikon, zugegen ist.
4. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Rest R 10 bis 19
Kohlenstoffatome und der Rest R' 1 bis 3 Kohlenstoffatome
umfaßt.
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