DE60218814T2 - Stabile, konjugiertes polymer enthaltende elektrochrome vorrichtungen mit ionischen flüssigkeiten - Google Patents
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Description
- Die vorliegende Patentanmeldung beansprucht den Nutzen der vorläufigen Anmeldung Nr. 60/259.783 für "Elektrochrome Vorrichtungen aus einem stabilen, konjugierten Polymer, die ionische Flüssigkeiten umfassen", die am 3. Jänner 2001 eingereicht wurde.
- Die vorliegende Erfindung wurde mit Regierungsunterstützung gemäß Vertrag Nr. MDA 972-99-C-0004 getätigt, die der Santa Fe Science und Technology, Inc., Santa Fe, New Mexico 87505, durch die US-Defence Advance Research Projects Agency zuteil wurde. Die Regierung hat bestimmte Rechte an dieser Erfindung.
- Die vorliegende Erfindung betrifft im Allgemeinen die Herstellung von elektrochromen Vorrichtungen aus einem stabilen, konjugierten Polymer und genauer gesagt die Entwicklung von elektrochromen Vorrichtungen aus einem stabilen, konjugierten Polymer, die ionische Flüssigkeiten umfassen. Konjugierte Polymere, die Elektroaktivität und Elektrochromie aufeisen, wurden auch elektrochemisch unter Einsatz von ionischen Flüssigkeiten als Elektrolyt sowie durch chemische Verfahren synthetisiert, und elektrochrome Vorrichtungen wurden aus diesen hergestellt.
- Elektrochrome Vorrichtungen, wie z.B. Displays und Smart Windows, werden aus elektrochromen Materialien hergestellt, die ihre Farbe auf anhaltende, aber reversible Weise in der Folge einer elektrochemischen Reaktion verändern. Diese Vorrichtungen werden in vielen verschiedenen Gebieten angewandt, beispielsweise: in der optischen und Kommunikationsindustrie, als optische Informationsdisplays und -speichermedien; in der Bauindustrie, als architektonische glasierte Fenster für das Energiesparen und als blendungsreduzierende Systeme für Büros; in der Automobilindustrie, als Anti-Blend-Rückspiegel und Sonnendächer für Autos; für die Streitkräfte, als Schutzbrillen für Soldaten und als steuerbare Dächer für Flugzeuge; sowie im täglichen Leben, als Sonnenbrillen für Konsumenten. Elektrochrome Rückspiegel für Autos haben auf dem Markt schon beachtlichen kommerziellen Erfolg erzielt. Zu den Vorteilen von elektrochromen Vorrichtungen (ED) gegenüber Flüssigkristalldisplays (LCD) gehören Transparenz und Flexibilität. Im Gegensatz zu LCDs polarisieren EDs das Licht nicht; dadurch sind ED-Bilder in einer großen Winkelverteilung sichtbar.
- Das bislang erfolgreichste und am häufigsten eingesetzte elektrochrome Material sind anorganische Verbindungen, wie z.B. WO3, MoO3 und V2O5. Die Verarbeitung dieser Materialien ist kostspielig, was automatisch ihre Anwendung auf dem Markt und in der Industrie einschränkt. Aus diesem Grund ist die Verwendung von konjugierten Polymeren als elektrochrome Materialien ein wichtiges Forschungsgebiet geworden. Zusätzlich zu den geringen Kosten weisen konjugierte Polymeren noch weitere Vorteile gegenüber anorganischen Verbindungen auf, wie z.B. gute Verarbeitungsfähigkeit für großflächige Anwendungen und Farbselektivität zur Variation der Färbung von ausgewählten Bereichen.
- Zur Herstellung von elektrochromen Vorrichtungen werden konjugierte Polymere auf leitfähige Elektroden aus transparentem Glas, wie z.B. Indiumzinnoxid, beschichtet. Die beiden wichtigsten Verfahren für die Polymerbeschichtung sind chemisch und elektrochemisch. Elektrochemische Verfahren weisen im Vergleich mit chemischen Verfahren folgende Vorteile auf: (a) Polymerisieren, Dotieren und Verarbeitung finden beim Einsatz von elektrochemischen Verfahren gleichzeitig statt, während bei chemischer Verarbeitung auf die anfängliche Polymersynthese das Dotieren und in der Folge die Verarbeitung folgt; (b) die Polymerdicke kann durch die Überwachung der verbrauchten Ladung leicht gesteuert werden; (c) die durch elektrochemische Verfahren hergestellten Polymerfilme weisen oft eine höhere Leitfähigkeit auf; und (d) die Polymereigenschaften können durch die Veränderung des Dotiermaterials leichter variiert werden.
- Im Allgemeinen ist der Ausschluss von Feuchtigkeit/Wasser während der Herstellung von festen elektrochemischen Vorrichtungen von wesentlicher Bedeutung, um die hohe Leistungsfähigkeit und die lange Einsatzfähigkeit der Vorrichtungen sicherzustellen. Feuchtigkeit/Wasser können zu jedem Zeitpunkt während des Herstellungsverfahrens von elektrochemischen Vorrichtungen, umfassend die Herstellung von Polymerelektroden, die Herstellung von Elektrolyten und das Zusammenfügen der Vorrichtungen, eindringen. Die elektrochemische Synthese und Abscheidung von konjugierten Polymeren kann in wässrigen oder nicht-wässrigen Elektrolyten erfolgen. Wenn wässrige Elektrolyte eingesetzt werden, müssen die resultierenden Poly mere vor ihrem Einsatz einem Trockenverfahren, vorzugsweise unter Vakuum, unterzogen werden. In Bezug auf das häufig untersuchte, elektrochemische Material Polyanilin wurden weitere Probleme in Zusammenhang mit der elektrochemischen Synthese von Polyanilin in wässrigen Elektrolytsystemen festgestellt; beispielsweise der Zerfall von Polyanilin während der Polarisierung (siehe z.B. T. Kobayashi et al., J. Electroanal. Chem. 177, 273 (1984)); und einen Rückgang der elektrochemischen Aktivität aufgrund des nucleophilen Angriffs auf das Polymer durch OH- (siehe z.B. T. Osaka et al., Electrochem. Soc. 136, 306 (1989)).
- In der Folge hat die Synthese von konjugierten Polymeren in nicht-wässrigen Elektrolyten große Aufmerksamkeit gewonnen (siehe z.B. T. Osaka et al., J. Electrochem. Soc. 138 (10), 2853 (1991), und K. Yamada et al., J. Electroanal. Chem. 394, 71 (1995)). Das Verdampfen der organischen Lösungsmittel, die bei der Synthese eingesetzt werden, und die Absorption der Feuchtigkeit in verschiedenem Ausmaß durch diese Lösungsmittel beeinflussen die lange Einsatzfähigkeit der in der Folge hergestellten Vorrichtungen und macht es wünschenswert, diese konjugierten Polymere in einer trockenen Glove-Box herzustellen.
- Zusätzlich dazu kann Feuchtigkeit während der Herstellung der Elektrolyten, die zur Herstellung der Vorrichtung verwendet werden, und der Endanordnung der Vorrichtungen in der Luft eingeführt werden. Die Betriebsspannung und Lebensdauer der resultierenden Vorrichtungen werden durch den Wassergehalt der Elektrolyten, die aus der Mischbarkeit der verwendeten organischen Lösungsmittel mit Wasser resultieren, beeinflusst. Die Verdampfung der organischen Lösungsmittel schränkt auch den Langzeit-Betrieb der Vorrichtungen ein. Mangelnde Flüchtigkeit und mangelnde Mischbarkeit mit Wasser sind wichtige Eigenschaften von Elektrolyten für die Herstellung von nachhaltigen und stabilen elektrochemischen Vorrichtungen.
- Ionische Flüssigkeiten haben große Aufmerksamkeit als Elektrolyte in verschiedenen elektrochemischen Vorrichtungen auf sich gezogen (siehe z.B. A.B. McEwen et al., Electrochemical Capacitors II, PV 96-25, 313, F.M. Delnick et al. (Hrsg.); V.R. Koch et al., J. Electrochem. Soc. 142, L116 (1995); V.R. Koch et al., J. Electrochem. Soc. 143, 788 (1996); J.S. Wilkes und M.J. Zaworotko, J. Chem. Soc. Commun., 965 (1992); R.T. Carlin et al., J. Electrochem. Soc. 141, L73 (1994); P. Bonhôte et al., Inorg. Chem. 35, 1168 (1996), und N. Papageorgiou et al., J. Electrochem. Soc. 143, 3099 (1996)). Die Verwendung von ionischen Flüssigkeiten als Elektrolyte für die Herstellung und Entwicklung von elektrochemischen Vorrichtungen aus konjugierten Polymeren wurde jedoch noch nicht behandelt, und die Untersuchung von ionischen Flüssigkeiten als Elektrolyte in der Elektrochemie in Zusammenhang mit konjugierten Polymeren ist eingeschränkt. Verschiedene elektroaktive Polymere (Polypyrrol, Polythiophen und Polyanilin) wurden in ionischen Flüssigkeiten hergestellt, und die resultierenden Polymerfilme wiesen in diesen ionischen Flüssigkeiten Elektroaktivität auf (siehe z.B. P.G. Pickup und R.A. Osteryoung, J. Am. Chem. Soc. 106, 2294 (1984); P.G. Pickup und R.A. Osteryoung, J. Electroanal. Soc. 195, 271 (1985); L. Janiszewska und R.A. Osteryoung, J. Electrochem. Soc. 134, 2787 (1987); L. Janiszewska und R.A. Osteryoung, J. Electrochem. Soc. 135, 116 (1988); J. Tang und R.A. Osteryoung, Synth. Met. 45, 1 (1991); J. Tang und R.A. Osteryoung, Synth. Met. 44, 307 (1991), und J. Tang et al., J. Phys. Chem. 96, 3531 (1992)). Die in diesen Dokumenten beschriebene Forschungsarbeit erfolgte unter Einsatz von Aluminiumchlorid-1-ethyl-3-methylimidazoliumchlorid (AlCl3-IMCI) als Elektrolyt. US-Patent Nr. 5.827.602, das an V.R. Koch et al. erteilt wurde, bestätigt den Nachteil dieser ionischen Flüssigkeiten, und ein Problem mit ionischer Flüssigkeit, die eine starke Lewis-Säure, wie z.B. AlCl3, umfasst, besteht in der Freisetzung von toxischen Gasen, wenn die ionische Flüssigkeit Feuchtigkeit ausgesetzt wird. Zusätzlich dazu schränkt die hohe Reaktivität der als eine Komponente der ionischen Flüssigkeiten eingesetzten Lewis-Säure die Arten von organischen und anorganischen Verbindungen, die in diesen Medien stabil sind, ein. Typischerweise zersetzen sich ionische Raumtemperatur-Flüssigkeiten, die Lewis-Säuren umfassen, bei weniger als 150 °C.
- WO 02/063073 beschreibt die Verwendung von ionischen Flüssigkeiten als Elektrolyte zur Herstellung von langlebigen, hoch stabilen elektrochemischen Bedienungselementen, elektrochemischen Kondensatoren und elektromagnetischen Batterien, die konjugierte Polymere als aktive Elektroden aufweisen. Polymere werden elektro chemisch auf Glaselektroden aus einer Polymerisierungslösung aus einer ionischen Flüssigkeit abgeschieden.
- WO 99/28984 beschreibt die Verwendung von Verbindungen für Elektrodenmaterialien zum Einsatz in Energiespeichersystemen, wie z.B. Generatoren und Kondensatoren. Flüssige Elektrolyte, die für eine solche Art von Redox-Materialien geeignet sind, sind die, die durch die Lösung eines Salzes oder einer Säure in einem Lösungsmittel erhalten werden. Die Lösungsmittel werden vorzugsweise aus zyklischen oder azyklischen Carbonaten, γ-Butyrolacton, Monoalkylamiden und Dialkylamiden, Tetraalkylsulfamiden, dialkylierten Ethern von Mono-, Di-, Tri- und Tetraethylenglykolen sowie Oligomeren mit einer Masse von weniger als 2000 g/mol und Gemischen davon ausgewählt.
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US 4781443 beschreibt die elektrochemische Polymerisation von 2,2'-Dipyrrylmethan in Poly(ethylenglykol), das keine ionische Flüssigkeit ist. Die oxidative Polymerisation von 2,2'-Dipyrrylmethan in einer wässrigen Lösung wird ebenfalls beschrieben. -
US 4741603 beschreibt einen elektrochromen, blendfreien Spiegel, für den das konjugierte Oligomer "Triphenylaminpolymer" als eine der beiden elektrochromen Schichten eingesetzt wird, wobei die andere aus einem Übergangsmetalloxid, wie z.B. WO3, besteht. - EP-0167321-A1 beschreibt die Synthese eines elektroaktiven Polymers zur Verwendung in reversiblen elektrochemischen Zellen, die in einem elektrochromen Displayelement eingesetzt werden können. Die verwendeten flüssigen Elektrolyte umfassen Wasser oder organische Lösungsmittel. Das Dokument hält fest, dass es schwierig ist, ein Polymer, wie z.B. Polyacetylen oder Polypyrrol, in eine Elektrodenstruktur zu formen, und dass diese Polymere deshalb für die Verwendung als elektrodenaktives Material für Zellen nicht zufrieden stellend sind.
- DE-3244899-A1 beschreibt die Herstellung von elektrisch leitfähigen Materialien durch chemische Synthese.
- US-5281327-A offenbart die Herstellung von konjugierten Polymer-Verbundstoffen durch die elektrochemische Polymerisation des Monomers. Ein Monomer eines ersten Polymers wird als Lösungsmittel für ein zweites Monomer, das einer elektrolytischen Polymerisation unterzogen werden kann, sowie für ein ionisches Salz eingesetzt. Lösungsmittel für diese Salze, umfassend Wasser, können ebenfalls eingesetzt werden.
- WO 97/30134 offenbart ein elektrochemisches System mit zumindest einer reduzierbaren und zumindest einer oxidierbaren Substanz (OX2 bzw. RED1), die durch ein Brückenelement miteinander verbunden sind. Durch die Elektronenspende durch RED1 an einer Anode und der Elektronenaufnahme durch OX2 an einer Kathode wird das elektrochrome System von einer farblosen (oder leicht gefärbten) Form in eine gefärbte Form umgewandelt. Die elektrochromen Reaktionen erfolgen in der Flüssigkeit.
- Gemäß einem ersten Aspekt stellt die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines elektroaktiven, konjugierten Polymers bereit, das folgende Schritte umfasst: das Eintauchen eines Elektrodenpaars in eine wasserfreie, ionische Flüssigkeit, die die monomere Form des konjugierten Polymers enthält; und das Anlegen einer Spannung zwischen den Elektroden des Elektrodenpaars, bis eine gewünschte Menge konjugiertes Polymer, das in Gegenwart der ionischen Flüssigkeit stabil ist, auf den Elektroden des Elektrodenpaars abgeschieden ist.
- Dementsprechend setzt die vorliegende Erfindung ionische Flüssigkeiten als Elektrolyte ein, um die Produktion von nachhaltigen und stabilen elektrochromen Vorrichtungen aus konjugiertem Polymer möglich zu machen.
- Die vorliegende Erfindung ermöglicht auch eine elektrochemische Synthese von konjugierten Polymeren in ionischen Flüssigkeiten.
- Außerdem ermöglicht die Erfindung, Elektroaktivität und Elektrochromie in konjugierten Polymeren zu erzielen, die in Kontakt mit ionischen Flüssigkeiten stehen.
- Vorzugsweise ist die ionische Flüssigkeit in Gegenwart von Wasser stabil. Die Spannung, die zwischen den Elektroden des Elektrodenpaars angelegt wird, kann eine konstante Spannung, eine Spannung, die einen konstanten Strom zwischen den Elektroden erzeugt, und eine bei einer gewählten Abtastgeschwindigkeit zyklierte Spannung sein.
- Vorzugsweise werden die Monomere des konjugierten Polymers aus der aus Phenylen, Phenylenvinylen, Phenylensulfid, Fluoren, Pyridin, Pyridalvinylen, Pyrrol, Anilin, Thiophen, Thiophenvinylen, Furan, Acetylen, Chinon, Carbazol, Azulen, Indol und Derivaten davon bestehenden Gruppe ausgewählt.
- Die ionische Flüssigkeit kann zumindest einen in einer ionischen Flüssigkeit gelösten ionischen Feststoff umfassen.
- Die ionische Flüssigkeit kann ein Gemisch von ionischen Flüssigkeiten umfassen.
- Die ionische Flüssigkeit kann Zusammensetzungen umfassen mit zumindest einem Kation, das aus der aus Pyridinium, Pyridazinium, Pyrimidinium, Pyrazinium, Imidazolium, Pyrazolium, Thiazolium, Oxazolium, Triazolium, Ammonium, Pyrrolidinium, Pyrrolinium, Pyrrolium und Piperidinium ausgewählt ist; und zumindest einem Anion, das aus der aus F-, Cl-, Br-, I-, NO3 -, N(CN)2 -, BF4 -, ClO4 -, PF6 -, RSO3 -, RCOO-, worin R eine Alkylgruppe, substituierte Alkylgruppe oder Phenylgruppe ist, (CF3)2PF4 -, (CF3)3PF3 -, (CF3)4PF2 -, (CF3)5PF-, (CF3)6P-, (CF2SO3 -)2, (CF2CF2SO3 -)2, (CF3SO2)2N-, CF3CF2(CF3)2CO-, (CF3SO2)2CH-, (SF5)3C-, (CF3SO2)3C-, [O(CF3)2C2(CF3)2O]2PO- und CF3(CF2)7SO3 - bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
- Vorzugsweise umfasst die ionische Flüssigkeit die monomere Form von Polyanilin oder ein Derivat von Polyanilin und umfasst weiters eine Säure, die zur Ermöglichung von Monomerprotonierung geeignet ist.
- Noch bevorzugter umfasst die ionische Flüssigkeit, die die monomere Form des konjugierten Polymers enthält, [BMIM][BF4] für Pyrrol und 3,4-Ethylendioxythiophen, wo bei BMIM 1-Butyl-3-methylimidazolium ist; und CF3COOH in [BMIM][BF4] gelöst für Anilin.
- Vorzugsweise sind die Elektroden des Elektrodenpaars aus der aus Platin, Gold, Kohlenstoff und ITO bestehenden Gruppe ausgewählt.
- Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung stellt eine elektrochrome Vorrichtung bereit, die Folgendes umfasst: ein erstes elektrisch leitendes Substrat; ein zweites elektrisch leitendes Substrat, das vom ersten Substrat beabstandet ist; ein erstes konjugiertes Polymer, das unter wasserfreien Bedingungen auf der Oberfläche des ersten Substrats aufgebracht und dem zweiten Substrat zugewandt ist; ein zweites konjugiertes Polymer, das unter wasserfreien Bedingungen auf der Oberfläche des zweiten Substrats aufgebracht und dem ersten Substrat zugewandt ist; einen flüssigen ionischen Elektrolyten, der zwischen und in elektrischem Kontakt mit dem ersten konjugierten Polymer und dem zweiten konjugierte Polymer angeordnet ist; eine Stromversorgung zum Anlegen einer Spannung zwischen dem ersten Substrat und dem zweiten Substrat.
- Vorzugsweise sind das erste und das zweite konjugierte Polymer in Gegenwart der ionischen Flüssigkeit stabil.
- Vorzugsweise ist die ionische Flüssigkeit in Gegenwart von Wasser stabil.
- Vorzugsweise umfasst das erste konjugierte Polymer ein anodisch färbendes konjugiertes Polymer und das zweite konjugierte Polymer ein kathodisch färbendes konjugiertes Polymer.
- Noch bevorzugter umfasst entweder das erste konjugierte Polyanilin und das zweite konjugierte Polymer Poly(3,4-ethylendioxythiophen), oder alternativ dazu umfasst das erste konjugierte Polymer Polyanilin und das zweite konjugierte Polymer Poly(3-octylthiophen).
- Die ionische Flüssigkeit kann Zusammensetzungen umfassen mit zumindest einem Kation, das aus der aus Pyridinium, Pyridazinium, Pyrimidinium, Pyrazinium, Imidazolium, Pyrazolium, Thiazolium, Oxazolium, Triazolium, Ammonium, Pyrrolidinium, Pyrrolinium, Pyrrolium und Piperidinium ausgewählt ist; und zumindest einem Anion, das aus der aus F-, Cl-, Br-, I-, NO3 -, N(CN)2 -, BF4 -, ClO4 -, PF3 -, RSO3 -, RCOO-, worin R eine Alkylgruppe, substituierte Alkylgruppe oder Phenylgruppe ist, (CF3)2PF4 -, (CF3)3PF3 -, (CF3)4PF2 -, (CF3)5PF-, (CF3)5P-, (CF2SO3 -)2, (CF2CF2SO3 -)2, (CF3SO2)2N-. CF3CF2(CF3)2CO-, (CF3SO2)2CH-, (SF5)3C-, (CF3SO2)3C-, [O(CF3)2C2(CF3)2O]2PO und CF3(CF2)7SO3 bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
- Noch bevorzugter umfasst die ionische Flüssigkeit 1-Butyl-3-methylimidazolium.
- Vorzugsweise umfassen das erste und das zweite Substrat leitfähige und optisch transparente Substrate. Noch bevorzugter umfassen das erste und das zweite Substrat ITO-beschichtetes Glas.
- Das erste konjugierte Polymer kann elektrochemisch auf dem ersten Substrat abgeschieden sein, und das zweite konjugierte Polymer kann elektrochemisch auf dem zweiten Substrat abgeschieden sein.
- Das erste konjugierte Polymer kann mechanisch auf dem ersten Substrat abgeschieden sein, und das zweite konjugierte Polymer kann mechanisch auf dem zweiten Substrat abgeschieden sein.
- Nutzen und Vorteile der vorliegenden Erfindung umfassen die Herstellung von konjugierten Polymeren in ionischen Flüssigkeiten ohne Feuchtigkeit und Sauerstoff, so dass kein Trocknen erforderlich ist, bevor die Polymere in elektrochrome Vorrichtungen integriert werden. Außerdem kommt es im Laufe der Zeit zu einem geringeren Abbau der resultierenden Polymere, was zu einer längeren Lebensdauer führt. Der Einsatz von ionischen Flüssigkeiten ermöglicht, dass die elektrochromen Hochleistungsvorrichtungen eine geringere Betriebsspannung und eine schnellere Farbveränderung aufweisen.
- Die beigefügten Zeichnungen, die Teil der Beschreibung sind, veranschaulichen verschiedene Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung und dienen gemeinsam mit der Beschreibung der Erläuterung der Grundsätze der Erfindung. Von den Zeichnungen:
- zeigen
1a –1c Beispiele für konjugierte Polymere, die für den Einsatz in elektrochromen Vorrichtungen der vorliegenden Erfindung geeignet sind, während1d Beispiele für ionische Flüssigkeiten basierend auf verschiedenen Monokationen zeigt und1e Beispiele für ionische Flüssigkeiten basierend auf verschiedenen Polykationen zeigt; - zeigt
2 die Oxidation von Monomeren an einer Platinscheibenelektrode (S = 0,018 cm2) von: (a) 0,1 M Pyrrol in [BMIM][BF4], worin BMIM 1-Butyl-3-methylimidazolium ist; (b) 0,1 M 3,4-Ethjylendioxythiophen in [BMIM][BF4]; und (c) 0,5 M Anilin und 2 M CF3COOH in [BMIM][BF4], jeweils bei einer Abtastgeschwindigkeit von 50 mV/s; - sind
3a ,3b und3c zyklische voltammetrische Kurven, die an einer Platinscheibenelektrode (S = 0,018 cm2) in 0,1 M Pyrrol in [BMIM][BF4]; 0,1 M 3,4-Ethjylendioxythiophen in [BMIM][BF4]; und 0,5 M Anilin und 2 M CF3COOH in [BMIM][BF4] jeweils bei einer Abtastgeschwindigkeit von 50 mV/s erhalten wurden; - sind
4a und4b Chronopotentiogramme, die an 7 elektrisch verbundenen, ITO-beschichteten Glaspixeln (7 × 0,25 cm × 1,7 cm) für die Abscheidung von PEDOT und an 1 ITO-beschichtetem Glaspixel (0,25 cm × 1,7 cm) für die Abscheidung von PANI erhalten wurden, jeweils in 0,5 M EDOT in [BMIM][BF4] für PEDOT und 0,5 M Anilin und 2M CF3COOH in [BMIM][BF4] für PANI, jeweils mit einer Stromdichte von 0,5 mA/cm2; - zeigt
5 zyklische voltammetrische Kurven von mit konjugiertem Polymer beschichteten Platinelektroden, die in [BMIM][BF4] für (a) PPy; (b) PEDOT und (c) PANI erhalten wurden, jeweils bei einer Abtastgeschwindigkeit von 50 mV/s, wobei die konjugierten Polymere in [BMIM][BF4] auf ähnliche Weise wie hierin in3 beschrieben hergestellt wurden; - ist
6 eine zyklische voltammetrische Kurve einer PANI-beschichteten, ITO-beschichteten Glaselektrode, die in [BMIM][BF4] mit einer Abtastrate von 50 mV/s erhalten wurde, wobei die Oberfläche der ITO-beschichteten Glaselektrode 0,7 cm × 4,3 cm betrug und das PANI wie in3 beschrieben auf die ITO-beschichtete Glaselektrode aufgebracht wurde; - zeigt
7 Chronoamperogramme, die bei verschiedenen Zyklusanzahlen in [BMIM][BF4] für die in6 hierin verwendete PANI-beschichtete, ITO-beschichtete Glaselektrode aufgenommen wurden, wobei ein Spannungswechsel zwischen –0,6 V und +1,1V mit einer Impulsbreite von 0,5 s erfolgte, wobei Kurve A der 3. Zyklus; Kurve B der 330.000. Zyklus; Kurve C der 630.000. Zyklus und Kurve D der 1.000.000. Zyklus ist; - ist
8 eine schematische Darstellung eines elektrochromen Displays mit direkter Adressierung, wo ein anodisch färbendes konjugiertes Polymer auf eine strukturierte ITO-beschichtete Glaselektrode beschichtet ist und ein kathodisch färbendes konjugiertes Polymer auf eine strukturierte ITO-beschichtete Glaselektrode beschichtet ist, wobei die beiden Elektroden voneinander beabstandet sind und in elektrischem Kontakt mit einer ionischen Flüssigkeit, die dazwischen als Elektrolyt fungiert, steht; - ist
9 ein zyklisches Voltammogramm, das für ein elektrochromes Display mit direkter Adressierung erhalten wurde, das ein Pixel eines PANI-beschichteten, ITO-beschichteten Strukturglases als Arbeitselektrode und eine PEDOT-beschichtete, ITO-beschichtete Strukturglasgegenelektrode mit 7 Pixel in elektrischer Verbindung umfasst, wobei beide Elektroden mit der ionischen Flüssigkeit [BMIM][BF4] als Elektrolyt in elektrischem Kontakt stehen und die Oberfläche jedes Pixels des ITO-beschichteten Glases 0,25 cm × 1,7 cm beträgt; - zeigt
10 UV-Vis-Spektren eines Pixels für das in9 dargestellte elektrochrome Display für dessen entfärbten Zustand bei –1,3 V und den gefärbten Zustand bei +0,6 V; - ist
11 ein Chronoamperogramm eines Pixels, das für das in9 hierin dargestellte elektrochrome Display erhalten wurde, wobei die Spannung zwischen –1,3 V und +0,6 V mit einer Impulsbreite von 1 s gewechselt wurde; - zeigt
12 die alphanumerische Ausgabe der Displayvorrichtung, die in8 hierin beschrieben wird, wenn ausgewählte Pixel durch das Anlegen von Spannung an diese adressiert werden; - ist
13 eine schematische Darstellung eines elektrochromen Displays mit Vielpunktadressierung, wobei ein anodisch färbendes konjugiertes Polymer auf Spalten einer ITO-beschichteten Strukturglaselektrode und ein kathodisch färbendes konjugiertes Polymer auf Zeilen einer ITO-beschichteten Strukturglaselektrode aufgebracht ist, wobei die beiden Elektroden voneinander beabstandet sind und mit einer ionischen Flüssigkeit, die dazwischen als Elektrolyt angeordnet ist, in elektrischem Kontakt stehen; - zeigt
14 eine schematische Darstellung einer Steuervorrichtung für die Bedienung des in13 hierin beschriebenen, elektrochromen Displays mit einer ionischen Flüssigkeit, einem konjugierten Polymer und Vielpunktadressierung; - ist
15 eine schematische Darstellung eines elektrochromen Fensters, die zeigt, dass ein anodisch färbendes konjugiertes Polymer auf eine ITO-beschichtete Glaselektrode und ein kathodisch färbendes konjugiertes Polymer auf eine ITO-beschichtete Glaselektrode aufgebracht ist, wobei die beiden Elektroden voneinander beabstandet sind und mit einer ionischen Flüssigkeit, die dazwischen als Elektrolyt angeordnet ist, in elektrischem Kontakt stehen; - zeigt
16 zyklische voltammetrische Kurven von rotationsbeschichteten, mit konjugiertem Polymer beschichteten, ITO-beschichteten Glaselektroden, die in [BMIM][BF4] mit einer Abtastgeschwindigkeit von 50 mV/s erhalten wurden, wobei die Oberfläche jeder ITO-beschichteten Glaselektrode 5 cm × 5 cm betrug; - zeigt
17 ein Chronoamperogramm, das bei einem Spannungswechsel zwischen –1,7 V und +1,0 V mit einer impulsbreite von 3 s für das großflächige elektrochrome Fenster erhalten wurde, das aus zwei mit konjugiertem Polymer beschichteten, ITO-beschichteten Glaselektroden hergestellt wird, die in16 hierin beschrieben, mit [BMIM][BF4] als Elektrolyt, wie in15 beschrieben. - Kurz gesagt umfasst die Erfindung Verfahren zur elektrochemischen Synthese von konjugierten Polymeren in ionischen Flüssigkeiten, zum Erzielen von Elektroaktivität und Elektrochromie für konjugierte Polymere in ionischen Flüssigkeiten und zur Herstellung von elektrochromen Vorrichtungen unter Verwendung von konjugierten Polymeren, wie z.B. Displays mit direkter Adressierung, Displays mit Vielpunktadressierung und großflächige Fenster mit ionischen Flüssigkeiten als Elektrolyt. Wie hierin verwendet, umfasst die Bezeichnung ionische Flüssigkeitslösung Gemische von ionischen Flüssigkeiten und Lösungen von ionischen Feststoffen, die in einer ionischen Flüssigkeit gelöst sind. Ein Beispiel für letztere Lösungen ist in [BMIM][BF4] gelöstes LiClO4.
- Nun wird detailliert auf die bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung Bezug genommen, wobei Beispiele für diese Ausführungsformen in den beigefügten Zeichnungen veranschaulicht werden. Ähnliche oder idente Strukturen werden durch dieselben Bezugszahlen bezeichnet.
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1a –1c zeigen Beispiele für konjugierte Polymere, die für den Einsatz in den elektrochromen Vorrichtungen der vorliegenden Erfindung geeignet sind, wie z.B. folgende Polymere: Polyphenylen, Polyphenylenvinylen, Polyphenylensulfid, Polyfluoren, Polypyridin, Polypyridalvinylen, Polypyrrol, Polyanilin, Polythiophen, Polythiophenvinylen, Polyfuran, Polyacetylen, Polychinon, Polyantrachinon, Polycarbazol, Polyindol, Polythioazol und Derivate davon, während1d Beispiele für ionische Flüssigkeiten basierend auf verschiedenen Monokationen und1e Beispiele für ionische Flüssigkeiten basierend auf verschiedenen Polykationen zeigt. - Für Polyphenylen, Polyphenylenvinylen und Polyphenylensulfid und für die Monomere und Oligomere der Monomere dieser Polymere werden Derivate definiert, worin R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander aus der aus einem Wasserstoffatom oder einem nicht konjugierten Substituenten, wie z.B. Hydrocarbylen, substituierten Hydrocarbylen, Hydrocarbyloxy und Poly(oxyalkylen)en, bestehenden Gruppe ausgewählt sind. Diese können unverzweigt sein, sind aber typischerweise verzweigt. Die Bezeichnung "Hydrocarbyl" bezieht sich auf einen organischen Rest, der primär aus Kohlenstoff und Wasserstoff besteht und aliphatisch, alizyklisch, aromatisch oder eine Kombination davon sein kann. Dazu gehören ohne Einschränkung "Alkyle", "Alkenyle", "Aryle" und "Cycloalkyle". Die Bezeichnung "substituiertes Hydrocarbyl" bezieht sich auf eine Hydrocarbylgruppe mit 1 bis 3 Substituenten, die aus der aus Hydroxy-, Acyl-, Acylamino-, Acyloxy-, Alkoxy-, Alkenyl-, Alkinyl-, Amino-, Aminoacyl-, Aryl-, Aryloxy-, Carboxy-, Carboxyalkyl-, Cyano-, Cycloalkyl-, Guanidino-, Halogen, Heteroaryl-, heterozyklischen, Nitro-, Thiol-, Thioaryloxy-, Thioheteroaryloxygruppen und dergleichen bestehenden Gruppe ausgewählt sind. Bevorzugte Substituenten umfassen Hydroxy- und Cyanogruppen. Die Bezeichnung "Hydrocarbyloxy" bezieht sich auf einen organischen Rest, der primär aus Kohlenstoff, Sauerstoff und Wasserstoff besteht und aliphatisch, alizyklisch, aromatisch oder eine Kombination davon sein kann. Dazu gehören ohne Einschränkung "Alkoxy", "Alkoxyalkyle" und "Aryloxy".
- Die Bezeichnung "Poly(oxyalkylen)" bezieht sich auf einen Polyether mit durchschnittlich etwa 2 bis etwa 100 Oxyalkyleneinheiten, wobei der Alkylenteil typischerweise ein 2- oder 3-Kohlenstoffalkylen ist, d.h. Ethylen oder Propylen. Die Bezeichnung "Alkoxy" bezieht sich auf die Alkyl-O-Gruppe. Solche Alkoxygruppen umfassen beispielsweise Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, Isopropoxy, n-Butoxy, tert-Butoxy, sec-Butoxy, n-Pentoxy, n-Hexoxy, 1,2-Dimethylbutoxy und dergleichen. Die Bezeichnung "Alkoxyalkyl" bezieht sich auf die -Alkylen-O-Alkyl-Gruppe, die beispielsweise Methoxymethyl (CH3OCH2 -), Methoxyethyl (CH3-O-CH2-CH2-) und xymethyl (CH3OCH2 -), Methoxyethyl (CH3-O-CH2-CH2-) und dergleichen umfasst. Die Bezeichnung "Alkenyl" bezieht sich auf Alkenylgruppen, die vorzugsweise 2 bis 8 Kohlenstoffatome und noch bevorzugter 2 bis 6 Kohlenstoffatome und zumindest 1 und vorzugsweise 1–2 ungesättigte Alkenylstellen aufweisen. Solche Alkenylgruppen umfassen Ethenyl (-CH=CH2), n-Propenyl (d.h. Allyl) (-CH2-CH=CH2), Isopropenyl (-C(CH3)=CH2) und dergleichen. Die Bezeichnung "Alkyl" bezieht sich auf einwertige Alkylgruppen, die vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatome und noch bevorzugter 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisen. Dazu gehören beispielsweise Gruppen, wie z.B. Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, n-Hexylgruppen und dergleichen. Die Bezeichnung "Aryl" bezieht sich auf eine ungesättigte, aromatisch carbozyklische Gruppe mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen, die einen einzigen Ring (beispielsweise Phenyl) oder mehrere kondensierte Ringe (beispielsweise Naphthyl oder Anthryl) aufweist. Bevorzugte Aryle umfassen Phenyl, Naphthyl und dergleichen. Die Bezeichnung "Aryloxy" bezieht sich auf die Aryl-O-Gruppe, wobei die Arylgruppe wie hierin definiert ist und fakultativ substituierte Arylgruppen, wie hierin definiert, umfasst.
- Die Bezeichnung "Cycloalkyl" bezieht sich auf zyklische Alkylgruppen oder zyklische Alkylringe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen mit einem einzigen zyklischen Ring oder mehreren kondensierten Ringen, die fakultativ mit 1 bis 3 Alkylgruppen substituiert sein können. Solche Cycloalkylgruppen umfassen beispielsweise Einzelringstrukturen, wie z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclooctyl, 1-Methylcyclopropyl, 2-Methylcyclopentyl, 2-Methylcyclooctyl und dergleichen, oder Mehrfachringstrukturen, wie z.B. Adamantanyl und dergleichen. Beispiele für geeignete Cycloalkylringe umfassen Einfachringstrukturen, wie z.B. Cyclopentan, Cyclohexan, Cycloheptan, Cyclooctan und dergleichen, oder Mehrfachringstrukturen. Bevorzugte Cycloalkylringe umfassen Cyclopentan, Cyclohexan und Cycloheptan.
- Für Polyfluoren, Polychinon, Polyantrachinon, Polycarbazol, Polyindol, Polythioazol und für Monomere und Oligomere der Monomere dieser Polymere werden Derivate definiert, worin R1, R2, R3, R4, R5, R6 und R7 unabhängig voneinander aus der aus einem Wasserstoffatom oder einem Substituenten, wie z.B. Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy-, Cycloalkyl-, Cycloalkenyl-, Alkanoyl-, Alkylthio-, Aryloxy-, Hydroxy-, Acyl-, Acylamino-, Acyloxy-, Alkoxy-, Alkenyl-, Alkinyl-, Amino-, Aminoacyl-, Aryl-, Aryloxy-, Carboxy-, Carboxyalkyl-, Cyano-, Cycloalkyl-, Guanidino-, Halogen, Heteroaryl-, heterozyklischen, Nitro-, Thiol-, Thioaryloxy-, Thioheteroaryloxy- und Cycloalkylgruppen, bestehenden Gruppe ausgewählt sind.
- Für Poly(p-pyridin) und Poly(p-pyridalvinylen) und für Monomere und Oligomere der Monomere dieser Polymere werden Derivate definiert, worin R1, R2 und R3 unabhängig auseinander aus der aus einem Wasserstoffatom oder einem Substituenten, wie z.B. Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy-, Cycloalkyl-, Cycloalkenyl-, Alkanoyl-, Alkylthio-, Aryloxy-, Hydroxy-, Acyl-, Acylamino-, Acyloxy-, Alkoxy-, Alkenyl-, Alkinyl-, Amino-, Aminoacyl-, Aryl-, Aryloxy-, Carboxy-, Carboxyalkyl-, Cyano-, Cycloalkyl-, Guanidino-, Halogen, Heteroaryl-, heterozyklischen, Nitro-, Thiol-, Thioaryloxy-, Thioheteroaryloxy- und Cycloalkylgruppen, bestehenden Gruppe ausgewählt sind.
- Für Polyanilin und für das Monomer und die Oligomere des Monomers dieses Polymers werden Derivate definiert, worin R1, R2, R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander aus der aus einem Wasserstoffatom oder einem Substituenten, wie z.B. Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy-, Cycloalkyl-, Cycloalkenyl-, Alkanoyl-, Alkylthio-, Aryloxy-, Alkylthioalkyl-, Alkylaryl-, Arylalkyl-, Alkylsulfinyl-, Alkoxyalkyl-, Alkylsulfonyl-, Aryl-, Arylthio-, Arylsulfinyl-, Alkoxycarbonyl-, Arylsulfonyl-, Carbonsäure, Halogen, Cyano- oder Alkylgruppen, die mit einer oder mehreren Sulfonsäure-, Carbonsäure-, Halogen-, Nitro-, Cyano- oder Epoxy-Gruppierungen substituiert sind, bestehenden Gruppe ausgewählt sind; oder beliebige zwei R-Substituenten zusammen eine Alkylen- oder Alkenylengruppe sind, die einen aromatischen oder alizyklischen Kohlenstoffring mit 3, 4, 5, 6 oder 7 Elementen vervollständigen, wobei der Ring ein oder mehrere zweiwertige Heteroatome aus Stickstoff, Schwefel, Sulfinyl, Sulfonyl oder Sauerstoff umfassen kann.
- Für Polypyrrol und für das Monomer und die Oligomere des Monomers dieses Polymers werden Derivate definiert, worin R1, R2 und R3 unabhängig voneinander aus der aus einem Wasserstoffatom oder einem Substituenten, wie z.B. Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy-, Cycloalkyl-, Cycloalkenyl-, Alkanoyl-, Alkylthio-, Aryloxy-, Alkylthioalkyl-, Alkylaryl-, Arylalkyl-, Alkylsulfinyl-, Alkoxyalkyl-, Alkylsulfonyl-, Aryl-, Arylthio-, Arylsulfinyl-, Alkoxycarbonyl-, Arylsulfonyl-, Carbonsäure, Halogen, Cyano- oder Alkylgruppen, die mit einer oder mehreren Sulfonsäure-, Carbonsäure-, Halogen-, Nitro-, Cyano- oder Epoxy-Gruppierungen substituiert sind, bestehenden Gruppe ausgewählt sind; oder beliebige zwei R-Substituenten zusammen eine Alkylen- oder Alkenylengruppe sind, die einen aromatischen oder alizyklischen Kohlenstoffring mit 3, 4, 5, 6 oder 7 Elementen vervollständigen, wobei der Ring ein oder mehrere zweiwertige Heteroatome aus Stickstoff, Schwefel, Sulfinyl, Sulfonyl oder Sauerstoff umfassen kann.
- Für Polythiophen, Polythiophenvinylen und Polyfuran und für Monomere und Oligomere der Monomere dieser Polymere werden Derivate definiert, worin R1, R2, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander aus der aus einem Wasserstoffatom oder einem Substituenten, wie z.B. Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy-, Cycloalkyl-, Cycloalkenyl-, Alkanoyl-, Alkylthio-, Aryloxy-, Alkylthioalkyl-, Alkylaryl-, Arylalkyl-, Alkylsulfinyl-, Alkoxyalkyl-, Alkylsulfonyl-, Aryl-, Arylthio-, Arylsulfinyl-, Alkoxycarbonyl-, Arylsulfonyl-, Carbonsäure, Halogen, Cyano- oder Alkylgruppen, die mit einer oder mehreren Sulfonsäure-, Carbonsäure-, Halogen-, Nitro-, Cyano- oder Epoxy-Gruppierungen substituiert sind, bestehenden Gruppe ausgewählt sind; oder beliebige zwei R-Substituenten zusammen eine Alkylen- oder Alkenylengruppe sind, die einen aromatischen oder alizyklischen Kohlenstoffring mit 3, 4, 5, 6 oder 7 Elementen vervollständigen, wobei der Ring ein oder mehrere zweiwertige Heteroatome aus Stickstoff, Schwefel, Sulfinyl, Sulfonyl oder Sauerstoff umfassen kann.
- Für Polyacetylen und für das Monomer und die Oligomere des Monomers dieses Polymers werden Derivate definiert, worin R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander aus der aus einem Wasserstoffatom oder einem Substituenten, wie z.B. Alkyl-, Aryl-, aliphatischen, Alkoxy-, Alkylthio-, Aryloxy- oder Alkylthioalkylgruppen, bestehenden Gruppe ausgewählt sind.
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1d zeigt Beispiele für ionische Flüssigkeiten basierend auf verschiedenen Monokationen, während1e Beispiele für ionische Flüssigkeiten basierend auf Polykationen zeigt. R1, R2, R3, R4, R5 und R6 umfassen H; F; einzelne Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder miteinander verbundene Alkylgruppen, die einheitliche Alkylenreste mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen bilden, wodurch sie eine Ringstruktur bilden; einzelne Phenylgruppen sowie substituierte Alkylgruppen, Alkylenreste oder Phenylgruppen. A1 und A2 umfassen Alkylengruppen und substituierte Alkylengruppen. Das Anion X- umfasst F-, Cl-, Br-, I-, BF4 -, NO3 -, ClO4 -, PF6 -, N(CN)2 -, RSO3 - und RCOO-, worin R eine Alkylgruppe, substituierte Alkylgruppe oder Phenylgruppe ist, (CF3)2PF4 -, (CF3)3PF3 -, (CF3)4PF2 -, (CF3)5PF-, (CF3)6P-, (CF2SO3 -)2, (CF2CF2SO3 -)2, (CF3SO2)2N-, CF3CF2(CF3)2CO-, (CF3SO2)2CH-, (SF5)3C-, (CF3SO2)3C-, [O(CF3)2C2(CF3)2O]2PO- oder CF3(CF2)7SO3 -, ist aber nicht auf diese beschränkt. - A. Elektrochemische Synthese von konjugierten Polymeren in ionischen Flüssigkeiten
- Drei typische konjugierte Polymere, Polypyrrol (PPy), Poly(3,4-ethylendioxythiophen) (PEDOT) und Polyanilin (PANI), wurden aus den entsprechenden Monomer-hältigen, ionischen Flüssigkeiten hergestellt. Zur Herstellung von PPy und PEDOT umfasste die Polymerisationslösung nur das Monomer und eine ionische Flüssigkeit. Zur Herstellung von PANI ist jedoch eine Säure erforderlich, um die Abscheidung des Polymers und eine Elektroaktivität des Polymers sicherzustellen, die den bereits für andere organische Elektrolytsysteme berichteten Werten ähnlich ist (siehe z.B. T. Osaka et al., J. Electrochem. Soc. 138, 2853 (1991)). Um den Ausschluss von Wasser sicherzustellen, wurden eher organische Säuren, wie z.B. CF3COOH, als wässrige Säuren eingesetzt. Konjugierte Polymere können auf Metallelektroden, wie z.B. Platin (Pt) und Gold (Au), und ITO-(Indiumzinnoxid-)beschichteten Glaselektroden abgeschieden werden. Die Oxidation von Monomeren an einer Pt-Elektrode in ionischen Flüssigkeiten wird in
2 hierin veranschaulicht, wobei die Oxidation von Monomeren an einer Platinscheibenelektrode (S = 0,018 cm2) von: (1) 0,1 M Pyrrol in [BMIM][BF4], worin [BMIM] 1-Butyl-3-methylimidazolium ist; (b) 0,1 M 3,4-Ethylendioxythiophen in [BMIM][BF4] und (c) 0,5 M Anilin und 2 M CF3COOH in [BMIM][BF4] gezeigt wird, jeweils bei einer Abtastgeschwindigkeit von 50 mV/s in einer elektrochemischen Zelle, die die Platinscheibe als Arbeitselektrode, einen Platindraht mit 1,5 mm Durchmesser als Gegenelektrode und einen Silberdraht mit 1,0 mm Durchmesser als Bezugselektrode umfasst. Die Oxidation von Pyrrol, 3,4-Ethylendioxythiophen und Anilin begann jeweils bei 0,50 V, 0,80 V bzw. 0,80 V. - Die elektrochemische Synthese von konjugierten Polymeren in ionischen Flüssigkeiten kann unter Einsatz von drei Verfahren erzielt werden: (1) potentiodynamisch; (2) potentiostatisch und (3) galvanostatisch. Die elektrochemische Zelle und die eingesetzten Polymerisationslösungen waren dieselben wie die obenstehend angeführten.
3 hierin veranschaulicht die Ergebnisse, die unter Einsatz des potentiodynamischen Verfahrens erzielt werden.3a ,3b und3c sind zyklische voltammetrische Kurven, die an einer Platinscheibenelektrode (S = 0,018 cm2) in 0,1 M Pyrrol in [BMIM][BF4]; 0,1 M 3,4-Ethylendioxythiophen in [BMIM][BF4] und 0,5 M Anilin und 2 M CF3COOH in [BMIM][BF4] erhalten wurden, jeweils mit einer Abtastgeschwindigkeit von 50 mV/s. Die durch Zyklieren der Spannung gesteigerten Ströme werden sind in3 durch Pfeile veranschaulicht und zeigt die Abscheidung von elektroaktiven, konjugierten Polymeren auf den Substrat-Pt-Elektroden an. Die Zyklusanzahl für die Polymerisation betrug 18 für PPy, 14 für PEDOT und 15 für PANI, was zu einer Polymerdicke von etwa 0,5 µm für alle auf diese Weise hergestellten Polymerfilme führte. -
4 hierin veranschaulicht die Ergebnisse unter Einsatz einer galvanostatischen Synthese.4a und4b sind Chronopotentiogramme, die auf 7 elektrisch verbundenen ITO-beschichteten Glaspixeln (7 × 0,25 cm × 1,7 cm), die für die Abscheidung von PEDOT eingesetzt wurden, und auf 1 ITO-beschichteten Glaspixel (0,25 cm × 1,7 cm), das für die Abscheidung von PANI eingesetzt wurde, erhalten wurden, in 0,5 M PEDOT in [BMIM][BF4] für PEDOT und 0,5 M Anilin und 2 M CF3COOH in [BMIM][BF4] für PANI, jeweils mit einer Stromdichte von 0,5 mA/cm2. Die geringen konstanten Spannungswerte von 1,05 V für PEDOT und 0,70 V für PANI, die einige Zeit nach dem ersten Anlegen des Stroms auftraten, zeigen die Abscheidung von elektroaktiven, konjugierten Polymeren auf den ITO-beschichteten Glaselektroden- Substraten hin. Die Abscheidungsdauer für PEDOT und PANI betrug jeweils 40 s bzw. 120 s, was eine Dicke von etwa 0,08 µm für PEDOT und 0,2 µm für PANI ergab. - B. Elektroaktivität von konjugierten Polymeren in ionischen Flüssigkeiten
- Konjugierte Polymere, die elektrochemisch in ionischen Flüssigkeiten gemäß den Lehren der vorliegenden Erfindung synthetisiert wurden, wiesen Elektroaktivität in ionischen Flüssigkeiten auf. Siehe
5 hierin, worin zyklische voltammetrische Kurven für mit konjugiertem Polymer beschichtete Platinelektroden gezeigt werden, die in [BMIM][BF4] für (a) PPy, (b) PEDOT und (c) PANI erhalten wurden, jeweils bei einer Abtastgeschwindigkeit von 50 mV/s in einer elektrochemischen Zelle, die eine mit Polymer beschichtete Platinscheibenelektrode als Arbeitselektrode, einen Platindraht mit 1,5 mm Durchmesser als Gegenelektrode und einen Silberdraht mit 1,0 mm Durchmesser als Bezugselektrode umfasst. Die konjugierten Polymere wurden in [BMIM][BF4] auf ähnliche Weise wie in3 hierin beschrieben hergestellt. Die typischen Formen der zyklischen voltammetrischen Peaks, die für diese Polymere erhalten wurden, sind jenen ähnlich, über die bisher andere für andere Elektrolytsysteme berichteten. Stabile zyklische voltammetrische Kurven wurden für alle Polymere nach Zyklieren der Spannung erhalten. - Die Stabilität von Polyanilin in ionischen Flüssigkeiten sollte hervorgehoben werden. Bei Zyklieren der Spannung im Spannungsbereich von bis zu 1,2 V, der den gesamten Redox-Prozess für Polyanilin deckt (Lucoemeraldin ↔ Emeraldin ↔ Pernigranilin), wurde kein mittlerer Peak und somit keine Verschlechterung beobachtet. Im Gegensatz dazu tritt in wässrigen, sauren Elektrolyten (siehe z.B. T. Kobayashi et al., J. Electroanal. Chem. 161, 419 (1984)) ein typischer, mittlerer Peak zwischen den beiden ursprünglichen Peaks auf, wenn die Spannung mehrere Zyklen lang so abgetastet wird, dass sie für den Pernigranilin-Oxidationszustand geeignet ist. Wenn die Zyklusanzahl gesteigert wird, steigt dieser mittlere Peak schrittweise an, während die beiden ursprünglichen Peaks zurückgehen, was schließlich zu einem Abbau des Po lyanilins führt. Die Verwendung von ionischen Flüssigkeiten als Elektrolyte zur Synthese und Herstellung von Elektroaktivität von Polyanilin stellt demnach die langfristige Stabilität des resultierenden Polymers sicher.
- Früher wurde Polyanilin, um die in Zusammenhang mit wässrigen Elektrolyten auftretenden Probleme zu umgehen, in organischen Elektrolyten, wie z.B. Propylencarbonat und Acetonitril, hergestellt. Aufgrund der Verdampfung des Lösungsmittels und der Feuchtigkeitsabsorption wurde jedoch festgestellt, dass das Polymer in einer trockenen Glovebox hergestellt werden muss, um eine lange Lebensdauer desselben sicherzustellen.
- C. Elektrochromie von konjugierten Polymeren in ionischen Flüssigkeiten
- Unter Einsatz der zur Erstellung von
3 und4 eingesetzten Verfahren wurden PPy, PEDOT und PANI auf ITO-beschichteten Glaselektroden abgeschieden. Die reversiblen Farbveränderungen dieser konjugierten Polymere (PPy: braun ↔ blau; PEDOT: himmelblauer Farbton ↔ dunkelblau; und PANI: transparentes gelb ↔ grün ↔ dunkelblau) zwischen den oxidierten und reduzierten Zuständen wurden in ionischen Flüssigkeiten erzielt. Diese Farbveränderungen sind jenen ähnlich, über die unter Einsatz von anderen Elektrolytsystemen berichtet wurde. - D. Stabile elektrochrome Leistungsfähigkeit von Polyanilin in ionischen Flüssigkeiten:
- Polyanilin wurde elektrochemisch auf einer ITO-beschichteten Glaselektrode, wie in der Erläuterung in Bezug auf
3 hierin beschrieben, abgeschieden. Die Elektroaktivität der PANI-beschichteten, ITO-beschichteten Elektrode wurde in [BMIM][BF4], worin BMIM 1-Butyl-3-methylimidazolium ist, unter Einsatz von zyklischer Voltammetrie und demselben Verfahren, wie in der Erläuterung von5 hierin angeführt, untersucht. Bei Zyklieren der Spannung wurden zwei Peak-Paare in Zusammenhang mit den typischen mehrfachen Redox-Prozessen von Polyanilin wie in6 hierin dargestellt erhalten, wobei6 die zyklische voltammetrische Kurve einer PANI-beschichteten, ITO-beschichteten Glaselektrode zeigt, die in [BMIM][BF4] bei einer Abtastgeschwindigkeit von 50 mV/s erhalten wurde. Die Oberfläche der ITO-beschichteten Glaselektrode beträgt 0,7 cm × 4,2 cm. - Fortgesetztes Zyklieren der Spannung verursachte keinen Abbau des Polymers, wobei ein mittlerer Peak zwischen den ursprünglichen beiden Peak-Paaren auftrat, was darauf hindeutet, dass es zu einem Abbau von Polyanilin in wässrigen Elektrolyten kommt.
- Tests bezüglich der Lebensdauer wurden in derselben ionischen Flüssigkeit an der Luft durch Spannungswechsel zwischen –0,6 V und +1,1 V (wobei dieser Bereich den gesamten Redox-Prozess für Polyanilin abdeckt) mit einer Impulsbreite von 0,5 s durchgeführt. Eine Farbveränderung zwischen transparentem Gelb und Dunkelblau wurde durch das Wechseln zwischen diesen beiden Spannungen erzielt. Die Stromreaktion bei verschiedenen Zyklen während des Lebensdauer-Tests wurden aufgezeichnet und sind in
7 hierin dargestellt, wobei7 Chronoamperogramme zeigt, die bei verschiedenen Zykluszahlen in [BMIM][BF4] für die PANI-beschichtete, ITO-beschichtete Glaselektrode, die in6 hierin eingesetzt wurde, erhalten wurden. Kurve A zeigt den 3. Zyklus; Kurve B zeigt den 330.000. Zyklus; Kurve C zeigt den 630.000. Zyklus, und Kurve D zeigt den 1.000.000. Zyklus. - Nach fortlaufendem Wechsel in 1.000.000 Zyklen zwischen dem vollständig reduzierten und dem vollständig oxidierten Zustand der PANI-beschichteten, ITO-beschichteten Glaselektrode wurde keine signifikante Verschlechterung der Elektroaktivität oder Färbung beobachtet.
- E. Vergleich von elektrochromer Leistungsfähigkeit von Polyanilin in anderen Elektrolyten:
- Polyanilin ist eines der am häufigsten untersuchten elektrochromen Materialien. Seine Elektrochromie wurde bereits umfassend in wässrigen Elektrolyten (siehe z.B. T. Kobayashi et al., J. Electroanal. Chem. 161, 419 (1984), und T. Kobayashi et al., J. Electroanal. Chem. 177, 281 (1984)) untersucht. Aufgrund des beobachteten Abbaus von Polyanilin bei Spannungsabtastung bis zum zweiten Redox-Zustand (Emeraldin ↔ Pernigranilin) musste der Spannungsbereich auf den ersten Redox-Zustand (Lucoemeraldin ↔ Emeraldin) eingeschränkt werden, was zu einem mangelhaften Farbkontrast führt (zwischen transparentem Gelb und Grün, anstelle von Dunkelblau). Außerdem schränkt die Verdampfung des wässrigen Elektrolyts die praktischen Anwendungen des wässrigen Systems zur Herstellung von Festkörper-Vorrichtungen ein, wenngleich eine Lebensdauer in der Höhe von 1 Million Zyklen für diesen engen Bereich berichtet wurde.
- Um die Probleme in Zusammenhang mit wässrigen Elektrolyten zu umgehen, wurden elektrochrome Phänomene von Polyanilin in flüssigen organischen Elektrolyten, wie z.B. PC-LiClO4, untersucht (siehe z.B. T. Asaoka et al., 40th ISE Meeting (Kyoto), Ext. Abs. I, 245–246 (1989)). Darin wird festgehalten, dass der Wechsel des Spannungsbereichs auf den zweiten Redox-Zustand mit einem Wechsel von transparentfarblos zu dunkelblau ausgeweitet werden kann. Ein größerer Farbunterschied in organischen flüssigen Medien ist ein Vorteil bei praktischen Anwendungen. Der zyklische voltammetrische Test, über den berichtet wird, umfasste jedoch nur 100 Betätigungszyklen ohne bemerkbare Verschlechterung. Osteryoung et al. gaben eine Lebensdauer von 3 × 104 Zyklen für Polyanilin in Lewis-Säure-hältigen, flüssigen, ionischen AlCl3-IMCI-Systemen an (siehe z.B. J. Tang und R.A. Osteryoung, s.o.). Diese Tests erfolgten jedoch in einem engen Spannungsbereich, der nur den ersten Redox-Prozess von Polyanilin deckte (Lucoemeraldin ↔ Emeraldin), was, wie angemerkt wird, den Farbkontrast von Polyanilin einschränkt.
- Gemäß der vorliegenden Erfindung wird eine lange Lebensdauer in dem Spannungsbereich erzielt, der den gesamten Redox-Prozess von Polyanilin (Lucoemeraldin ↔ Emeraldin ↔ Pernigranilin) deckt, wodurch ein starker Farbkontrast für Polyanilin als gute Möglichkeit für ein elektrochromes Material sichergestellt wird.
- F. Herstellung von elektrochromen Festkörper-Displays mit direkter Adressierung aus konjugierten Polymeren mit ionischen Flüssigkeiten als Elektrolyte:
- Gemäß den Lehren der vorliegenden Erfindung wurden elektrochrome Displays aus konjugiertem Polymer auf Basis einer ionischen Flüssigkeit auf zwei Arten umgesetzt: Displays mit direkter Adressierung und Displays mit Vielpunktadressierung. in einem Display mit direkter Adressierung wird jedes Pixel direkt betätigt. In einem Display mit Vielpunktadressierung werden Pixel in einer Matrix angeordnet und durch die entsprechende Zeile und Spalte adressiert. Wenn die Anzahl der Pixel gering ist, wie z.B. in alphanumerischen Displays, ist direkte Adressierung angenehm und ökonomisch. Wenn jedoch eine große Anzahl an Pixel erforderlich ist, wie z.B. für hochauflösende Bildschirme, ist die direkte Adressierung schwierig, und Vielpunktadressierung wird erforderlich. Für eine Display-Matrix mit "a" Zeilen und "b" Spalten sind beispielsweise a × b Steuerelemente für die direkte Adressierung erforderlich, während nur a + b Steuerelemente für die Vielpunktadressierung erforderlich sind.
- Um elektrochrome Festkörper-Vorrichtungen aus konjugiertem Polymer gemäß den Lehren der vorliegenden Erfindung herzustellen, sind zwei Polymer-beschichtete Elektroden erforderlich, ein anodisch färbendes Polymer und ein kathodisch färbendes Polymer. Es wurden beispielsweise Polyanilin (PANI) und Poly(3,4-ethylendioxythiophen) (PEDOT) als anodisch bzw. kathodisch färbendes Polymer eingesetzt. Beide Polymere wurden elektrochemisch auf ITO-beschichteten Strukturglaselektroden aus ionischen Flüssigkeiten, wie obenstehend erläutert, in dem in
4 dargestellten Verfahren abgeschieden. Die vorliegenden Polymerelektroden können unmittelbar zur Herstellung der Vorrichtungen eingesetzt werden, ohne dass ein Trocknungsverfahren erforderlich ist, wie es herkömmlicherweise für Polymere zum Einsatz kommt, die in wässrigen Elektrolyten synthetisiert werden. - Eine typische Struktur für ein elektrochromes Display mit direkter Adressierung aus konjugiertem Polymer, das ionische Flüssigkeiten als Elektrolyte umfasst, wird in
8 hierin dargestellt. 7 PEDOT-Streifen,10a –10g , werden auf einer unsegmentierten ITO-beschichteten Glasplatte12 hergestellt, wodurch die Kathode14 gebildet wird, während 7 PANI-Streifen,16a –16g , wobei ein Streifen jedem PEDOT-Streifen10a –10g entgegengesetzt ist, auf einer segmentierten ITO-beschichteten Glasplatte18 , ein Streifen pro Segment20a –20g , aufgebracht werden, wodurch die Anode22 gebildet wird. Ein elektrischer Kontakt24 wird mit der Kathode hergestellt, während 7 elektrische Kontakte26a –26g mit der Anode hergestellt werden, ein Kontakt für jedes ITO-beschichtete Glasplattensegment. Die beiden Polymerelektroden sind durch eine dünne Schicht eines flüssigen ionischen Elektrolyts28 mit einer Dicke von etwa 100 µm getrennt. Die Ränder der Vorrichtung werden unter Einsatz von Epoxyharz versiegelt. Ein gemeinsamer elektrischer Kontakt für PEDOT und getrennte elektrische Kontakte für PANI wurden durch das Anbringen von Metalldrähten unter Einsatz von Silberfarbe hergestellt. Aufgrund der höheren Viskosität von ionischen Flüssigkeiten im Vergleich mit wässrigen oder anderen nicht-wässrigen Elektrolyten können ionische Flüssigkeiten unmittelbar ohne Zusatz eines Gels oder Polymersystems verwendet werden. Das Fehlen von Gel/Polymer in dem Elektrolyt führt zu einer höheren Leitfähigkeit und einer schnelleren Ionenbewegung, wodurch man Hochleistungsvorrichtungen mit geringerer Betriebsspannung und gesteigerter Farbveränderungsgeschwindigkeit erhält. - Bei Betätigung wurden alle 7 Pixel
10a –10g von PEDOT-beschichteten, ITO-beschichteten Glaselektroden als eine gemeinsame Gegenelektrode14 eingesetzt. Jedes PANI-Pixel16a –16g , das auf die segmentierte ITO-beschichtete Glaselektrode beschichtet war, wurde getrennt als Arbeitselektrode22 eingesetzt. Die getrennten elektrischen Kontakte auf jedem PANI-Pixel ermöglichten die Herstellung unabhängiger Spannungswerte zwischen jedem PANI-Pixel und der gemeinsamen PEDOT-beschichteten, ITO-beschichteten Glasgegenelektrode. Natürlich kann eine beliebige Anzahl an Pixeln eingesetzt werden. - Das Zyklieren der Spannung für ein Paar eines Pixels der PANI-beschichteten, ITO-beschichteten Glasarbeitselektrode und der gemeinsamen PEDOT-beschichteten, ITO-beschichteten Glasgegenelektrode ergab eine gut definierte zyklische voltammetrische Kurve, wie in
9 hierin dargestellt, was auf einen gut definierten Redox-Prozess für die Kombination von PANI als anodisch färbendes Polymer, PEDOT als kathodisch färbendes Polymer und ionischer Flüssigkeit [BMIM][BF4] als Elektrolyt hindeutet und somit auf eine geeignete Konstruktion der Vorrichtung. In9 beträgt die Oberfläche jedes ITO-beschichteten Glaselektroden-Pixels 0,25 cm × 1,7 cm. - UV-Vis-Spektren desselben Pixels, die für den entfärbten (hellgrünen) und gefärbten (schwarzen) Zustand erhalten wurden, sind in
10 dargestellt. Der entfärbte Zustand tritt bei –1,3 V ein, während der gefärbte Zustand bei +0,6 V eintritt. Der maximale Kontrast lag zwischen 620 nm und 670 nm, mit einem Δ%T von 35 %. Dieser Wert ist etwas höher als bei einer ähnlichen elektrochromen Vorrichtung unter Verwendung von PANI als anodisch färbendes Polymer und PEDOT als kathodisch färbendes Polymer und wasserhältiger Poly(2-acrylamidomethan-2-propansulfonsäure) als Elektrolyt (siehe z.B. D. DeLongchamp und P.T. Hammond, Adv. Mater 13, 1455 (2001)). - Das Chronoamperogramm für dasselbe Pixel-Paar, das bei einem Spannungswechsel zwischen dem entfärbten (–1,3 V) und dem gefärbten (+0,6 V) Zustand mit einer Impulsbreite von 1 s erhalten wurde, ist in
11 dargestellt. Ein schneller Verfall der Stromantwort auf den Spannungswechsel wies auf den schnellen Redox-Prozess hin und somit auf das schnelle Erreichen des gefärbten und entfärbten Zustands der Vorrichtung. Coulombsche Effizienz, die durch das Verhältnis der eingeführten Ladung (Q+) bei Färbung zu entfernter Ladung (Q-) bei Entfärbung definiert ist, wurde als 98 % bestimmt, was auf eine gute Reversibilität des Redox-Prozesses und der Färbung der Vorrichtung hindeutet. Der Wechsel desselben Pixel-Paares mit geringerer Impulsbreite (höheren Frequenzen) führte erwartungsgemäß zu geringeren Stromwerten. Beispielhafte Stromantworten bei Färbung bei +0,6 V mit verschiedenen Impulsbreiten sind in der Tabelle zusammengefasst. Eine vollständige Farbveränderung wurde bei einer Wechselfrequenz von bis zu 5 Hz beobachtet. Bei höheren Frequenzen (bis zu 20 Hz) wurde immer noch 67 % Elektroaktivität beobachtet, wenn der Strom mit dem bei 1 Hz erhaltenen Wert verglichen wurde. Das bestätigte wiederum den schnellen Redox-Prozess und die Färbung der Vorrichtung. Tabelle: Stromantwort für ein Pixel-Paar bei +0,6 V und verschiedenen Frequenzen. - Unter Einsatz einer Steuervorrichtung, die mit einer 9V-Batterie betrieben wurde, zum Anlegen von Spannung an die geeigneten Pixel wurden alphanumerische Zahlen von 0 bis 9 unter Einsatz der in
8 hierin beschriebenen Vorrichtung wie in12 dargestellt beobachtet. Erkennbarer alphanumerischer Output wurde bis zu 5 Hz erhalten, und die schnelle, blinkende Farbveränderung konnte bei Frequenzen von bis zu 20 Hz beobachtet werden. - G. Herstellung von elektrochromen Festkörper-Displays mit Vielpunktadressierung aus konjugiertem Polymer mit ionischen Flüssigkeiten als Elektrolyte:
- Drei wesentliche Teile sind für ein Display mit Vielpunktadressierung erforderlich: ein anodisch färbendes, konjugiertes Polymer, ein kathodisch färbendes, konjugiertes Polymer und eine ionische Flüssigkeit. Anders als bei einem Display mit direkter Adressierung werden die konjugierten Polymere auf getrennte Spalten oder Zeilen (aber nicht auf Pixel) von ITO-beschichteten Strukturglaselektroden in Displays mit Vielpunktadressierung, wie in
13 dargestellt, aufgetragen. Leitfähige Polymerzeilen30a –30d werden auf die ITO-beschichtete Glaselektrode12 aufgebracht und unabhängig voneinander unter Einsatz von elektrischen Verbindungen32a –32d mit Strom versorgt, wodurch die Elektrode14 gebildet wird. Auf ähnliche Weise werden leitfähige Polymerspalten34a –34d auf einer ITO-beschichteten Glaselektrode18 aufgebracht und unabhängig voneinander durch elektrische Verbindungen36a –36d mit Strom versorgt, wodurch die Elektrode22 gebildet wird. Die Elektroden12 und22 sind durch eine ionische Flüssigkeit28 mit einer Dicke von etwa 100 µm, die dazwischen als leitfähiger Elektrolyt angeordnet ist, beabstandet. - Beispielsweise wurden PANI und PEDOT als anodisch bzw. kathodisch färbendes Polymer eingesetzt. Beide Polymere wurden elektrochemisch auf ITO-beschichteten Strukturglaselektroden aus ionischen Flüssigkeiten, wie in der Erläuterung von
4 hierin angeführt, abgeschieden. Die Verfahren zur Herstellung der Vorrichtung, die Polymerbeschichtung, die Versiegelung der Vorrichtung und die Ausbildung von elektrischen Kontakten umfassten, entsprachen den in8 hierin für Displays mit direkter Adressierung beschriebenen. - Die in
14 dargestellte Displaysteuervorrichtung wurde eingesetzt, um die gewünschte Kombination von Zeile und Spalte auszuwählen und mit Strom zu versorgen, um ein gewünschtes Display zu erzeugen. Die Steuervorrichtung38 wurde eingesetzt, um die Spannungsversorgungsvorrichtungen40 und42 zu steuern, die die Zeilen32a –32d bzw. die Spalten34a –34d mit geeigneter Spannung versorgen. Selbstverständlich kann eine beliebige Anzahl an Zeilen und Spalten eingesetzt werden, und die Zeilenzahl und Spaltenzahl muss nicht übereinstimmen. - H. Herstellung von großflächigen, elektrochromen Festkörper-Fenstern aus konjugiertem Polymer mit ionischen Flüssigkeiten als Elektrolyte:
- Um großflächige, elektrochrome Fenster herzustellen, sind zumindest zwei Faktoren von Bedeutung: zunächst die einheitliche Beschichtung von konjugierten Polymeren auf eine große Fläche und die hohe Elektroaktivität und Färbung der resultierenden Polymerfilme in den eingesetzten Elektrolyten.
- Chemisch synthetisierte, konjugierte Polymere sind für großflächige, elektrochrome Fenster zu bevorzugen, wenngleich chemisch und elektrochemisch synthetisierte, konjugiere Polymere eingesetzt werden können. Chemisch synthetisierte, konjugierte Polymere werden zunächst in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst, und die resultierende Lösung wird eingesetzt, um das leitfähige Polymer durch Rotationsbeschichtungs-, Tauchbeschichtungs- oder Sprühbeschichtungsverfahren aufzutragen, um nur drei Beispiele für Beschichtungsverfahren zu nennen. Bezugnehmend auf
15 hierin werden konjugierte Polymere44 und46 auf ITO-beschichtete Glaselektroden48 bzw.50 abgeschieden. Die Elektroden53 und54 ermöglichen das Anlegen der erwünschten elektrischen Spannung zwischen den Polymeren44 und46 . Die mit leitfähigem Polymer beschichteten, ITO-beschichteten Glaselektroden sind durch ionische Flüssigkeit28 mit einer Dicke von etwa 100 µm, die dazwischen als Elektrolyt angeordnet ist, voneinander beabstandet. - In der vorliegenden Erfindung wurde chemisch synthetisiertes PANI und Poly(3-octylthiophen) (POT) als anodisch bzw. kathodisch färbendes Polymer eingesetzt. Diese wurden auf zwei ITO-beschichtete Glaselektroden (wirksame Oberfläche: 5 cm × 5 cm) rotationsbeschichtet. PANI wurde bei 11.000 U/min aus einer Lösung aus 4 % Emeraldin-Base gelöst in einem Gemisch aus 80 % Ameisensäure und 20 % Dichloressigsäure rotationsbeschichtet, wodurch man einen PANI-Film in einer Dicke von 0,5 µm erhielt. POT wurde bei 11.000 U/min aus einer Lösung von 1 % POT gelöst in CHCl3 rotationsbeschichtet, wodurch man eine POT-Film mit einer Dicke von 0,2 µm erhielt. Zyklische voltammetrische Kurven für rotationsbeschichtete PANI- und POT-beschichtete, großflächige ITO-beschichtete Glaselektroden wurden in ionischer Flüssigkeit [BMIM][BF4] in einer elektrochemischen Zelle aus der Polymerbeschichteten, ITO-beschichteten Glaselektrode als Arbeitselektrode, einem Platindraht mit 1,5 mm Durchmesser als Gegenelektrode und einem Silberdraht mit 1,0 mm Durchmesser als Bezugselektrode bei einer Abtastgeschwindigkeit von 50 mV/s, wie in
16 hierin dargestellt, erhalten. Im Allgemeinen sind zyklische voltammetrische Peaks in allen Elektrolyten schlecht definiert (wie z.B. größere Peakbreite und größere Peaktrennung), da die Oberfläche der Elektrode zunimmt. Das würde zu einer langsamen und uneinheitlichen Färbung der Vorrichtung führen. In den gemäß den Lehren der vorliegenden Erfindung eingesetzten flüssigen ionischen Systemen wurde jedoch auf großer Fläche eine gut definierte Elektroaktivität der konjugierten Polymere erhalten. - Ein großflächiges elektrochromes Fenster wurde aus den beiden oben angeführten konjugierten Polymeren, die auf ITO-beschichtete Glaselektroden beschichtet wurden, mit [BMIM][BF4] als Elektrolyt hergestellt und ist in
15 hierin schematisch dargestellt. Die Verfahren für das Versiegeln der Vorrichtung und für das Herstellen von elektrischem Kontakt damit entsprachen jenen für Displays mit direkter Adressierung, wie in8 hierin dargestellt. Bei Spannungswechsel zwischen –1,7 V und +1,0 V mit einer Impulsbreite von 3 s wurde eine schnelle und einheitliche Farbveränderung von transparentem Gelb zu Blau beobachtet. Der schnelle Redox-Prozess und die Farbveränderungen können durch das in17 hierin dargestellte Chronoamperogramm bestätigt werden. Daraus geht hervor, dass die Färbung (bei +1,0 V) und die Entfärbung (bei –1,7 V) innerhalb von 1,5 s abgeschlossen waren. - Die vorhergehende Beschreibung der Erfindung wurde zur Veranschaulichung und Beschreibung angeführt und soll nicht vollständig sein oder die Erfindung auf exakt die offenbarte Form einschränken, und im Licht der oben angeführten Lehren sind offensichtlich viele Modifikationen und Variationen möglich. Die Ausführungsformen wurden ausgewählt und beschrieben, um die Grundsätze der Erfindung und deren praktische Anwendung bestmöglich zu erläutern und dadurch anderen Fachleute auf dem Gebiet der Erfindung die Verwendung der Erfindung in verschiedenen Ausführungsformen und mit verschiedenen Modifikationen, die für die in Betracht gezogene Verwendung geeignet sind, zu ermöglichen. Der Umfang der Erfindung soll durch die beigefügten Ansprüche definiert werden.
Claims (21)
- Verfahren zur Herstellung eines elektroaktiven konjugierten Polymers, folgende Schritte umfassend: (a) das Eintauchen eines Elektrodenpaars in eine wasserfreie ionische Flüssigkeit, welche die monomere Form des konjugierten Polymers enthält; und (b) das Anlegen einer Spannung zwischen den Elektroden des Elektrodenpaars, bis eine gewünschte Menge konjugiertes Polymer, das in Gegenwart der ionischen Flüssigkeit stabil ist, auf den Elektroden des Elektrodenpaars abgeschieden ist.
- Verfahren nach Anspruch 1, worin die ionische Flüssigkeit in Gegenwart von Wasser stabil ist.
- Verfahren nach Anspruch 1, worin die zwischen den Elektroden des Elektrodenpaars angelegte Spannung aus der aus einer konstanten Spannung, einer Spannung, die einen konstanten Strom zwischen den Elektroden erzeugt, und einer bei einer gewählten Abtastgeschwindigkeit zyklierte Spannung bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
- Verfahren nach Anspruch 1, worin die Monomere der konjugierten Polymere aus der aus Phenylen, Phenylenvinylen, Phenylensulfid, Fluoren, Pyridin, Pyridalvinylen, Pyrrol, Anilin, Thiophen, Thiophenvinylen, Furan, Acetylen, Chinon, Carbazol, Azulen, Indol und Derivaten davon bestehenden Gruppe ausgewählt sind.
- Verfahren nach Anspruch 1, worin die ionische Flüssigkeit zumindest einen ionischen Feststoff umfasst, der in einer ionischen Flüssigkeit gelöst ist.
- Verfahren nach Anspruch 1, worin die ionische Flüssigkeit ein Gemisch aus ionischen Flüssigkeiten umfasst.
- Verfahren nach Anspruch 1, worin die ionische Flüssigkeit Zusammensetzungen mit zumindest einem Kation, das aus der aus Pyridinium, Pyridazinium, Pyrimidinium, Pyrazinium, Imidazolium, Pyrazolium, Thiazolium, Oxazolium, Triazolium, Ammonium, Pyrrolidinium, Pyrrolinium, Pyrrolium und Piperidinium ausgewählt ist; und zumindest einem Anion umfasst, das aus der aus F-, Cl-, Br-, I-, NO3 -, N(CN)2 -, BF4 -, ClO4 -, PF6 -, RSO3 -, RCOO-, worin R eine Alkylgruppe, substituierte Alkylgruppe oder Phenylgruppe ist, (CF3)2PF4 -, (CF3)3PF3 -, (CF3)4PF2 -, (CF3)5PF-, (CF3)6P-, (CF2SO3 -)2, (CF2CF2SO3 -)2, (CF3SO2)2N-, CF3CF2(CF3)2CO-, (CF3SO2)2CH-, (SF5)3C-, (CF3SO2)3C-, [O(CF3)2C2(CF3)2O]2PO- und CF3(CF2)7SO3 - bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
- Verfahren nach Anspruch 1, worin die ionische Flüssigkeit, welche die monomere Form von Polyanilin oder ein Derivat von Polyanilin enthält, weiters eine Säure umfasst, die zur Ermöglichung einer Monomerprotonierung in der Lage ist.
- Verfahren nach Anspruch 8, worin die ionische Flüssigkeit, welche die monomere Form des konjugierten Polymers enthält, [BMIM][BF4] für Pyrrol und 3,4-Ethylendioxythiophen umfasst, worin BMIM 1-Butyl-3-methylimidazolium ist; und CF3COOH in [BMIM][BF4] gelöst für Anilin.
- Verfahren nach Anspruch 1, worin die Elektroden des Elektrodenpaars aus der aus Platin, Gold, Kohlenstoff und ITO bestehenden Gruppe ausgewählt sind.
- Elektrochemische Vorrichtung, eine Kombination aus Folgendem umfassend: (a) ein erstes elektrisch leitendes Substrat; (b) ein zweites elektrisch leitendes Substrat, das vom ersten Substrat beabstandet ist; (c) ein erstes konjugiertes Polymer, das unter wasserfreien Bedingungen auf der Oberfläche des ersten Substrats aufgebracht und dem zweiten Substrat zugewandt ist; (d) ein zweites konjugiertes Polymer, das unter wasserfreien Bedingungen auf der Oberfläche des zweiten Substrats aufgebracht und dem ersten Substrat zugewandt ist; (e) ein flüssiger ionischer Elektrolyt, der zwischen und in elektrischem Kontakt mit dem ersten konjugierten Polymer und dem zweiten konjugierte Polymer angeordnet ist; (f) eine Stromversorgung zum Anlegen einer Spannung zwischen dem ersten Substrat und dem zweiten Substrat.
- Vorrichtung nach Anspruch 11, worin das erste konjugierte Polymer und das zweite konjugierte Polymer in Gegenwart der ionischen Flüssigkeit stabil sind und die ionische Flüssigkeit in Gegenwart von Wasser stabil ist.
- Vorrichtung nach Anspruch 11, worin das erste konjugierte Polymer ein anodisch färbendes konjugiertes Polymer umfasst und das zweite konjugierte Polymer ein kathodisch färbendes konjugiertes Polymer umfasst.
- Vorrichtung nach Anspruch 13, worin das erste konjugierte Polymer Polyanilin umfasst und das zweite konjugierte Polymer Poly(3,4-ethylendioxythiophen) umfasst.
- Vorrichtung nach Anspruch 13, worin das erste konjugierte Polymer Polyanilin umfasst und das zweite konjugierte Polymer Poly(3-octylthiophen) umfasst.
- Vorrichtung nach Anspruch 11, worin die ionische Flüssigkeit Zusammensetzungen mit zumindest einem Kation, das aus der aus Pyridinium, Pyridazinium, Pyrimidinium, Pyrazinium, Imidazolium, Pyrazolium, Thiazolium, Oxazolium, Triazolium, Ammonium, Pyrrolidinium, Pyrrolinium, Pyrrolium und Piperidinium ausgewählt ist; und zumindest einem Anion umfasst, das aus der aus F-, Cl-, Br-, I-, NO3 -, N(CN)2 -, BF4 -, ClO4 -, PF6 -, RSO3 -, RCOO-, worin R eine Alkylgruppe, substituierte Alkylgruppe oder Phenylgruppe ist, (CF3)2PF4 -, (CF3)3PF3 -, (CF3)4PF2 -, (CF3)5PF-, (CF3)6P-, (CF2SO3 -)2, (CF2CF2SO3 -)2, (CF3SO2)2N-, CF3CF2(CF3)2CO-, (CF3SO2)2CH-, (SF5)3C-, (CF3SO2)3C-, [O(CF3)2C2(CF3)2O]2PO- und CF3(CF2)7SO3 - bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
- Vorrichtung nach Anspruch 16, worin die ionische Flüssigkeit 1-Butyl-3-methylimidazolium umfasst.
- Vorrichtung nach Anspruch 11, worin das erste Substrat und das zweite Substrat leitende und optisch transparente Substrate umfassen.
- Vorrichtung nach Anspruch 18, worin das erste Substrat und das zweite Substrat ITO-beschichtetes Glas umfassen.
- Vorrichtung nach Anspruch 11, worin das erste konjugierte Polymer elektrochemisch auf dem ersten Substrat und das zweite konjugierte Polymer elektrochemisch auf dem zweiten Substrat abgeschieden ist.
- Vorrichtung nach Anspruch 11, worin das erste konjugierte Polymer mechanisch auf dem ersten Substrat und das zweite konjugierte Polymer mechanisch auf dem zweiten Substrat abgeschieden ist.
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US7256923B2 (en) * | 2001-06-25 | 2007-08-14 | University Of Washington | Switchable window based on electrochromic polymers |
EP1412812A4 (de) * | 2001-06-25 | 2009-07-22 | Univ Washington | Synthese elektrochromischer organischer polymere und einrichtungen mit elektrochromischen organischen polymeren |
US7450292B1 (en) * | 2003-06-20 | 2008-11-11 | Los Alamos National Security, Llc | Durable electrooptic devices comprising ionic liquids |
US7808691B2 (en) * | 2002-06-25 | 2010-10-05 | University Of Washington | Green electrochromic materials |
US7298541B2 (en) * | 2002-06-25 | 2007-11-20 | University Of Washington | Green electrochromic (EC) material and device |
EP1545387A1 (de) * | 2002-10-04 | 2005-06-29 | Stephen N. Brooks | Vorrichtungssystem und verfahren zur verschlussverhinderung in körpergängen |
US20050121039A1 (en) * | 2002-10-04 | 2005-06-09 | Brooks Stephen N. | Altering the stiffness, size and/or shape of tissues for breathing disorders and other conditions |
US7044352B2 (en) * | 2003-05-20 | 2006-05-16 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical stapling instrument having a single lockout mechanism for prevention of firing |
US7140528B2 (en) | 2003-05-20 | 2006-11-28 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical stapling instrument having an electroactive polymer actuated single lockout mechanism for prevention of firing |
US9060770B2 (en) | 2003-05-20 | 2015-06-23 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Robotically-driven surgical instrument with E-beam driver |
US20070084897A1 (en) | 2003-05-20 | 2007-04-19 | Shelton Frederick E Iv | Articulating surgical stapling instrument incorporating a two-piece e-beam firing mechanism |
US7380695B2 (en) * | 2003-05-20 | 2008-06-03 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical stapling instrument having a single lockout mechanism for prevention of firing |
US7213736B2 (en) * | 2003-07-09 | 2007-05-08 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical stapling instrument incorporating an electroactive polymer actuated firing bar track through an articulation joint |
FI117257B (fi) * | 2003-12-15 | 2006-08-15 | Nokia Corp | Menetelmä ja järjestely komponentin suojaamiseksi sähköstaattisilta häiriöiltä |
TWI320428B (en) * | 2004-04-19 | 2010-02-11 | Lg Chemical Ltd | Gel polymer electrolyte containing ionic liquid and electrochromic device using the same |
US20060025812A1 (en) * | 2004-07-28 | 2006-02-02 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical instrument incorporating an electrically actuated pivoting articulation mechanism |
US7143925B2 (en) * | 2004-07-28 | 2006-12-05 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical instrument incorporating EAP blocking lockout mechanism |
US7857183B2 (en) | 2004-07-28 | 2010-12-28 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical instrument incorporating an electrically actuated articulation mechanism |
US7407074B2 (en) * | 2004-07-28 | 2008-08-05 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Electroactive polymer-based actuation mechanism for multi-fire surgical fastening instrument |
US7147138B2 (en) * | 2004-07-28 | 2006-12-12 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical stapling instrument having an electroactive polymer actuated buttress deployment mechanism |
US7487899B2 (en) | 2004-07-28 | 2009-02-10 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical instrument incorporating EAP complete firing system lockout mechanism |
AU2005203215B2 (en) | 2004-07-28 | 2011-06-09 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical instrument incorporating an electrically actuated pivoting articulation mechanism |
US11998198B2 (en) | 2004-07-28 | 2024-06-04 | Cilag Gmbh International | Surgical stapling instrument incorporating a two-piece E-beam firing mechanism |
US7879070B2 (en) * | 2004-07-28 | 2011-02-01 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Electroactive polymer-based actuation mechanism for grasper |
US8057508B2 (en) | 2004-07-28 | 2011-11-15 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical instrument incorporating an electrically actuated articulation locking mechanism |
US7407077B2 (en) | 2004-07-28 | 2008-08-05 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Electroactive polymer-based actuation mechanism for linear surgical stapler |
US7506790B2 (en) | 2004-07-28 | 2009-03-24 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical instrument incorporating an electrically actuated articulation mechanism |
CA2512948C (en) | 2004-07-28 | 2013-10-01 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical stapling instrument having an electroactive polymer actuated medical substance dispenser |
US8905977B2 (en) | 2004-07-28 | 2014-12-09 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical stapling instrument having an electroactive polymer actuated medical substance dispenser |
US8215531B2 (en) | 2004-07-28 | 2012-07-10 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical stapling instrument having a medical substance dispenser |
US9072535B2 (en) | 2011-05-27 | 2015-07-07 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical stapling instruments with rotatable staple deployment arrangements |
US7513408B2 (en) | 2004-07-28 | 2009-04-07 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Multiple firing stroke surgical instrument incorporating electroactive polymer anti-backup mechanism |
US8317074B2 (en) * | 2004-07-28 | 2012-11-27 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Electroactive polymer-based articulation mechanism for circular stapler |
US11896225B2 (en) | 2004-07-28 | 2024-02-13 | Cilag Gmbh International | Staple cartridge comprising a pan |
US7836888B2 (en) * | 2004-09-21 | 2010-11-23 | Pavad Medical, Incorporated | Airway implant and methods of making and using |
US8578937B2 (en) | 2004-09-21 | 2013-11-12 | Medtronic Xomed, Inc. | Smart mandibular repositioning system |
US7882842B2 (en) | 2004-09-21 | 2011-02-08 | Pavad Medical, Inc. | Airway implant sensors and methods of making and using the same |
KR100663032B1 (ko) * | 2004-09-21 | 2006-12-28 | 주식회사 엘지화학 | 공융혼합물을 포함하는 전해질 및 이를 이용한 전기 변색소자 |
WO2006052067A1 (en) * | 2004-11-11 | 2006-05-18 | Lg Chem, Ltd. | Electrochromic mirror or window displaying information |
US7654431B2 (en) * | 2005-02-18 | 2010-02-02 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical instrument with guided laterally moving articulation member |
US7780054B2 (en) | 2005-02-18 | 2010-08-24 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical instrument with laterally moved shaft actuator coupled to pivoting articulation joint |
US7559450B2 (en) | 2005-02-18 | 2009-07-14 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical instrument incorporating a fluid transfer controlled articulation mechanism |
US7559452B2 (en) * | 2005-02-18 | 2009-07-14 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical instrument having fluid actuated opposing jaws |
US7784662B2 (en) * | 2005-02-18 | 2010-08-31 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical instrument with articulating shaft with single pivot closure and double pivot frame ground |
US7784663B2 (en) | 2005-03-17 | 2010-08-31 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical stapling instrument having load sensing control circuitry |
US7438832B2 (en) * | 2005-03-29 | 2008-10-21 | Eastman Kodak Company | Ionic liquid and electronically conductive polymer mixtures |
WO2006128820A1 (de) * | 2005-05-31 | 2006-12-07 | Siemens Aktiengesellschaft | Elektrochromes display |
US7173750B2 (en) * | 2005-07-01 | 2007-02-06 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Electrochromic vision panel having a plurality of connectors |
US7248392B2 (en) * | 2005-07-01 | 2007-07-24 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Vision panel having a multi-layer primer |
US7586664B2 (en) * | 2005-07-01 | 2009-09-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Transparent electrode for an electrochromic switchable cell |
US7353747B2 (en) * | 2005-07-28 | 2008-04-08 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Electroactive polymer-based pump |
US7766815B2 (en) | 2005-07-28 | 2010-08-03 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Electroactive polymer actuated gastric band |
US20070027466A1 (en) | 2005-07-28 | 2007-02-01 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Electroactive polymer-based tissue apposition device and methods of use |
US8133249B2 (en) * | 2005-07-28 | 2012-03-13 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Devices and methods for stricture dilation |
US7758512B2 (en) * | 2005-07-28 | 2010-07-20 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Electroactive polymer-based lumen traversing device |
CN102780033B (zh) * | 2005-08-19 | 2018-10-19 | 株式会社Lg化学 | 含低共熔混合物的电解质、电化学装置和电致变色装置 |
US11484312B2 (en) | 2005-08-31 | 2022-11-01 | Cilag Gmbh International | Staple cartridge comprising a staple driver arrangement |
US10159482B2 (en) | 2005-08-31 | 2018-12-25 | Ethicon Llc | Fastener cartridge assembly comprising a fixed anvil and different staple heights |
US7934630B2 (en) | 2005-08-31 | 2011-05-03 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Staple cartridges for forming staples having differing formed staple heights |
US9237891B2 (en) | 2005-08-31 | 2016-01-19 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Robotically-controlled surgical stapling devices that produce formed staples having different lengths |
US11246590B2 (en) | 2005-08-31 | 2022-02-15 | Cilag Gmbh International | Staple cartridge including staple drivers having different unfired heights |
US8317070B2 (en) | 2005-08-31 | 2012-11-27 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical stapling devices that produce formed staples having different lengths |
US7669746B2 (en) | 2005-08-31 | 2010-03-02 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Staple cartridges for forming staples having differing formed staple heights |
US20070106317A1 (en) | 2005-11-09 | 2007-05-10 | Shelton Frederick E Iv | Hydraulically and electrically actuated articulation joints for surgical instruments |
AU2006316998B2 (en) * | 2005-11-25 | 2011-09-29 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Light control material and light control film |
US11793518B2 (en) | 2006-01-31 | 2023-10-24 | Cilag Gmbh International | Powered surgical instruments with firing system lockout arrangements |
US7753904B2 (en) | 2006-01-31 | 2010-07-13 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Endoscopic surgical instrument with a handle that can articulate with respect to the shaft |
US8708213B2 (en) | 2006-01-31 | 2014-04-29 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical instrument having a feedback system |
US20110006101A1 (en) | 2009-02-06 | 2011-01-13 | EthiconEndo-Surgery, Inc. | Motor driven surgical fastener device with cutting member lockout arrangements |
US20110290856A1 (en) | 2006-01-31 | 2011-12-01 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Robotically-controlled surgical instrument with force-feedback capabilities |
US8186555B2 (en) | 2006-01-31 | 2012-05-29 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Motor-driven surgical cutting and fastening instrument with mechanical closure system |
US11224427B2 (en) | 2006-01-31 | 2022-01-18 | Cilag Gmbh International | Surgical stapling system including a console and retraction assembly |
US20110024477A1 (en) | 2009-02-06 | 2011-02-03 | Hall Steven G | Driven Surgical Stapler Improvements |
US9861359B2 (en) | 2006-01-31 | 2018-01-09 | Ethicon Llc | Powered surgical instruments with firing system lockout arrangements |
US8820603B2 (en) | 2006-01-31 | 2014-09-02 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Accessing data stored in a memory of a surgical instrument |
US11278279B2 (en) | 2006-01-31 | 2022-03-22 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument assembly |
US7845537B2 (en) | 2006-01-31 | 2010-12-07 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical instrument having recording capabilities |
US20120292367A1 (en) | 2006-01-31 | 2012-11-22 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Robotically-controlled end effector |
US8992422B2 (en) | 2006-03-23 | 2015-03-31 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Robotically-controlled endoscopic accessory channel |
US20070225562A1 (en) | 2006-03-23 | 2007-09-27 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Articulating endoscopic accessory channel |
US8322455B2 (en) | 2006-06-27 | 2012-12-04 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Manually driven surgical cutting and fastening instrument |
US20080214814A1 (en) * | 2006-07-18 | 2008-09-04 | Zaiwei Li | Stable ionic liquid complexes and methods for determining stability thereof |
SG174024A1 (en) | 2006-08-02 | 2011-09-29 | Ada Techonologies Inc | High performance ultracapacitors with carbon nanomaterials and ionic liquids |
US8220690B2 (en) | 2006-09-29 | 2012-07-17 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Connected surgical staples and stapling instruments for deploying the same |
US10568652B2 (en) | 2006-09-29 | 2020-02-25 | Ethicon Llc | Surgical staples having attached drivers of different heights and stapling instruments for deploying the same |
US10130359B2 (en) | 2006-09-29 | 2018-11-20 | Ethicon Llc | Method for forming a staple |
US11980366B2 (en) | 2006-10-03 | 2024-05-14 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument |
US11291441B2 (en) | 2007-01-10 | 2022-04-05 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument with wireless communication between control unit and remote sensor |
US8652120B2 (en) | 2007-01-10 | 2014-02-18 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical instrument with wireless communication between control unit and sensor transponders |
US8632535B2 (en) | 2007-01-10 | 2014-01-21 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Interlock and surgical instrument including same |
US8684253B2 (en) | 2007-01-10 | 2014-04-01 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical instrument with wireless communication between a control unit of a robotic system and remote sensor |
US11039836B2 (en) | 2007-01-11 | 2021-06-22 | Cilag Gmbh International | Staple cartridge for use with a surgical stapling instrument |
US7434717B2 (en) | 2007-01-11 | 2008-10-14 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Apparatus for closing a curved anvil of a surgical stapling device |
EP2124098A4 (de) * | 2007-02-21 | 2011-07-27 | Konica Minolta Holdings Inc | Anzeigeelement-ansteuerverfahren |
US7604151B2 (en) | 2007-03-15 | 2009-10-20 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical stapling systems and staple cartridges for deploying surgical staples with tissue compression features |
US7874666B2 (en) * | 2007-03-26 | 2011-01-25 | University Of Washington Through Its Center For Commercialization | Smart sunglasses, helmet faceshields and goggles based on electrochromic polymers |
US8893946B2 (en) | 2007-03-28 | 2014-11-25 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Laparoscopic tissue thickness and clamp load measuring devices |
DK2136850T3 (da) | 2007-04-13 | 2012-04-10 | Kuros Biosurgery Ag | Polymervævforsegling |
US11857181B2 (en) | 2007-06-04 | 2024-01-02 | Cilag Gmbh International | Robotically-controlled shaft based rotary drive systems for surgical instruments |
US8931682B2 (en) | 2007-06-04 | 2015-01-13 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Robotically-controlled shaft based rotary drive systems for surgical instruments |
US7753245B2 (en) | 2007-06-22 | 2010-07-13 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical stapling instruments |
US8308040B2 (en) | 2007-06-22 | 2012-11-13 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical stapling instrument with an articulatable end effector |
US11849941B2 (en) | 2007-06-29 | 2023-12-26 | Cilag Gmbh International | Staple cartridge having staple cavities extending at a transverse angle relative to a longitudinal cartridge axis |
EP2080648A1 (de) * | 2008-01-21 | 2009-07-22 | Visiocorp Patents S.à.r.l. | Klimasteuerungssystem |
CN101925793A (zh) * | 2008-01-28 | 2010-12-22 | 可乐丽股份有限公司 | 具有柔性的变形传感器 |
US7905381B2 (en) | 2008-09-19 | 2011-03-15 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical stapling instrument with cutting member arrangement |
US8561870B2 (en) | 2008-02-13 | 2013-10-22 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical stapling instrument |
US8758391B2 (en) | 2008-02-14 | 2014-06-24 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Interchangeable tools for surgical instruments |
US7866527B2 (en) | 2008-02-14 | 2011-01-11 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical stapling apparatus with interlockable firing system |
JP5410110B2 (ja) | 2008-02-14 | 2014-02-05 | エシコン・エンド−サージェリィ・インコーポレイテッド | Rf電極を有する外科用切断・固定器具 |
US8636736B2 (en) | 2008-02-14 | 2014-01-28 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Motorized surgical cutting and fastening instrument |
US7819298B2 (en) | 2008-02-14 | 2010-10-26 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical stapling apparatus with control features operable with one hand |
US11986183B2 (en) | 2008-02-14 | 2024-05-21 | Cilag Gmbh International | Surgical cutting and fastening instrument comprising a plurality of sensors to measure an electrical parameter |
US8657174B2 (en) | 2008-02-14 | 2014-02-25 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Motorized surgical cutting and fastening instrument having handle based power source |
US8573465B2 (en) | 2008-02-14 | 2013-11-05 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Robotically-controlled surgical end effector system with rotary actuated closure systems |
US9179912B2 (en) | 2008-02-14 | 2015-11-10 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Robotically-controlled motorized surgical cutting and fastening instrument |
US11272927B2 (en) | 2008-02-15 | 2022-03-15 | Cilag Gmbh International | Layer arrangements for surgical staple cartridges |
US9770245B2 (en) | 2008-02-15 | 2017-09-26 | Ethicon Llc | Layer arrangements for surgical staple cartridges |
WO2009120872A2 (en) | 2008-03-26 | 2009-10-01 | Ada Technologies, Inc. | High performance batteries with carbon nanomaterials and ionic liquids |
WO2009137508A1 (en) | 2008-05-05 | 2009-11-12 | Ada Technologies, Inc. | High performance carbon nanocomposites for ultracapacitors |
US8085460B2 (en) * | 2008-08-28 | 2011-12-27 | Ppg Industries Ohio, Inc | Electrochromic device |
US8049949B2 (en) * | 2008-08-29 | 2011-11-01 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Multi-layer electrode for high contrast electrochromic devices |
PL3476312T3 (pl) | 2008-09-19 | 2024-03-11 | Ethicon Llc | Stapler chirurgiczny z urządzeniem do dopasowania wysokości zszywek |
US8210411B2 (en) | 2008-09-23 | 2012-07-03 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Motor-driven surgical cutting instrument |
US9386983B2 (en) | 2008-09-23 | 2016-07-12 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Robotically-controlled motorized surgical instrument |
US9005230B2 (en) | 2008-09-23 | 2015-04-14 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Motorized surgical instrument |
US11648005B2 (en) | 2008-09-23 | 2023-05-16 | Cilag Gmbh International | Robotically-controlled motorized surgical instrument with an end effector |
US8608045B2 (en) | 2008-10-10 | 2013-12-17 | Ethicon Endo-Sugery, Inc. | Powered surgical cutting and stapling apparatus with manually retractable firing system |
US7907322B2 (en) * | 2008-10-23 | 2011-03-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Electrochromic device |
US8288678B2 (en) * | 2008-12-18 | 2012-10-16 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Device for and method of maintaining a constant distance between a cutting edge and a reference surface |
US8517239B2 (en) | 2009-02-05 | 2013-08-27 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical stapling instrument comprising a magnetic element driver |
EP2393430A1 (de) | 2009-02-06 | 2011-12-14 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Weiterentwicklungen von angetriebenen chirurgischen klammergeräten |
US8444036B2 (en) | 2009-02-06 | 2013-05-21 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Motor driven surgical fastener device with mechanisms for adjusting a tissue gap within the end effector |
US8220688B2 (en) | 2009-12-24 | 2012-07-17 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Motor-driven surgical cutting instrument with electric actuator directional control assembly |
US8851354B2 (en) | 2009-12-24 | 2014-10-07 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical cutting instrument that analyzes tissue thickness |
US8783543B2 (en) | 2010-07-30 | 2014-07-22 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Tissue acquisition arrangements and methods for surgical stapling devices |
US9320523B2 (en) | 2012-03-28 | 2016-04-26 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Tissue thickness compensator comprising tissue ingrowth features |
US9332974B2 (en) | 2010-09-30 | 2016-05-10 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Layered tissue thickness compensator |
US9301752B2 (en) | 2010-09-30 | 2016-04-05 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Tissue thickness compensator comprising a plurality of capsules |
US10945731B2 (en) | 2010-09-30 | 2021-03-16 | Ethicon Llc | Tissue thickness compensator comprising controlled release and expansion |
US9307989B2 (en) | 2012-03-28 | 2016-04-12 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Tissue stapler having a thickness compensator incorportating a hydrophobic agent |
US9517063B2 (en) | 2012-03-28 | 2016-12-13 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Movable member for use with a tissue thickness compensator |
US10213198B2 (en) | 2010-09-30 | 2019-02-26 | Ethicon Llc | Actuator for releasing a tissue thickness compensator from a fastener cartridge |
US9277919B2 (en) | 2010-09-30 | 2016-03-08 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Tissue thickness compensator comprising fibers to produce a resilient load |
US11849952B2 (en) | 2010-09-30 | 2023-12-26 | Cilag Gmbh International | Staple cartridge comprising staples positioned within a compressible portion thereof |
US9168038B2 (en) | 2010-09-30 | 2015-10-27 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Staple cartridge comprising a tissue thickness compensator |
US9220501B2 (en) | 2010-09-30 | 2015-12-29 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Tissue thickness compensators |
US11812965B2 (en) | 2010-09-30 | 2023-11-14 | Cilag Gmbh International | Layer of material for a surgical end effector |
US9216019B2 (en) | 2011-09-23 | 2015-12-22 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical stapler with stationary staple drivers |
US11298125B2 (en) | 2010-09-30 | 2022-04-12 | Cilag Gmbh International | Tissue stapler having a thickness compensator |
US9314246B2 (en) | 2010-09-30 | 2016-04-19 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Tissue stapler having a thickness compensator incorporating an anti-inflammatory agent |
US9629814B2 (en) | 2010-09-30 | 2017-04-25 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Tissue thickness compensator configured to redistribute compressive forces |
BR112013007717B1 (pt) | 2010-09-30 | 2020-09-24 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Sistema de grampeamento cirúrgico |
US9839420B2 (en) | 2010-09-30 | 2017-12-12 | Ethicon Llc | Tissue thickness compensator comprising at least one medicament |
US9204880B2 (en) | 2012-03-28 | 2015-12-08 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Tissue thickness compensator comprising capsules defining a low pressure environment |
US9364233B2 (en) | 2010-09-30 | 2016-06-14 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Tissue thickness compensators for circular surgical staplers |
US8695866B2 (en) | 2010-10-01 | 2014-04-15 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical instrument having a power control circuit |
CN102183862B (zh) * | 2011-03-04 | 2012-12-19 | 华中科技大学 | 一种具有单基板结构的电致变色器件 |
JP6026509B2 (ja) | 2011-04-29 | 2016-11-16 | エシコン・エンド−サージェリィ・インコーポレイテッドEthicon Endo−Surgery,Inc. | ステープルカートリッジ自体の圧縮可能部分内に配置されたステープルを含むステープルカートリッジ |
US11207064B2 (en) | 2011-05-27 | 2021-12-28 | Cilag Gmbh International | Automated end effector component reloading system for use with a robotic system |
US9050084B2 (en) | 2011-09-23 | 2015-06-09 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Staple cartridge including collapsible deck arrangement |
ES2637799T3 (es) | 2011-11-15 | 2017-10-17 | Ashwin-Ushas Corporation, Inc. | Dispositivo electrocrómico con polímeros complementarios |
US9044230B2 (en) | 2012-02-13 | 2015-06-02 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical cutting and fastening instrument with apparatus for determining cartridge and firing motion status |
US9198662B2 (en) | 2012-03-28 | 2015-12-01 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Tissue thickness compensator having improved visibility |
MX358135B (es) | 2012-03-28 | 2018-08-06 | Ethicon Endo Surgery Inc | Compensador de grosor de tejido que comprende una pluralidad de capas. |
CN104334098B (zh) | 2012-03-28 | 2017-03-22 | 伊西康内外科公司 | 包括限定低压强环境的胶囊剂的组织厚度补偿件 |
RU2644272C2 (ru) | 2012-03-28 | 2018-02-08 | Этикон Эндо-Серджери, Инк. | Узел ограничения, включающий компенсатор толщины ткани |
US9101358B2 (en) | 2012-06-15 | 2015-08-11 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Articulatable surgical instrument comprising a firing drive |
US9072536B2 (en) | 2012-06-28 | 2015-07-07 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Differential locking arrangements for rotary powered surgical instruments |
US9364230B2 (en) | 2012-06-28 | 2016-06-14 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Surgical stapling instruments with rotary joint assemblies |
US9282974B2 (en) | 2012-06-28 | 2016-03-15 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Empty clip cartridge lockout |
US9289256B2 (en) | 2012-06-28 | 2016-03-22 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Surgical end effectors having angled tissue-contacting surfaces |
US20140001231A1 (en) | 2012-06-28 | 2014-01-02 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Firing system lockout arrangements for surgical instruments |
US9028494B2 (en) | 2012-06-28 | 2015-05-12 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Interchangeable end effector coupling arrangement |
RU2636861C2 (ru) | 2012-06-28 | 2017-11-28 | Этикон Эндо-Серджери, Инк. | Блокировка пустой кассеты с клипсами |
US9125662B2 (en) | 2012-06-28 | 2015-09-08 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Multi-axis articulating and rotating surgical tools |
US11278284B2 (en) | 2012-06-28 | 2022-03-22 | Cilag Gmbh International | Rotary drive arrangements for surgical instruments |
US20140005718A1 (en) | 2012-06-28 | 2014-01-02 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Multi-functional powered surgical device with external dissection features |
US9561038B2 (en) | 2012-06-28 | 2017-02-07 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Interchangeable clip applier |
US9101385B2 (en) | 2012-06-28 | 2015-08-11 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Electrode connections for rotary driven surgical tools |
US9119657B2 (en) | 2012-06-28 | 2015-09-01 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Rotary actuatable closure arrangement for surgical end effector |
BR112014032776B1 (pt) | 2012-06-28 | 2021-09-08 | Ethicon Endo-Surgery, Inc | Sistema de instrumento cirúrgico e kit cirúrgico para uso com um sistema de instrumento cirúrgico |
US9627691B2 (en) | 2013-02-07 | 2017-04-18 | Ada Technologies, Inc. | Metalized, three-dimensional structured oxygen cathode materials for lithium/air batteries and method for making and using the same |
US9386984B2 (en) | 2013-02-08 | 2016-07-12 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Staple cartridge comprising a releasable cover |
US9468438B2 (en) | 2013-03-01 | 2016-10-18 | Eticon Endo-Surgery, LLC | Sensor straightened end effector during removal through trocar |
BR112015021082B1 (pt) | 2013-03-01 | 2022-05-10 | Ethicon Endo-Surgery, Inc | Instrumento cirúrgico |
JP6382235B2 (ja) | 2013-03-01 | 2018-08-29 | エシコン・エンド−サージェリィ・インコーポレイテッドEthicon Endo−Surgery,Inc. | 信号通信用の導電路を備えた関節運動可能な外科用器具 |
US9345481B2 (en) | 2013-03-13 | 2016-05-24 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Staple cartridge tissue thickness sensor system |
US9629623B2 (en) | 2013-03-14 | 2017-04-25 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Drive system lockout arrangements for modular surgical instruments |
US9629629B2 (en) | 2013-03-14 | 2017-04-25 | Ethicon Endo-Surgey, LLC | Control systems for surgical instruments |
US9207515B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-12-08 | Ashwin-Ushas Corporation, Inc. | Variable-emittance electrochromic devices and methods of preparing the same |
WO2014143011A1 (en) * | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Ashwin-Ushas Corporation, Inc. | Variable-emittance electrochromic devices and methods of preparing the same |
US9572577B2 (en) | 2013-03-27 | 2017-02-21 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Fastener cartridge comprising a tissue thickness compensator including openings therein |
US9332984B2 (en) | 2013-03-27 | 2016-05-10 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Fastener cartridge assemblies |
US9795384B2 (en) | 2013-03-27 | 2017-10-24 | Ethicon Llc | Fastener cartridge comprising a tissue thickness compensator and a gap setting element |
US10136887B2 (en) | 2013-04-16 | 2018-11-27 | Ethicon Llc | Drive system decoupling arrangement for a surgical instrument |
BR112015026109B1 (pt) | 2013-04-16 | 2022-02-22 | Ethicon Endo-Surgery, Inc | Instrumento cirúrgico |
US9574644B2 (en) | 2013-05-30 | 2017-02-21 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Power module for use with a surgical instrument |
US9808249B2 (en) | 2013-08-23 | 2017-11-07 | Ethicon Llc | Attachment portions for surgical instrument assemblies |
RU2678363C2 (ru) | 2013-08-23 | 2019-01-28 | ЭТИКОН ЭНДО-СЕРДЖЕРИ, ЭлЭлСи | Устройства втягивания пускового элемента для хирургических инструментов с электропитанием |
US8902486B1 (en) | 2013-11-20 | 2014-12-02 | Ashwin-Ushas Corporation, Inc. | Method and apparatus for control of electrochromic devices |
US20150173756A1 (en) | 2013-12-23 | 2015-06-25 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical cutting and stapling methods |
US9839428B2 (en) | 2013-12-23 | 2017-12-12 | Ethicon Llc | Surgical cutting and stapling instruments with independent jaw control features |
US9724092B2 (en) | 2013-12-23 | 2017-08-08 | Ethicon Llc | Modular surgical instruments |
US9585662B2 (en) | 2013-12-23 | 2017-03-07 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Fastener cartridge comprising an extendable firing member |
WO2015096530A1 (zh) * | 2013-12-27 | 2015-07-02 | 瑞奇外科器械(中国)有限公司 | 柔性驱动元件、末端执行器和外科手术器械 |
US9962161B2 (en) | 2014-02-12 | 2018-05-08 | Ethicon Llc | Deliverable surgical instrument |
US9775608B2 (en) | 2014-02-24 | 2017-10-03 | Ethicon Llc | Fastening system comprising a firing member lockout |
BR112016019387B1 (pt) | 2014-02-24 | 2022-11-29 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Sistema de instrumento cirúrgico e cartucho de prendedores para uso com um instrumento cirúrgico de fixação |
BR112016021943B1 (pt) | 2014-03-26 | 2022-06-14 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Instrumento cirúrgico para uso por um operador em um procedimento cirúrgico |
US20150272557A1 (en) | 2014-03-26 | 2015-10-01 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Modular surgical instrument system |
US9804618B2 (en) | 2014-03-26 | 2017-10-31 | Ethicon Llc | Systems and methods for controlling a segmented circuit |
US9913642B2 (en) | 2014-03-26 | 2018-03-13 | Ethicon Llc | Surgical instrument comprising a sensor system |
US10028761B2 (en) | 2014-03-26 | 2018-07-24 | Ethicon Llc | Feedback algorithms for manual bailout systems for surgical instruments |
CN106456158B (zh) | 2014-04-16 | 2019-02-05 | 伊西康内外科有限责任公司 | 包括非一致紧固件的紧固件仓 |
US10206677B2 (en) | 2014-09-26 | 2019-02-19 | Ethicon Llc | Surgical staple and driver arrangements for staple cartridges |
US10470768B2 (en) | 2014-04-16 | 2019-11-12 | Ethicon Llc | Fastener cartridge including a layer attached thereto |
BR112016023698B1 (pt) | 2014-04-16 | 2022-07-26 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Cartucho de prendedores para uso com um instrumento cirúrgico |
BR112016023807B1 (pt) | 2014-04-16 | 2022-07-12 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Conjunto de cartucho de prendedores para uso com um instrumento cirúrgico |
US20150297225A1 (en) | 2014-04-16 | 2015-10-22 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Fastener cartridges including extensions having different configurations |
US10045781B2 (en) | 2014-06-13 | 2018-08-14 | Ethicon Llc | Closure lockout systems for surgical instruments |
US9757128B2 (en) | 2014-09-05 | 2017-09-12 | Ethicon Llc | Multiple sensors with one sensor affecting a second sensor's output or interpretation |
US11311294B2 (en) | 2014-09-05 | 2022-04-26 | Cilag Gmbh International | Powered medical device including measurement of closure state of jaws |
BR112017004361B1 (pt) | 2014-09-05 | 2023-04-11 | Ethicon Llc | Sistema eletrônico para um instrumento cirúrgico |
US10105142B2 (en) | 2014-09-18 | 2018-10-23 | Ethicon Llc | Surgical stapler with plurality of cutting elements |
US11523821B2 (en) | 2014-09-26 | 2022-12-13 | Cilag Gmbh International | Method for creating a flexible staple line |
BR112017005981B1 (pt) | 2014-09-26 | 2022-09-06 | Ethicon, Llc | Material de escora para uso com um cartucho de grampos cirúrgicos e cartucho de grampos cirúrgicos para uso com um instrumento cirúrgico |
US10076325B2 (en) | 2014-10-13 | 2018-09-18 | Ethicon Llc | Surgical stapling apparatus comprising a tissue stop |
US9924944B2 (en) | 2014-10-16 | 2018-03-27 | Ethicon Llc | Staple cartridge comprising an adjunct material |
US10517594B2 (en) | 2014-10-29 | 2019-12-31 | Ethicon Llc | Cartridge assemblies for surgical staplers |
US11141153B2 (en) | 2014-10-29 | 2021-10-12 | Cilag Gmbh International | Staple cartridges comprising driver arrangements |
US9844376B2 (en) | 2014-11-06 | 2017-12-19 | Ethicon Llc | Staple cartridge comprising a releasable adjunct material |
US10736636B2 (en) | 2014-12-10 | 2020-08-11 | Ethicon Llc | Articulatable surgical instrument system |
US10117649B2 (en) | 2014-12-18 | 2018-11-06 | Ethicon Llc | Surgical instrument assembly comprising a lockable articulation system |
US9844374B2 (en) | 2014-12-18 | 2017-12-19 | Ethicon Llc | Surgical instrument systems comprising an articulatable end effector and means for adjusting the firing stroke of a firing member |
US9987000B2 (en) | 2014-12-18 | 2018-06-05 | Ethicon Llc | Surgical instrument assembly comprising a flexible articulation system |
MX2017008108A (es) | 2014-12-18 | 2018-03-06 | Ethicon Llc | Instrumento quirurgico con un yunque que puede moverse de manera selectiva sobre un eje discreto no movil con relacion a un cartucho de grapas. |
US10188385B2 (en) | 2014-12-18 | 2019-01-29 | Ethicon Llc | Surgical instrument system comprising lockable systems |
US9968355B2 (en) | 2014-12-18 | 2018-05-15 | Ethicon Llc | Surgical instruments with articulatable end effectors and improved firing beam support arrangements |
US9844375B2 (en) | 2014-12-18 | 2017-12-19 | Ethicon Llc | Drive arrangements for articulatable surgical instruments |
US10085748B2 (en) | 2014-12-18 | 2018-10-02 | Ethicon Llc | Locking arrangements for detachable shaft assemblies with articulatable surgical end effectors |
US10321907B2 (en) | 2015-02-27 | 2019-06-18 | Ethicon Llc | System for monitoring whether a surgical instrument needs to be serviced |
US10180463B2 (en) | 2015-02-27 | 2019-01-15 | Ethicon Llc | Surgical apparatus configured to assess whether a performance parameter of the surgical apparatus is within an acceptable performance band |
US11154301B2 (en) | 2015-02-27 | 2021-10-26 | Cilag Gmbh International | Modular stapling assembly |
US10226250B2 (en) | 2015-02-27 | 2019-03-12 | Ethicon Llc | Modular stapling assembly |
US10045776B2 (en) | 2015-03-06 | 2018-08-14 | Ethicon Llc | Control techniques and sub-processor contained within modular shaft with select control processing from handle |
JP2020121162A (ja) | 2015-03-06 | 2020-08-13 | エシコン エルエルシーEthicon LLC | 測定の安定性要素、クリープ要素、及び粘弾性要素を決定するためのセンサデータの時間依存性評価 |
US9901342B2 (en) | 2015-03-06 | 2018-02-27 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Signal and power communication system positioned on a rotatable shaft |
US9895148B2 (en) | 2015-03-06 | 2018-02-20 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Monitoring speed control and precision incrementing of motor for powered surgical instruments |
US9808246B2 (en) | 2015-03-06 | 2017-11-07 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Method of operating a powered surgical instrument |
US10441279B2 (en) | 2015-03-06 | 2019-10-15 | Ethicon Llc | Multiple level thresholds to modify operation of powered surgical instruments |
US10052044B2 (en) | 2015-03-06 | 2018-08-21 | Ethicon Llc | Time dependent evaluation of sensor data to determine stability, creep, and viscoelastic elements of measures |
US9993248B2 (en) | 2015-03-06 | 2018-06-12 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Smart sensors with local signal processing |
US9924961B2 (en) | 2015-03-06 | 2018-03-27 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Interactive feedback system for powered surgical instruments |
US10687806B2 (en) | 2015-03-06 | 2020-06-23 | Ethicon Llc | Adaptive tissue compression techniques to adjust closure rates for multiple tissue types |
US10617412B2 (en) | 2015-03-06 | 2020-04-14 | Ethicon Llc | System for detecting the mis-insertion of a staple cartridge into a surgical stapler |
US10245033B2 (en) | 2015-03-06 | 2019-04-02 | Ethicon Llc | Surgical instrument comprising a lockable battery housing |
US10213201B2 (en) | 2015-03-31 | 2019-02-26 | Ethicon Llc | Stapling end effector configured to compensate for an uneven gap between a first jaw and a second jaw |
US10178992B2 (en) | 2015-06-18 | 2019-01-15 | Ethicon Llc | Push/pull articulation drive systems for articulatable surgical instruments |
US11058425B2 (en) | 2015-08-17 | 2021-07-13 | Ethicon Llc | Implantable layers for a surgical instrument |
CN108348233B (zh) | 2015-08-26 | 2021-05-07 | 伊西康有限责任公司 | 用于允许改变钉特性并实现轻松仓加载的外科钉条 |
US10470769B2 (en) | 2015-08-26 | 2019-11-12 | Ethicon Llc | Staple cartridge assembly comprising staple alignment features on a firing member |
MX2022009705A (es) | 2015-08-26 | 2022-11-07 | Ethicon Llc | Metodo para formar una grapa contra un yunque de un instrumento de engrapado quirurgico. |
US10357252B2 (en) | 2015-09-02 | 2019-07-23 | Ethicon Llc | Surgical staple configurations with camming surfaces located between portions supporting surgical staples |
MX2022006192A (es) | 2015-09-02 | 2022-06-16 | Ethicon Llc | Configuraciones de grapas quirurgicas con superficies de leva situadas entre porciones que soportan grapas quirurgicas. |
US9632059B2 (en) | 2015-09-03 | 2017-04-25 | Ashwin-Ushas Corporation, Inc. | Potentiostat/galvanostat with digital interface |
US9482880B1 (en) | 2015-09-15 | 2016-11-01 | Ashwin-Ushas Corporation, Inc. | Electrochromic eyewear |
US10363036B2 (en) | 2015-09-23 | 2019-07-30 | Ethicon Llc | Surgical stapler having force-based motor control |
US10076326B2 (en) | 2015-09-23 | 2018-09-18 | Ethicon Llc | Surgical stapler having current mirror-based motor control |
US10105139B2 (en) | 2015-09-23 | 2018-10-23 | Ethicon Llc | Surgical stapler having downstream current-based motor control |
US10327769B2 (en) | 2015-09-23 | 2019-06-25 | Ethicon Llc | Surgical stapler having motor control based on a drive system component |
US10238386B2 (en) | 2015-09-23 | 2019-03-26 | Ethicon Llc | Surgical stapler having motor control based on an electrical parameter related to a motor current |
US10085751B2 (en) | 2015-09-23 | 2018-10-02 | Ethicon Llc | Surgical stapler having temperature-based motor control |
US10299878B2 (en) | 2015-09-25 | 2019-05-28 | Ethicon Llc | Implantable adjunct systems for determining adjunct skew |
US10736633B2 (en) | 2015-09-30 | 2020-08-11 | Ethicon Llc | Compressible adjunct with looping members |
US11890015B2 (en) | 2015-09-30 | 2024-02-06 | Cilag Gmbh International | Compressible adjunct with crossing spacer fibers |
US10980539B2 (en) | 2015-09-30 | 2021-04-20 | Ethicon Llc | Implantable adjunct comprising bonded layers |
US10524788B2 (en) | 2015-09-30 | 2020-01-07 | Ethicon Llc | Compressible adjunct with attachment regions |
US10368865B2 (en) | 2015-12-30 | 2019-08-06 | Ethicon Llc | Mechanisms for compensating for drivetrain failure in powered surgical instruments |
US10292704B2 (en) | 2015-12-30 | 2019-05-21 | Ethicon Llc | Mechanisms for compensating for battery pack failure in powered surgical instruments |
US10265068B2 (en) | 2015-12-30 | 2019-04-23 | Ethicon Llc | Surgical instruments with separable motors and motor control circuits |
US11213293B2 (en) | 2016-02-09 | 2022-01-04 | Cilag Gmbh International | Articulatable surgical instruments with single articulation link arrangements |
BR112018016098B1 (pt) | 2016-02-09 | 2023-02-23 | Ethicon Llc | Instrumento cirúrgico |
US10245029B2 (en) | 2016-02-09 | 2019-04-02 | Ethicon Llc | Surgical instrument with articulating and axially translatable end effector |
US11224426B2 (en) | 2016-02-12 | 2022-01-18 | Cilag Gmbh International | Mechanisms for compensating for drivetrain failure in powered surgical instruments |
US10258331B2 (en) | 2016-02-12 | 2019-04-16 | Ethicon Llc | Mechanisms for compensating for drivetrain failure in powered surgical instruments |
US10448948B2 (en) | 2016-02-12 | 2019-10-22 | Ethicon Llc | Mechanisms for compensating for drivetrain failure in powered surgical instruments |
US10485542B2 (en) | 2016-04-01 | 2019-11-26 | Ethicon Llc | Surgical stapling instrument comprising multiple lockouts |
US10617413B2 (en) | 2016-04-01 | 2020-04-14 | Ethicon Llc | Closure system arrangements for surgical cutting and stapling devices with separate and distinct firing shafts |
US11607239B2 (en) | 2016-04-15 | 2023-03-21 | Cilag Gmbh International | Systems and methods for controlling a surgical stapling and cutting instrument |
US10828028B2 (en) | 2016-04-15 | 2020-11-10 | Ethicon Llc | Surgical instrument with multiple program responses during a firing motion |
US10456137B2 (en) | 2016-04-15 | 2019-10-29 | Ethicon Llc | Staple formation detection mechanisms |
US10492783B2 (en) | 2016-04-15 | 2019-12-03 | Ethicon, Llc | Surgical instrument with improved stop/start control during a firing motion |
US10335145B2 (en) | 2016-04-15 | 2019-07-02 | Ethicon Llc | Modular surgical instrument with configurable operating mode |
US10426467B2 (en) | 2016-04-15 | 2019-10-01 | Ethicon Llc | Surgical instrument with detection sensors |
US11179150B2 (en) | 2016-04-15 | 2021-11-23 | Cilag Gmbh International | Systems and methods for controlling a surgical stapling and cutting instrument |
US10357247B2 (en) | 2016-04-15 | 2019-07-23 | Ethicon Llc | Surgical instrument with multiple program responses during a firing motion |
US10405859B2 (en) | 2016-04-15 | 2019-09-10 | Ethicon Llc | Surgical instrument with adjustable stop/start control during a firing motion |
US11317917B2 (en) | 2016-04-18 | 2022-05-03 | Cilag Gmbh International | Surgical stapling system comprising a lockable firing assembly |
US10368867B2 (en) | 2016-04-18 | 2019-08-06 | Ethicon Llc | Surgical instrument comprising a lockout |
US20170296173A1 (en) | 2016-04-18 | 2017-10-19 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Method for operating a surgical instrument |
CN105954954B (zh) * | 2016-06-23 | 2019-05-14 | 上海师范大学 | 一种固态电致变色器件及其制备方法与应用 |
USD847989S1 (en) | 2016-06-24 | 2019-05-07 | Ethicon Llc | Surgical fastener cartridge |
USD826405S1 (en) | 2016-06-24 | 2018-08-21 | Ethicon Llc | Surgical fastener |
JP6957532B2 (ja) | 2016-06-24 | 2021-11-02 | エシコン エルエルシーEthicon LLC | ワイヤステープル及び打ち抜き加工ステープルを含むステープルカートリッジ |
USD850617S1 (en) | 2016-06-24 | 2019-06-04 | Ethicon Llc | Surgical fastener cartridge |
US11000278B2 (en) | 2016-06-24 | 2021-05-11 | Ethicon Llc | Staple cartridge comprising wire staples and stamped staples |
EP3526847A4 (de) | 2016-10-11 | 2020-05-06 | Furcifer Inc. | Polymerelektrolyt und elektrochrome vorrichtungen mit dem polymerelektrolyt |
US10499914B2 (en) | 2016-12-21 | 2019-12-10 | Ethicon Llc | Staple forming pocket arrangements |
US20180168615A1 (en) | 2016-12-21 | 2018-06-21 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Method of deforming staples from two different types of staple cartridges with the same surgical stapling instrument |
BR112019011947A2 (pt) | 2016-12-21 | 2019-10-29 | Ethicon Llc | sistemas de grampeamento cirúrgico |
US10542982B2 (en) | 2016-12-21 | 2020-01-28 | Ethicon Llc | Shaft assembly comprising first and second articulation lockouts |
US10856868B2 (en) | 2016-12-21 | 2020-12-08 | Ethicon Llc | Firing member pin configurations |
US10568624B2 (en) | 2016-12-21 | 2020-02-25 | Ethicon Llc | Surgical instruments with jaws that are pivotable about a fixed axis and include separate and distinct closure and firing systems |
US20180168608A1 (en) | 2016-12-21 | 2018-06-21 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Surgical instrument system comprising an end effector lockout and a firing assembly lockout |
JP7010956B2 (ja) | 2016-12-21 | 2022-01-26 | エシコン エルエルシー | 組織をステープル留めする方法 |
US11684367B2 (en) | 2016-12-21 | 2023-06-27 | Cilag Gmbh International | Stepped assembly having and end-of-life indicator |
US10639035B2 (en) | 2016-12-21 | 2020-05-05 | Ethicon Llc | Surgical stapling instruments and replaceable tool assemblies thereof |
US10881401B2 (en) | 2016-12-21 | 2021-01-05 | Ethicon Llc | Staple firing member comprising a missing cartridge and/or spent cartridge lockout |
US10993715B2 (en) | 2016-12-21 | 2021-05-04 | Ethicon Llc | Staple cartridge comprising staples with different clamping breadths |
US10568625B2 (en) | 2016-12-21 | 2020-02-25 | Ethicon Llc | Staple cartridges and arrangements of staples and staple cavities therein |
US11419606B2 (en) | 2016-12-21 | 2022-08-23 | Cilag Gmbh International | Shaft assembly comprising a clutch configured to adapt the output of a rotary firing member to two different systems |
US10524789B2 (en) | 2016-12-21 | 2020-01-07 | Ethicon Llc | Laterally actuatable articulation lock arrangements for locking an end effector of a surgical instrument in an articulated configuration |
US10426471B2 (en) | 2016-12-21 | 2019-10-01 | Ethicon Llc | Surgical instrument with multiple failure response modes |
US11134942B2 (en) | 2016-12-21 | 2021-10-05 | Cilag Gmbh International | Surgical stapling instruments and staple-forming anvils |
US11090048B2 (en) | 2016-12-21 | 2021-08-17 | Cilag Gmbh International | Method for resetting a fuse of a surgical instrument shaft |
MX2019007295A (es) | 2016-12-21 | 2019-10-15 | Ethicon Llc | Sistema de instrumento quirúrgico que comprende un bloqueo del efector de extremo y un bloqueo de la unidad de disparo. |
US20180168647A1 (en) | 2016-12-21 | 2018-06-21 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Surgical stapling instruments having end effectors with positive opening features |
US10945727B2 (en) | 2016-12-21 | 2021-03-16 | Ethicon Llc | Staple cartridge with deformable driver retention features |
CN110099619B (zh) | 2016-12-21 | 2022-07-15 | 爱惜康有限责任公司 | 用于外科端部执行器和可替换工具组件的闭锁装置 |
US10687810B2 (en) | 2016-12-21 | 2020-06-23 | Ethicon Llc | Stepped staple cartridge with tissue retention and gap setting features |
US20180168625A1 (en) | 2016-12-21 | 2018-06-21 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Surgical stapling instruments with smart staple cartridges |
US10624635B2 (en) | 2016-12-21 | 2020-04-21 | Ethicon Llc | Firing members with non-parallel jaw engagement features for surgical end effectors |
US11513410B2 (en) * | 2017-05-10 | 2022-11-29 | National Institute For Materials Science | Electrochromic device using organic/metal hybrid polymer and method for producing same |
US10624633B2 (en) | 2017-06-20 | 2020-04-21 | Ethicon Llc | Systems and methods for controlling motor velocity of a surgical stapling and cutting instrument |
US10980537B2 (en) | 2017-06-20 | 2021-04-20 | Ethicon Llc | Closed loop feedback control of motor velocity of a surgical stapling and cutting instrument based on measured time over a specified number of shaft rotations |
USD879808S1 (en) | 2017-06-20 | 2020-03-31 | Ethicon Llc | Display panel with graphical user interface |
US11517325B2 (en) | 2017-06-20 | 2022-12-06 | Cilag Gmbh International | Closed loop feedback control of motor velocity of a surgical stapling and cutting instrument based on measured displacement distance traveled over a specified time interval |
US11071554B2 (en) | 2017-06-20 | 2021-07-27 | Cilag Gmbh International | Closed loop feedback control of motor velocity of a surgical stapling and cutting instrument based on magnitude of velocity error measurements |
US10307170B2 (en) | 2017-06-20 | 2019-06-04 | Ethicon Llc | Method for closed loop control of motor velocity of a surgical stapling and cutting instrument |
US10327767B2 (en) | 2017-06-20 | 2019-06-25 | Ethicon Llc | Control of motor velocity of a surgical stapling and cutting instrument based on angle of articulation |
US10390841B2 (en) | 2017-06-20 | 2019-08-27 | Ethicon Llc | Control of motor velocity of a surgical stapling and cutting instrument based on angle of articulation |
US10646220B2 (en) | 2017-06-20 | 2020-05-12 | Ethicon Llc | Systems and methods for controlling displacement member velocity for a surgical instrument |
US11382638B2 (en) | 2017-06-20 | 2022-07-12 | Cilag Gmbh International | Closed loop feedback control of motor velocity of a surgical stapling and cutting instrument based on measured time over a specified displacement distance |
USD890784S1 (en) | 2017-06-20 | 2020-07-21 | Ethicon Llc | Display panel with changeable graphical user interface |
US10881399B2 (en) | 2017-06-20 | 2021-01-05 | Ethicon Llc | Techniques for adaptive control of motor velocity of a surgical stapling and cutting instrument |
US10368864B2 (en) | 2017-06-20 | 2019-08-06 | Ethicon Llc | Systems and methods for controlling displaying motor velocity for a surgical instrument |
US10888321B2 (en) | 2017-06-20 | 2021-01-12 | Ethicon Llc | Systems and methods for controlling velocity of a displacement member of a surgical stapling and cutting instrument |
USD879809S1 (en) | 2017-06-20 | 2020-03-31 | Ethicon Llc | Display panel with changeable graphical user interface |
US10813639B2 (en) | 2017-06-20 | 2020-10-27 | Ethicon Llc | Closed loop feedback control of motor velocity of a surgical stapling and cutting instrument based on system conditions |
US10881396B2 (en) | 2017-06-20 | 2021-01-05 | Ethicon Llc | Surgical instrument with variable duration trigger arrangement |
US11090046B2 (en) | 2017-06-20 | 2021-08-17 | Cilag Gmbh International | Systems and methods for controlling displacement member motion of a surgical stapling and cutting instrument |
US10779820B2 (en) | 2017-06-20 | 2020-09-22 | Ethicon Llc | Systems and methods for controlling motor speed according to user input for a surgical instrument |
US11653914B2 (en) | 2017-06-20 | 2023-05-23 | Cilag Gmbh International | Systems and methods for controlling motor velocity of a surgical stapling and cutting instrument according to articulation angle of end effector |
US11266405B2 (en) | 2017-06-27 | 2022-03-08 | Cilag Gmbh International | Surgical anvil manufacturing methods |
US10856869B2 (en) | 2017-06-27 | 2020-12-08 | Ethicon Llc | Surgical anvil arrangements |
US11324503B2 (en) | 2017-06-27 | 2022-05-10 | Cilag Gmbh International | Surgical firing member arrangements |
US10993716B2 (en) | 2017-06-27 | 2021-05-04 | Ethicon Llc | Surgical anvil arrangements |
US10772629B2 (en) | 2017-06-27 | 2020-09-15 | Ethicon Llc | Surgical anvil arrangements |
US11141154B2 (en) | 2017-06-27 | 2021-10-12 | Cilag Gmbh International | Surgical end effectors and anvils |
US11389161B2 (en) | 2017-06-28 | 2022-07-19 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument comprising selectively actuatable rotatable couplers |
USD869655S1 (en) | 2017-06-28 | 2019-12-10 | Ethicon Llc | Surgical fastener cartridge |
US10903685B2 (en) | 2017-06-28 | 2021-01-26 | Ethicon Llc | Surgical shaft assemblies with slip ring assemblies forming capacitive channels |
USD854151S1 (en) | 2017-06-28 | 2019-07-16 | Ethicon Llc | Surgical instrument shaft |
US11259805B2 (en) | 2017-06-28 | 2022-03-01 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument comprising firing member supports |
USD851762S1 (en) | 2017-06-28 | 2019-06-18 | Ethicon Llc | Anvil |
USD906355S1 (en) | 2017-06-28 | 2020-12-29 | Ethicon Llc | Display screen or portion thereof with a graphical user interface for a surgical instrument |
US20190000459A1 (en) | 2017-06-28 | 2019-01-03 | Ethicon Llc | Surgical instruments with jaws constrained to pivot about an axis upon contact with a closure member that is parked in close proximity to the pivot axis |
US10765427B2 (en) | 2017-06-28 | 2020-09-08 | Ethicon Llc | Method for articulating a surgical instrument |
US10211586B2 (en) | 2017-06-28 | 2019-02-19 | Ethicon Llc | Surgical shaft assemblies with watertight housings |
US10716614B2 (en) | 2017-06-28 | 2020-07-21 | Ethicon Llc | Surgical shaft assemblies with slip ring assemblies with increased contact pressure |
US11564686B2 (en) | 2017-06-28 | 2023-01-31 | Cilag Gmbh International | Surgical shaft assemblies with flexible interfaces |
EP3420947B1 (de) | 2017-06-28 | 2022-05-25 | Cilag GmbH International | Chirurgisches instrument mit selektiv betätigbaren drehbaren kupplern |
US11246592B2 (en) | 2017-06-28 | 2022-02-15 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument comprising an articulation system lockable to a frame |
US10898183B2 (en) | 2017-06-29 | 2021-01-26 | Ethicon Llc | Robotic surgical instrument with closed loop feedback techniques for advancement of closure member during firing |
US10398434B2 (en) | 2017-06-29 | 2019-09-03 | Ethicon Llc | Closed loop velocity control of closure member for robotic surgical instrument |
US11007022B2 (en) | 2017-06-29 | 2021-05-18 | Ethicon Llc | Closed loop velocity control techniques based on sensed tissue parameters for robotic surgical instrument |
US10258418B2 (en) | 2017-06-29 | 2019-04-16 | Ethicon Llc | System for controlling articulation forces |
US10932772B2 (en) | 2017-06-29 | 2021-03-02 | Ethicon Llc | Methods for closed loop velocity control for robotic surgical instrument |
US11304695B2 (en) | 2017-08-03 | 2022-04-19 | Cilag Gmbh International | Surgical system shaft interconnection |
US11974742B2 (en) | 2017-08-03 | 2024-05-07 | Cilag Gmbh International | Surgical system comprising an articulation bailout |
US11471155B2 (en) | 2017-08-03 | 2022-10-18 | Cilag Gmbh International | Surgical system bailout |
US11944300B2 (en) | 2017-08-03 | 2024-04-02 | Cilag Gmbh International | Method for operating a surgical system bailout |
US10729501B2 (en) | 2017-09-29 | 2020-08-04 | Ethicon Llc | Systems and methods for language selection of a surgical instrument |
USD907647S1 (en) | 2017-09-29 | 2021-01-12 | Ethicon Llc | Display screen or portion thereof with animated graphical user interface |
USD907648S1 (en) | 2017-09-29 | 2021-01-12 | Ethicon Llc | Display screen or portion thereof with animated graphical user interface |
US11399829B2 (en) | 2017-09-29 | 2022-08-02 | Cilag Gmbh International | Systems and methods of initiating a power shutdown mode for a surgical instrument |
US10765429B2 (en) | 2017-09-29 | 2020-09-08 | Ethicon Llc | Systems and methods for providing alerts according to the operational state of a surgical instrument |
USD917500S1 (en) | 2017-09-29 | 2021-04-27 | Ethicon Llc | Display screen or portion thereof with graphical user interface |
US10743872B2 (en) | 2017-09-29 | 2020-08-18 | Ethicon Llc | System and methods for controlling a display of a surgical instrument |
US10796471B2 (en) | 2017-09-29 | 2020-10-06 | Ethicon Llc | Systems and methods of displaying a knife position for a surgical instrument |
US11134944B2 (en) | 2017-10-30 | 2021-10-05 | Cilag Gmbh International | Surgical stapler knife motion controls |
US11090075B2 (en) | 2017-10-30 | 2021-08-17 | Cilag Gmbh International | Articulation features for surgical end effector |
US10779903B2 (en) | 2017-10-31 | 2020-09-22 | Ethicon Llc | Positive shaft rotation lock activated by jaw closure |
US10842490B2 (en) | 2017-10-31 | 2020-11-24 | Ethicon Llc | Cartridge body design with force reduction based on firing completion |
KR20190065026A (ko) | 2017-12-01 | 2019-06-11 | 솔브레인 주식회사 | 전기변색소자용 고분자 전해질 조성물, 이를 이용한 고분자 전해질 및 전기변색소자 |
US11033267B2 (en) | 2017-12-15 | 2021-06-15 | Ethicon Llc | Systems and methods of controlling a clamping member firing rate of a surgical instrument |
US10828033B2 (en) | 2017-12-15 | 2020-11-10 | Ethicon Llc | Handheld electromechanical surgical instruments with improved motor control arrangements for positioning components of an adapter coupled thereto |
US10779825B2 (en) | 2017-12-15 | 2020-09-22 | Ethicon Llc | Adapters with end effector position sensing and control arrangements for use in connection with electromechanical surgical instruments |
US10966718B2 (en) | 2017-12-15 | 2021-04-06 | Ethicon Llc | Dynamic clamping assemblies with improved wear characteristics for use in connection with electromechanical surgical instruments |
US11071543B2 (en) | 2017-12-15 | 2021-07-27 | Cilag Gmbh International | Surgical end effectors with clamping assemblies configured to increase jaw aperture ranges |
US11006955B2 (en) | 2017-12-15 | 2021-05-18 | Ethicon Llc | End effectors with positive jaw opening features for use with adapters for electromechanical surgical instruments |
US10743874B2 (en) | 2017-12-15 | 2020-08-18 | Ethicon Llc | Sealed adapters for use with electromechanical surgical instruments |
US10779826B2 (en) | 2017-12-15 | 2020-09-22 | Ethicon Llc | Methods of operating surgical end effectors |
US10687813B2 (en) | 2017-12-15 | 2020-06-23 | Ethicon Llc | Adapters with firing stroke sensing arrangements for use in connection with electromechanical surgical instruments |
US10743875B2 (en) | 2017-12-15 | 2020-08-18 | Ethicon Llc | Surgical end effectors with jaw stiffener arrangements configured to permit monitoring of firing member |
US11197670B2 (en) | 2017-12-15 | 2021-12-14 | Cilag Gmbh International | Surgical end effectors with pivotal jaws configured to touch at their respective distal ends when fully closed |
US10869666B2 (en) | 2017-12-15 | 2020-12-22 | Ethicon Llc | Adapters with control systems for controlling multiple motors of an electromechanical surgical instrument |
US10716565B2 (en) | 2017-12-19 | 2020-07-21 | Ethicon Llc | Surgical instruments with dual articulation drivers |
USD910847S1 (en) | 2017-12-19 | 2021-02-16 | Ethicon Llc | Surgical instrument assembly |
US11045270B2 (en) | 2017-12-19 | 2021-06-29 | Cilag Gmbh International | Robotic attachment comprising exterior drive actuator |
US10835330B2 (en) | 2017-12-19 | 2020-11-17 | Ethicon Llc | Method for determining the position of a rotatable jaw of a surgical instrument attachment assembly |
US11020112B2 (en) | 2017-12-19 | 2021-06-01 | Ethicon Llc | Surgical tools configured for interchangeable use with different controller interfaces |
US10729509B2 (en) | 2017-12-19 | 2020-08-04 | Ethicon Llc | Surgical instrument comprising closure and firing locking mechanism |
US11311290B2 (en) | 2017-12-21 | 2022-04-26 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument comprising an end effector dampener |
US11129680B2 (en) | 2017-12-21 | 2021-09-28 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument comprising a projector |
US11337691B2 (en) | 2017-12-21 | 2022-05-24 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument configured to determine firing path |
US11076853B2 (en) | 2017-12-21 | 2021-08-03 | Cilag Gmbh International | Systems and methods of displaying a knife position during transection for a surgical instrument |
US10779821B2 (en) | 2018-08-20 | 2020-09-22 | Ethicon Llc | Surgical stapler anvils with tissue stop features configured to avoid tissue pinch |
US11253256B2 (en) | 2018-08-20 | 2022-02-22 | Cilag Gmbh International | Articulatable motor powered surgical instruments with dedicated articulation motor arrangements |
US11039834B2 (en) | 2018-08-20 | 2021-06-22 | Cilag Gmbh International | Surgical stapler anvils with staple directing protrusions and tissue stability features |
USD914878S1 (en) | 2018-08-20 | 2021-03-30 | Ethicon Llc | Surgical instrument anvil |
US11083458B2 (en) | 2018-08-20 | 2021-08-10 | Cilag Gmbh International | Powered surgical instruments with clutching arrangements to convert linear drive motions to rotary drive motions |
US11324501B2 (en) | 2018-08-20 | 2022-05-10 | Cilag Gmbh International | Surgical stapling devices with improved closure members |
US11045192B2 (en) | 2018-08-20 | 2021-06-29 | Cilag Gmbh International | Fabricating techniques for surgical stapler anvils |
US11291440B2 (en) | 2018-08-20 | 2022-04-05 | Cilag Gmbh International | Method for operating a powered articulatable surgical instrument |
US10856870B2 (en) | 2018-08-20 | 2020-12-08 | Ethicon Llc | Switching arrangements for motor powered articulatable surgical instruments |
US10842492B2 (en) | 2018-08-20 | 2020-11-24 | Ethicon Llc | Powered articulatable surgical instruments with clutching and locking arrangements for linking an articulation drive system to a firing drive system |
US10912559B2 (en) | 2018-08-20 | 2021-02-09 | Ethicon Llc | Reinforced deformable anvil tip for surgical stapler anvil |
US11207065B2 (en) | 2018-08-20 | 2021-12-28 | Cilag Gmbh International | Method for fabricating surgical stapler anvils |
US11147551B2 (en) | 2019-03-25 | 2021-10-19 | Cilag Gmbh International | Firing drive arrangements for surgical systems |
US11147553B2 (en) | 2019-03-25 | 2021-10-19 | Cilag Gmbh International | Firing drive arrangements for surgical systems |
US11696761B2 (en) | 2019-03-25 | 2023-07-11 | Cilag Gmbh International | Firing drive arrangements for surgical systems |
US11172929B2 (en) | 2019-03-25 | 2021-11-16 | Cilag Gmbh International | Articulation drive arrangements for surgical systems |
US11253254B2 (en) | 2019-04-30 | 2022-02-22 | Cilag Gmbh International | Shaft rotation actuator on a surgical instrument |
US11432816B2 (en) | 2019-04-30 | 2022-09-06 | Cilag Gmbh International | Articulation pin for a surgical instrument |
US11903581B2 (en) | 2019-04-30 | 2024-02-20 | Cilag Gmbh International | Methods for stapling tissue using a surgical instrument |
US11426251B2 (en) | 2019-04-30 | 2022-08-30 | Cilag Gmbh International | Articulation directional lights on a surgical instrument |
US11471157B2 (en) | 2019-04-30 | 2022-10-18 | Cilag Gmbh International | Articulation control mapping for a surgical instrument |
US11452528B2 (en) | 2019-04-30 | 2022-09-27 | Cilag Gmbh International | Articulation actuators for a surgical instrument |
US11648009B2 (en) | 2019-04-30 | 2023-05-16 | Cilag Gmbh International | Rotatable jaw tip for a surgical instrument |
US11291451B2 (en) | 2019-06-28 | 2022-04-05 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument with battery compatibility verification functionality |
US11219455B2 (en) | 2019-06-28 | 2022-01-11 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument including a lockout key |
US11399837B2 (en) | 2019-06-28 | 2022-08-02 | Cilag Gmbh International | Mechanisms for motor control adjustments of a motorized surgical instrument |
US11497492B2 (en) | 2019-06-28 | 2022-11-15 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument including an articulation lock |
US11259803B2 (en) | 2019-06-28 | 2022-03-01 | Cilag Gmbh International | Surgical stapling system having an information encryption protocol |
US11771419B2 (en) | 2019-06-28 | 2023-10-03 | Cilag Gmbh International | Packaging for a replaceable component of a surgical stapling system |
US11376098B2 (en) | 2019-06-28 | 2022-07-05 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument system comprising an RFID system |
US11523822B2 (en) | 2019-06-28 | 2022-12-13 | Cilag Gmbh International | Battery pack including a circuit interrupter |
US11660163B2 (en) | 2019-06-28 | 2023-05-30 | Cilag Gmbh International | Surgical system with RFID tags for updating motor assembly parameters |
US11627959B2 (en) | 2019-06-28 | 2023-04-18 | Cilag Gmbh International | Surgical instruments including manual and powered system lockouts |
US11478241B2 (en) | 2019-06-28 | 2022-10-25 | Cilag Gmbh International | Staple cartridge including projections |
US11684434B2 (en) | 2019-06-28 | 2023-06-27 | Cilag Gmbh International | Surgical RFID assemblies for instrument operational setting control |
US11298127B2 (en) | 2019-06-28 | 2022-04-12 | Cilag GmbH Interational | Surgical stapling system having a lockout mechanism for an incompatible cartridge |
US11553971B2 (en) | 2019-06-28 | 2023-01-17 | Cilag Gmbh International | Surgical RFID assemblies for display and communication |
US11298132B2 (en) | 2019-06-28 | 2022-04-12 | Cilag GmbH Inlernational | Staple cartridge including a honeycomb extension |
US11051807B2 (en) | 2019-06-28 | 2021-07-06 | Cilag Gmbh International | Packaging assembly including a particulate trap |
US12004740B2 (en) | 2019-06-28 | 2024-06-11 | Cilag Gmbh International | Surgical stapling system having an information decryption protocol |
US11224497B2 (en) | 2019-06-28 | 2022-01-18 | Cilag Gmbh International | Surgical systems with multiple RFID tags |
US11638587B2 (en) | 2019-06-28 | 2023-05-02 | Cilag Gmbh International | RFID identification systems for surgical instruments |
US11426167B2 (en) | 2019-06-28 | 2022-08-30 | Cilag Gmbh International | Mechanisms for proper anvil attachment surgical stapling head assembly |
US11464601B2 (en) | 2019-06-28 | 2022-10-11 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument comprising an RFID system for tracking a movable component |
US11350938B2 (en) | 2019-06-28 | 2022-06-07 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument comprising an aligned rfid sensor |
US11246678B2 (en) | 2019-06-28 | 2022-02-15 | Cilag Gmbh International | Surgical stapling system having a frangible RFID tag |
US11931033B2 (en) | 2019-12-19 | 2024-03-19 | Cilag Gmbh International | Staple cartridge comprising a latch lockout |
US11291447B2 (en) | 2019-12-19 | 2022-04-05 | Cilag Gmbh International | Stapling instrument comprising independent jaw closing and staple firing systems |
US11576672B2 (en) | 2019-12-19 | 2023-02-14 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument comprising a closure system including a closure member and an opening member driven by a drive screw |
US11446029B2 (en) | 2019-12-19 | 2022-09-20 | Cilag Gmbh International | Staple cartridge comprising projections extending from a curved deck surface |
US11234698B2 (en) | 2019-12-19 | 2022-02-01 | Cilag Gmbh International | Stapling system comprising a clamp lockout and a firing lockout |
US11607219B2 (en) | 2019-12-19 | 2023-03-21 | Cilag Gmbh International | Staple cartridge comprising a detachable tissue cutting knife |
US11701111B2 (en) | 2019-12-19 | 2023-07-18 | Cilag Gmbh International | Method for operating a surgical stapling instrument |
US11529139B2 (en) | 2019-12-19 | 2022-12-20 | Cilag Gmbh International | Motor driven surgical instrument |
US11464512B2 (en) | 2019-12-19 | 2022-10-11 | Cilag Gmbh International | Staple cartridge comprising a curved deck surface |
US11911032B2 (en) | 2019-12-19 | 2024-02-27 | Cilag Gmbh International | Staple cartridge comprising a seating cam |
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US12035913B2 (en) | 2019-12-19 | 2024-07-16 | Cilag Gmbh International | Staple cartridge comprising a deployable knife |
US11529137B2 (en) | 2019-12-19 | 2022-12-20 | Cilag Gmbh International | Staple cartridge comprising driver retention members |
US11304696B2 (en) | 2019-12-19 | 2022-04-19 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument comprising a powered articulation system |
USD975278S1 (en) | 2020-06-02 | 2023-01-10 | Cilag Gmbh International | Staple cartridge |
USD975851S1 (en) | 2020-06-02 | 2023-01-17 | Cilag Gmbh International | Staple cartridge |
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USD974560S1 (en) | 2020-06-02 | 2023-01-03 | Cilag Gmbh International | Staple cartridge |
USD975850S1 (en) | 2020-06-02 | 2023-01-17 | Cilag Gmbh International | Staple cartridge |
USD967421S1 (en) | 2020-06-02 | 2022-10-18 | Cilag Gmbh International | Staple cartridge |
US20220031320A1 (en) | 2020-07-28 | 2022-02-03 | Cilag Gmbh International | Surgical instruments with flexible firing member actuator constraint arrangements |
US11779330B2 (en) | 2020-10-29 | 2023-10-10 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument comprising a jaw alignment system |
US11931025B2 (en) | 2020-10-29 | 2024-03-19 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument comprising a releasable closure drive lock |
USD1013170S1 (en) | 2020-10-29 | 2024-01-30 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument assembly |
US11534259B2 (en) | 2020-10-29 | 2022-12-27 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument comprising an articulation indicator |
US11844518B2 (en) | 2020-10-29 | 2023-12-19 | Cilag Gmbh International | Method for operating a surgical instrument |
US11452526B2 (en) | 2020-10-29 | 2022-09-27 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument comprising a staged voltage regulation start-up system |
US11617577B2 (en) | 2020-10-29 | 2023-04-04 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument comprising a sensor configured to sense whether an articulation drive of the surgical instrument is actuatable |
US11517390B2 (en) | 2020-10-29 | 2022-12-06 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument comprising a limited travel switch |
USD980425S1 (en) | 2020-10-29 | 2023-03-07 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument assembly |
US11896217B2 (en) | 2020-10-29 | 2024-02-13 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument comprising an articulation lock |
US11717289B2 (en) | 2020-10-29 | 2023-08-08 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument comprising an indicator which indicates that an articulation drive is actuatable |
AU2021378722A1 (en) * | 2020-11-10 | 2023-06-15 | Verdox, Inc. | Quinone-containing poly(arylene), methods for the manufacture thereof, and use for electrochemical gas separation |
US11627960B2 (en) | 2020-12-02 | 2023-04-18 | Cilag Gmbh International | Powered surgical instruments with smart reload with separately attachable exteriorly mounted wiring connections |
US11653920B2 (en) | 2020-12-02 | 2023-05-23 | Cilag Gmbh International | Powered surgical instruments with communication interfaces through sterile barrier |
US11849943B2 (en) | 2020-12-02 | 2023-12-26 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument with cartridge release mechanisms |
US11737751B2 (en) | 2020-12-02 | 2023-08-29 | Cilag Gmbh International | Devices and methods of managing energy dissipated within sterile barriers of surgical instrument housings |
US11890010B2 (en) | 2020-12-02 | 2024-02-06 | Cllag GmbH International | Dual-sided reinforced reload for surgical instruments |
US11653915B2 (en) | 2020-12-02 | 2023-05-23 | Cilag Gmbh International | Surgical instruments with sled location detection and adjustment features |
US11678882B2 (en) | 2020-12-02 | 2023-06-20 | Cilag Gmbh International | Surgical instruments with interactive features to remedy incidental sled movements |
US11744581B2 (en) | 2020-12-02 | 2023-09-05 | Cilag Gmbh International | Powered surgical instruments with multi-phase tissue treatment |
US11944296B2 (en) | 2020-12-02 | 2024-04-02 | Cilag Gmbh International | Powered surgical instruments with external connectors |
US11925349B2 (en) | 2021-02-26 | 2024-03-12 | Cilag Gmbh International | Adjustment to transfer parameters to improve available power |
US11812964B2 (en) | 2021-02-26 | 2023-11-14 | Cilag Gmbh International | Staple cartridge comprising a power management circuit |
US11980362B2 (en) | 2021-02-26 | 2024-05-14 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument system comprising a power transfer coil |
US11696757B2 (en) | 2021-02-26 | 2023-07-11 | Cilag Gmbh International | Monitoring of internal systems to detect and track cartridge motion status |
US11950777B2 (en) | 2021-02-26 | 2024-04-09 | Cilag Gmbh International | Staple cartridge comprising an information access control system |
US11701113B2 (en) | 2021-02-26 | 2023-07-18 | Cilag Gmbh International | Stapling instrument comprising a separate power antenna and a data transfer antenna |
US11751869B2 (en) | 2021-02-26 | 2023-09-12 | Cilag Gmbh International | Monitoring of multiple sensors over time to detect moving characteristics of tissue |
US11793514B2 (en) | 2021-02-26 | 2023-10-24 | Cilag Gmbh International | Staple cartridge comprising sensor array which may be embedded in cartridge body |
US11723657B2 (en) | 2021-02-26 | 2023-08-15 | Cilag Gmbh International | Adjustable communication based on available bandwidth and power capacity |
US11950779B2 (en) | 2021-02-26 | 2024-04-09 | Cilag Gmbh International | Method of powering and communicating with a staple cartridge |
US11744583B2 (en) | 2021-02-26 | 2023-09-05 | Cilag Gmbh International | Distal communication array to tune frequency of RF systems |
US11730473B2 (en) | 2021-02-26 | 2023-08-22 | Cilag Gmbh International | Monitoring of manufacturing life-cycle |
US11749877B2 (en) | 2021-02-26 | 2023-09-05 | Cilag Gmbh International | Stapling instrument comprising a signal antenna |
US11806011B2 (en) | 2021-03-22 | 2023-11-07 | Cilag Gmbh International | Stapling instrument comprising tissue compression systems |
US11717291B2 (en) | 2021-03-22 | 2023-08-08 | Cilag Gmbh International | Staple cartridge comprising staples configured to apply different tissue compression |
US11723658B2 (en) | 2021-03-22 | 2023-08-15 | Cilag Gmbh International | Staple cartridge comprising a firing lockout |
US11826012B2 (en) | 2021-03-22 | 2023-11-28 | Cilag Gmbh International | Stapling instrument comprising a pulsed motor-driven firing rack |
US11759202B2 (en) | 2021-03-22 | 2023-09-19 | Cilag Gmbh International | Staple cartridge comprising an implantable layer |
US11737749B2 (en) | 2021-03-22 | 2023-08-29 | Cilag Gmbh International | Surgical stapling instrument comprising a retraction system |
US11826042B2 (en) | 2021-03-22 | 2023-11-28 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument comprising a firing drive including a selectable leverage mechanism |
US11849944B2 (en) | 2021-03-24 | 2023-12-26 | Cilag Gmbh International | Drivers for fastener cartridge assemblies having rotary drive screws |
US11944336B2 (en) | 2021-03-24 | 2024-04-02 | Cilag Gmbh International | Joint arrangements for multi-planar alignment and support of operational drive shafts in articulatable surgical instruments |
US11857183B2 (en) | 2021-03-24 | 2024-01-02 | Cilag Gmbh International | Stapling assembly components having metal substrates and plastic bodies |
US11903582B2 (en) | 2021-03-24 | 2024-02-20 | Cilag Gmbh International | Leveraging surfaces for cartridge installation |
US11786239B2 (en) | 2021-03-24 | 2023-10-17 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument articulation joint arrangements comprising multiple moving linkage features |
US11849945B2 (en) | 2021-03-24 | 2023-12-26 | Cilag Gmbh International | Rotary-driven surgical stapling assembly comprising eccentrically driven firing member |
US11896219B2 (en) | 2021-03-24 | 2024-02-13 | Cilag Gmbh International | Mating features between drivers and underside of a cartridge deck |
US11744603B2 (en) | 2021-03-24 | 2023-09-05 | Cilag Gmbh International | Multi-axis pivot joints for surgical instruments and methods for manufacturing same |
US11896218B2 (en) | 2021-03-24 | 2024-02-13 | Cilag Gmbh International | Method of using a powered stapling device |
US11786243B2 (en) | 2021-03-24 | 2023-10-17 | Cilag Gmbh International | Firing members having flexible portions for adapting to a load during a surgical firing stroke |
US11793516B2 (en) | 2021-03-24 | 2023-10-24 | Cilag Gmbh International | Surgical staple cartridge comprising longitudinal support beam |
US11832816B2 (en) | 2021-03-24 | 2023-12-05 | Cilag Gmbh International | Surgical stapling assembly comprising nonplanar staples and planar staples |
US11723662B2 (en) | 2021-05-28 | 2023-08-15 | Cilag Gmbh International | Stapling instrument comprising an articulation control display |
US11980363B2 (en) | 2021-10-18 | 2024-05-14 | Cilag Gmbh International | Row-to-row staple array variations |
US11877745B2 (en) | 2021-10-18 | 2024-01-23 | Cilag Gmbh International | Surgical stapling assembly having longitudinally-repeating staple leg clusters |
US11957337B2 (en) | 2021-10-18 | 2024-04-16 | Cilag Gmbh International | Surgical stapling assembly with offset ramped drive surfaces |
US11937816B2 (en) | 2021-10-28 | 2024-03-26 | Cilag Gmbh International | Electrical lead arrangements for surgical instruments |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS608267B2 (ja) * | 1982-11-30 | 1985-03-01 | 株式会社東芝 | 電気発色表示素子 |
DE3244899A1 (de) * | 1982-12-04 | 1984-06-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von elektrisch leitfaehigen konjugierten polymeren und deren verwendung |
JPS614165A (ja) * | 1984-06-15 | 1986-01-10 | Sumitomo Chem Co Ltd | 共役系高分子を電極活性材料とする可逆的電気化学的セル |
JPS6237247A (ja) * | 1985-05-08 | 1987-02-18 | Nissan Motor Co Ltd | 防眩ミラ− |
GB8517622D0 (en) * | 1985-07-12 | 1985-08-21 | Secr Defence | Electrically conducting conjugated polymers |
EP0560283B1 (de) * | 1992-03-10 | 1997-06-11 | Sumitomo Chemical Company Limited | Verfahren zur Herstellung von leitfähigen Verbundstoffen aus Polymeren |
US5637421A (en) * | 1995-09-13 | 1997-06-10 | The Johns Hopkins University | Completely polymeric charge storage device and method for producing same |
DE19605451A1 (de) * | 1996-02-15 | 1997-08-21 | Bayer Ag | Elektrochromes System |
GB9619133D0 (en) * | 1996-09-13 | 1996-10-23 | Secr Defence | An electrolyte |
CA2223562A1 (fr) * | 1997-12-02 | 1999-06-02 | Hydro-Quebec | Nouveaux materiau d'electrodes derives de composes ioniques poly uinoniques, leurs utilisations comme dans les generateurs electrochimiques |
WO2002063073A1 (en) * | 2000-12-23 | 2002-08-15 | Wen Lu | Long-lived conjugated polymer electrochemical devices incorporating ionic liquids |
US6498358B1 (en) * | 2001-07-20 | 2002-12-24 | Motorola, Inc. | Structure and method for fabricating an electro-optic system having an electrochromic diffraction grating |
-
2002
- 2002-01-03 DE DE60218814T patent/DE60218814T2/de not_active Expired - Fee Related
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---|---|
ATE356896T1 (de) | 2007-04-15 |
US20020191270A1 (en) | 2002-12-19 |
US6667825B2 (en) | 2003-12-23 |
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