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Diese
Erfindung betrifft eine Waschzusammensetzung, insbesondere eine
Waschzusammensetzung mit einer sauren Peroxidflüssigkeit. Diese Erfindung betrifft
insbesondere eine zusätzlich
zu dem üblichen Waschdetergens
zu verwendende Waschverstärkungszusammensetzung.
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Saure
flüssige
Bleichzusammensetzungen sind als Waschprodukte für spezifische Zwecke bekannt. Diese
Produkte werden gewöhnlich
zusätzlich
zum üblichen
Waschdetergens zugesetzt, um die Bleichaktivität zu erhöhen. Bei den gegenwärtig erhältlichen
Produkten gibt es jedoch gewisse Probleme, die bis jetzt nicht völlig gelöst wurden,
wie die Regulierung des Farbübergangs
von gefärbten
auf helle Stoffe, die Fleckentfernungsleistung bei spezifischen
Schmutzarten wie Makeup-Flecken
und proteinhaltigen Flecken, die Reduktion des Weisheitsgrads von
weißen
Geweben infolge mehrerer Waschungen und die Verwendung solcher Zusammensetzungen
von Bestandteilen, die vorzeitig miteinander reagieren können. Es
ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein oder mehrere dieser
Probleme zu lösen
oder abzuschwächen.
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US 5641739 offenbart, dass
in den Zusammensetzungen verwendete Detergenszusätze durch deren Absorbieren
auf porösen
hydrophoben Substraten und dann Beschichten des Substrats mit einer
hydrophoben Beschichtung stabilisiert werden können.
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DE 29903534U offenbart
gefärbte
Materialien, die in einer in Peroxidzusammensetzungen verwendeten
Kapsel eingekapselt sind.
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WO
9514077 offenbart ein Verfahren zur Herstellung von in Peroxidzusammensetzungen
stabilen beschichteten Bleichmaterialien.
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Diese
Erfindung basiert auf dem überraschenden
Befund, dass das Einbringen von spezifischen Inhaltsstoffen, einschließlich Inhaltsstoffen,
von welchen es schon bekannt ist, dass sie in einer sauren flüssigen Bleichzusammensetzung
Aktivität
zeigen, in einzelne Teilchen, die werden (vorzugsweise homogen in
der Zusammensetzung verteilt), verglichen mit ähnlichen Zusammensetzungen
mit denselben jedoch nicht in Teilchen konzentrierten Wirkstoffen
zu Leistungsverbesserungen führt.
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Gemäß einem
ersten Aspekt der Erfindung ist eine Waschzusammensetzung bereitgestellt,
umfassend:
- a) eine Wasserstoffperoxid enthaltende
saure Flüssigkeit
und
- b) in der Flüssigkeit
suspendierte Teilchen
wobei die Teilchen eine Schutzbeschichtung,
ausgewählt
aus Celluloseacetatphthalat, Vinylacetat-Crotonsäure-Copolymer, Methacrylsäure, (Meth)acrlysäureester-Copolymer
und Hydroxypropylmethylcellulosephthalat, um einen Kern umfassen,
der mindestens einen Wirkstoff, ausgewählt aus einem Chelatbildner,
einem Farbübertragungshemmstoff,
einem Mittel gegen Ausbleichen, einem antibakteriellen Mittel, einem
Gewebeweichmacher, einer Übergangsmetallverbindung
und einem optischen Aufheller, einschließt,
und wobei die Schutzbeschichtung
der Teilchen in der sauren Flüssigkeit
bis zu einem pH-Wert von 6,5 stabil ist, sich jedoch unter Waschbedingungen
mit einem pH-Wert von über
7 auflöst
oder dispergiert.
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Der
Begriff „Flüssigkeit" schließt wir hier
verwendet ein fließfähiges Gel
ein.
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Ein
bevorzugter Wirkstoff in den Teilchen ist ein Chelatbildner.
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Bei
einer bevorzugten Klasse an Chelatbildnern in den Teilchen handelt
es sich um die wasserlöslichen
Polyphosphonate, insbesondere Diphosphonate, ein schließlich Natrium-,
Kalium-, und Lithiumsalze von Ethan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure; Natrium-,
Kalium- und Lithiumsalze von Methylendiphosphonsäure; Natrium-, Kaliumsalze
von Hydroxyalkylidendiphosphonsäure
und dergleichen. Besonders bevorzugt ist Natriumhydroxyethylidendiphosphonat
(NaHEDP).
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Bei
einer anderen bevorzugten Klasse an Chelatbildnern handelt es sich
um die Dialkylenpolyessigsäuren
oder Salze davon, vornehmlich um Diethylenpentaessigsäure oder
Salze davon, insbesondere das Pentanatriumsalz. Ein Beispiel für die Säure ist
das Produkt DETAREX von Dow. Ein Beispiel für das Pentanatriumsalz ist
das Produkt VERSENEX 80E von Dow.
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Bei
einer anderen bevorzugten Klasse an Chelatbildnern handelt es sich
um die Acrylsäure/Acrylat-Polymerklasse,
z.B. Polyacrylsäure
oder ein Acrylsäure
als Monomereinheit einschließendes
Copolymer. Ein Beispiel ist das Produkt ACRILAM C20, das von Lamberti,
Italien, erhältlich
ist.
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Bei
einer anderen möglichen
Klasse an Chelatbildnern, insbesondere in der sauren Flüssigkeit,
handelt es sich um die Alkalimetallsalze von aliphatischen Hydroxydi-
oder Hydroxytricarbonsäuren.
Geeignete Verbindungen schließen
die Alkalimetallsalze von Äpfel-,
Wein-, Isozitronen-, Trihydroxyglutar- und insbesondere Zitronensäure ein.
Natriumsalze sind im Allgemeinen bevorzugt. Eine besonders bevorzugte
Verbindung dieser Klasse ist Natriumcitrat.
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Liegen
ein oder mehrere Chelatbildner in den Teilchen vor, liegt der Gehalt
davon vorzugsweise im Bereich von 1–99%, vorzugsweise 5–50%, stärker bevorzugt
10–25%
(Gewicht an Chelatbildner(n) insgesamt auf das Gesamtgewicht der
Teilchen bezogen).
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Bei
einem bevorzugten Wirkstoff in den Teilchen handelt es sich um einen
Farbübertragungshemmstoff.
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Bevorzugte
Farbübertragungshemmstoffe
(mitunter als Mittel gegen die Wiederablagerung von Farbstoffen
oder Schmutzsuspersionsmittel bezeichnet) in den Teilchen schließen Polyvinylalkohol,
Fettamide, Natriumcarboxylmethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose,
Polyvinylpyrollidon, Polyvinylimidazol, Polyvinyloxazolidon, Polyamin-N-oxid-Polymere
und -Copolymere oder N-Vinylpyrollidon und N-Vinylimidazol ein.
Besonders bevorzugt ist Poly(4-vinylpyridin-N-oxid) – bekannt
als PVNO – vorzugsweise
mit einem Molekulargewicht im Bereich von 3.000 bis 300.000, besonders
bevorzugt 5.000 bis 20.000.
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Liegen
ein oder mehrere Farbstoffübertragungshemmstoffe
in den Teilchen vor, liegt der Gehalt davon vorzugsweise im Bereich
von 1–80%,
vorzugsweise 5–50%,
besonders bevorzugt 10–25%
(Gewicht des (der) Farbübertragungshemmstoffs
(Farbübertragungshemmstoffe)
insgesamt auf das Gesamtgewicht der Teilchen bezogen).
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Bei
einem bevorzugten Wirkstoff in den Teilchen handelt es sich um einen
Gewebeweichmacher, z.B. vom bekannten kationischen Weichmachertyp,
wie beschrieben in
GB
2197666A . In Bezug auf die kationischen Materialien ist
der Inhalt von
GB 2197666A hier
unter Bezugnahme eingebracht.
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Liegen
ein oder mehrere Gewebeweichmacher in den Teilchen vor, liegt der
Gehalt davon vorzugsweise im Bereich von 1–60%, vorzugsweise 5–30%, besonders
bevorzugt 10–25%
(Gewicht des (der) Weichmacher(s) insgesamt auf das Gesamtgewicht
der Teilchen bezogen).
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Bei
einem bevorzugten Wirkstoff in den Teilchen handelt es sich um einen
optischen Aufheller. Geeignete optische Aufheller schließen Stilbenderivate
wie 4,4'-Bis(triazin-2-ylamino)stilben-2,2'-disulfonsäure, Mono(azol-2-yl)stilben
und Bis(azol-2-yl-)stilben; Styrolderivate von Benzol und Biphenyl
wie 1,4-Bis(stylol)benzol,
4,4'-Bis(styrol)benzol,
4,4'-Bis-(styrol)biphenyl,
4,4'- Bis(sulfostyrol)biphenylnatriumsalz;
Pyrazoline wie 1,3-Diphenyl-2-pyrazolin; Bis(benzen-2-yl)derivate,
Bis(benzoxazol-2-yl)derivate und Bis(benzimidazol-2-yl)derivate; 2-(Benzofuran-2-yl)benzimidazol;
Cumarine wie 4-Methyl-7-hydroxycumarin
oder 4-Methyl-7-diethylaminocumarin; Carbostyrile; Naphthalimide;
Dibenzothiophen-5,5-dioxid; Pyren oder Pyridotriazolderivate ein.
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Liegen
ein oder mehrere optische Aufheller in den Teilchen vor, liegt der
Gehalt davon vorzugsweise im Bereich von 1–40%, vorzugsweise 5–30%, besonders
bevorzugt 10–25%
(Gewicht des optischen Aufhellers (der optischen Aufheller) insgesamt
auf das Gewicht der Teilchen bezogen).
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Übergangsmetallverbindungen
als Wirkstoffe in den Teilchen können
verschiedenartig nützlich
sein. Von größtem Interesse
sind fotokatalytische Übergangsmetallkomplexe
und Übergangsmetalloxide,
die in allen Fällen
derart ausgewählt
sind, dass der Abbau von Wasserstoffperoxid nach deren Freisetzen
in der Waschlauge, in welcher sie dispergiert werden, beschleunigt
wird. Die Wirkung kann durch ein Sensibilisierungsmittel beschleunigt
werden, wobei im Fall von Titandioxid die in der Literatur (z.B.
in J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, Seite 2840–2859) gelehrten Rutheniumpolypyridylderivate
vorgeschlagen werden. Bestimmte Übergangsmetallverbindungen
können
auch als Farbmittel oder Weißmacher
nützlich
sein, um die ästhetischen
Merkmale der Zusammensetzung zu verbessern. Bestimmte Übergangsmetallverbindungen
sind in den Teilchen relativ dichte Materialien und können im
Gemisch mit weniger dichten Materialien zum Einstellen der Dichte
der Teilchen verwendet werden, um die gleiche oder nahezu die gleiche
Dichte wie die Flüssigkeit
aufzuweisen. Bei bevorzugten Übergangsmetallverbindungen
handelt es sich um anorganische Verbindungen, vornehmlich um Zinkoxid
und besonders bevorzugt um Titandioxid.
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Ein
bevorzugter Wirkstoff in den Teilchen ist ein antibakterielles Mittel.
Geeignete antibakterielle Mittel schließen quatäre Ammoniumverbindungen, vorzugsweise
der Formel (CH3)2R2R3N+-X– ein,
wobei R2 ausgewählt ist aus C12-16-Alkyl, (C8-18-Alkyl)ethoxy und (C8-18-Alkyl)phenolethoxy,
und R3 Benzyl ist oder R2 und
R3 unabhängig
voneinander ausgewählt
sind aus C8-12-Alkyl und ausgewählt ist
aus Halogenid, vorzugsweise Brom, Iod oder insbesondere Chlor und
Methosulfat.
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Liegen
ein oder mehrere antibakterielle Mittel in den Teilchen vor, liegt
der Gehalt davon vorzugsweise im Bereich von 1–60%, vorzugsweise 5–30%, besonders
bevorzugt 10–25%
(Gewicht der (des) antibakteriellen Mittel (Mittels) insgesamt auf
das Gewicht der Teilchen bezogen).
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Bei
einem bevorzugten Wirkstoff in den Teilchen handelt es sich um ein
Mittel gegen Ausbleichen. Geeignete Mittel gegen Ausbleichen (mitunter
als Farbfixierungen bezeichnet) sind in WO 98/29529 beschrieben, und
die Definitionen darin sind in dieser Beschreibung unter Bezugnahme
eingebracht.
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Liegen
ein oder mehrere Mittel gegen Ausbleichen in den Teilchen vor, liegt
der Gehalt davon vorzugsweise im Bereich von 1–60%, vorzugsweise 5–30%, besonders
bevorzugt 10–25%
(Gewicht der (des) antibakteriellen Mittel (Mittels) insgesamt auf
das Gewicht der Teilchen bezogen).
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Während die
Teilchen alle sieben Klassen der vorstehend erwähnten Wirkstoffe umfassen können, umfassen
sie vorzugsweise nicht mehr als vier. Stärker bevorzugt umfassen sie
nicht mehr als drei. Besonders bevorzugt umfassen sie zwei oder
insbesondere einen.
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Bei
besonders bevorzugten Wirkstoffen in den Teilchen handelt es sich
um Farbübertragungshemmstoffe
und insbesondere um Chelatbildner.
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Vorzugsweise
enthalten die Teilchen keine Bleichverbindung oder Bleichvorstufe,
egal ob auf der Basis von aktivem Chlor oder Peroxid.
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Vorzugsweise
enthalten die Teilchen keinen organischen Bleichaktivator wie TAED,
NOBS oder BOBS.
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Vorzugsweise
enthalten die Teilchen keine(n) Enzymbestandteil(e).
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Vorzugsweise
liegt die Peroxidverbindung in der Flüssigkeit in einer Menge im
Bereich von 2–15%, vorzugsweise
3–10%,
besonders bevorzugt 4–8%,
bezogen auf das Gewicht der Flüssigkeit
(d.h. ohne der Teilchen) vor.
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Der
(die) Wirkstoff(e), egal ob fest oder hochviskos, werden direkt
nach der Bildung der Kerne der Teilchen von einer pH-empfindlichen
Beschichtung eingekapselt. Die Kerne werden vorzugsweise durch das
bekannte Verfahren des Sprühkühlens gebildet.
Natürlich
sind viele Herstellungsverfahren verfügbar. Handelt es sich bei dem
(den) Wirkstoff(e) um eine Flüssigkeit,
kann das poröse
Trägermaterial
zum Absorbieren des Wirkstoffs und zum Einkapseln des Trägermaterials
und des (der) Wirkstoffs (Wirkstoffe) mithilfe der pH-empfindlichen
Beschichtung verwendet werden. Jeder beliebige auf dem Fachgebiet
bekannte Träger
könnte
verwendet werden, obwohl einige Beschränkungen vorliegen könnten, um
Rückstände des
Trägermaterials
nach dem Waschzyklus zu vermeiden.
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Vorzugsweise
wird ein fester Wirkstoff oder werden feste Wirkstoffe ausgewählt.
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In
einer spezifischen Ausführungsform
der vorliegenden Erfindung kann der Kern der Teilchen deshalb ein
festes Trägermaterial
einschließen.
Das Trägermaterial
kann bei Verwendung in der Waschlauge nach Auflösung oder Dispersion inert
sein oder eine gewisse Wirkung auf den Waschvorgang ausüben. Jedoch
handelt es sich im letzteren Fall um eine geringe Wirkung, wobei
es sich nicht selbst um einen „Wirkstoff“ handelt,
der einen spezifischen Nutzen im Waschvorgang bereitstellt oder
in einer nicht-stöchiometrischen
Weise, z.B. in der Weise eines Katalysators oder Verstärkers wirkt.
Seine primäre
Funktion ist die Erleichterung der Herstel lung und dessen leichtes
Auflösen
und Dispergieren in einer alkalischen Waschlauge.
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Ein
geeignetes Trägermaterial
ist ein wachsartiges oder pastenartiges Kunststoffmaterial, in welchem der
(die) Wirkstoff(e) stabil eingebettet ist (sind). Ein bevorzugtes
Trägermaterial
ist eine höhere
Fettsäure und/oder
ein Salz davon, z.B. eine C14-22-Fettsäure oder
ein Salz davon, insbesondere eine C16-20-Fettsäure oder
ein Salz davon. Gesättigte
Fettsäuren
und/oder Salze davon sind bevorzugt. Die Fettsäuren werden gegenüber den
Salzen bevorzugt. Besonders bevorzugt ist Stearinsäure, die
eine ausgezeichnete Mischung an Eigenschaften für diese Trägerfunktion aufweist.
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Wird
ein Trägermaterial
verwendet, bildet es vorzugsweise 5–98% des Gewichts der Teilchen
(einschließlich
der Beschichtung), vorzugsweise 20–75% stärker bevorzugt 40–70%.
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Die
Beschichtung ist in der sauren Peroxidflüssigkeit unlöslich, wird
jedoch durch Erhöhen
des pH-Werts der Umgebung über
etwa 7 schnell löslich.
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Es
gibt viele Beschichtungsmaterialien für diesen Zweck. Wie in WO 87/07292
erörtert,
werden so genannte „enterische
Beschichtungen" auf
dem pharmazeutischen Gebiet verwendet. Dafür ist es erforderlich, dass
sie unter sauren Bedingungen stabil sind und sich unter alkalischen
Bedingungen lösen.
Gemäß WO 87/07292
können
sie auch zum Beschichten von auf dem Waschgebiet verwendeten Teilchen
verwendet werden, wobei die Teilchen in einer sauren Peroxidflüssigkeit
bereitgestellt werden müssen.
Als typische Beispiele für
geeignete Beschichtungsmittel dieses Typs zählt WO 87/07292 Folgendes auf:
Celluloseacatatphthalat
(CellacephatR, CAP), Vinylacatat-Crotonsäure-Copolymer
(LuvisetR), Methacrylsäure, (Meth)acrylsäureester-Copolymer
(EudergitR) und Hydroxypropylmethylcellulosephthalat.
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Unter
diesen möglichen
Materialien wurde in den Beispielen von WO 87/07292 Eudragit als
Beschichtungsmaterial verwendet. Gleichermaßen bevorzugen wir der Einfachheit
halber die Verwendung eines Copolymers von Methacrylsäure und
Methacrylat und/oder Methacrylsäure
und Ethylacrylat, obwohl viele andere Materialien, einschließlich denjenigen,
die vorstehend aufgezählt
sind, verwendet werden können
und ähnliche Eigenschaften
aufweisen.
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Ähnliche
Materialien sind in
US 4973422 aufgezählt.
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Wie üblich, kann
ein Weichmacher im Beschichtungsmaterial verwendet werden. Bei einem
geeigneten Weichmacher handelt es sich um Diisopropyladipat. Wird
ein Weichmacher verwendet, umfasst er vorzugsweise 20%, stärker bevorzugt
5–15%
des Gesamtgewichts der Beschichtung.
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Die
Herstellung von zur Verwendung in der Erfindung geeigneten beschichteten
Teilchen ist bekannt. Ein guter Überblick über die
unterschiedlichen verfügbaren
Verfahren ist in
EP 292314 bereitgestellt,
wobei die Inhalte davon hier unter Bezugnahme eingebracht sind.
Kurz gesagt schließen
sie Wirbelschichttechnologie, das Wurster-Verfahren unter Beteiligung
eines vertikal angeordneten Beschichtungsturms mit in einem aufwärts gerichteten
Strom aus Luft/Beschichtungsmaterial suspendierten Teilchen; und
die Top-Spray-Beschichtungstechnik
unter Beteiligung des Sprühens
der Beschichtungssuspension auf aufgewirbelte Teilchen, die einem
Aufwärtsluftstrom
unterzogen werden, ein. In Bezug auf die Beschichtung der Teilchen
kann den Anweisungen der Hersteller gefolgt werden. Zum Beispiel
beschreibt und empfiehlt die Röhm-Broschüre Info
2.4/E die Top-Spray-Beschichtungstechnik und liefert Informationen über die
Verfahrensparameter.
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Geeigneterweise
bildet die Beschichtung 1–60%,
vorzugsweise 5–50%,
besonders bevorzugt 7–40% insbesondere
8–20%
des Gesamtgewichts der Teilchen.
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Vorzugsweise
weisen die Teilchen eine mittlere Größe (Durchmesser) von 0,1 mm
bis 3 mm, stärker bevorzugt
0,5 mm bis 2 mm, besonders bevorzugt 1 mm bis 1,5 mm auf.
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Vorzugsweise
weisen die Teilchen eine Dichte auf, die innerhalb 0,2 g/cm3 der Dichte der Flüssigkeit, stärker bevorzugt
innerhalb 0,1 g/cm3 liegt. Typischerweise
weist die Flüssigkeit
eine Dichte von etwa 1 g/cm3 auf. Besonders
bevorzugt werden die Teilchen mit einer Dichte im Bereich von 0,95–1,05 g/cm3 hergestellt.
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Vorzugsweise
enthält
die Flüssigkeit
eine die zwischenmolekulare Kohäsion
mit der Beschichtung unterstützende
Verbindung als Hilfe zum Halten der Teilchen in Suspension in der
Flüssigkeit.
Umfasst die Beschichtung ein Acryl- und/oder Acrylatpolymer, kann
dies durch eine geringe Menge (z.B. 0,05–0,4%, bezogen auf das Gewicht
der Flüssigkeit
ohne Teilchen) einer Polyacryl/acrylat-Verbindung in der Flüssigkeit
erzielt werden.
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Die
Flüssigkeit
kann nützlicherweise
ein oberflächenaktives
Mittel, vorzugsweise in einer relativ kleine Menge, wenn sie zur
Verwendung in einer Waschverstärkungszusammensetzung
vorgesehen ist, z.B. 4–15%, vorzugsweise
5–10%,
bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit ohne Teilchen, enthalten.
Geeigneterweise handelt es sich bei einem oberflächenaktiven Mittel, falls es
vorliegt, um ein nicht ionisches oberflächenaktives Mittel, geeigneterweise
um einen primären
oder sekundären,
linearen oder verzweigten C6-18-(vorzugsweise
C12-15-) Alkohol, der mit Alkylenoxid, vorzugsweise
mit durchschnittlich 3–8
mol des Alkylenoxids pro mol Fettalkohol kondensiert ist. Das bevorzugte
Alkylenoxid ist Ethylenoxid.
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Vorzugsweise
liegt der pH-Wert der Flüssigkeit
im Bereich von pH 2–6,
vorzugsweise pH 3–5,5.
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Vorzugsweise
liegt die Viskosität
der Zusammensetzung (Flüssigkeit
und Teilchen miteinander) im Bereich von 100–10.000 cps, vorzugsweise 200–3.000 cps,
besonders bevorzugt 500–1.500
cps (wie gemessen durch ein Brookfield-Viskosimeter, Spindel Nr.
3, Spindelgeschwindigkeit Nr. 12 bei 20°C). Falls gewünscht kann
ein die Viskosität
modifizierendes Mittel in der Flüssigkeit
eingeschlossen sein. Es wurde gefunden, dass Xanthangummi ein gutes
Material zum Einschluss ist, da es in unseren Tests eine unerwartet
nützliche
Wirkung auf die physikalische Stabilität der Teilchen/Flüssigkeit-Zusammensetzung
bereitstellt. Ist Xanthangummi eingeschlossen, kann eine Menge im
Bereich von 0,01–0,2%,
bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, verwendet werden.
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Vorzugsweise
schließt
die Flüssigkeit
einen Chelatbildner ein. Liegen ein oder mehrere Chelatbildner in
der Flüssigkeit
vor, liegt der Gehalt davon vorzugsweise im Bereich von 0,01–1%, stärker bevorzugt 0.02–0,5%, besonders
bevorzugt 0,05–0,3%
(Gewicht an Chelatbildner(n) in der Flüssigkeit insgesamt auf das Gewicht
der Flüssigkeit
ohne Teilchen bezogen).
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Geeignet
als Chelatbildner in der Flüssigkeit
sind beliebige der vorstehend beschriebenen Chelatbildner, wie sie
geeignete Chelatbildner zum Einbringen in die Teilchen sind.
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Vorzugsweise
enthält
die Flüssigkeit
ein Farbmittel. Vorzugsweise sind die Teilchen weiß. In einer
anderen Ausführungsform
könnte
sie in der Beschichtung und/oder im Kern ein nicht weißes Farbmittel
enthalten.
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Geeigneterweise
bilden die Teilchen 0,05–10%,
vorzugsweise 0,1–5%,
stärker
bevorzugt 0,2–2%
des Gesamtgewichts der Zusammensetzung (Flüssigkeit und Teilchen).
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Gemäß einem
zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von
Teilchen in einer saueren Peroxidflüssigkeitszusammensetzung bereitgestellt,
um fassend mindestens einen Wirkstoff, der im Wesentlichen in eine
sauere flüssige
Peroxidumgebung nicht und in einer alkalischen Umgebung abgegeben wird,
um die Gesamtleistungsfähigkeit
der saueren flüssigen
Peroxidbleichzusammensetzung zu verbessern.
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Die
Erfindung betrifft deshalb auch ein Verfahren zum Waschen von Geweben
unter Verwendung eines Waschdetergenzes und zusätzlich einer wie hier beschriebenen
Zusammensetzung der Erfindung.
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Wie
detaillierter später
beschrieben, scheinen erfindungsgemäße Zusammensetzungen verglichen mit ähnlichen
Zusammensetzungen mit denselben Wirkstoffen, jedoch keine Teilchen
enthaltend, ausgeprägte und überraschende
Leistungsvorteile zu zeigen. Obwohl wir nicht an eine Theorie gebunden
sein wollen, wird die Hypothese aufgestellt, dass die eingekapselte
Form der Teilchen eine bestimmte Verzögerung bei der Abgabe des (der)
Wirkstoffs(e) in der Waschlauge verursacht, wobei die Verzögerung mit
den Leistungsfähigkeitsverbesserungen
verbunden ist (in gewisser Weise verstehen wir das noch nicht).
Weiterhin ermöglicht
die Verwendung von Teilchen die Bereitstellung einer einzelnen Zusammensetzung
von gegenüber
einander inkompatiblen Bestandteilen, z.B. Wasserstoffperoxid und
eine Übergangsmetallverbindung.
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Die
Erfindung wird nun weiter mithilfe von Beispielen mit Bezug auf
die folgenden nicht beschränkenden
Ausführungsformen
beschrieben.
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In
diesen Beispielen werden die folgenden Materialien bezeichnet als:
- NaHEDP – Natriumhydroxyethylidendiphosphonat,
erhältlich
unter der Marke DEQUEST 2010 von Dequest.
- EUDRAGIT S100 – ein
Acrylpolymer, angeboten von Röhm
GmbH zur Beschichtung von Wasch- und pharmazeutischen Teilchen auf
der Basis von Acrylat/Methylacrylatmonomeren.
- LIALET 125/5 – ein
nicht ionisches oberflächenaktives
Mittel, bei welchen es sich um einen ethoxylierten C12-15-Fettalkohol
mit 5 mol Ethylenoxid pro mol Fettalkohol handelt, von Condea.
- POLYGEL DA – eine
Polyacrylsäure
mit hohem Molekulargewicht (MG > 1.000.000)
(Chelatbildner) von 3V Sigma.
- VERSENEX 80E – Pentanatriumsalz
von Diethylentriaminpentaessigsäure
(Chelatbildner) von Dow.
- DETAREX – Diethylentriaminpentaessigsäure (Chelatbildner)
von Dow.
- ACRILAM C20 – ein
chelatbildendes Copolymer mit niedrigem Molekulargewicht auf der
Basis von Acrylsäuremonomeren
von Lamberti.
- OXY RITE – ein
Viskositätsstabilisierungsmittel
von Goodrich.
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Es
wird angenommen, dass DEQUEST 2010, EUDRAGIT S100, LIALET 125/5,
POLYGEL DA, VERSENEX 80E, DETAREX, ACRILAM C20 und OXY RITE Marken
sind.
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Beispielsatz
A – Leistungsfähigkeitstest – phosphonathaltige
Teilchen
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Zwei
verschiedene Teilchenklassen wurden mit den folgenden Bestandteilen
(ausgedrückt
als Gewichtsteile) hergestellt.
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Die
Teilchenkerne wurden durch Schmelzen der mit dem NaHEDP (in Pulverform)
gemischten Stearinsäure
und dann Sprühkühlen hergestellt.
Die erhaltenen festen Kerne wurden dann unter Verwendung von im
Handel erhältlicher
Glatt-Technologie
beschichtet. Folglich wurden der Weichmacher und die Acrylvorläufer in
60% Aceton/40% Isopropanol (V:V) gelöst. Die Konzentration der Materialien
im Lösungsmittel
betrug 100 Gewichtsprozent. Die Kerne wurden in einer vertikalen
Wirbelschicht beschichtet, wobei das Acrylmaterial in situ polymerisiert
wurde. Die erhaltenen Teilchen mit einer mittleren Größe (Durchmesser)
von etwa 1,5 mm und einer Dichte von etwa 1 g/cm3 wurden
in zwei saure flüssige
Bleichformulierungen E1 (enthaltend P1-Teilchen) und E2 (enthaltend
P2-Teilchen), nachstehend dargelegt, eingebracht. Zum Vergleich
wurde eine Zusammensetzung mit denselben Inhaltstoffen, jedoch ohne
Teilchen hergestellt und als V1 bezeichnet. Der pH-Wert wurde in
jedem Fall unter Verwendung von Natriumhydroxid auf 4,2 eingestellt.
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Obwohl
die Teilchen in E1 und E2 HEDP in Form seines Tetranatriumsalzes
enthalten, sind zum Ermöglichen
eines Vergleichs mit der V1-Formulierung die vorstehenden Mengen
in Bezug auf die äquivalente freie
Säure ausdrückt.
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Leistungsfähigkeitstest
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1. Farbübertragungsverhalten
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Teststücke mit
30 × 60
cm von weißen
und gefärbten
Stoffen wurden hergestellt, indem ein Stück mit 30 × 30 cm eines gefärbten Stoffs
Kante auf Kante in eine Seite eines Stücks mit 30 × 30 cm eines weißen Stoffs
genäht
wurde.
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Waschfüllungen,
bestehend aus 3,5 kg weißem
Stoffen und einem wie vorstehend beschriebenen Teststück wurden
10 Mal in einer Waschmaschine des Typs Balay T8223 unter Auswahl
von Waschprogramm Nr. 1 unter Verwendung von 100 ml einer der Bleichformulierungen
E1, E2 und V1, alleine (ohne Detergens) in einem in die Trommel
der Waschmaschine platzierten Schiffchen dosiert, gewaschen.
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Am
Ende der zehn Waschungen bei 40°C
wurde das Reflexionsmaß des
weißen
Teils des Teststücks sowohl
instrumentell (Reflexion dE, gemessen in einem Spektrophotometer
des Typs UlterScan XE von Hunterlab) als auch durch Versuchspersonen
bewertet. In den letzteren Beurteilungen wurde die Reflexion visuell mit
der Reflexion von nicht gewaschenen Teststoffen verglichen und der
Unterschied durch die Versuchspersonen gemäß der folgenden Skala ausgedrückt:
- 1. Unverändert
- 2. Sehr geringer Unterschied
- 3. Geringer Unterschied
- 4. Mäßiger Unterschied
- 5. Starker Unterschied
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Für die instrumentellen
Beurteilungen würde
ein Wert von Null keinen Unterschied in der Weißheit und deshalb keinen beobachteten
Farbübergang
auf das weiße
Teil angeben.
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Die
Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle dargestellt.
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Aus
diesen Ergebnissen ist ersichtlich, dass die Zusammensetzungen E1
und E2 der Erfindung gegenüber
der Kontrollzusammensetzung V1 einen Vorteil zeigen.
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Die
in der Tabelle dargestellten Daten zeigen, dass ein geringer Farbübergang
zwischen den gefärbten
Stoffen und weißen
Stoffen vorliegt, wenn die flüssige
Zusammensetzung zumindest einen Teil seines Phosphonats in eingekapselter
Form aufweist, verglichen mit einer Vergleichszusammensetzung, in
welcher die gesamten Wirkstoffe in der flüssigen Phase gelöst sind.
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2. Fleckenentfernungsleistung
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In
einem weiteren Test wurden die zwei erfindungsgemäßen Formulierungen
(E1 und E2) sowie die Vergleichsformulierung (V1) auf Fleckenentfernungsleistung
von kosmetischen Makeup-Flecken bewertet.
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Ein
Unterschied von +3 Punkten in der instrumentell gemessenen Reflexion
(wie vorstehend beschrieben) ist zwischen Waschungen, die mit Formulierungen
E1 und E2 (erfindungsgemäß) einerseits
und mit der Vergleichsformulierung V1 andererseits durchgeführt wurden,
zu finden. Ein Unterschied von +2 Punkten in der Reflexion ist für das bloße Auge
noch sichtbarer.
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3. Reduktion
des Weißheitsgrads
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In
einem weiteren Test wurde die Reduktion des Weißheitsgrads des weißen Stoffs
nach mehreren Waschungen getestet.
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Ein
Unterschied von +6,3 Punkten in der instrumentell gemessenen Reflexion
(wie vorstehend beschrieben) wurde nach sechs von weißen Baumwolltischdecken
durchgeführten
Waschzyklen beim Messen der Reflexion von Stoffen, die mit den Formulierungen
E1 und E2 (erfindungsgemäß) einerseits
und mit der Vergleichsformulierung V1 andererseits durchgeführt wurden,
gefunden.
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Beispielsatz
B – alternative
Zusammensetzungen
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Zu
denjenigen, die für
Beispielsatz A verwendet wurden, alternative Teilchen wurden hergestellt.
Die alternativen Teilchen (P3 nachstehend) wiesen einen Kern aus
Stearinsäure
und Titandioxid und eine Beschichtung (ähnlich derjenigen der Teilchen
von Beispielsatz A) aus EUDRAGIT S100-Copolymer und Diisopropyladipat
auf, so dass die endgültigen
Teilchen die folgenden Gewichtsanteile aufwiesen. Teilchen
P3
Stearinsäure | 81% |
Titandioxidpulver
(Rutil, submikron) | 9% |
EUDRAGIT
S100 | 9% |
Diisopropyladipat | 1% |
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Diese
Teilchen wurden in der vorstehend beschriebenen Weise für die in
Beispielsatz A verwendeten Teilchen hergestellt.
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Das
Titandioxid übt
drei Funktionen aus. Erstens wirkt es nach dem Lösen der Teilchen als Beschleuniger
für die
Wasserstoffperoxidreaktion während
der Waschung. Zweitens wirkt es als Weißmacher für die Teilchen und verbessert
folglich die ästhetischen
Merkmale der Zusammensetzung (z.B. strahlend weiße Sprenkel in einem gefärbten flüssigen Gel).
Drittens unterstützt
es den Erhalt der Teilchen in korrekter Dichte, um in stabiler Suspension
zu bleiben (wobei Stearinsäure
ein Feststoff mit deutlich geringerer relativer Dichte – 0,839 – als Wasser
ist).
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Diese
Teilchen wurden in die folgenden flüssigen Zusammensetzungen (E3–E6) eingebracht
und ergaben in jeden Fall eine stabile Zusammensetzung mit guten
Wascheigenschaften.
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Beispielsatz C – Teilchen,
enthaltend Farbübertragungshemmstoff
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Die
vorstehend erwähnte
E3-Zusammensetzung wurde formuliert, jedoch mit anderen Teilchen,
um die Zusammensetzungen E7–E10
herzustellen. Die Teilchen enthielten 9% EUDRAGIT-Copolymer, 1%
Diisopropyladipat-Weichmacher, X% PVNO und (90-X)% Stearinsäure. X betrug
10, 20, 30 und 40. Das PVNO war eine wie im Handel erhältliche
wässrige
Zusammensetzung. Wasser wurde unter sanften Erwärmen davon abgedampft, um ein
pastenartiges/öliges
Konzentrat zu hinterlassen, das mit der Stearinsäure für das in Beispielsatz A beschriebene
Sprühkühlverfahren
gemischt werden konnte.
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Der
in Beispielsatz A beschriebene erste Leistungstest wurde mit den
Unterschieden durchgeführt, dass
ein standardmäßiges Waschdetergens
auf anionischer Basis (Marke LANZA LAVATRICE) in seiner empfohlenen
Menge verwendet und jedes Teststück
dreimal gewaschen wurde. Am Ende der drei Waschungen wurde die Reflexion
des weißen
Teils des Teststücks
unter Verwendung der vorstehend beschriebenen Apparatur UltraScan
XE instrumentell bewertet. Das Farbübertragungsverhalten wurde
so bestimmt. Zusätzlich wurde
der gefärbte
Teil der Teststücke
durch dieselbe Apparatur bewertet, um die Farbausbleichungsleistung zu
bewerten. (Vier Wiederholungen wurden für jede Zusammensetzung durchgeführt und
die Ergebnisse gemittelt).
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Die
Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle dargelegt.
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Die
Ergebnisse zeigen eine ausgezeichnete Farbübertragungsfestigkeit, insbesondere
von den Zusammensetzungen mit höheren
PVNO-Mengen in den Teilchen und ausgezeichnete Leistung gegen Ausbleichen
von allen Zusammensetzungen.
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Beispielsatz D – Stabilitätstest
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Die
nachstehend dargelegte Zusammensetzung E11 wurde durch Mischen hergestellt.
Die Teilchen sind die selben wie diejenigen, die in Beispielsatz
B beschrieben sind.
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Die
nachstehende Tabelle zeichnet die Viskosität und Teilchensuspension von
Zusammensetzung E11 über
eine Dauer von drei Monaten bei Raumtemperatur bei erhöhter Temperatur
und bei herabgesetzter Temperatur auf. In allen Fällen wurden
gute Ergebnisse gefunden.
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