DE4438546A1 - Tiefziehfolien aus Copolyamiden - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft transparente Mehrschichtfolien aus Polyamiden und
Polyolefinen unter Verwendung von Copolyamiden aus ε-Caprolactam in
Verbindung mit Diaminen und Dicarbonsäuren, die durch Tiefziehen weiter
verformt werden, und hieraus hergestellte Verpackungen.
Mehrschichtfolien aus Polyamiden und Polyolefinen zeichnen sich durch eine
Vielzahl vorteilhafter Eigenschaften aus wie hohe Zähigkeit, Siegelfähigkeit,
geringe Durchlässigkeit für Wasserdampf Sauerstoff, Kohlendioxid, Fette und
Aromastoffe. Daher werden sie bevorzugt zur Verpackung von Lebensmitteln
eingesetzt, nicht zuletzt auch wegen ihrer hohen Transparenz und ihrer
Bedruckbarkeit, wohingegen Monofolien aus Polyamiden oder Polyethylen viele
dieser Eigenschaften nicht aufweisen. Selbstverständlich muß auch eine pro
blemlose Herstellbarkeit der Folien und einfache Verarbeitbarkeit der Folien selbst
gewährleistet sein.
Verbundfolien können durch Beschichten, Kaschieren oder durch Coextrusion
hergestellt werden. Die auf diese Weise hergestellten Mehrschichtfolien werden
vielfach durch Tiefziehen weiter verformt, wie dies z. B. in der DE-A 20 20 344
und z. B. der EP-A 65 278 beschrieben ist.
Als Polyamidkomponente sind für derartige Folien Homopolyamide und
Copolyamide beschrieben. In der EP-A 62 822 wird die Verwendung von
Copolyamiden in Mehrschichtverbundfolien beschrieben. Die gemäß der EP-
A 62 822 hergestellten Folien sind für schrumpffähige Verpackungen vorgesehen:
die tiefgezogene Folie wird nach dem Befüllen mit dem zu verpackenden Gut
erwärmt, wodurch die Verpackungsfolie einen erwünschten Rückschrumpf zeigt
und sich dem zu verpackenden Gut anschmiegt. Die in der EP-A 62 822
beschriebenen Copolyamide sind Copolyamide auf Basis Polyamid 6 mit einem
Comonomeranteil von 50% oder weniger. Copolyamide vergleichbarer
Zusammensetzung werden z. B. in der JP-A 97 850 beschrieben (20% Comonomer
oder weniger).
Beim Tiefziehen der beschriebenen Mehrschichtfolien treten die im folgenden
beschriebenen Probleme auf die bisher zwar jedes für sich jedoch nicht beide
gleichzeitig gelöst werden konnten. Wird als Polyamidkomponente in der
Mehrschichtfolie ein teilkristallines aliphatisches Homopolyamid wie z. B.
Polyamid 6 oder Polyamid 6,6 verwendet, so tritt beim Tiefziehen der Folien
häufig Spleißen auf: Die Folie verformt sich beim Tiefziehen wellig und es bilden
sich streifenartige Strukturen beeinträchtigter Transparenz aus (man spricht in
diesem Zusammenhang auch oft einfach von Faltenbildung). Werden hingegen
Copolyamide mit einem niedrigeren Kristallisationsgrad, z. B. Copolyamide aus
85% ε-Caprolactam und 15% Einheiten hervorgehend aus Hexamethylendiamin
und Adipinsäure, verwandt, so zeigt die Folie beim Tiefziehen zwar kein Spleißen,
es tritt aber unerwünschtes Rückschrumpfen auf: nach dem Herausnehmen der
tiefgezogenen Folie aus der Tiefziehform bleiben die durch den Tiefziehprozeß
herbeigeführten Vertiefungen in der Folie nicht in vollem Umfang erhalten.
Es
bestand daher die Aufgabe, eine Mehrschichtfolie zu entwickeln die sich ohne
Spleißen dimensionsstabil, d. h. ohne unerwünschten Rückschrumpf tiefziehen läßt.
Derartige Folien werden zum Beispiel für Verpackungen benötigt, bei denen die
tiefgezogene Folienmulde sich nicht ohne Zwischenraum an das Füllgut
anschmiegt, sondern das Füllgut lose umschließt.
Es wurde nun gefunden, daß die Verwendung von Copolyamiden des ε-
Caprolactams mit einem kleinen Anteil von Comonomeren zu tiefziehbaren Folien
mit der gewünschten, optimalen Eigenschaftskombination führen.
Gegenstand der Erfindung sind transparente Mehrschichtfolien aus Polyolefinen
oder Polyethylencopolymeren, bevorzugt Polyethylenen; und Polyamiden, die sich
ohne Spleißen oder Rückschrumpf tiefziehen lassen, dadurch gekennzeichnet, daß
eine Schicht aus einem Copolyamid aus 90 bis 98 Gew.-% Einheiten des ε-
Caprolactams und 2 bis 10 Gew.-% äquimolare Mengen von Einheiten eines
Diamins und einer Dicarbonsäure besteht, die aus der Gruppe Hexa
methylendiamin, Trimethylhexamethylendiamin, Isophorondiamin, Bis-(4-amino
cyclohexyl)-methan oder Xylylendiamin und Isophthalsäure, Terephthalsäure,
Adipinsäure, Sebacinsäure, Azelainsäure oder Decandicarbonsäure stammen.
Besonders bevorzugt sind Copolyamide aus 90 bis 98, vorzugsweise 93 bis
97 Gew.-% Einheiten des ε-Caprolactams und 2 bis 10, vorzugsweise 3 bis 7
Gew.-% äquimolare Mengen von Einheiten aus Hexamethylendiamin und
Adipinsäure.
Der Anteil der Comonomeren soll 2 bis 10, bevorzugt 3 bis 7 Gew.-% betragen.
Die Comonomere sollen aus der Gruppe Hexamethylendiamin, Trimethyl
hexamethylendiamin, Isophorondiamin, Bis(4-aminocyclohexyl)-methan oder Xyly
lendiamin und Isophthalsäure, Terephthalsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure,
Azelainsäure oder Decandicarbonsäure stammen. Bevorzugt werden als Comono
mere Hexamethylendiamin und Adipinsäure verwandt.
Bevorzugte Polyethylencopolymere sind Copolymere aus Ethylen und (Meth)-
acrylsäure oder Ethylen und Vinylacetat oder verseiftem Vinylacetat.
Folien aus diesen Copolyamiden zeichnen sich dadurch aus, daß sie ohne Spleißen
und Rückschrumpf tiefziehbar sind. Die Folien zeichnen sich darüber hinaus durch
hohe Transparenz und hohen Glanz, sowie durch hohe Zähigkeit, gute Siegel
fähigkeit, geringe Durchlässigkeit für Wasserdampf Sauerstoff, Kohlendioxid,
Fette und Aromastoffe aus.
Die Herstellung der Copolyamide erfolgt diskontinuierlich oder kontinuierlich bei
einer Temperatur oberhalb 220°C nach bekannten Verfahren, z. B. durch Poly
merisation von ε-Caprolactam, Hexamethylendiamin und Adipinsäure, wobei
Hexamethylendiamin und Adipinsäure als Salz, bevorzugt aber als wäßrige
Salzlösung eingesetzt werden. Das bevorzugte Verfahren ist die kontinuierliche
Herstellungsweise, da vor allem mit diesem Verfahren auf kostengünstige Weise
eine einheitliche Produktqualität erhalten wird.
Die Folien werden in bekannter Weise durch Extrusion, Coextrusion, Beschichten
oder Kaschieren hergestellt. Bei der Extrusion von Mehrschichtfolien können die
handelsüblichen Haftvermittler eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäß hergestellten Folien können unter Verwendung der bekann
ten Hilfsmitteln und Zusatzstoffe hergestellt werden wie Verarbeitungshilfsmittel,
Nukleierungsmittel, Stabilisatoren und Antiblockierungsmittel.
Eine Dreischichtverbundfolie wurde auf einem Flachfolien-Extruder der Firma
Reifenhäuser hergestellt. Die erste, 27 µm dicke Schicht bestand aus einem
Copolyamid aus 95 Gew.-% Polyamid 6-Einheiten und 5 Gew.-% Einheiten
hervorgehend aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure. Die zweite, 6 µm dicke
Schicht bestand aus einem Copolymer aus Ethylen und verseiftem Vinylacetat
(EVAL EP-F 101 BZ). Die dritte Schicht entsprach in Aufbau und Dicke der
ersten. Die Herstellung des Copolyamides erfolgte kontinuierlich.
Die nach Beispiel 1 hergestellte Folie wurde einseitig mit Polyethylen kaschiert.
Die so erhaltene Folie wurde unter den üblichen Bedingungen tiefgezogen. Die
tiefgezogene Folie war nach optischer Beurteilung gut, d. h. insbesondere spleißfrei
und frei von Rückschrumpf.
Analog den Beispielen 1 und 2 wurde eine Folie hergestellt und tiefgezogen, die
als Polyamid in den beiden Polyamidschichten Polyamid 6 (Durethan B 38 F)
enthielt. Die optische Beurteilung zeigte, daß beim Tiefziehen starkes Spleißen
auftrat.
Analog den Beispielen 1 und 2 wurde eine Folie hergestellt und tiefgezogen, die
als Polyamid in den beiden Polyamidschichten ein Copolyamid bestehend aus
85 Gew.-% ε-Caprolactam und 15 Gew.-% Einheiten hervorgehend aus
Hexamethylendiamin und Adipinsäure (Ultramid C 35) enthielt. Die optische
Beurteilung zeigte, daß beim Tiefziehen kein Spleißen auftrat, daß aber
unmittelbar nach dem Tiefziehen ein starkes Rückschrumpfen auftrat.
Claims (3)
1. Verwendung von Copolyamiden, bestehend aus
- A) 90 bis 98 Gew.-% ε-Caprolactam und
- B) 2 bis 10 Gew.-% äquimolarer Mengen von Einheiten eines Diamins und einer Dicarbonsäsure, wobei das Diamin Hexamethylendiamin, Trimethylhexamethylendiamin, Isophorondiamin, Bis-(4-aminocyclo hexyl)-methan oder Xylylendiamin und die Dicarbonsäure, Iso phthalsäure, Terephthalsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Azelain säure oder Decandicarbonsäure ist, zusammen mit Polyolefinen,
zur Herstellung von transparenten Mehrschichtfolien, die durch Tiefziehen
weiter verformt werden.
2. Tiefziehverpackungen aus einer Folie nach Anspruch 1.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4438546A DE4438546A1 (de) | 1994-10-28 | 1994-10-28 | Tiefziehfolien aus Copolyamiden |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DE4438546A DE4438546A1 (de) | 1994-10-28 | 1994-10-28 | Tiefziehfolien aus Copolyamiden |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE4438546A1 true DE4438546A1 (de) | 1996-05-02 |
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ID=6531925
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DE4438546A Withdrawn DE4438546A1 (de) | 1994-10-28 | 1994-10-28 | Tiefziehfolien aus Copolyamiden |
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DE (1) | DE4438546A1 (de) |
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Legal Events
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8130 | Withdrawal |