DE3932276A1

DE3932276A1 - Zusammensetzung und verfahren zur behandlung von textilien

Info

Publication number: DE3932276A1
Application number: DE3932276A
Authority: DE
Inventors: Julie Hughes Sheppard
Original assignee: Dow Corning Ltd
Current assignee: Dow Silicones UK Ltd
Priority date: 1988-09-28
Filing date: 1989-09-27
Publication date: 1990-03-29
Anticipated expiration: 2009-09-28
Also published as: GB8921335D0; FR2636985B1; US4978462A; DE3932276C2; GB2225787A; GB2225787B; GB8822726D0; FR2636985A1; CA1322632C

Description

Die Erfindung bezieht sich auf eine Zusammensetzung für die Behandlung von Textilien, und sie betrifft insbesondere Zusammensetzungen, die Textilien Weichheit verleihen. Die Erfindung betrifft auch ein Verfah ren zur Behandlung von Textilien mit diesen Zusammensetzungen und die hierdurch erhaltenen, behandelten Textilien.

Zusammensetzungen zum Weichmachen von Textilien, welche für die Anwendung während oder nach dem Waschen vor gesehen sind, sind bekannt und werden seit vielen Jahren breit verwendet. Solche Materialien sind beispielsweise Tex tilweichmacher oder Textilkonditioniermittel, und sie werden allgemein für die Anwendung während der Spülstufe des Wasch vorgangs vorgesehen. Die primären aktiven Bestandteile sol cher Zusammensetzungen sind kationische oberflächenaktive Verbindungen, beispielsweise Di(hydrierte-talg)dimethyl ammoniumchloride, diamidoalkoxylierte quaternäre Ammonium verbindungen und quaternisierte Amidoimidazoline.

Solche Verbindungen sind im allgemeinen in Wasser schwer löslich und werden oft in Verbindung mit Emulgierhilfsmitteln zur Unterstützung der Dispersion angewandt.

In der britischen Patentschrift 15 49 180 ist beschrieben, daß zusätzliche Vorteile, d. h. ein leichteres Bügeln und ein angenehmer Griff, auftreten können, falls die kationische Verbindung auf dem Gewebe in Verbindung mit bestimmten Sili konen angewandt wird. Bevorzugte Silikone zur Verwendung ge mäß der GB-PS 15 49 180 sind solche, die kationischen Charak ter haben und die eine erhöhte Tendenz zur Ablagerung auf dem Gewebe zeigen. Das Silikon sollte eine Viskosität von wenig stens 100 mm²/s und weniger als 8000 mm²/s bei 25°C aufweisen. Obwohl die Zusammensetzungen einen bemerkenswerten Vorteil auf dem Gebiet der Gewebeweichmacher dargestellt haben, gibt es fortgesetzte Untersuchungen für die Verbesserungen in den Eigenschaften, wie dem Griff oder der Drapierung des behan delten Gewebes und der Wiederbenetzbarkeit. Die letztere Eigenschaft ist von besonderem Interesse, wenn das Gewebe getrocknet wird.

In der britischen Patentschrift 10 88 378 ist ein Faden aus einem synthetischen, segmentierten elastomeren Copolymeren mit einer darauf aufgebrachten Gleitmittelappretur beschrie ben, die 50 Gewichtsprozent oder weniger eines Polyamylsiloxans mit einer Viskosität von 8000 bis 20 000 mm²/s bei 25°C und 50 Gewichtsprozent oder mehr eines Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 5 bis 100 mm²/s bei 25°C enthält, wobei das Polyamylsiloxan in einer Menge vorhanden ist, die wenigstens 0,025 Gewichtsprozent des Fadens gleichkommt.

Gemäß der Erfindung wird eine wäßrige Zusammensetzung für die Behandlung von Textilien zur Verfügung gestellt, die Wasser mit einer darin dispergierten kationischen Verbin dung (A), welche für das Spülen mit Wasser auf den Textil fasern substantiv ist, und eine Mischung (B) mit folgenden Bestandteilen enthält:

(i) 95 bis 55 Gewichtsprozent eines Polyorganosiloxans, worin wenigstens 90 Prozent der Siloxaneinheiten solche sind, die durch die allgemeine Formel RSiO 3/2 dargestellt sind, in der R eine Alkylgruppe mit 1 bis einschließlich 8 Kohlenstoffatomen darstellt, wobei die verbleibenden Einheiten in dem Polyorgano siloxan aus Einheiten mit der allgemeinen Formel in der jeder Rest R′ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe dar stellt und n einen Wert von 0, 2 oder 3 hat, sowie PhSiO 3/2-Einheiten ausgewählt sind, in denen Ph die Phenylgruppe darstellt, und
(ii) 5 bis 45 Gewichtsprozent eines Polydiorganosiloxans mit einer Viskosität im Bereich von 2 bis 1000 mPa · s bei 25°C, in dem wenigstens 90 Prozent der gesamten organischen Substituenten Methylgruppen sind, wobei irgendwelche verbleibenden Substituenten aus einwer tigen Kohlenwasserstoffgruppen mit 2 bis 6 Kohlen stoffatomen ausgewählt sind.

Als Bestandteil (A) der Zusammensetzungen gemäß der Erfindung kann irgendeine kationische Substanz angewandt werden, die für das Spülen mit Wasser auf Textilgeweben substantiv ist und die in der Lage ist, den Textilgeweben Weichheit und/oder Ge schmeidigkeit zu verleihen. Eine große Anzahl solcher Substan zen ist bekannt und sie umfaßt quaternäre Ammoniumverbindun gen, wie:

(a) Quaternäre Alkylmethylammoniumverbindungen mit ent weder einer C₁₈-C₂₄-Alkylkette oder zwei C₁₂-C₃₀-Alkyl ketten, wobei die langkettigen Alkylgruppen am häufig sten solche sind, die von hydriertem Talg abgeleitet sind. Beispiele von solchen Verbindungen sind Ditalg dimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammonium methylsulfat, Talgtrimethylammoniumchlorid, Dieicosyl dimethylammoniumchlorid, Talgdimethyl(3-talgalkoxy propyl)ammoniumchlorid, Ditetradecyldimethylammonium chlorid, Didodecyldiethylammoniumacetat und Talg trimethylammoniumacetat.
(b) Amidoalkoxylierte quaternäre Ammoniumverbindungen. Quaternäre Verbindungen dieses Typs können aus Fettsäuren oder Triglyceriden und einem Amin, bei spielsweise Diethylentriamin, hergestellt werden. Das Produkt wird dann mit Ethylenoxid oder Propylenoxid alkoxyliert und mit Dimethylsulfat quaternisiert. Verbindungen des Typs (ii) können durch die folgende allgemeine Formel repräsentiert werden: worin M eine Fettalkylgruppe, typischerweise eine C₁₂-C₂₀-Gruppe darstellt, X beispielsweise Cl, Br oder die Methylsulfatgruppe ist, y 2 oder 3 ist und c eine ganze Zahl bedeutet.
(c) Quaternisierte Amidoimidazoline. Verbindungen dieses Typs können erhalten werden, indem das alkoxylierte Produkt der Reaktion eines Amins und einer Fettsäure oder eines Triglycerids, wie vorstehend für den Typ (b) beschrieben ist, erhitzt wird, um den Ringschluß zu dem Imidazolin herbeizuführen. Diese Verbindung kann dann durch Umsetzung mit beispielsweise Dimethyl sulfat quaternisiert werden. Ein Beispiel des Typs (c) ist 2-Heptadecyl-1-methyl-2-(2′-stearoylamido ethyl)-imidazoliniummethylsulfat.
(d) Polyaminsalze und Polyalkyleniminsalze, beispielsweise [C₁₂H₂₅NH(CH₃)-(CH₂)₃-NH₂C₁₂H₂₅]⁺⁺Cl₁^-[C₁₈H₃₇NH(CH₃)-(CH₂)₂-NH(C₂H₅)₂]⁺⁺ (CH₃SO₄)^-₂und ein Polyethyleniminiumchlorid mit etwa 10 Ethylenimineinheiten.
(e) Alkylpyridiniumsalze, beispielsweise Cetylpyridinium chlorid.

Die im allgemeinen bevorzugten kationischen Weichmacher sind solche mit langkettigen Fettalkylgruppen, die von Talg oder hydriertem Talg abgeleitet sind, und die im allgemeinen be vorzugte Klasse von Weichmachern sind solche vom Typ (a), d. h. Alkylmethylammoniumverbindungen.

Gewebekonditioniermittel, die als Komponente (A) der erfin dungsgemäßen Zusammensetzungen angewandt werden können, sind allgemein bekannte Substanzen und sind umfangreich in der technischen Literatur beschrieben, siehe beispielsweise J. Am. Oil Chemists Soc., Januar 1978 (Band 55), Seiten 118 bis 121, und Chemistry and Industry, 5. Juli 1969, Seiten 893 bis 903.

Die Komponente (B) der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist eine Mischung eines harzartigen verzweigten Polyorgano siloxans (i), in dem die organischen Substituenten über wiegend Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen sind, und eines Polydiorganosiloxans (ii) mit niedriger Viskosität, worin wenigstens 90 Prozent der organischen Substituenten Methylgruppen sind. Das Polyorganosiloxan (i) umfaßt wenig stens 90 Prozent RSiO 3/2-Einheiten worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt und vorzugsweise Pentyl ist. Irgendwelche verbleibenden Einheiten, die in dem Polyorganosiloxan vorhanden sein können, werden von solchen mit der allgemeinen Formel

worin R′ Methyl, Ethyl, Propyl oder Butyl oder Phenyl ist und n einen Wert von 0,2 oder 3 hat, und von PhSiO 3/2-Einheiten ausgewählt. Solche verbleibenden Einheiten umfassen CH₃SiO 3/2, (CH₃)₂ SiO-, C₆H₅(CH₃)SiO-, n-PrSiO 3/2-, C₆H₅SiO 3/2-, (CH₃)₃SiO₁- und SiO₂- Einheiten. Polyorganosiloxane (i) können durch bekannte Verfahren hergestellt werden, beispielsweise durch Hydrolyse von RSiCl₃ oder durch Cohydrolyse mit

und Kondensation des Hydrolyseproduktes.

Polydiorganosiloxane (ii) sind bekannte und kommerziell ver fügbare Substanzen. Sie können als linear oder im wesentlichen lineare Polymere mit einem Verhältnis von organischen Substi tuenten zu Siliciumatomen von 2 oder annähernd 2 beschrieben werden und sie können durch die Durchschnittseinheit der allgemeinen Formel

dargestellt werden, worin X den organischen Substituenten darstellt und y einen Wert von an nähernd 1,9 bis etwa 2,4 hat. Wenigstens 90 Prozent der orga nischen Substituenten (X) in dem Polydiorganosiloxan sollten Methylgruppen sein, wobei irgendwelche verbleibenden Substi tuenten einwertige Kohlenwasserstoffgruppen mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen sind, beispielsweise Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Decyl, Octadecyl, Vinyl oder Phenyl. Die bevorzugten Polydiorganosiloxane sind Polydimethylsiloxane. Es ist auch bevorzugt, daß die Polydiorganosiloxane eine Viskosität bei 25°C im Bereich von 10 bis 500 mPa · s haben. Das Polydiorgano siloxan kann endblockiert sein oder auch nicht. Beispiels weise können die endständigen Siliciumatome mit -OH- oder -ONa-Gruppen verbunden sein, oder die endständigen Positionen können durch Triorganosiloxygruppen besetzt sein, beispiels weise Trimethylsiloxy-, Dimethylvinylsiloxy-, Dimethylphenyl siloxy- oder Methylphenylvinylsiloxy-Einheiten.

Die Polydiorganosiloxane (ii) wirken als Lösungsmittel für die Polyorganosiloxane (i) und sind damit leicht vermisch bar. Der Anteil von (i) in der Komponente (B) kann von 55 bis 95 Gewichtsprozent variieren. Jedoch scheint das opti male Gleichgewicht der Benetzbarkeit und der Weichheit er halten zu werden, wenn das Polyorganosiloxan (i) in einem Anteil von 70 bis 90 Gewichtsprozent angewandt wird.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen erhalten Wasser mit darin dispergierten Bestandteilen (A) und (B). Die kat ionischen Verbindungen (A) sind im allgemeinen in Wasser bis zu einem gewissen Ausmaß löslich und können somit in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen aufgelöst oder in der wäßrigen Phase dispergiert existieren. Die Organosiloxan mischung (B) ist im wesentlichen in Wasser unlöslich. Der hier angewandte Ausdruck Dispersion umfaßt daher sowohl Lö sungen als auch Emulsionen und andere Formen von Disper sionen, worin die disperse Phase in der wäßrigen Phase un löslich ist. Die Zusammensetzungen können hergestellt wer den, indem man den Bestandteil (A) mit der Mischung von Organosiloxanen (B) vermischt und danach die resultierende Mischung in Wasser emulgiert. Noch zweckmäßiger können je doch die Bestandteile (A) und (B) in Wasser getrennt disper giert werden, und die resultierenden Dispersionen werden dann zusammengemischt oder alternativ kann der Bestandteil (A) hinzugesetzt werden und in einer wäßrigen Emulsion von (B) dispergiert werden. In Abhängigkeit von den Löslichkeits eigenschaften des Bestandteils (A) können Emulgiermittel angewandt werden, um die Dispergierung in der wäßrigen Phase zu erleichtern oder um die Dispersion zu stabilisieren. Die Orga nosiloxanmischung (B) kann in Wasser unter Verwendung von irgendeinem geeigneten Emulgiermittel emulgiert werden. Be vorzugt für diesen Zweck sind nichtionische Emulgiermittel, beispielsweise ethoxylierte Alkohole, ethoxylierte Alkyl phenole, ethoxylierte Fettsäuren, ethoxylierte Fettsäure ester und Ester von Sorbit und Glycerin. Jedoch ist die Na tur der Emulgiermittel nicht kritisch, vorausgesetzt, daß es zur Erzeugung einer im wesentlich stabilen Emulsion der Organosiloxanmischung (B) in der Lage ist.

Die Konzentration der in der erfindungsgemäßen wäßrigen Zu sammensetzung vorhandenen Bestandteile (A) und (B) ist nicht kritisch und hängt von praktischen und wirtschaftlichen Be trachtungen ab. Beispielsweise sollten die Zusammensetzungen ausreichend fließfähig sein, so daß sie während des Wasch vorgangs leicht dispergierbar sind. Auch sollten sie nicht so verdünnt sein, daß sie Kosten für Lagerung oder Transport großer Wasservolumen einschließen. Unter Berücksichtigung solcher Überlegungen sind bevorzugte wäßrige Zusammensetzun gen solche, bei denen (A) und (B) in einer Gesamtmenge von etwa 5 bis 35 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorhanden sind.

In Abhängigkeit von dem gewünschten Effekt können die rela tiven Anteile von (A) und (B) innerhalb weiter Grenzen vari ieren, beispielsweise von 1 bis 50 Gewichtsteilen der kat ionischen Verbindung (A) pro 1 Gewichtsteil von (B). Für optimal ausgeglichene Eigenschaften und aus wirtschaft lichen Überlegungen ist es bevorzugt, etwa 2 bis 20 Ge wichtsteile von (A) pro Gewichtsteil von (B) anzuwenden.

Die wäßrigen Zusammensetzungen können neben (A), (B) und Wasser gegebenenfalls auch noch andere Bestandteile, wie Parfüm, Viskositätssteuermittel, optische Aufheller, Färbe mittel, Trübemittel, Schmutzfreisetzungsmittel, Biozide und Gewebebehandlungsmittel, beispielsweise Fettsäureester von einwertigen und mehrwertigen Alkoholen, enthalten. Solche zu sätzlichen Bestandteile können zu der vorgebildeten wäßrigen Zusammensetzung, die (A) und (B) enthält, hinzugesetzt wer den oder sie können in Zumischung von (A) und (B) eingearbei tet werden.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können zur Behandlung von Textilien durch irgendeine geeignete Technik angewandt werden, beispielsweise durch Eintauchen der Textilien in eine wäßrige Lauge, die (A) und (B) enthält. Sie können insbeson dere für die Verwendung als Gewebekonditioniermittel im häuslichen oder kommerziellen Waschbetrieb angepaßt werden, indem sie bei der Spülstufe des Waschzyklus zugesetzt werden. Bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammen setzungen werden sie zu dem Spülwasser in ausreichender Menge zugefügt, um den gewünschten Effekt zu liefern. Im allge meinen werden die Zusammensetzungen so zugesetzt, daß sich 5 bis 500 Gewichtsteile der kombinierten Bestandteile (A) und (B) pro 1 000 000 Teile Spülwasser ergeben.

Gewebe, beispielsweise aus Baumwolle, Polyester-Baumwolle oder Wolle, die mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen behandelt werden, haben einen weichen, angenehmen Griff und zeigen im allgemeinen einen festeren Körper und eine verbesserte Wiederbenetzbarkeit im Vergleich mit Geweben, die mit kat ionischen Verbindungen (A) allein oder in Kombination mit Polydimethylsiloxanen behandelt worden sind.

Die folgenden Beispiele verdeutlichen die Erfindung, wobei die Teile und Prozentangaben auf das Gewicht bezogen sind.

Beispiel 1

Ein Polyamylsiloxan wurde durch Hydrolyse von Isoamyltri chlorsilan (C₅H₁₁SiCl₃) in einer Mischung von Toluol und Wasser und anschließende Kondensation des Hydrolyseproduk tes hergestellt. Das resultierende Siloxan war eine Flüssig keit mit einer Viskosität von annähernd 23 000 mPa · s bei 25°C 80 Teile Polyamylsiloxan wurden mit 20 Teilen Polydimethyl siloxan mit einer Viskosität von 350 mPa · s bei 25°C gründ lich vermischt. 330 Teile der resultierenden Mischung wur den in 637 Gewichtsteile Wasser in einer Ku gelmühle emulgiert, wobei als Emulgiermittel 33 Teile Tergitol TMN-6 (ein Polyoxyethylentrimethylnonylether) ange wandt wurde. Die resultierende nichtionische Emulsion wurde als Emulsion NA bezeichnet.

Durch eine gleiche Technik wurde eine kationische Emulsion einer Mischung von Organosiloxanen gemäß dem folgenden An satz hergestellt:

Organosiloxanmischung
350 Teile
Arquad 2C-75 (eine 75gewichtsprozentige Lösung in Wasser von Dicocodimethylammoniumchlorid)	10 Teile
Tergitol TMN-6	10 Teile
Essigsäure	1 Teil
Wasser	584 Teile

Die resultierende Emulsion wurde als Emulsion CA bezeichnet.

Eine Reihe von Gewebekonditionierzusammensetzungen wurde hergestellt, indem man 1, 2 oder 3 Gewichtsprozent der Emul sion NA oder der Emulsion CA zu einer 6prozentigen wäßri gen Lösung von Di(hydriertem-talg)dimethylammoniumchlorid zusetzt und danach ausreichend Wasser zufügt, um den Gesamtgehalt der aktiven Bestandteile (Siloxan puls quater näre Verbindung) auf 6 Prozent einzustellen. Wenn beispiels weise 2 Teile Emulsion NA zu 100 Teilen der 6prozentigen Lösung der quaternären Verbindung zugesetzt wurden, folgte anschließend eine Zugabe von 9,1 Teilen Wasser, um eine Ge webekonditionierzusammensetzung zu liefern, die 0,67 Teile Siloxan und 5,33 Teile quaternäre Verbindung pro 100 Teile Wasser enthält. Die Lösung der quaternären Verbindung wurde hergestellt, indem eine kleine Menge oberflächenaktives Mittel zur Stabilisierung der Lösung angewandt wurde.

Jede der Gewebekonditionierzusammensetzungen und eine Zu sammensetzung, bei der kein Siloxan zugesetzt worden war, wurden in Wasser bei einer Rate dispergiert, um 3 g aktive Komponenten (Siloxan puls quaternäre Verbindung) pro 2 l Wasser zu liefern, wobei der pH-Wert der resultierenden Dispersion anschließend auf 4,5 durch Zugabe von Essig säure eingestellt wurde. Jede der Dispersionen wurde dann zur Behandlung von vorgewaschenen Proben aus Baumwolle, Polyester-Baumwolle und gewebtem Baumwollfrottee durch Eintauchen von 15 Minuten bei 22°C angewandt. Nach dem Ein tauchen wurden die Proben entwässert und bei 22°C 24 Stunden lang getrocknet.

Alle behandelten Proben waren weicher und weniger hart im Griff als die unbehandelten Stoffe. Jedoch waren solche, die mit den Siloxan enthaltenden Zusammensetzungen behan delt worden waren, fester und hatten mehr Körper.

Die Fähigkeit der behandelten Proben zum Absorbieren von Wasser (Wiederbenetzbarkeit) wurde getestet, indem ein Wassertropfen mit einer Standardgröße auf die Probe ge geben wurde, die in leichter Spannung über der Öffnung eines Becherglases gehalten wurde. Die Zeit, die der Tropfen brauchte, um in das Gewebe absorbiert zu werden, wurde auf gezeichnet und die erhaltenen Resultate sind in der folgen den Tabelle gezeigt.

Beispiel 2

Die Verfahrensweise von Beispiel 1 wurde wiederholt, außer daß die Siloxanmischung 60 Teile Polyamylsiloxan und 40 Teile Polydimethylsiloxan enthielt. Die Wiederbenetzbarkeit der be handelten Gewebe war ähnlich wie diejenige, die gemäß dem Beispiel 1 erhalten wurde, jedoch war der Griff fester und weniger bevorzugt.

Beispiel 3

Die Verfahrensweise von Beispiel 2 wurde wiederholt, außer daß das Polydimethylsiloxan eine Viskosität von 50 mPa · s bei 25°C aufwies. Der Griff und die Wiederbenetzbarkeit der behandelten Gewebe war ähnlich wie diejenige, die gemäß dem Beispiel 2 erhalten wurde.

Claims

1. Wäßrige Zusammensetzung, die Wasser mit einer darin dispergierten kationischen Verbindung (A), die für das Spülen mit Wasser auf Textilfasern substantiv ist, und ein Organosiloxan (B) enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Organosiloxan (B) folgende Mischung umfaßt:

(i) 95 bis 55 Gewichtsprozent eines Polyorganosiloxans, worin wenigstens 90 Prozent der Siloxaneinheiten solche sind, die durch die allgemeine Formel RSiO 3/2 dargestellt sind, in der R eine Alkylgruppe mit 1 bis einschließlich 8 Kohlenstoffatome bedeutet, wobei die verbleibenden Einheiten in dem Polyorgano siloxan aus Einheiten mit der allgemeinen Formel in der jeder Rest R′ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe bedeutet und n einen Wert von 0,2 oder 3 hat, sowie PhSiO 3/2-Einheiten ausgewählt sind, in der Ph die Phenylgruppe bedeutet und
(ii) 5 bis 45 Gewichtsprozent eines Polydiorganosiloxans mit einer Viskosität im Bereich von 2 bis 1000 mPa · s bei 25°C, bei dem wenigstens 90 Prozent der gesamten organischen Substituenten Methylgruppen sind, wobei die verbleibenden Substituenten aus einwertigen Kohlenwasserstoffgruppen mit 2 bis 6 Kohlenstoff atomen ausgewählt sind.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Organosiloxan (B) 70 bis 90 Gewichtsprozent des Poly organosiloxans (i) und 30 bis 10 Gewichtsprozent des Polydi organosiloxans (ii) enthält.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn zeichnet, daß 2 bis 20 Gewichtsteile von (A) pro Gewichtsteil von (B) vorhanden sind.

4. Verfahren zur Behandlung von Textilgeweben durch Eintauchen des Gewebes in eine wäßrige Flotte, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Flotte eine Zusammen setzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche enthält.