DE3786332T2 - Einzelschicht-Schrumpffolie aus Polyäthylen. - Google Patents

Einzelschicht-Schrumpffolie aus Polyäthylen.

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DE3786332T2 DE87117455T DE3786332T DE3786332T2 DE 3786332 T2 DE3786332 T2 DE 3786332T2 DE 87117455 T DE87117455 T DE 87117455T DE 3786332 T DE3786332 T DE 3786332T DE 3786332 T2 DE3786332 T2 DE 3786332T2
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Description

  • Diese Erfindung betrifft eine wärmeschrumpfbare Folie, umfassend eine Mischung aus linearem Ethylencopolymerem niedriger oder mittlerer Dichte und einem Copolymeren von Ethylen und einem Monomeren ausgewählt aus Vinylacetat und Acrylsäuren oder Acrylsäureestern.
  • Die besondere Charakteristik einer wärmeschrumpfbaren Folie besteht in ihrer Fähigkeit, bei Einwirkung von etwas Wärme zu schrumpfen, oder, falls festgehalten, innerhalb der Folie eine Schrumpfspannung zu erzeugen. Diese Fähigkeit wird durch die Verpackungsvorrichtung aktiviert, wenn das eingewickelte Produkt durch einen Heißluft oder Heißwasserschrumpftunnel geführt wird. Dieses Verfahren führt dazu, daß die Folie um das Produkt herum schrumpft unter Ausbildung einer engsitzenden, transparenten Umhüllung, die die Konturen des Produkts annimmt und einen ästhetisch erfreulichen Eindruck vermittelt, während sie gleichzeitig die nützlichen Funktionen zu Verfügung stellt, die für Verpackungsmaterialien erforderlich sind, so z. B. Schutz des Produktes vor Verlust an Bestandteilen, Diebstahl oder Beschädigung durch Handhabung und Versand. Typische, in Schrumpffolien verpackte Gegenstände sind Spielzeug, Spiele, Sportartikel, Briefpapier, Grußkarten, Apparate und Haushaltsprodukte, Bürovorräte und -formulare, Nahrungsmittel, Schallplatten und industrielle Teile.
  • Die Fähigkeit der Folie bei Einwirkung von etwas Wärme zu schrumpfen, rührt von der Orientierung dieser Folie bei der Herstellung her. Die Folien werden gewöhnlich auf ihren Orientierungstemperaturbereich erhitzt, der mit den unterschiedlichen Polymeren variiert, gewöhnlich aber oberhalb Zimmertemperatur und unterhalb der Schmelztemperatur des Polymeren liegt. Die Folie wird dann in Querrichtung oder transversaler Richtung und in longitudinaler Richtung oder Maschinenrichtung verstreckt, um sie zu orientieren. Nach der Verstreckung wird die Folie rasch abgekühlt, um sie abzuschrecken und auf diese Weise die Moleküle der Folie in ihrem orientierten Zustand einzufrieren. Durch das Erhitzen werden die Orientierungskräfte entspannt und die Folie wird anfangen, auf ihre ursprüngliche, unorientierte Abmessung zurückzuschrumpfen.
  • Die Temperaturen in den derzeit verwendeten Umhüllungsmaschinen sind sehr variabel. Es ist deshalb vorteilhaft, eine Schrumpffolie zur Verfügung zu haben, die über einen breiten Temperaturbereich hinweg schrumpft und auch den hohen Temperaturen widersteht, denen sie in einigen Umhüllungsvorrichtungen ausgesetzt werden kann. Die einzige, im Handel erhältliche Schrumpffolie, die den wünschenswerten breiten Schrumpftemperaturbereich aufweist und auch ausgezeichnete Zähigkeits- und Klarheitseigenschaften aufweist, ist eine Dreischichtfolie, wie sie in der US Patentschrift 4 551 380 beschrieben wird. Die Dreischichtfolie hat zwei Oberflächenschichten umfassend eine Mischung aus einem linearen Polyethylen niedriger Dichte, einem linearen Polyethylen mittlerer Dichte und 20 bis 30% Ethylenvinylacetat, und eine Kernschicht aus linearem Polyethylen niedriger Dichte.
  • Die japanischen Patentabstrakts (JP-A-57-144 716 und JP-A-57-144 717) offenbaren eine wärmeschrumpfbare Röhre, die aus einer wärmeschrumpfbaren Platte hergestellt worden ist, deren Polymerformulierung bis zu 98% LLDPE und 2% Ethylen/Vinylacetat-Copolymeres enthalten kann. Diese bekannten Polymermischungen haben immer noch keinen zufriedenstellend breiten Schrumpftemperaturbereich, und es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung überraschenderweise festgestellt worden, daß die Menge an EVA-Polymeren noch geringer als 2% sein, vorzugsweise im Bereich um etwa 1% liegen muß, um in dieser Hinsicht bessere Ergebnisse zu erzielen.
    • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Es ist herausgefunden worden, daß eine wärmeschrumpfbare Polyolefinfolie mit wünschenswerten Eigenschaften hergestellt werden kann, indem man eine Mischung aus einem linearen Polyethylen niedriger oder mittlerer Dichte und einer kleinen Menge Ethylen/Vinylacetat- oder Ethylen/ Acrylsäure- oder -ester-Copolymeres oder Mischungen von diesen zu einer Einschichtfolie extrudiert und die Folie Bedingungen unterwirft, um Vernetzung zu bewirken. Speziell bestehen die erfindungsgemäßen wärmeschrumpfbaren Folien aus einer Mischung aus 99,5 bis 98,5 Gew.-% linearem Polyethylen niedriger oder mittlerer Dichte und 0,5 bis 1,5 Gew.-% eines oder mehrerer Copolymere von Ethylen mit einem Monomeren, ausgewählt unter Vinylacetat und Acrylsäuren oder -estern, wobei die genannte Folie bis zu einem Grad vernetzt worden ist, der durch eine Bestrahlung von 1 bis 5 Megarad induziert wird. Die erfindungsgemäßen Folien haben ausgezeichnete optische Eigenschaften, gute Verarbeitungscharakteristiken und gute physikalische Festigkeitseigenschaften. Unter den Verarbeitungscharakteristiken der Folien sind zu nennen ein breiterer Schrumpftemperaturbereich als er bei konventionellen, linearen Polyethylenfolien niedriger oder mittlerer Dichte gefunden wird, und ein niedriger Reibungskoeffizient beim Erhitzen.
    • DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • Der hier verwendete Ausdruck "wärmeschrumpfbar" bezieht sich auf ein Material, welches beim Erhitzen auf eine geeignete Temperatur oberhalb der Zimmertemperatur (beispielsweise etwa 96ºC) einen freien Schrumpf von 5% oder mehr in wenigstens einer linearen Richtung zeigt.
  • Die hier verwendeten Ausdrücke "lineares Polyethylen niedriger Dichte" oder "mittlerer Dichte" beziehen sich auf Copolymere von Ethylen mit einem oder mehreren Comonomeren, ausgewählt unter C&sub4; bis C&sub1;&sub8;-alpha Olefinen, wie zum Beispiel Buten-1, Octen, etc., deren Moleküle lange Ketten mit geringen Seitenkettenverzweigungen oder vernetzten Strukturen umfassen. Diese molekulare Struktur steht im Gegensatz zu konventionellen Polyethylenen niedriger oder mittlerer Dichte, welche stärker verzweigt sind als ihre jeweiligen linearen Gegenstücke. Lineares Polyethylen niedriger Dichte hat gewöhnlich eine Dichte im Bereich von etwa 0,900 g oder weniger pro Kubikzentimeter bis etwa 0,925 g pro Kubikzentimeter. Lineares Polyethylen mittlerer Dichte hat gewöhnlich eine Dichte im Bereich von etwa 0,926 g pro Kubikzentimeter bis etwa 0,941 g pro Kubikzentimeter. Der Schmelzindex des Polyethylens liegt im allgemeinen innerhalb eines Bereichs von 0,5 bis 2,0. Die bevorzugten Polyethylene sind die Copolymeren von Ethylen mit einem oder mehreren Comonomeren, ausgewählt unter C&sub8; bis C&sub1;&sub8;-alpha-Olefinen, und das am meisten bevorzugte Polyethylen ist ein Copolymeres von Ethylen mit 1-Octen.
  • Der hier verwendete Ausdruck "Ethylen/Vinylacetat" bezieht sich auf ein aus Ethylen- und Vinylacetat-Monomeren gebildetes Copolymeres, wobei in dem Copolymeren die von Ethylen abgeleiteten Einheiten in größeren Mengen und die von Vinylacetat abgeleiteten Einheiten in geringeren Mengen anwesend sind. Vorzugsweise enthält das Ethylen/Vinylacetat- Copolymere 3 bis 20 Gew.-% Vinylacetat und noch bevorzugter etwa 12 Gew.-% Vinylacetat.
  • Der hier verwendete Ausdruck "Ethylen/Acrylsäure- oder -ester-Copolymeres" bezieht sich auf ein aus Ethylen und einer Acrylsäure oder einem Acrylester gebildetes Copolymeres, wobei in dem Copolymeren die von Ethylen abgeleiteten Einheiten in größeren Mengen und die von der Acrylsäure oder dem Acrylsäureester abgeleiteten Einheiten in geringeren Mengen anwesend sind. Beispiele sind Ethylen/Methylacrylat, welches vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-% Methylacrylat enthält; Ethylen/Ethylacrylat, welches vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-% Ethylacrylat enthält; und Ethylen/Acrylsäure, welches vorzugsweise 7 bis 20% Acrylsäure enthält.
  • Es ist überraschenderweise festgestellt worden, daß der Zusatz von sehr geringen Mengen an Ethylen/Vinylacetat- oder Ethylen/Acrylsäure -oder ester-Copolymerem zu linearem Polyethylen niedriger oder mittlerer Dichte zu einer Mischung führt, die nach dem Extrudieren und Orientieren zu einer wärmeschrumpfbaren Folie einen breiteren Schrumpftemperaturbereich zeigt als konventionelle lineare Polyethylenfolien niedriger oder mittlerer Dichte, die nicht auf diese Weise modifiziert worden sind. Die Temperaturen, bei denen die erfindungsgemäß modifizierten Folien in einem Schrumpftunnel erweichen oder durchbrennen, können 11,1 bis 13,9ºC (20 bis 25ºF) höher sein als die Temperaturen, bei denen die entsprechendem nicht-modifizierten Folien diesem Schicksal unterliegen. Die Menge an Ethylen/Vinylacetat- oder Ethylen/Acrylsäure- oder -ester-Copolymerem, die dem Polyethylen zugesetzt werden muß, um dieses Resultat zu ergeben, liegt im Bereich von etwa 0,5 bis 1,5 Gew.-%, wobei 1% als optimal befunden worden ist. Es ist jedoch ersichtlich, daß geringfügig größere oder geringere Mengen an Zusatzstoff den Schrumpftemperaturbereich der Polyethylenfolien noch verbessern kann. Es ist auch ersichtlich, daß die optimalen Mengen an dem Zusatzstoff in Abhängigkeit von dem verwendeten Polyethylen, dem verwendeten Zusatzstoff und anderen in der Mischung vorhandenen Zusatzstoffen variieren.
  • Gleit- und Antiblockiermittel sind traditionelle Zusatzstoffe für Polyethylenfolien für eine leichtere Handhabung, und es ist festgestellt worden, daß in den erfindungsgemäß modifizierten Folien eine größere Menge an Gleitmittel erforderlich ist als in den entsprechenden nicht-modifizierten Folien, um Folien zu erhalten, die einen kommerziell annehmbaren Reibungskoeffizienten aufweisen. In Polyethylenfolien traditionell eingesetzte Gleitmittel umfassen Fettsäureamide, wie z. B. Erucamid, Behenamid, Stearamid, N,N-Ethylen-bis-stearamid, N,N-Ethylen-bisoleamid, Lauramid und Mischungen von diesen. Diese Gleitmittel werden vorzugsweise in Mengen von 2400-3000 ppm der Mischung eingesetzt, wobei das bevorzugte Gleitmittel Erucamid ist. Ein bevorzugtes Antiblockiermittel ist Kieselgur, SiO&sub2;. Diese wird vorzugsweise in Mengen von 1200 bis 1500 ppm der Mischung eingesetzt.
  • Die Modifizierung der linearen Polyethylene niedriger oder mittlerer Dichte durch Zugabe von Ethylen/Vinylacetat- oder Ethylen/Acrylsäure- oder -ester-Copolymerem alleine reicht nicht aus, um den Schrumpftemperaturbereich einer daraus hergestellten Folie zu verbreitern. Die Folie muß zur Induzierung von Vernetzung der darin enthaltenen polymeren Molekülketten behandelt werden. Es ist im allgemeinen gut bekannt, daß die Bestrahlung gewisser Folienmaterialien zu einer solchen Vernetzung führen kann, und daß die Bestrahlung mit Hilfe von hochenergetischer Strahlung unter Anwendung von Elektronen, Röntgenstrahlen, Gammastrahlen, Betastrahlen etc. durchgeführt werden kann. Vorzugsweise werden Elektronen mit einer Energie von wenigstens etwa 10&sup4; Elektronenvolt eingesetzt. Eine Bestrahlung mit einer Dosis von etwa 1 bis 5 Megarad ist im allgemeinen ausreichend, um die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendeten Polyethylene zu vernetzen, wobei eine Bestrahlungsdosis von 2,0 bis 3,2 Megarad und insbesondere eine Bestrahlungsdosis von 2,5 Megarad bevorzugt werden.
  • Die erfindungsgemäß bevorzugteste Folie ist eine Folie, die aus einer Mischung aus einem linearen Polyethylen niedriger Dichte mit etwa 1 Gew.-% Ethylen/Vinylacetat (enthaltend 12% Vinylacetat), etwa 2700 ppm Erucamid und etwa 1300 ppm Siliziumdioxid hergestellt und mit einer Dosis von etwa 2,5 Megarad bestrahlt worden ist.
  • Die erfindungsgemäßen Folien können durch im Stand der Technik gut bekannte Extrusions- und Orientierungsverfahren hergestellt werden. Die Mischungskomponenten können durch trockenes Vermischen oder Schmelzmischen vereinigt werden, obgleich festgestellt worden ist, daß es vorzuziehen ist, die Komponenten in der Schmelze zu mischen, wobei genügend Scherkraft anzuwenden ist, um den Schmelzindex des Harzes von 1,1 auf 1,0 zu erniedrigen. Das bevorzugte Verfahren für die Orientierung der Folien ist das gut bekannte "Blasen"- Verfahren. Bei diesem Verfahren wird die Folie zunächst in Form eines dickwandigen, rohrförmigen Bandes extrudiert, unterhalb des Schmelzpunktes von jeder der Schichten abgekühlt, bestrahlt, anschließend wieder erhitzt und unter Bildung der Folie in Form einer Blase orientiert. Am Ende wird die Folie abgekühlt, die Blase kollabiert und aufgewickelt. Bei diesem Verfahren erfolgt die Orientierung der Folie sowohl in transversaler als auch in Maschinenrichtung. Die Verstreckung in transversaler Richtung erfolgt durch Einblasen von Luft in die Röhre, und die Verstreckung in Maschinenrichtung erfolgt durch Rollen, die die Folie nach oben ziehen.
  • Erfindungsgemäße Folien und ihre Herstellung werden in den folgenden Beispielen beschrieben. Die Folien dieser Beispiele wurden nach den nachstehend beschriebenen Verfahren hergestellt und untersucht.
    • Verfahren zur Folienherstellung
  • Die Proben wurden hergestellt, indem zunächst eine Einschichtröhre durch eine typische Runddüse extrudiert wurde. Größen und Geschwindigkeiten hängen davon ab, ob die Proben auf einer Semifabrikationsanlage oder einer kommerziellen Anlage hergestellt worden sind, und die verschiedenen Größen und Geschwindigkeiten, die auf der jeweiligen Anlage angewandt wurden, sind in Tabelle 1 unten angegeben. Die extrudierte Röhre wurde über einen internen Abschreckdorn geführt, der bei 20ºC gehalten wurde. Die Röhre wurde auf eine Temperatur unterhalb des Schmelzpunktes des Polymeren erhitzt. Gleichzeitig mit dem Erhitzen wurde die Röhre in transversaler Richtung (TD) durch Einblasen von Luft in die Röhre, und in Maschinenrichtung (MD) durch ziehen der Folie mit Rollen verstreckt, die 3,0 bis 4,0 mal schneller liefen als die Geschwindigkeit der Röhre. Die Luft wurde mit einem Druck in die Röhre eingeführt, der die Röhre auf das Fünffache ihres ursprünglichen Durchmessers expandierte und eine Ringspannung in der expandierten Blase von 13,79 bis 17,24 MPa (2000-2500 psi) erzeugte. Die Blase wurde kollabiert, im Falle des Verfahrens 2 aufgeschlitzt, und die erhaltene Folie wurde mit 2,5 MR bestrahlt. Tabelle 1 Verfahren 1 Semifabrikationsanlage kommerzielle Anlage Extruderdurchmesser Röhrendurchmesser Röhrengeschwindigkeit Blasendruck Foliengeschwindigkeit Blasendurchmesser
  • Das Harzeinsatzgut für jede Probe wurde hergestellt, indem zunächst Gleit- und Antiblockiermittelkonzentrate zubereitet wurden. Die Konzentrate wurden hergestellt, indem lineares Polyethylenharz niedriger Dichte mit einer Dichte von 0,921 g/cm³, einem Schmelzindex von 1,1 und etwa 11% Octen (Dowlex® 2050 oder 2050A, Dow Chemical Company, Midland, Michigan) mit dem gewünschten Gleitmittelzusatz und mit Siliciumdioxid-Antiblockiermittel (White Mist, Manville International Corp. Denver, Colorado) extrudiert wurden. Die Konzentrate wurden mit dem Polyethylenharz und dem Ethylen- Vinylacetat oder Ethylen/Acrylsäure oder -ester trockenvermischt, indem die Komponenten durch einen handelsüblichen Feststoffmischer geführt wurden. Eine alternative Mischmethode bestand im Vermischen aller Komponenten in einem Mischextruder. Diese wurde in den so gekennzeichneten Beispielen angewandt.
  • Die Gleituntersuchungen wurden durchgeführt, indem (1) die "kalte" Gleitfähigkeit gemessen wurde, d. h. der Reibungskoeffizient bei Zimmertemperatur ("Zimmertemperatur COF"), (2) die "heiße" Gleitfähigkeit gemessen wurde, d. h. den Reibungskoeffizienten bei 49ºC ("heißer COF"), (3) die Zeit in Sekunden gemessen wurde, um zwei Papierblocks aneinander vorbeigleiten zu lassen, nachdem beide in die Testfolie eingewickelt und bei 154,4ºC (310ºF) durch einen konventionellen Schrumpftunnel geführt worden waren (Gleiterholungszeit). Der Reibungskoeffizient (COF) wird auf beiden Seiten der Folie gemessen. Der tatsächliche COF wird mit einem Test ermittelt, der der ASTM Vorschrift D1894 ähnlich ist.
  • Der Schrumpftemperaturbereich wird gemessen, indem ein Kunststoffzylinder in der zu untersuchenden Folie eingewickelt und mit einem Heißdraht-Schweißversiegelungsgerät verschlossen wird. Das Packet wird dann auf das Förderband eines Schrumpftunnels gelegt (Shanklin® Y-62, Shanklin Corporation, Ayers, Massachusetts). Die Fördergeschwindigkeit wird auf 50% eingestellt. Die Luftgeschwindigkeiten werden auf maximale Geschwindigkeit eingestellt. Die Lufttemperaturen werden variiert. Es wird die Temperatur festgestellt, bei der ein Loch in die Folie brennt. Die oberste Schrumpftemperatur ist die höchste Temperatur, bei der in der Folie keine Brennlöcher oder Schmelzdurchbrüche auftreten.
  • Der Test für die dynamische Nullfestigkeitstemperatur (DZST) ist ein alternativer Weg, die obere Schrumpftemperatur für eine Folie zu messen. Die DZST ist ein Maß für den Schmelzpunkt der Folie, und insbesondere ein Maß für die Temperatur, bei der eine Kunststoffolie beim Tragen einer Belastung von 137,9 kPa (20 Pfd. pro Inch² Querschnittsfläche) fällt. Eine genau belastete Folienprobe wird mit einem sauberen Metallheizstab in Berührung gebracht, der mit konstanten 50ºC/min erhitzt wird. Die Temperatur, bei der das Gewicht die Folie wegzieht, wird als DZST aufgezeichnet.
  • Die anderen Tests, die zur Bestimmung der in den Beispielen angegebenen Daten verwendet wurden, sind ASTM D2454 (Glanz), ASTM Dl003 (Trübung) und ASTM D1746 (Transparenz).
    • Beispiel 1
  • Die in Tabelle 2 angegebenen Folien wurden nach dem Verfahren 2 aus LLDPE (Dowlex® 2050) und Ethylen/Vinylacetat (EVA, 12% Vinylacetat, ELVAX® 3135X, E. I. du Pont de Nemours and Company, Wilmington, Delaware) hergestellt. Sie wurden mit 2,5 MR bestrahlt. Diese Beispiele zeigen bei der Zugabe von Ethylen/Vinylacetat eine Beeinträchtigung der heißen Gleitfähigkeit, was eine nach oben gerichtete Einstellung an Erucamid und Siliciumdioxid erforderlich macht. Tabelle 2 Beispiel EVA % Siliciumdioxid ppm Erucamid ppm Mischverfahren Kontrolle A i. d. Schmelze trocken Zimmertemperatur COF Heißer Gleiterholungszeit, sec Trübung, % Glanz, % Transparenz, %
    • Beispiel 2
  • Die Daten in Tabelle 3 erläutern den Einfluß der Zugabe von Ethylen/Vinylacetat auf den Schrumpftemperaturbereich Alle Proben waren aus LLDPE (Dowlex® 2050 Harz) und EVA (Elvax® 3135X) Harz hergestellt worden, wobei das EVA und das Gleitmittelkonzentrat trockengemischt wurden. Alle Proben wurden mit 2,5 Megarad bestrahlt. Die Folien wurden nach der Methode 2 hergestellt. Bei diesem Test wurden mit 0,82 Gew.-% EVA die besten Ergebnisse für die durchschnittliche obere Temperaturgrenze erzielt. Tabelle 3 Prozent EVA/Copolymeres in der Mischung Prozent VA im Copolymeren Prozent VA in der Mischung Andere Zusätze Obere durchschnittliche Temperaturgrenze Booster® * Booster® ist ein Ethylen/Buten-Copolymeres mit Peroxidvernetzungsmitteln, hergestellt und in den Handel gebracht von Dupont Canada, Inc.
    • Beispiel 3
  • Die in Tabelle 4 angegebenen Folien wurden unter Anwendung des Verfahrens 2 aus LLDPE (Dowlex® 2050 Harz) hergestellt, trockenvermischt. Alle Folien wurden mit 2,5 Megarad bestrahlt. Die Gleit-/Antiblockiermittel-Mengen betrugen 1200 ppm Erucamid und 900 ppm Siliciumdioxid. Die Daten zeigen eine optimale durchschnittliche obere Temperatur und DZST bei 1% zugesetzten Ethylen/Vinylacetat. Tabelle 4 Prozent EVA in der Mischung Prozent VA im Copolymeren Prozent VA in der Mischung Obere durchschnittliche Temperaturgrenze
    • Beispiel 4
  • Die Folien von Tabelle 5 wurden unter Anwendung des Verfahrens 1 hergestellt, indem LLDPE (Dowlex® 2050) trocken mit den Zusätzen vermischt wurde. Das EVA mit 12% VA war Elvax® 3135X, und das EVA mit 3% VA war Alathon® 3445 (E.I. du Pont de Nemours and Company, Wilmington, Delaware). Die Gleit-/Antiblockiermittel-Mengen betrugen 1200 ppm Erucamid und 900 ppm Siliciumdioxid. Alle Folien wurden mit 2,5 Megarad bestrahlt. Tabelle 5 Prozent EVA in der Mischung Prozent VA im Copolymeren Prozent VA in der Mischung Obere durchschnittliche Temperaturgrenze Kommentar sehr trübe
    • Beispiel 5
  • Die Folien von Tabelle 6 wurden nach dem Verfahren 1 unter Verwendung von LLDPE (Dowlex® 2050) und EVA (Elvax® 3135X) hergestellt, indem sie trocken vermischt wurden. Diese Proben zeigen den Einfluß des prozentualen Anteils an EVA und der Bestrahlungsmenge auf die obere Schrumpftemperatur. Die Zugabe von 1% EVA erscheint optimal, und eine Bestrahlung von 2,5 Megarad (MR) erscheint passend, wenn EVA zugefügt wird. Tabelle 6 Prozent EVA in der Mischung Prozent VA im Copolymeren Bestrahlung (MR) Durchschnitt* DZST Obere durchschnittliche Temperaturgrenze* * Durchschnitt von zehn Bestimmungen ** Durchschnitt von fünf Bestimmungen
    • Beispiel 6
  • Die Daten für die vorliegende Tabelle 7 erläutern den Einfluß von anderen Additiven als Ethylen/Vinylacetat. Das Verfahren 1 wurde zur Herstellung dieser Folien verwendet, wobei die Bestandteile trocken vermischt wurden. Das Basisharz war Dowlex® 2050. Alle Folien wurden mit 2,5 Megarad bestrahlt. Tabelle 7 Prozent u. Art des Copolymeren in der Mischung Prozent Nicht-Ethylen Monomeres im Copolymeren Prozent Nicht-Ethylen Monomeres in der Mischung Obere durchschnittliche Temperaturgrenze 1% Ethylen/Ethylacrylat 1% Ethylen/Methylacrylat 1% Ethylen/Vinylacetat * Union Carbide DPDA® 6182 ** Chevron Chemical "Polyeth"® 2205 *** Chevron Chemical "Polyeth"® 2260
    • Beispiel 7
  • Die Daten in Tabelle 8 erläutern den Einfluß der Bestrahlung. In der Tabelle steht LLDPE für Dowlex® 2050 Harz, EVA steht für Elvax® 3135X. Tabelle 8 Mischung Bestrahlung (Megarad) Durchschnittliche obere Temperaturgrenze LLDPE 1000 ppm Erucamid 400 ppm Siliciumdioxid die gleiche wie oben
    • Beispiel 8
  • Die Folien von Tabelle 9 wurden aus Mischungen von LLDPE (Dowlex® 2050A) mit Ethylen/Acrylsäure hergestellt. Der prozentuale Acrylsäuregehalt in dem Ethylen/Acrylsäure ist unbekannt. Tabelle 9 Prozent Copolymeres Durchschnittliche obere Temperaturgrenze Kommentar trüb sehr trüb
    • Beispiel 9
  • Die Folien von Tabelle 10 wurden unter Anwendung des Verfahrens 2 hergestellt und erläutern die Unterschiede zwischen in der Schmelze und trockengemischtem Material. Beispiel A wurde in der Schmelze gemischt, und Beispiel B wurde trockengemischt. Beide Proben enthalten 1% Ethylen- Vinylacetat (Elvax® 3135X) in LLDPE (Dowlex® 2050A), 2700 ppm Erucamid und 1300 ppm Siliciumdioxid. Tabelle 10 Trübung % Glanz % Transparenz % Zimmertemperatur COF Heißer COF Obere durchschnittliche Temperaturgrenze

Claims (10)

1. Wärmeschrumpfbare Folie, bestehend im wesentlichen aus einer Mischung von 99,5-98,5 Gew.-% eines linearen Polyethylens niedriger oder mittlerer Dichte und 0,5- 1,5 Gew.-% eines oder mehrerer Copolymerer von Ethylen mit einem Monomeren, ausgewählt unter Vinylacetat und Acrylsäuren oder Acrylsäureestern, wobei die genannte Folie bis zu einem Grad vernetzt worden ist, der durch eine Bestrahlungsdosis von 1 bis 5 Megarad induziert wird.
2. Folie nach Anspruch 1, worin das genannte lineare Polyethylen niedriger oder mittlerer Dichte ein Copolymeres von Ethylen mit einem C&sub8;-C&sub1;&sub8; alpha-Olefin, vorzugsweise mit 1-Octen, ist.
3. Folie nach Anspruch 1, worin das genannte Ethylencopolymere ausgewählt ist unter Ethylenvinylacetat mit einem Vinylacetatgehalt von etwa 3 bis 20 Gew.-%, Ethylenmethylacrylat, Ethylenethylacrylat und Ethylenacrylsäure.
4. Folie nach Anspruch 3, worin die Menge an Ethylenvinylacetat oder Ethylenacrylsäure oder -ester in der Mischung etwa 1 Gew.-% beträgt.
5. Folie nach Anspruch 1, welche 2400 bis 3000 ppm eines Fettsäureamid-Gleitmittels enthält, welches vorzugsweise Erucamid ist.
6. Folie nach Anspruch 1, welche 1200 bis 1500 ppm Siliciumdioxid-Antiblockierrnittel enthält.
7. Folie nach Anspruch 1, worin das genannte lineare Polyethylen niedriger oder mittlerer Dichte ein Copolymeres von Ethylen mit 1-Octen ist, worin das genannte Copolymere von Ethylen Ethylenvinylacetat ist, welches vorzugsweise einen Vinylacetatgehalt von etwa 12% enthält, und worin die Menge an Ethylenvinylacetat in der Mischung etwa 1 Gew.-% beträgt.
8. Verfahren zur Herstellung einer wärmeschrumpfbaren Folie, umfassend die Zubereitung einer Mischung aus 99,5-98,5 Gew.-% eines linearen Polyethylens niedriger oder mittlerer Dichte mit 0,5-1,5 Gew.-% eines oder mehrerer Copolymerer von Ethylen mit einem Monomeren, ausgewählt unter Vinylacetat und Acrylsäuren oder Acrylsäureestern, die Extrudierung der genannten Mischung zu einer Folie und die Bestrahlung der genannten Folie mit einer Dosis von 1 bis 5 Megarad.
9. Verfahren nach Anspruch 8, worin die genannte Mischung durch Schmelzmischen des Polyethylens und des Ethylencopolymeren zubereitet wird.
10. Verfahren nach Anspruch 8, worin die genannte Folie mit einer Dosis von 2,0 bis 3,2 Megarad bestrahlt wird.
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