DE3786332T2 - Einzelschicht-Schrumpffolie aus Polyäthylen. - Google Patents
Einzelschicht-Schrumpffolie aus Polyäthylen.Info
- Publication number
- DE3786332T2 DE3786332T2 DE87117455T DE3786332T DE3786332T2 DE 3786332 T2 DE3786332 T2 DE 3786332T2 DE 87117455 T DE87117455 T DE 87117455T DE 3786332 T DE3786332 T DE 3786332T DE 3786332 T2 DE3786332 T2 DE 3786332T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- ethylene
- film
- vinyl acetate
- copolymer
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- -1 polyethylene Polymers 0.000 title claims description 14
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 title claims description 12
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 title claims description 12
- 229920006300 shrink film Polymers 0.000 title description 4
- 239000002356 single layer Substances 0.000 title description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 33
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 31
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 29
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 25
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 24
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 20
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 claims description 13
- QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-2-enoic acid Chemical compound C=C.OC(=O)C=C QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 claims description 11
- UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N Erucasaeureamid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical group C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 7
- 229920006257 Heat-shrinkable film Polymers 0.000 claims description 6
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920006226 ethylene-acrylic acid Polymers 0.000 claims 2
- QLZJUIZVJLSNDD-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylidenebutanoyloxy)ethyl 2-methylidenebutanoate Chemical compound CCC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(=C)CC QLZJUIZVJLSNDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HGVPOWOAHALJHA-UHFFFAOYSA-N ethene;methyl prop-2-enoate Chemical compound C=C.COC(=O)C=C HGVPOWOAHALJHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005042 ethylene-ethyl acrylate Substances 0.000 claims 1
- 229920006244 ethylene-ethyl acrylate Polymers 0.000 claims 1
- 229920006225 ethylene-methyl acrylate Polymers 0.000 claims 1
- 239000005043 ethylene-methyl acrylate Substances 0.000 claims 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 229920003345 Elvax® Polymers 0.000 description 6
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N dodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(N)=O ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- CGPRUXZTHGTMKW-UHFFFAOYSA-N ethene;ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=C.CCOC(=O)C=C CGPRUXZTHGTMKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- LMYSNFBROWBKMB-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(dipropylamino)ethyl]benzene-1,2-diol Chemical compound CCCN(CCC)CCC1=CC=C(O)C(O)=C1 LMYSNFBROWBKMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORAWFNKFUWGRJG-UHFFFAOYSA-N Docosanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O ORAWFNKFUWGRJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012792 core layer Substances 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229940116335 lauramide Drugs 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000003879 lubricant additive Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N n-[2-(octadecanoylamino)ethyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229940037312 stearamide Drugs 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C61/00—Shaping by liberation of internal stresses; Making preforms having internal stresses; Apparatus therefor
- B29C61/003—Shaping by liberation of internal stresses; Making preforms having internal stresses; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C71/00—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor
- B29C71/04—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor by wave energy or particle radiation, e.g. for curing or vulcanising preformed articles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
- B29C35/0805—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
- B29C2035/0844—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using X-ray
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
- B29C35/0805—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
- B29C2035/085—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using gamma-ray
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
- B29C35/0866—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using particle radiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/04—Polymers of ethylene
- B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/04—Polymers of ethylene
- B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
- B29K2023/0608—PE, i.e. polyethylene characterised by its density
- B29K2023/0633—LDPE, i.e. low density polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/04—Polymers of ethylene
- B29K2023/08—Copolymers of ethylene
- B29K2023/083—EVA, i.e. ethylene vinyl acetate copolymer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/0085—Copolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0853—Vinylacetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
- C08L2312/06—Crosslinking by radiation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Description
- Diese Erfindung betrifft eine wärmeschrumpfbare Folie, umfassend eine Mischung aus linearem Ethylencopolymerem niedriger oder mittlerer Dichte und einem Copolymeren von Ethylen und einem Monomeren ausgewählt aus Vinylacetat und Acrylsäuren oder Acrylsäureestern.
- Die besondere Charakteristik einer wärmeschrumpfbaren Folie besteht in ihrer Fähigkeit, bei Einwirkung von etwas Wärme zu schrumpfen, oder, falls festgehalten, innerhalb der Folie eine Schrumpfspannung zu erzeugen. Diese Fähigkeit wird durch die Verpackungsvorrichtung aktiviert, wenn das eingewickelte Produkt durch einen Heißluft oder Heißwasserschrumpftunnel geführt wird. Dieses Verfahren führt dazu, daß die Folie um das Produkt herum schrumpft unter Ausbildung einer engsitzenden, transparenten Umhüllung, die die Konturen des Produkts annimmt und einen ästhetisch erfreulichen Eindruck vermittelt, während sie gleichzeitig die nützlichen Funktionen zu Verfügung stellt, die für Verpackungsmaterialien erforderlich sind, so z. B. Schutz des Produktes vor Verlust an Bestandteilen, Diebstahl oder Beschädigung durch Handhabung und Versand. Typische, in Schrumpffolien verpackte Gegenstände sind Spielzeug, Spiele, Sportartikel, Briefpapier, Grußkarten, Apparate und Haushaltsprodukte, Bürovorräte und -formulare, Nahrungsmittel, Schallplatten und industrielle Teile.
- Die Fähigkeit der Folie bei Einwirkung von etwas Wärme zu schrumpfen, rührt von der Orientierung dieser Folie bei der Herstellung her. Die Folien werden gewöhnlich auf ihren Orientierungstemperaturbereich erhitzt, der mit den unterschiedlichen Polymeren variiert, gewöhnlich aber oberhalb Zimmertemperatur und unterhalb der Schmelztemperatur des Polymeren liegt. Die Folie wird dann in Querrichtung oder transversaler Richtung und in longitudinaler Richtung oder Maschinenrichtung verstreckt, um sie zu orientieren. Nach der Verstreckung wird die Folie rasch abgekühlt, um sie abzuschrecken und auf diese Weise die Moleküle der Folie in ihrem orientierten Zustand einzufrieren. Durch das Erhitzen werden die Orientierungskräfte entspannt und die Folie wird anfangen, auf ihre ursprüngliche, unorientierte Abmessung zurückzuschrumpfen.
- Die Temperaturen in den derzeit verwendeten Umhüllungsmaschinen sind sehr variabel. Es ist deshalb vorteilhaft, eine Schrumpffolie zur Verfügung zu haben, die über einen breiten Temperaturbereich hinweg schrumpft und auch den hohen Temperaturen widersteht, denen sie in einigen Umhüllungsvorrichtungen ausgesetzt werden kann. Die einzige, im Handel erhältliche Schrumpffolie, die den wünschenswerten breiten Schrumpftemperaturbereich aufweist und auch ausgezeichnete Zähigkeits- und Klarheitseigenschaften aufweist, ist eine Dreischichtfolie, wie sie in der US Patentschrift 4 551 380 beschrieben wird. Die Dreischichtfolie hat zwei Oberflächenschichten umfassend eine Mischung aus einem linearen Polyethylen niedriger Dichte, einem linearen Polyethylen mittlerer Dichte und 20 bis 30% Ethylenvinylacetat, und eine Kernschicht aus linearem Polyethylen niedriger Dichte.
- Die japanischen Patentabstrakts (JP-A-57-144 716 und JP-A-57-144 717) offenbaren eine wärmeschrumpfbare Röhre, die aus einer wärmeschrumpfbaren Platte hergestellt worden ist, deren Polymerformulierung bis zu 98% LLDPE und 2% Ethylen/Vinylacetat-Copolymeres enthalten kann. Diese bekannten Polymermischungen haben immer noch keinen zufriedenstellend breiten Schrumpftemperaturbereich, und es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung überraschenderweise festgestellt worden, daß die Menge an EVA-Polymeren noch geringer als 2% sein, vorzugsweise im Bereich um etwa 1% liegen muß, um in dieser Hinsicht bessere Ergebnisse zu erzielen.
- Es ist herausgefunden worden, daß eine wärmeschrumpfbare Polyolefinfolie mit wünschenswerten Eigenschaften hergestellt werden kann, indem man eine Mischung aus einem linearen Polyethylen niedriger oder mittlerer Dichte und einer kleinen Menge Ethylen/Vinylacetat- oder Ethylen/ Acrylsäure- oder -ester-Copolymeres oder Mischungen von diesen zu einer Einschichtfolie extrudiert und die Folie Bedingungen unterwirft, um Vernetzung zu bewirken. Speziell bestehen die erfindungsgemäßen wärmeschrumpfbaren Folien aus einer Mischung aus 99,5 bis 98,5 Gew.-% linearem Polyethylen niedriger oder mittlerer Dichte und 0,5 bis 1,5 Gew.-% eines oder mehrerer Copolymere von Ethylen mit einem Monomeren, ausgewählt unter Vinylacetat und Acrylsäuren oder -estern, wobei die genannte Folie bis zu einem Grad vernetzt worden ist, der durch eine Bestrahlung von 1 bis 5 Megarad induziert wird. Die erfindungsgemäßen Folien haben ausgezeichnete optische Eigenschaften, gute Verarbeitungscharakteristiken und gute physikalische Festigkeitseigenschaften. Unter den Verarbeitungscharakteristiken der Folien sind zu nennen ein breiterer Schrumpftemperaturbereich als er bei konventionellen, linearen Polyethylenfolien niedriger oder mittlerer Dichte gefunden wird, und ein niedriger Reibungskoeffizient beim Erhitzen.
- Der hier verwendete Ausdruck "wärmeschrumpfbar" bezieht sich auf ein Material, welches beim Erhitzen auf eine geeignete Temperatur oberhalb der Zimmertemperatur (beispielsweise etwa 96ºC) einen freien Schrumpf von 5% oder mehr in wenigstens einer linearen Richtung zeigt.
- Die hier verwendeten Ausdrücke "lineares Polyethylen niedriger Dichte" oder "mittlerer Dichte" beziehen sich auf Copolymere von Ethylen mit einem oder mehreren Comonomeren, ausgewählt unter C&sub4; bis C&sub1;&sub8;-alpha Olefinen, wie zum Beispiel Buten-1, Octen, etc., deren Moleküle lange Ketten mit geringen Seitenkettenverzweigungen oder vernetzten Strukturen umfassen. Diese molekulare Struktur steht im Gegensatz zu konventionellen Polyethylenen niedriger oder mittlerer Dichte, welche stärker verzweigt sind als ihre jeweiligen linearen Gegenstücke. Lineares Polyethylen niedriger Dichte hat gewöhnlich eine Dichte im Bereich von etwa 0,900 g oder weniger pro Kubikzentimeter bis etwa 0,925 g pro Kubikzentimeter. Lineares Polyethylen mittlerer Dichte hat gewöhnlich eine Dichte im Bereich von etwa 0,926 g pro Kubikzentimeter bis etwa 0,941 g pro Kubikzentimeter. Der Schmelzindex des Polyethylens liegt im allgemeinen innerhalb eines Bereichs von 0,5 bis 2,0. Die bevorzugten Polyethylene sind die Copolymeren von Ethylen mit einem oder mehreren Comonomeren, ausgewählt unter C&sub8; bis C&sub1;&sub8;-alpha-Olefinen, und das am meisten bevorzugte Polyethylen ist ein Copolymeres von Ethylen mit 1-Octen.
- Der hier verwendete Ausdruck "Ethylen/Vinylacetat" bezieht sich auf ein aus Ethylen- und Vinylacetat-Monomeren gebildetes Copolymeres, wobei in dem Copolymeren die von Ethylen abgeleiteten Einheiten in größeren Mengen und die von Vinylacetat abgeleiteten Einheiten in geringeren Mengen anwesend sind. Vorzugsweise enthält das Ethylen/Vinylacetat- Copolymere 3 bis 20 Gew.-% Vinylacetat und noch bevorzugter etwa 12 Gew.-% Vinylacetat.
- Der hier verwendete Ausdruck "Ethylen/Acrylsäure- oder -ester-Copolymeres" bezieht sich auf ein aus Ethylen und einer Acrylsäure oder einem Acrylester gebildetes Copolymeres, wobei in dem Copolymeren die von Ethylen abgeleiteten Einheiten in größeren Mengen und die von der Acrylsäure oder dem Acrylsäureester abgeleiteten Einheiten in geringeren Mengen anwesend sind. Beispiele sind Ethylen/Methylacrylat, welches vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-% Methylacrylat enthält; Ethylen/Ethylacrylat, welches vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-% Ethylacrylat enthält; und Ethylen/Acrylsäure, welches vorzugsweise 7 bis 20% Acrylsäure enthält.
- Es ist überraschenderweise festgestellt worden, daß der Zusatz von sehr geringen Mengen an Ethylen/Vinylacetat- oder Ethylen/Acrylsäure -oder ester-Copolymerem zu linearem Polyethylen niedriger oder mittlerer Dichte zu einer Mischung führt, die nach dem Extrudieren und Orientieren zu einer wärmeschrumpfbaren Folie einen breiteren Schrumpftemperaturbereich zeigt als konventionelle lineare Polyethylenfolien niedriger oder mittlerer Dichte, die nicht auf diese Weise modifiziert worden sind. Die Temperaturen, bei denen die erfindungsgemäß modifizierten Folien in einem Schrumpftunnel erweichen oder durchbrennen, können 11,1 bis 13,9ºC (20 bis 25ºF) höher sein als die Temperaturen, bei denen die entsprechendem nicht-modifizierten Folien diesem Schicksal unterliegen. Die Menge an Ethylen/Vinylacetat- oder Ethylen/Acrylsäure- oder -ester-Copolymerem, die dem Polyethylen zugesetzt werden muß, um dieses Resultat zu ergeben, liegt im Bereich von etwa 0,5 bis 1,5 Gew.-%, wobei 1% als optimal befunden worden ist. Es ist jedoch ersichtlich, daß geringfügig größere oder geringere Mengen an Zusatzstoff den Schrumpftemperaturbereich der Polyethylenfolien noch verbessern kann. Es ist auch ersichtlich, daß die optimalen Mengen an dem Zusatzstoff in Abhängigkeit von dem verwendeten Polyethylen, dem verwendeten Zusatzstoff und anderen in der Mischung vorhandenen Zusatzstoffen variieren.
- Gleit- und Antiblockiermittel sind traditionelle Zusatzstoffe für Polyethylenfolien für eine leichtere Handhabung, und es ist festgestellt worden, daß in den erfindungsgemäß modifizierten Folien eine größere Menge an Gleitmittel erforderlich ist als in den entsprechenden nicht-modifizierten Folien, um Folien zu erhalten, die einen kommerziell annehmbaren Reibungskoeffizienten aufweisen. In Polyethylenfolien traditionell eingesetzte Gleitmittel umfassen Fettsäureamide, wie z. B. Erucamid, Behenamid, Stearamid, N,N-Ethylen-bis-stearamid, N,N-Ethylen-bisoleamid, Lauramid und Mischungen von diesen. Diese Gleitmittel werden vorzugsweise in Mengen von 2400-3000 ppm der Mischung eingesetzt, wobei das bevorzugte Gleitmittel Erucamid ist. Ein bevorzugtes Antiblockiermittel ist Kieselgur, SiO&sub2;. Diese wird vorzugsweise in Mengen von 1200 bis 1500 ppm der Mischung eingesetzt.
- Die Modifizierung der linearen Polyethylene niedriger oder mittlerer Dichte durch Zugabe von Ethylen/Vinylacetat- oder Ethylen/Acrylsäure- oder -ester-Copolymerem alleine reicht nicht aus, um den Schrumpftemperaturbereich einer daraus hergestellten Folie zu verbreitern. Die Folie muß zur Induzierung von Vernetzung der darin enthaltenen polymeren Molekülketten behandelt werden. Es ist im allgemeinen gut bekannt, daß die Bestrahlung gewisser Folienmaterialien zu einer solchen Vernetzung führen kann, und daß die Bestrahlung mit Hilfe von hochenergetischer Strahlung unter Anwendung von Elektronen, Röntgenstrahlen, Gammastrahlen, Betastrahlen etc. durchgeführt werden kann. Vorzugsweise werden Elektronen mit einer Energie von wenigstens etwa 10&sup4; Elektronenvolt eingesetzt. Eine Bestrahlung mit einer Dosis von etwa 1 bis 5 Megarad ist im allgemeinen ausreichend, um die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendeten Polyethylene zu vernetzen, wobei eine Bestrahlungsdosis von 2,0 bis 3,2 Megarad und insbesondere eine Bestrahlungsdosis von 2,5 Megarad bevorzugt werden.
- Die erfindungsgemäß bevorzugteste Folie ist eine Folie, die aus einer Mischung aus einem linearen Polyethylen niedriger Dichte mit etwa 1 Gew.-% Ethylen/Vinylacetat (enthaltend 12% Vinylacetat), etwa 2700 ppm Erucamid und etwa 1300 ppm Siliziumdioxid hergestellt und mit einer Dosis von etwa 2,5 Megarad bestrahlt worden ist.
- Die erfindungsgemäßen Folien können durch im Stand der Technik gut bekannte Extrusions- und Orientierungsverfahren hergestellt werden. Die Mischungskomponenten können durch trockenes Vermischen oder Schmelzmischen vereinigt werden, obgleich festgestellt worden ist, daß es vorzuziehen ist, die Komponenten in der Schmelze zu mischen, wobei genügend Scherkraft anzuwenden ist, um den Schmelzindex des Harzes von 1,1 auf 1,0 zu erniedrigen. Das bevorzugte Verfahren für die Orientierung der Folien ist das gut bekannte "Blasen"- Verfahren. Bei diesem Verfahren wird die Folie zunächst in Form eines dickwandigen, rohrförmigen Bandes extrudiert, unterhalb des Schmelzpunktes von jeder der Schichten abgekühlt, bestrahlt, anschließend wieder erhitzt und unter Bildung der Folie in Form einer Blase orientiert. Am Ende wird die Folie abgekühlt, die Blase kollabiert und aufgewickelt. Bei diesem Verfahren erfolgt die Orientierung der Folie sowohl in transversaler als auch in Maschinenrichtung. Die Verstreckung in transversaler Richtung erfolgt durch Einblasen von Luft in die Röhre, und die Verstreckung in Maschinenrichtung erfolgt durch Rollen, die die Folie nach oben ziehen.
- Erfindungsgemäße Folien und ihre Herstellung werden in den folgenden Beispielen beschrieben. Die Folien dieser Beispiele wurden nach den nachstehend beschriebenen Verfahren hergestellt und untersucht.
- Die Proben wurden hergestellt, indem zunächst eine Einschichtröhre durch eine typische Runddüse extrudiert wurde. Größen und Geschwindigkeiten hängen davon ab, ob die Proben auf einer Semifabrikationsanlage oder einer kommerziellen Anlage hergestellt worden sind, und die verschiedenen Größen und Geschwindigkeiten, die auf der jeweiligen Anlage angewandt wurden, sind in Tabelle 1 unten angegeben. Die extrudierte Röhre wurde über einen internen Abschreckdorn geführt, der bei 20ºC gehalten wurde. Die Röhre wurde auf eine Temperatur unterhalb des Schmelzpunktes des Polymeren erhitzt. Gleichzeitig mit dem Erhitzen wurde die Röhre in transversaler Richtung (TD) durch Einblasen von Luft in die Röhre, und in Maschinenrichtung (MD) durch ziehen der Folie mit Rollen verstreckt, die 3,0 bis 4,0 mal schneller liefen als die Geschwindigkeit der Röhre. Die Luft wurde mit einem Druck in die Röhre eingeführt, der die Röhre auf das Fünffache ihres ursprünglichen Durchmessers expandierte und eine Ringspannung in der expandierten Blase von 13,79 bis 17,24 MPa (2000-2500 psi) erzeugte. Die Blase wurde kollabiert, im Falle des Verfahrens 2 aufgeschlitzt, und die erhaltene Folie wurde mit 2,5 MR bestrahlt. Tabelle 1 Verfahren 1 Semifabrikationsanlage kommerzielle Anlage Extruderdurchmesser Röhrendurchmesser Röhrengeschwindigkeit Blasendruck Foliengeschwindigkeit Blasendurchmesser
- Das Harzeinsatzgut für jede Probe wurde hergestellt, indem zunächst Gleit- und Antiblockiermittelkonzentrate zubereitet wurden. Die Konzentrate wurden hergestellt, indem lineares Polyethylenharz niedriger Dichte mit einer Dichte von 0,921 g/cm³, einem Schmelzindex von 1,1 und etwa 11% Octen (Dowlex® 2050 oder 2050A, Dow Chemical Company, Midland, Michigan) mit dem gewünschten Gleitmittelzusatz und mit Siliciumdioxid-Antiblockiermittel (White Mist, Manville International Corp. Denver, Colorado) extrudiert wurden. Die Konzentrate wurden mit dem Polyethylenharz und dem Ethylen- Vinylacetat oder Ethylen/Acrylsäure oder -ester trockenvermischt, indem die Komponenten durch einen handelsüblichen Feststoffmischer geführt wurden. Eine alternative Mischmethode bestand im Vermischen aller Komponenten in einem Mischextruder. Diese wurde in den so gekennzeichneten Beispielen angewandt.
- Die Gleituntersuchungen wurden durchgeführt, indem (1) die "kalte" Gleitfähigkeit gemessen wurde, d. h. der Reibungskoeffizient bei Zimmertemperatur ("Zimmertemperatur COF"), (2) die "heiße" Gleitfähigkeit gemessen wurde, d. h. den Reibungskoeffizienten bei 49ºC ("heißer COF"), (3) die Zeit in Sekunden gemessen wurde, um zwei Papierblocks aneinander vorbeigleiten zu lassen, nachdem beide in die Testfolie eingewickelt und bei 154,4ºC (310ºF) durch einen konventionellen Schrumpftunnel geführt worden waren (Gleiterholungszeit). Der Reibungskoeffizient (COF) wird auf beiden Seiten der Folie gemessen. Der tatsächliche COF wird mit einem Test ermittelt, der der ASTM Vorschrift D1894 ähnlich ist.
- Der Schrumpftemperaturbereich wird gemessen, indem ein Kunststoffzylinder in der zu untersuchenden Folie eingewickelt und mit einem Heißdraht-Schweißversiegelungsgerät verschlossen wird. Das Packet wird dann auf das Förderband eines Schrumpftunnels gelegt (Shanklin® Y-62, Shanklin Corporation, Ayers, Massachusetts). Die Fördergeschwindigkeit wird auf 50% eingestellt. Die Luftgeschwindigkeiten werden auf maximale Geschwindigkeit eingestellt. Die Lufttemperaturen werden variiert. Es wird die Temperatur festgestellt, bei der ein Loch in die Folie brennt. Die oberste Schrumpftemperatur ist die höchste Temperatur, bei der in der Folie keine Brennlöcher oder Schmelzdurchbrüche auftreten.
- Der Test für die dynamische Nullfestigkeitstemperatur (DZST) ist ein alternativer Weg, die obere Schrumpftemperatur für eine Folie zu messen. Die DZST ist ein Maß für den Schmelzpunkt der Folie, und insbesondere ein Maß für die Temperatur, bei der eine Kunststoffolie beim Tragen einer Belastung von 137,9 kPa (20 Pfd. pro Inch² Querschnittsfläche) fällt. Eine genau belastete Folienprobe wird mit einem sauberen Metallheizstab in Berührung gebracht, der mit konstanten 50ºC/min erhitzt wird. Die Temperatur, bei der das Gewicht die Folie wegzieht, wird als DZST aufgezeichnet.
- Die anderen Tests, die zur Bestimmung der in den Beispielen angegebenen Daten verwendet wurden, sind ASTM D2454 (Glanz), ASTM Dl003 (Trübung) und ASTM D1746 (Transparenz).
- Die in Tabelle 2 angegebenen Folien wurden nach dem Verfahren 2 aus LLDPE (Dowlex® 2050) und Ethylen/Vinylacetat (EVA, 12% Vinylacetat, ELVAX® 3135X, E. I. du Pont de Nemours and Company, Wilmington, Delaware) hergestellt. Sie wurden mit 2,5 MR bestrahlt. Diese Beispiele zeigen bei der Zugabe von Ethylen/Vinylacetat eine Beeinträchtigung der heißen Gleitfähigkeit, was eine nach oben gerichtete Einstellung an Erucamid und Siliciumdioxid erforderlich macht. Tabelle 2 Beispiel EVA % Siliciumdioxid ppm Erucamid ppm Mischverfahren Kontrolle A i. d. Schmelze trocken Zimmertemperatur COF Heißer Gleiterholungszeit, sec Trübung, % Glanz, % Transparenz, %
- Die Daten in Tabelle 3 erläutern den Einfluß der Zugabe von Ethylen/Vinylacetat auf den Schrumpftemperaturbereich Alle Proben waren aus LLDPE (Dowlex® 2050 Harz) und EVA (Elvax® 3135X) Harz hergestellt worden, wobei das EVA und das Gleitmittelkonzentrat trockengemischt wurden. Alle Proben wurden mit 2,5 Megarad bestrahlt. Die Folien wurden nach der Methode 2 hergestellt. Bei diesem Test wurden mit 0,82 Gew.-% EVA die besten Ergebnisse für die durchschnittliche obere Temperaturgrenze erzielt. Tabelle 3 Prozent EVA/Copolymeres in der Mischung Prozent VA im Copolymeren Prozent VA in der Mischung Andere Zusätze Obere durchschnittliche Temperaturgrenze Booster® * Booster® ist ein Ethylen/Buten-Copolymeres mit Peroxidvernetzungsmitteln, hergestellt und in den Handel gebracht von Dupont Canada, Inc.
- Die in Tabelle 4 angegebenen Folien wurden unter Anwendung des Verfahrens 2 aus LLDPE (Dowlex® 2050 Harz) hergestellt, trockenvermischt. Alle Folien wurden mit 2,5 Megarad bestrahlt. Die Gleit-/Antiblockiermittel-Mengen betrugen 1200 ppm Erucamid und 900 ppm Siliciumdioxid. Die Daten zeigen eine optimale durchschnittliche obere Temperatur und DZST bei 1% zugesetzten Ethylen/Vinylacetat. Tabelle 4 Prozent EVA in der Mischung Prozent VA im Copolymeren Prozent VA in der Mischung Obere durchschnittliche Temperaturgrenze
- Die Folien von Tabelle 5 wurden unter Anwendung des Verfahrens 1 hergestellt, indem LLDPE (Dowlex® 2050) trocken mit den Zusätzen vermischt wurde. Das EVA mit 12% VA war Elvax® 3135X, und das EVA mit 3% VA war Alathon® 3445 (E.I. du Pont de Nemours and Company, Wilmington, Delaware). Die Gleit-/Antiblockiermittel-Mengen betrugen 1200 ppm Erucamid und 900 ppm Siliciumdioxid. Alle Folien wurden mit 2,5 Megarad bestrahlt. Tabelle 5 Prozent EVA in der Mischung Prozent VA im Copolymeren Prozent VA in der Mischung Obere durchschnittliche Temperaturgrenze Kommentar sehr trübe
- Die Folien von Tabelle 6 wurden nach dem Verfahren 1 unter Verwendung von LLDPE (Dowlex® 2050) und EVA (Elvax® 3135X) hergestellt, indem sie trocken vermischt wurden. Diese Proben zeigen den Einfluß des prozentualen Anteils an EVA und der Bestrahlungsmenge auf die obere Schrumpftemperatur. Die Zugabe von 1% EVA erscheint optimal, und eine Bestrahlung von 2,5 Megarad (MR) erscheint passend, wenn EVA zugefügt wird. Tabelle 6 Prozent EVA in der Mischung Prozent VA im Copolymeren Bestrahlung (MR) Durchschnitt* DZST Obere durchschnittliche Temperaturgrenze* * Durchschnitt von zehn Bestimmungen ** Durchschnitt von fünf Bestimmungen
- Die Daten für die vorliegende Tabelle 7 erläutern den Einfluß von anderen Additiven als Ethylen/Vinylacetat. Das Verfahren 1 wurde zur Herstellung dieser Folien verwendet, wobei die Bestandteile trocken vermischt wurden. Das Basisharz war Dowlex® 2050. Alle Folien wurden mit 2,5 Megarad bestrahlt. Tabelle 7 Prozent u. Art des Copolymeren in der Mischung Prozent Nicht-Ethylen Monomeres im Copolymeren Prozent Nicht-Ethylen Monomeres in der Mischung Obere durchschnittliche Temperaturgrenze 1% Ethylen/Ethylacrylat 1% Ethylen/Methylacrylat 1% Ethylen/Vinylacetat * Union Carbide DPDA® 6182 ** Chevron Chemical "Polyeth"® 2205 *** Chevron Chemical "Polyeth"® 2260
- Die Daten in Tabelle 8 erläutern den Einfluß der Bestrahlung. In der Tabelle steht LLDPE für Dowlex® 2050 Harz, EVA steht für Elvax® 3135X. Tabelle 8 Mischung Bestrahlung (Megarad) Durchschnittliche obere Temperaturgrenze LLDPE 1000 ppm Erucamid 400 ppm Siliciumdioxid die gleiche wie oben
- Die Folien von Tabelle 9 wurden aus Mischungen von LLDPE (Dowlex® 2050A) mit Ethylen/Acrylsäure hergestellt. Der prozentuale Acrylsäuregehalt in dem Ethylen/Acrylsäure ist unbekannt. Tabelle 9 Prozent Copolymeres Durchschnittliche obere Temperaturgrenze Kommentar trüb sehr trüb
- Die Folien von Tabelle 10 wurden unter Anwendung des Verfahrens 2 hergestellt und erläutern die Unterschiede zwischen in der Schmelze und trockengemischtem Material. Beispiel A wurde in der Schmelze gemischt, und Beispiel B wurde trockengemischt. Beide Proben enthalten 1% Ethylen- Vinylacetat (Elvax® 3135X) in LLDPE (Dowlex® 2050A), 2700 ppm Erucamid und 1300 ppm Siliciumdioxid. Tabelle 10 Trübung % Glanz % Transparenz % Zimmertemperatur COF Heißer COF Obere durchschnittliche Temperaturgrenze
Claims (10)
1. Wärmeschrumpfbare Folie, bestehend im
wesentlichen aus einer Mischung von 99,5-98,5 Gew.-% eines
linearen Polyethylens niedriger oder mittlerer Dichte und 0,5-
1,5 Gew.-% eines oder mehrerer Copolymerer von Ethylen mit
einem Monomeren, ausgewählt unter Vinylacetat und
Acrylsäuren oder Acrylsäureestern, wobei die genannte Folie bis zu
einem Grad vernetzt worden ist, der durch eine
Bestrahlungsdosis von 1 bis 5 Megarad induziert wird.
2. Folie nach Anspruch 1, worin das genannte
lineare Polyethylen niedriger oder mittlerer Dichte ein
Copolymeres von Ethylen mit einem C&sub8;-C&sub1;&sub8; alpha-Olefin, vorzugsweise
mit 1-Octen, ist.
3. Folie nach Anspruch 1, worin das genannte
Ethylencopolymere ausgewählt ist unter Ethylenvinylacetat mit
einem Vinylacetatgehalt von etwa 3 bis 20 Gew.-%,
Ethylenmethylacrylat, Ethylenethylacrylat und Ethylenacrylsäure.
4. Folie nach Anspruch 3, worin die Menge an
Ethylenvinylacetat oder Ethylenacrylsäure oder -ester in der
Mischung etwa 1 Gew.-% beträgt.
5. Folie nach Anspruch 1, welche 2400 bis 3000 ppm
eines Fettsäureamid-Gleitmittels enthält, welches
vorzugsweise Erucamid ist.
6. Folie nach Anspruch 1, welche 1200 bis 1500 ppm
Siliciumdioxid-Antiblockierrnittel enthält.
7. Folie nach Anspruch 1, worin das genannte
lineare Polyethylen niedriger oder mittlerer Dichte ein
Copolymeres von Ethylen mit 1-Octen ist, worin das genannte
Copolymere von Ethylen Ethylenvinylacetat ist, welches vorzugsweise
einen Vinylacetatgehalt von etwa 12% enthält, und worin
die Menge an Ethylenvinylacetat in der Mischung etwa 1 Gew.-%
beträgt.
8. Verfahren zur Herstellung einer
wärmeschrumpfbaren Folie, umfassend die Zubereitung einer Mischung aus
99,5-98,5 Gew.-% eines linearen Polyethylens niedriger
oder mittlerer Dichte mit 0,5-1,5 Gew.-% eines oder
mehrerer Copolymerer von Ethylen mit einem Monomeren, ausgewählt
unter Vinylacetat und Acrylsäuren oder Acrylsäureestern,
die Extrudierung der genannten Mischung zu einer Folie und
die Bestrahlung der genannten Folie mit einer Dosis von
1 bis 5 Megarad.
9. Verfahren nach Anspruch 8, worin die genannte
Mischung durch Schmelzmischen des Polyethylens und des
Ethylencopolymeren zubereitet wird.
10. Verfahren nach Anspruch 8, worin die genannte
Folie mit einer Dosis von 2,0 bis 3,2 Megarad bestrahlt wird.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/937,035 US4760116A (en) | 1986-11-26 | 1986-11-26 | Monolayer polyethylene shrink film |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3786332D1 DE3786332D1 (de) | 1993-07-29 |
DE3786332T2 true DE3786332T2 (de) | 1994-01-13 |
Family
ID=25469392
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE87117455T Expired - Fee Related DE3786332T2 (de) | 1986-11-26 | 1987-11-26 | Einzelschicht-Schrumpffolie aus Polyäthylen. |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4760116A (de) |
EP (1) | EP0270932B1 (de) |
JP (1) | JPH0613613B2 (de) |
CA (1) | CA1300077C (de) |
DE (1) | DE3786332T2 (de) |
Families Citing this family (50)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5290866A (en) * | 1987-10-09 | 1994-03-01 | Mobil Oil Corporation | Films of blends of linear ethylene polymers and acrylic polymers |
US4957790A (en) * | 1987-12-21 | 1990-09-18 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Oriented polymeric films |
US5106545A (en) * | 1987-12-21 | 1992-04-21 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Oriented polymeric films and process for enhanced orientation of polymeric films |
CA2020649C (en) * | 1989-07-20 | 2002-06-25 | Richard Kenneth Roberts | Tough monolayer shrink film for products containing moisture |
US5904964A (en) * | 1989-12-18 | 1999-05-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for manufacturing heat-shrinkable polyethylene film |
US5331019A (en) * | 1990-09-04 | 1994-07-19 | Becton, Dickinson And Company | Lubricious radiation stable polymeric composition and articles therefrom |
US5283128A (en) * | 1992-03-23 | 1994-02-01 | Viskase Corporation | Biaxially oriented heat shrinkable film |
US5698279A (en) * | 1992-09-23 | 1997-12-16 | Viskase Corporation | Heat shrinkable nylon food casing having a functionalized ethylenic polymer core layer |
US5549943A (en) * | 1992-09-23 | 1996-08-27 | Viskase Corporation | Heat shrinkable nylon food casing with a polyolefin core layer |
ES2096949T3 (es) * | 1992-10-02 | 1997-03-16 | Du Pont | Pelicula retractil mejorada y procedimientos relacionados con la misma. |
US5378764A (en) * | 1992-10-08 | 1995-01-03 | Phillips Petroleum Company | Polyethylene blends |
US5344884A (en) * | 1992-10-08 | 1994-09-06 | Phillips Petroleum Company | Polyethylene blends |
US5929128A (en) * | 1993-08-18 | 1999-07-27 | The Dow Chemical Company | Gaskets made from olefin polymers |
CA2102985A1 (en) * | 1993-11-12 | 1995-05-13 | Kyosaku Sato | Ester polymer compatibilizers |
EP0746508A1 (de) * | 1994-12-29 | 1996-12-11 | Alcoa Closure Systems International, Inc. | Im wesentlichen linearer polyethylen-dichtungseinsatz für einen verschluss |
US5889117A (en) * | 1995-03-20 | 1999-03-30 | Bicc Cables Corporation | Polymeric compositions for power cables |
US5986000A (en) * | 1995-05-22 | 1999-11-16 | Playtex Products, Inc. | Soft, flexible composition and method for making same |
US6045882A (en) * | 1998-07-16 | 2000-04-04 | Viskase Corporation | Multilayer thin plastic film, useful for shrink overwrap packaging |
KR100589997B1 (ko) * | 1998-09-11 | 2006-08-30 | 삼성토탈 주식회사 | 이지필 필름용 수지조성물 |
US6340532B1 (en) | 2001-01-31 | 2002-01-22 | Nova Chemicals (International) S.A. | Shrink films |
US7244481B2 (en) | 2001-06-18 | 2007-07-17 | Viskase Companies, Inc. | Nylon food casing having a barrier core layer |
JP3530154B2 (ja) * | 2001-07-17 | 2004-05-24 | 住友電工ファインポリマー株式会社 | ポリエチレン熱収縮チューブ |
US7045566B2 (en) * | 2002-11-12 | 2006-05-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Moisture and gas permeable non-porous ionomeric films |
US7615270B2 (en) * | 2002-11-12 | 2009-11-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Films comprising a liquid-absorbant inner layer and an impermeable outer layer |
US20040173492A1 (en) * | 2003-03-05 | 2004-09-09 | Kane James P. | Reclosable packages and method for forming, filling and sealing such packages |
US7892391B2 (en) * | 2004-01-29 | 2011-02-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions of ethylene/vinyl acetate copolymers for heat-sealable easy opening packaging |
WO2005113671A1 (en) * | 2004-05-12 | 2005-12-01 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Ionomer compositions suitable for use in antifog applications |
TW200632019A (en) * | 2004-12-20 | 2006-09-16 | Tohcello Co Ltd | Stretched film of olefin polymer |
US20060228503A1 (en) * | 2005-04-12 | 2006-10-12 | Marvin Havens | Film for chub packaging |
CA2663929A1 (en) * | 2006-11-21 | 2008-05-29 | Fina Technology, Inc. | Polyethylene useful for producing film and molded articles in a process which uses solid state stretching |
US7781506B2 (en) * | 2007-01-26 | 2010-08-24 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Poly(vinyl alcohol) composition comprising a polyol |
US7834089B2 (en) | 2007-05-08 | 2010-11-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ionomeric ethylene vinyl alcohol compositions |
US20090274856A1 (en) * | 2008-05-01 | 2009-11-05 | Chou Richard T | Compositions comprising ethylene acid copolymers and functional ethylene copolymers |
US20100125114A1 (en) * | 2008-11-14 | 2010-05-20 | Williams Michael G | Propylene-Based Film Compositions |
US20110024433A1 (en) | 2009-07-30 | 2011-02-03 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Thermal insulation unit |
US8618185B2 (en) * | 2009-10-01 | 2013-12-31 | Momentive Performance Materials Inc. | Self-lubricating pharmaceutical syringe stoppers |
US8530536B2 (en) * | 2009-10-01 | 2013-09-10 | Momentive Performance Materials Inc. | Self-lubricating pharmaceutical syringe stoppers |
US9782542B2 (en) | 2009-10-01 | 2017-10-10 | Momentive Performance Materials Inc. | Self-lubricating pharmaceutical syringe stoppers |
US20110143003A1 (en) | 2009-12-16 | 2011-06-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Non-porous moisture and gas permeable films |
MX353401B (es) | 2010-04-12 | 2018-01-11 | Nicolon Corp Doing Business As Tencate Geosynthetics North America Star | Hilo de polipropileno que tiene un mayor modulo de young y procedimiento de fabricacion del mismo. |
US20110300273A1 (en) | 2010-06-03 | 2011-12-08 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Non-Porous Moisture and Gas Permeable Films |
US20150011697A1 (en) | 2013-07-03 | 2015-01-08 | E I Du Pont De Nemours And Company | Melt-processible vinyl fluoride interpolymers of low crystallinity |
US9777145B2 (en) | 2013-12-20 | 2017-10-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Anti-fogging films based on ethylene copolymer compositions |
CN106536193A (zh) | 2014-05-20 | 2017-03-22 | 纳幕尔杜邦公司 | 整理收缩膜保护结构 |
US10421258B2 (en) | 2014-08-13 | 2019-09-24 | Performance Materials Na, Inc. | Multilayer structure comprising polypropylene |
WO2016094281A1 (en) | 2014-12-11 | 2016-06-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stretch wrapping film |
CN104788867B (zh) * | 2015-04-01 | 2017-07-04 | 无锡海特新材料研究院有限公司 | 热收缩自粘性真空镀保护薄膜的制造方法 |
CN104893091B (zh) * | 2015-06-26 | 2017-03-01 | 福建惠亿美环保材料科技有限公司 | 一种超透明eva膜及其制备方法 |
US11401389B2 (en) | 2018-05-24 | 2022-08-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Transparent fluoropolymer films |
CN115742509B (zh) * | 2022-11-16 | 2024-07-16 | 山东华业包装科技股份有限公司 | 一种高性能pef多层共挤收缩膜及制备工艺 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3299194A (en) * | 1964-03-09 | 1967-01-17 | Du Pont | Oriented films of ethylene polymers |
JPS5142617B2 (de) * | 1971-11-12 | 1976-11-17 | ||
US3817821A (en) * | 1972-11-08 | 1974-06-18 | Du Pont | Laminar packaging film |
US3969304A (en) * | 1974-11-27 | 1976-07-13 | National Distillers And Chemical Corporation | Ethylene polymer films |
JPS5342264A (en) * | 1976-09-30 | 1978-04-17 | Sekisui Chemical Co Ltd | Method of producing thermoshrinking film |
US4178401A (en) * | 1978-01-09 | 1979-12-11 | W. R. Grace & Co. | Packaging film comprising a blended self-welding layer |
GB2019412B (en) * | 1978-04-07 | 1982-09-15 | Raychem Ltd | Cross-linked low density linear polyethylenes |
US4229241A (en) * | 1978-12-04 | 1980-10-21 | W. R. Grace & Co. | Process for making a multi layer polyolefin shrink film |
JPS5923685B2 (ja) * | 1981-03-02 | 1984-06-04 | 日本電信電話株式会社 | 熱収縮チユ−ブ |
JPS5923686B2 (ja) * | 1981-03-02 | 1984-06-04 | 日本電信電話株式会社 | 熱収縮チユ−ブの製造方法 |
JPS58142848A (ja) * | 1982-02-19 | 1983-08-25 | 呉羽化学工業株式会社 | 積層フイルム |
US4532189A (en) * | 1982-02-19 | 1985-07-30 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Linear polyethylene shrink films |
JPS58167636A (ja) * | 1982-03-26 | 1983-10-03 | Hitachi Cable Ltd | 熱収縮性ケ−ブル |
US4457960A (en) * | 1982-04-26 | 1984-07-03 | American Can Company | Polymeric and film structure for use in shrink bags |
US4547413A (en) * | 1982-12-01 | 1985-10-15 | Union Carbide Corporation | Shrinkable film for poultry bags |
US4447480A (en) * | 1982-12-01 | 1984-05-08 | Union Carbide Corporation | Shrinkable film for poultry bags |
US4551380A (en) * | 1984-05-10 | 1985-11-05 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Oriented heat-sealable multilayer packaging film |
-
1986
- 1986-11-26 US US06/937,035 patent/US4760116A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-11-19 CA CA 552189 patent/CA1300077C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-25 JP JP29540787A patent/JPH0613613B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-26 EP EP19870117455 patent/EP0270932B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-26 DE DE87117455T patent/DE3786332T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0270932B1 (de) | 1993-06-23 |
JPH0613613B2 (ja) | 1994-02-23 |
DE3786332D1 (de) | 1993-07-29 |
US4760116A (en) | 1988-07-26 |
EP0270932A3 (en) | 1990-01-17 |
CA1300077C (en) | 1992-05-05 |
JPS63178140A (ja) | 1988-07-22 |
EP0270932A2 (de) | 1988-06-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3786332T2 (de) | Einzelschicht-Schrumpffolie aus Polyäthylen. | |
DE69026929T2 (de) | Biaxial orientierte polyethylenfolie | |
DE3788970T2 (de) | In der Wärme schrumpffähige Folie. | |
DE69519810T2 (de) | Streckbarer Film aus Polyolefin | |
DE69005722T2 (de) | Biorientierter Film. | |
DE69307751T2 (de) | Biaxial orientierte wärmeschrumpfbare Folie | |
DE3881843T2 (de) | Orientierte Polyäthylenfolie. | |
DE1694622C3 (de) | Thermoplastische Polymermischung | |
DE69501600T2 (de) | Mehrschichtiger streckbarer Schrumpfilm | |
DE68918190T2 (de) | Film aus Polyäthylen sehr niedriger Dichte. | |
DE69516362T2 (de) | Wärmeschrumpfbare, biaxial orientierte, ultradünne Folie und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2857642C2 (de) | Kaltgereckte Folie und Verfahren zur Herstellung der Folie | |
DE68903478T2 (de) | Warmschrumpfbarer film aus polyaethylenterpolymer sehr niedriger dichte. | |
DE69030801T2 (de) | Polymere mit hohem Schmelzindex enthaltender thermoplastischer Film | |
DE2113554C3 (de) | Verbundfolie für Schrumpfverpackungen und deren Herstellung | |
DE60000694T2 (de) | Selbsthaftende Mehrschichtstreckfolie , Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben für Streckeinwickelverpackung | |
DE68914348T2 (de) | Bei niedriger Temperatur schrumpfbarer Film. | |
DE69310793T2 (de) | Mehrschichtiger streckbarer Schrumpfilm | |
DE3502136A1 (de) | Lineares polyethylen enthaltende streck-/schrumpffolien | |
DE2308387A1 (de) | Mehrschichtige waermeschrumpfbare folien | |
DE69527934T2 (de) | Mehrschichtiger streckbarer und schrumpffähiger polyethylenfilm und verfahren zu seiner herstellung | |
DE8513409U1 (de) | Orientierte Mehrschichtenfolienbahn | |
DE3305198A1 (de) | Mehrschichtige polyolefinfolie | |
DE2704078C3 (de) | Antistatische Polyolefinfolie und Verfahren zu Ihrer herstellung | |
DE69610334T2 (de) | Mehrschichtige filme auf der basis von lldpe |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |