DE3708689C2 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum heißisostatischen
Pressen (HIPen) von Carbidfaser- und Carbidwhisker-verstärkten
Siliziumnitridkörpern.
Wegen ihrer hervorragend guten Eigenschaft in bezug
auf Hitze- und Oxidationsbeständigkeit haben Siliziumnitridkeramiken
große Bedeutung als Werkstoffe im
Motorenbau, z. B. für den Einsatz in Wärmekraftmaschinen,
sowie als Umform- und Schneidwerkzeug bei der Metallbearbeitung.
Die elektrischen und mechanischen Eigenschaften
können dabei noch wesentlich verbessert werden
durch die Einbringung von Carbidfasern oder Carbidwhiskern
(US-A-45 07 224). Der Herstellung von mit
Carbidfasern oder Carbidwhiskern verstärkten Siliziumnitridkeramiken
kommt deshalb eine hohe Bedeutung zu.
Die Herstellung von whiskerverstärkten Si₃N₄-Keramiken
zu dichten Werkstoffen mit verbesserten mechanischen
Eigenschaften, wie sie insbesondere für den Motorenbau
angestrebt werden, gelang bisher nur durch Heißpressen
oder heißisostatisches Pressen von eingekapselten
Pulverkörpern. Das heißisostatische Pressen von Si₃N₄
ohne Whiskerverstärkung wird bei hohen N₂-Partialdrucken
durchgeführt (DE-PS 31 41 590). Für Carbid-whiskerverstärkte
Si₃N₄-Keramiken wurde zwar auf die Wünschbarkeit des
heißisostatischen Pressens hingewiesen, aber kein
Verfahren hierfür vorgestellt (DE-OS 34 45 766). Das
Heißpressen ist aber auf Körper mit einfacher, gleichmäßiger
Geometrie beschränkt.
P. D. Shalek et al, Am. Ceram. Soc. Bull. 65 (1986),
351-365 beschreiben die Herstellung von mit SiC-Whisker
verstärktem Si₃N₄ ohne Heißpressen bei 1600 bis 1850°C,
wobei dichte Körper mit bis zu 40 Vol.-% Whiskeranteil
erreicht wurden. Dieses heißisostatische Pressen erfordert
aber eine Einkapselung und deren Entfernung nach
der Verdichtung.
Ohne Einkapselung der Pulverkörper tritt beim Verfahren
des heißisostatischen Pressens (HIP-Verfahren) eine
Zersetzung der Carbidfasern und -whisker nach der Reaktion
Metallcarbid + Stickstoff → Metallnitrid + Kohlenstoff
auf (Metall=Si, Hf, Nb, Zr, Ta, Ti, V), die zu einem
Verlust der eigenschaftsverbessernden Wirkung der
Faser- und Whiskereinlagerungen führt.
Die hohen Sintertemperaturen erfordern andererseits
aber erhöhte Stickstoffdrucke, um eine Zersetzung der
Si₃N₄-Matrix in Silizium und Stickstoff zu verhindern.
Es ist deshalb notwendig, beim drucklosen Sintern
Temperaturen unterhalb von 1900°C zu verwenden, um eine
Zersetzung des Si₃N₄-Materials beim Sintern gemäß der
Reaktion
Si₃N₄ (s) → 3 Si (l) + 2 N₂ (g) (1)
zu vermeiden. Beim Gasdrucksintern (Drücke im Bereich
bis zu einigen 10 MPa) und mehr noch beim heißisostatischen
Pressen (bis zu einigen 100 MPa) in Stickstoffatmosphäre
bleibt Siliziumnitrid hingegen bis zu sehr
hohen Temperaturen stabil (z. B. bis über 2700°C bei
100 MPa).
Durch Gasdrucksintern bei 1700 bis 2000°C mit einem N₂-Druck
von 10 bar konnten zwar auch Körper mit variabler
Geometrie mit bis zu 20 Gew.-% SiC-Whisker hergestellt
werden, jedoch ist dann für eine vollständige Verdichtung
ein Anteil von bis zu 35 Mol-% an Sinterhilfsmitteln
notwendig (Tamari et al, YogYo-Kyokai-Shi 94
(1986), 1177-1179). Dieser hohe Anteil an Sinterhilfsmitteln
besitzt aber den Nachteil, daß er zur Entstehung
eines entsprechend hohen Glasanteils im gesinterten
Werkstoff führt, der sich in einer drastischen Verschlechterung
der mechanischen Hochtemperatureigenschaften
äußert.
Beim Carbidfaser- oder Carbidwhisker-verstärkten Siliziumnitrid
muß beim heißisostatischen Pressen jedoch
auch die Zersetzung der Carbidfasern bzw. -whisker nach
der vorstehend bereits angegebenen Gleichung "Metallcarbid
+Stickstoff→Metallnitrid+Kohlenstoff"
berücksichtigt werden. Für die Gesamtstabilität des
Keramikkörpers sind deshalb die Zersetzungsreaktion des
Si₃N₄ und die Zersetzungsreaktion der Carbidfasern zu
berücksichtigen, wobei diese beiden Reaktionen in einem
gegenseitigen Zusammenhang stehen und die Stabilität
der jeweilig anderen Komponente (Si₃N₄ oder Carbidfaser)
nachteilig beeinflussen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war deshalb die Bereitstellung
eines Verfahrens zum heißisostatischen
Pressen von Carbidfaser- und Carbidwhisker-verstärkten
Siliziumnitridkörpern, mit dem die vorstehend genannten
Nachteile vermieden werden können und mit dem auf einfache
und wirtschaftliche Weise Carbidfaser- und whisker-verstärkte
Siliziumnitridkörper hergestellt werden
können, die aufgrund ihrer mechanischen, chemischen und
elektrischen Eigenschaften und aufgrund ihrer Stabilität
den hohen Anforderungen voll gerecht werden.
Es wurde nun gefunden, daß man die Nachteile der bisherigen
Verfahren, und insbesondere die Zersetzung der
Komponenten (Si₃N₄ und Carbidfasern) vermeiden kann,
wenn man in einer Stickstoff-Schutzgas-Atmosphäre bei
einem hohen Gesamtdruck und einem bestimmten Stickstoff-Partialdruck
arbeitet.
Gegenstand der Erfindung ist deshalb ein Verfahren zum
heißisostatischen Pressen (HIPen) von mit bis zu 50 Gew.-%
Carbidfaser oder Carbidwhisker aus der Gruppe SiC, HfC,
NbC, TaC, TiC, VC oder ZrC verstärkten und mit Sinterzusätzen
versehenen Siliziumnitridformkörpern, wobei der
drucklos in einer stickstoffhaltigen Atmosphäre bis zur
geschlossenen Porosität vorgesinterte Formkörper heißisostatisch
nachverdichtet wird, das dadurch gekennzeichnet
ist, daß der vorgesinterte Formkörper ohne
Einkapselung bei Temperaturen zwischen 1000 und 3000°C
in einer Schutzgas-Atmosphäre mit einem Gesamtgasdruck
von mindestens 100 MPa und unter einem Stickstoffpartialdruck
geHIPt wird, welcher der Gleichung
entspricht, in der P N 2 den N₂-Partialdruck in bar und
T s die Temperatur in °K bedeuten, wobei die Partialdruckuntergrenze
durch die Werte a = 872 213, b = 405,6
und c = -16,6 und die Partialdruck-Obergrenze je nach
dem verwendeten Carbid durch folgende Werte gegeben
ist:
Zweckmäßige Ausgestaltungen dieses Verfahrens sind
Gegenstand der Ansprüche 2 und 3.
Auf Stickstoff als Gas kann beim Sintern nicht verzichtet
werden, da bei einer Verringerung des Stickstoff-Partialdrucks
die obere Grenze der Sintertemperatur
aufgrund der Gleichung (1) drastisch sinkt.
Der Stickstoff-Partialdruck, der für das heißisostatische
Pressen von Carbidfaser- oder whisker verstärkten
Si₃N₄-Verbundwerkstoffen einzustellen ist, ohne Matrix
oder Faser/Whisker zu zerstören, muß sich deshalb für
das jeweilige Carbid zwischen einer Ober- und einer
Untergrenze bewegen. Es wurde nun gefunden, daß die
jeweilige Grenze durch die Gleichung
angegeben werden kann, wobei T s die Sinter- bzw. HIP-Temperatur
in °K (K) ist.
Die Werte für die Parameter a, b und c der Gleichung
(2) für die Untergrenze des Stickstoff-Partialdrucks,
bei dem Si₃N₄ bei einer gegebenen Sintertemperatur noch
stabil ist und die daher nicht unterschritten werden
darf, ergeben sich aus der nachfolgenden Gleichung
(10). Die Untergrenze des Stickstoff-Partialdrucks ist
daher für alle Werkstoffe des beschriebenen Typs gleich
und hat die Parameter
a = 872 213; b = 405,6; c = -16,6.
Die Obergrenze des Stickstoff-Partialdrucks, der verwendet
werden kann, wird durch die Umsetzungsreaktionen
(Gleichungen 3 bis 9) bedingt
2 HfC+N₂; 2 HfN+2 C (3)
2 NbC+N₂; 2 NbN+2 C (4)
3 SiC+2 N₂; Si₃N₄+3 C (5)
2 TaC+N₂; 2 TaN+2 C (6)
2 TiC+N₂; 2 TiN+2 C (7)
2 VC+N₂; 2 VN+2 C (8)
2 ZrC+N₂; 2 ZrN+2 C (9)
2 NbC+N₂; 2 NbN+2 C (4)
3 SiC+2 N₂; Si₃N₄+3 C (5)
2 TaC+N₂; 2 TaN+2 C (6)
2 TiC+N₂; 2 TiN+2 C (7)
2 VC+N₂; 2 VN+2 C (8)
2 ZrC+N₂; 2 ZrN+2 C (9)
und muß daher für jedes Carbid einzeln bestimmt werden.
In der Tabelle 1 sind die Parameter a, b und c angegeben,
aus denen sich für das verwendete Carbid gemäß
Gleichung (2) die Obergrenze des Stickstoff-Partialdrucks
(P N 2) berechnen läßt. Diese Werte sind aus der
Literatur bekannt (vgl. Chase et al. (1075), JANAF
thermochemical tables; Storms, E. K. (1967) The refractory
carbides, Refractory materials 3, Academic Press, NY,
USA; Toth, L. E. (1971) Transition metal carbides and
intrides, Refractory materials 7, Academic Press, NY,
(USA).
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird im Temperaturbereich
von 1000 bis 3000°C gearbeitet. Die obere
Temperaturgrenze für die Herstellung der Verbundkeramik
wird durch die Stabilität des Siliziumnitrids gemäß der
Reaktionsgleichung (1) bestimmt. Sie läßt sich durch
die Gleichung (10)
T (°C) = (872 213/(405,6 -16,6 ln (P N 2)) -273 (10)
ausdrücken, wobei der Stickstoff-Partialdruck P N 2 in
bar angegeben ist.
Die untere Temperaturgrenze wird durch die Stabilität
in Gegenwart von Stickstoff des jeweiligen Carbids,
welches als Faser oder Whisker verwendet werden soll,
bestimmt. Dies bedeutet, daß die Reaktionen gemäß den
Gleichungen (3) bis (9) vermieden werden müssen.
In den Fig. 1a bis 1g sind die für die erfindungsgemäß
verwendeten Carbide jeweils möglichen Stickstoff-Partialdrucke
(P N 2) und Temperatur (T)-Bedingungen, bei
denen man erfindungsgemäß arbeiten kann, graphisch dargestellt.
Die schraffierte Fläche veranschaulicht den
möglichen Bereich. Es zeigt
Fig. 1a den P N 2-T-Bereich für das HIPen von NbC-Faser/-Whisker
verstärktem Si₃N₄;
Fig. 1b den P N 2-T-Bereich für das HIPen von TaC-Faser/-Whisker
verstärktem Si₃N₄;
Fig. 1c den P N 2-T-Bereich für das HIPen von SiC-Faser/-Whisker
verstärktem Si₃N₄;
Fig. 1d den P N 2-T-Bereich für das HIPen von HfC-Faser/-Whisker
verstärktem Si₃N₄;
Fig. 1e den P N 2-T-Bereich für das HIPen von TiC-Faser/-Whisker
verstärktem Si₃N₄;
Fig. 1f den P N 2-T-Bereich für das HIPen von ZrC-Faser/-Whisker
verstärktem Si₃N₄; und
Fig. 1g den P N 2-T-Bereich für das HIPen von VC-Faser/-Whisker
verstärktem Si₃N₄.
Als Schutzgas für die Stickstoff-Schutzgas-Atmosphäre
kann jedes unter den angewendeten Bedingungen inerte
Gas oder Gasgemisch eingesetzt werden. Bevorzugt ist
das Schutzgas ein Edelgas, wie Ar, He, Ne, Xe oder ein
Gemisch davon.
Die Zusammensetzung der Stickstoff-Schutzgas-Atmosphäre
ergibt sich wie folgt:
% Stickstoff = 100 × P N 2/P Hip ; und
% Edelgas = 100 - 100 × P N 2/P Hip ,
% Edelgas = 100 - 100 × P N 2/P Hip ,
wobei P Hip (bar) der gewünschte oder aus technischen
Gründen notwendige Gesamtdruck beim heißisostatischen
Pressen ist, dessen Größe in dem für das Verfahren zum
heißisostatischen Pressen (HIP) angewendeten üblichen
Druckbereich, jedoch bei mindestens 100 MPa liegt.
Der Anteil an Carbidfaser und/oder Carbidwhiskern beträgt
bis zu 50 Gew.-%, bezogen auf die Ausgangsmischung.
Die untere Grenze des Carbidanteils liegt in der Regel
bei ca. 0,1 Gew.-%, vorzugsweise bei 0,5 Gew.-%, und
insbesondere bei 1 Gew.-%. Die obere Grenze des Carbidanteils
liegt vorzugsweise bei 30 Gew.-%, und insbesondere
bei 15 Gew.-%.
Die Ausgangsmischung (Pulverkörper) für das erfindungsgemäße
Verfahren enthält auch noch für solche Verfahren
zur Herstellung von Siliziumnitridformkörpern übliche
Zusatzstoffe oder Schmelzphasen, wie z. B. übliche
Sinterhilfsmittel (Sinterzusätze). Als Sinterhilfsmittel
werden vorzugsweise Y₂O₃, Al₂O₃ und AIN, und insbesondere
Pulvermischungen daraus, eingesetzt, oder aber Y₃Al₅O₁₂.
Der Anteil an Sinterzusätzen nimmt vorzugsweise mit
steigendem Carbidgehalt zu. Insbesondere beträgt der
Anteil an Sinterzusätzen 5 bis 15 Gew.-% (bezogen auf
die Ausgangsmischung), wobei die untere Grenze von
5 Gew.-% vorzugsweise für die untere Grenze des Carbidanteils
angewendet wird, und die obere Grenze von
15 Gew.-% vorzugsweise für die obere Grenze des Carbidanteils.
Bei Verwendung von Y₂O₃, Al₂O₃ und AlN als
Pulvermischung liegt das Verhältnis der Sinterzusatzpulver
vorzugsweise in den Grenzen: Y₂O₃ 80 bis 40 Gew.-%;
Al₂O₃ 10 bis 30 Gew.-% und AlN 10 bis 30 Gew.-%.
Das erfindungsgemäße Verfahren zum heißisostatischen
Pressen (HIPen) wird mit einem vorausgehenden drucklosen
Vorsintern in einer Stickstoffatmosphäre bis zum
Erreichen einer geschlossenen Porosität (größer 95%)
durchgeführt. Das Vorsintern kann dabei auf an sich
bekannte und übliche Weise erfolgen und unter Verwendung
hierfür üblicher Zusatzstoffe, wie Sinterhilfsmittel
(Sinterzusätze). Vorzugsweise werden als Sinterhilfsmittel
die vorstehend genannten Sinterzusätze verwendet, und
insbesondere Pulvermischungen aus Y₂O₃, Al₂O₃ und AlN,
oder Y₃Al₅O₁₂. Der bevorzugt verwendete Anteil an
Sinterzusätzen entspricht ebenfalls den vorstehend
genannten bevorzugten Anteilsbereichen.
Sinterzusätze setzen die mechanischen Eigenschaften der
Keramik, insbesondere bei hohen Temperaturen, stark
herab. Beim Sintern unter erhöhtem Gasdruck bzw. bei
Verfahren, die eine Nachbehandlung durch heißisostatisches
Pressen vorsehen, sind weniger Zusatzstoffe erforderlich,
um eine maximale Dichte eines Keramikkörpers
zu erzielen. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es
nun möglich, die Menge an Zusatzstoffen, wie Sinterhilfsmittel,
niedrig zu halten. Ein weiterer Vorteil des
erfindungsgemäßen Verfahrens besteht auch darin, das
bei niedrigem Stickstoffpartialdruck, aber hohem Gesamtgasdruck
eine maximale Verdichtung bereits bei relativ
niedrigen Temperaturen erreicht werden kann.
Das nachfolgende Beispiel erläutert die Erfindung
näher, ohne sie darauf zu beschränken.
Eine Pulvermischung, bestehend aus 85 bis 70 Gew.-%
Si₃N₄, 0 bis 15 Gew.-% b-SiC-Whisker, und 9,8 Gew.-%
Y₂O₃, 1,7 Gew.-% Al₂O₃ und 3,5 Gew.-% AlN wird durch
Attritieren in einer organischen Flüssigkeit homogen
vermischt. Die whiskerhaltige Pulversuspension wird
anschließend in einem Rotationsverdampfer getrocknet
und kaltisostatisch zu Probekörpern verpreßt. Die
Gründichte beträgt 2-2,1 g/cm³ (60-63% th. D.).
Die Compositkeramik wird bei 1850°C unter einem N₂-Druck
von 1 bar (0,1 MPa) bis zur geschlossenen Porosität 30
Minuten vorgesintert. Die Dichte nach dem Vorsintern
erreicht 3,3 bis 3,15 g/cm³ für Whiskergehalte von 0
bis 15 Gew.-% (99 bis 95% th. D.).
Anschließend wird der vorgesinterte Probekörper in
einer Gasmischung aus 1 Vol.-% N₂ und 99 Vol.-% Ar
kapsellos bei einer Temperatur von 1900°C für 10 Minuten
heißisostatisch nachverdichtet (HIP-Verfahren). Der
isostatische Gesamtdruck beträgt 1000 bar (100 MPa),
wobei der N₂-Partialdruck 10 bar (1 MPa) erreicht.
Hierbei steigt die Dichte auch bei den Proben mit bis
zu 15 Gew.-% SiC-Whisker-Gehalt bis über 3,3 g/cm³
(99% th. D.), ohne daß eine Zerstörung der SiC-Whisker
im Probekörper eintritt. Die Fig. 2 zeigt graphisch
die absolute Dichte und relative Dichte (Bruchdichte;
fractional density; in %) in Relation zum Whiskeranteil.
Wird hingegen mit einem N₂-Partialdruck von 1000 bar
(100 MPa) (der dem obigen Gesamtdruck entspricht) nachverdichtet,
ist eine starke Kohlenstoffbildung bei
gleichzeitiger Zerstörung der SiC-Whisker an der
Probenoberfläche zu beobachten.
Nach dem heißisostatischen Nachverdichten ist eine
deutliche Steigerung des Bruchwiderstandes zu erkennen.
Die Fig. 3 zeigt die KIC-Werte in Relation zum Whiskeranteil.
Maximalwerte des KIC von über 8,5 MPa m1/2
werden mit einem β-SiC-Whiskergehalt von 10 Gew.-% erreicht.
In den Fig. 2 und 3 bedeutet die Kurve (S) die Vorsinterung,
die Kurve (HIP) die heißisostatische Nachverdichtung.
Bei Ersatz der SiC-Whisker durch HfC-, NbC-, TaC-,
TiC-, VC- oder ZrC-Whisker wurden nach der vorstehend
angegebenen Arbeitsweise und bei gleichen Mengenanteilen
ähnliche Ergebnisse erhalten.
Claims (3)
1. Verfahren zum heißisostatischen Pressen (HIPen)
von mit bis zu 50 Gew.-% Carbidfaser oder Carbidwhisker
aus der Gruppe SiC, HfC, NbC, TaC, TiC, VC
oder ZrC verstärkten und mit Sinterzusätzen versehenen
Siliziumnitridformkörpern, wobei der drucklos
in einer stickstoffhaltigen Atmosphäre bis zur
geschlossenen Porosität vorgesinterte Formkörper
heißisostatisch nachverdichtet wird,
dadurch gekennzeichnet,
daß der vorgesinterte Formkörper ohne Einkapselung
bei Temperaturen zwischen 1000 und 3000°C in einer
Schutzgas-Atmosphäre mit einem Gesamtgasdruck von
mindestens 100 MPa und unter einem Stickstoffpartialdruck
geHIPt wird, welcher der Gleichung
entspricht, in der P N 2 den N₂-Partialdruck in bar
und T s die Temperatur in °K bedeuten, wobei die
Partialdruckuntergrenze durch die Werte a = 872 213,
b = 405,6 und c = -16,6 und die Partialdruck-Obergrenze
je nach dem verwendeten Carbid durch folgende
Werte gegeben ist:
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das
Schutzgas ein Edelgas oder Edelgasgemisch ist.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet,
daß man die Sinterzusätze in einer Menge von 5 bis
15 Gew.-%, bezogen auf die Ausgangsmischung, zusetzt.
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DE3201563A1 (de) * | 1982-01-20 | 1983-07-28 | Elektroschmelzwerk Kempten GmbH, 8000 München | Dichte formkoerper aus polykristallinem, hexagonalem bornitrid und verfahren zu ihrer herstellung durch isostatisches heisspressen |
US4552711A (en) * | 1983-06-21 | 1985-11-12 | Cornell Research Foundation, Inc. | Use of free silicon in liquid phase sintering of silicon nitrides and sialons |
DE3403917C1 (de) * | 1984-02-04 | 1985-11-28 | Deutsche Forschungs- und Versuchsanstalt für Luft- und Raumfahrt e.V., 5000 Köln | Verfahren zum Verdichten poroeser keramischer Bauteile fuer das heissisostatische Pressen |
US4603116A (en) * | 1984-04-09 | 1986-07-29 | Gte Laboratories Incorporated | Silicon nitride based ceramics and method |
DE3445766A1 (de) * | 1984-12-14 | 1986-06-19 | Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V., 3400 Göttingen | Verfahren zur herstellung von kurzfaserverstaerkten keramikformkoerpern |
AU5868386A (en) * | 1985-03-14 | 1986-10-13 | Atlantic Richfield Company | High density reinforced ceramic bodies and method of making same |
JPS6274003A (ja) * | 1985-09-26 | 1987-04-04 | Nippon Kokan Kk <Nkk> | 圧粉体の焼結方法 |
SE456563B (sv) * | 1986-05-13 | 1988-10-17 | Asea Cerama Ab | Sett vid isostatisk pressning av pulver till foremal i en omslutning av glas |
JPS63123868A (ja) * | 1986-11-10 | 1988-05-27 | 日産自動車株式会社 | 窒化珪素質焼結体の製造方法 |
DE3662872D1 (en) * | 1986-11-25 | 1989-05-24 | Battelle Memorial Institute | Pulverulent silicon nitride composition reinforced with silicon carbide whiskers and its use for the manufacturing of sintered parts |
US4840763A (en) * | 1987-08-06 | 1989-06-20 | Ltv Aerospace And Defense Company | Method for the production of reinforced composites |
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