DE3702173A1 - Teilchenfoermiges wasch- und weichmachungsmittel - Google Patents
Teilchenfoermiges wasch- und weichmachungsmittelInfo
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Description
Die Erfindung betrifft Waschmittel, insbesondere Wasch-
und Weichmachungsmittelzusammensetzungen, die in der Lage
sind, bei den damit behandelten Textilien verbesserte Weichmachung,
Reinigungswirkung, antistatische Eigenschaften
sowie Hinderung der Wiederausfällung von Schmutz, vor allem
beim Waschen in einer Waschmaschine, zu gewährleisten.
Zusammensetzungen, mit denen man Textilien gleichzeitig
in der Maschine reinigen bzw. waschen und sie in beträchtlichem
Maß weichmachen kann und die sich somit zur Anwendung
in einem Waschprogramm eignen, sind hinreichend bekannt
und im Handel verbreitet. Ebenfalls gut bekannt in der
Patentliteratur ist die zeitweise Wechselwirkung zwischen
anionischem Tensid (der am häufigsten angewandten Tensidart)
und kationischen Weichmachern, insbesondere denen vom Typ
quartärer Di-(niederes)-alkyl-di(höheres)-alkylammoniumsalze.
Diese Wechselwirkung führt oft zur Bildung unsichtbarer
Niederschläge, die innerhalb des gewaschenen Textilteils
oder auf ihm festgehalten werden. Verfärbung oder andere
ästhetisch unerfreuliche Effekte sind meistenteils nicht
vermeidbar. Das Nettoergebnis besteht häufig in einer Verringerung
der wirksamen Menge an verfügbarem anionischen Tensid,
da der Verlust an anionischem Tensid die Hauptfolge dieser
Wechselwirkung ist.
Wenngleich die am meisten wirksamen Arten kationischer
quartärer Ammoniumweichmacher (wie beispielsweise die oben
erwähnten, mit höherem Alkyl disubstituierten quartären
Verbindungen, z. B. Distearyldimethylammoniumchlorid) in
Anwesenheit von anionischem Tensid, Builder etc. in dem
Waschzyklus wirksam sein können, liegt die Menge, die für
eine wirksame Weichmachung benötigt wird, meist in dem
gleichen Bereich wie die Mengen, die unerwünschte kationisch/
anionische Wechselwirkung begünstigen. Als allgemeine
Regel gilt, daß zum Weichmachen wie für antistatische Wirkung
mindestens etwa zwei Mal soviel kationisches Tensid erforderlich
ist.
In US-PS 33 25 414, die sich hauptsächlich mit Waschmitteln
befaßt, deren Schäumfähigkeit gesteuert ist, werden das
kationisch/anionische Problem und zugehörige nachteilige
Wirkungen detailliert diskutiert. Außerdem wird in dieser
Patentschrift darauf hingewiesen, daß gewisse in die Klasse
kationischer Agentien fallende quartäre Ammoniumverbindungen
im allgemeinen beim Erwärmen und in Kontakt mit
alkalischen Buildern instabil sind, wobei sich die Instabilität
durch Entwicklung starker Amingerüche und unerwünschter
Färbung zeigt. Die Zusammensetzungen dieses Patents sind
auf die Anwendung quartärer Ammoniumhalogenide mit lediglich
einer höheren Alkylgruppe beschränkt, dementsprechend beschränkt
ist auch die angegebene Strukturformel für die
kationischen Verbindungen. Kationische Verbindungen dieser
Art sind den Di-(höheres)-alkylverbindungen merklich unterlegen,
zumindest was die Textilweichmachungswirkung betrifft.
Das Problem der Unverträglichkeit kationischer Substanzen
in anionischen Waschmitteln wird auch in den US-PS'en
39 36 537 und 41 41 841 angesprochen und es wird hier vorgeschlagen,
als wesentlichen Bestandteil in Kombination mit
der kationischen Verbindung einen organischen Dispersionsinhibitor
einzusetzen. Ein wichtiges Charakteristikum dieser
Inhibitoren ist eine maximale Löslichkeit in Wasser bei
25°C von 50 ppm. Ähnliche Angaben lassen sich in den US-PS'en
41 13 630, 41 96 104 und 42 72 386 finden. In US-PS 42 30 590
sind Vollwaschmittel geoffenbart, die übliche Builder,
hauptsächlich anionische Tenside, kationische Weichmacher
und ein Gemisch aus Fettsäureseife und Celluloseether enthalten.
Das Seifen-Celluloseethergemisch liegt in Spaghetti-,
Flocken- oder anderer Form vor und ist in der Zusammensetzung
im wesentlichen in homogen dispergierten diskreten
Teilchen vorhanden.
In US-PS 42 98 480 sind Vollwaschmittel geoffenbart, deren
Zusammensetzungen denen in dem vorhergehenden Absatz ähnlich
sind mit der Ausnahme, daß Celluloseether ausgeschlossen
ist.
In US-PS 43 29 237 sind Vollwaschmittel geoffenbart, die
ebenfalls denen der beiden vorhergehenden Absätze ähnlich
sind mit der Ausnahme, daß die Seifenteilchen im Gemisch
mit nichtionischem Tensid vorliegen.
In GB 21 33 813A erzielte man weitere Verbesserungen dieser
Zusammensetzungen, beispielsweise weniger fettige Flecken
oder fleckenartige Verfärbungen durch den kationischen
Weichmacher, indem man zusätzlich zu dem anionischen Tensid
und dem Builder und homogen damit vermischt diskrete Teilchen
(z. B. Prillprodukte) eines Gemischs des kationischen Aminweichmachers
mit nicht-ionischem Tensid einbaute.
Als Stand der Technik sind ferner die US-PS'en 43 39 335,
43 26 971, 44 16 811, 44 11 803, 44 50 085 und 44 14 129
zu nennen, die alle granulierte oder pulverförmige Wasch-
und Weichmachungsmittel offenbaren.
Obgleich die oben erwähnten Tensid/Seife und kationischen
Weichmacher enthaltenden Waschmittelzusammensetzungen erwünschte
weichmachende, antistatische und reinigende Eigenschaften
besitzen, besteht der Wunsch nach weiterer Verbesserung
dieser Eigenschaften bei gleichzeitiger Verringerung
der Gesamtkosten des Produkts.
Aufgabe der Erfindung ist es, beständige Wasch- und Weichmachungsmittel
zu schaffen, die verbesserte Weichheit ohne
Fleckenbildung, Reinigungskraft, antistatische und die
Wiederausfällung von Schmutz verhindernde Eigenschaften
bei mit ihnen in kaltem oder warmem Wasser gewaschenen
Textilien gewährleisten. Aufgabe der Erfindung ist es außerdem,
Verfahren zur Herstellung dieser Zusammensetzungen
und deren Anwendung zu zeigen.
Zur Lösung der Aufgabe der Erfindung werden Zusammensetzungen
gemäß Hauptanspruch vorgeschlagen, die Unteransprüche
definieren bevorzugte Ausbildungsformen der Erfindung.
Im allgemeinen umfassen die Zusammensetzungen der Erfindung,
bezogen auf das Gewicht, etwa 5 bis 40% eines wasserlöslichen,
nicht-seifenartigen anionischen Tensids, etwa 10 bis 60%
wasserlösliches, neutrales bis alkalisches Buildersalz
und ein in dieser Zusammensetzung in diskreten Teilchen
im wesentlichen homogen dispergiertes inniges Gemisch aus
(i) etwa 2 bis 20 Gew.%, bezogen auf die Zusammensetzung,
eines kationischen Aminweichmachers wie (a) quartären aliphatischen
Di-((niederes) C1-bis C4)-alkyl-di((höheres)
C14-bis C24)-alkylammoniumsalzen, (b) heterocyclischen
Verbindungen und Mischungen von (a) und (b), mit (ii) einem
wasserlöslichen ethoxylierten tertiären Amin als Dispergier-
/Weichmachungsmittel (vorzugsweise 2 bis 50 Gew.%,
bezogen auf das Gewicht des kationischen Weichmachers (i)),
wobei die Konzentration des anionischen Tensids in % mindestens
etwa (1,5 KS+5) ist und wobei KS die Konzentration
der gesamten Weichmacher (i) und (ii) darstellt.
Wie in der oben erwähnten GB 21 33 813A beschrieben ist,
hat die Zugabe des mit nicht-ionischem organischen Tensid
innig vermischten kationischen Materials in Flocken-, Granulat-
oder dergleichen Form den Vorteil, daß die Flecken
bzw. Verfärbungen der Textilien nach dem Trocknen wesentlich
gemildert werden. Da das nicht-ionische Tensid als Dispergiermittel
fungiert, um die gleichförmige Dispergierung
des kationischen Weichmachers zu verbessern und damit die
gleichförmige Ablagerung desselben auf den behandelten
Textilien, trägt das nicht-ionische Tensid auch zur gleichmäßigen
Weichmachung und Hemmung der Wiederausfällung von
Schmutz, insbesondere in nicht-phosphathaltigen Formulierungen
bei.
Der als Dispergiermittel dienende nicht-ionische ethoxylierte
Fettalkohol trägt jedoch nicht per se zur Verbesserung
des Grads der Weichmachung, die durch den kationischen
Textilweichmacher verliehen wird, bei. Zwar ist nicht restlos
geklärt, warum das nicht-ionische Dispergiermittel keine
Weichmachungssteigerung schafft, doch nimmt man an, daß
die Ursache darin liegt, daß es gegenüber den gewaschenen
Textilien nicht substantiv ist, d. h. das nicht-ionische
Dispergiermittel wird nicht an diese gebunden.
Es sind zahlreiche Arten und Klassen von textilweichmachenden
Verbindungen bekannt, in erster Linie Stickstoff enthaltende
Verbindungen wie die quartären Ammoniumsalze und Imidazolinsalzverbindungen.
Nichtsdestotrotz muß eine weichmachungsaktive
Verbindung zahlreiche verschiedene Kriterien erfüllen,
wenn sie die "nicht-aktiven" Dispergiermittel in den nachträglich
zugesetzten Weichmachungsteilchen, z. B. Prillprodukten
der GB-Anmeldung, ersetzen soll. Die weichmachende Verbindung
muß ebenfalls als Dispergiermittel für die feinteilige
kationische textilweichmachende Verbindung wirken, wenn
die Prillprodukte dem Waschwasser zugesetzt sind, und sie
muß die Solubilisierung oder den Zerfall der Prillkörper
nach Zugabe zum Waschbad fördern. Diese Verbindung muß
natürlich auch, wenn sie geeignet sein soll, kompatibel,
d. h. nicht reaktiv mit dem kationischen Textilweichmacher
sein. Sie muß außerdem in die Prillkörper-, Granulat- oder
andere diskrete Teilchenform verarbeitbar sein und mit
dem Tensid, Builder und anderen Bestandteilen der Waschmittelzusammensetzung
verträglich sein. Diese Verbindung, die
das als Dispergiermittel wirkende nicht-ionische Tensid
ersetzen soll, soll auch zu dem antistatischen Verhalten
der gesamten Waschmittelzusammensetzung beitragen oder
dieses zumindest nicht nachteilig beeinflussen.
Es wurde nun gefunden, daß, wenn man das als Dispergiermittel
dienende nicht-ionische Tensid, nämlich den ethoxylierten
Alkohol, durch eine äquivalente Menge eines ethoxylierten
tertiären Amins ersetzt, die Gesamtmenge des kationischen
Weichmachers (in Form seines Gemischs mit dem ethoxylierten
Amin) wesentlich verringert werden kann, und zwar ohne
eine entsprechende Verringerung der den behandelten Textilien
vermittelten Weichmachung und in manchen Fällen mit verbesserter
Weichmachung. Es kommt auch nicht zu einer Verschlechterung
der antistatischen Eigenschaften der behandelten
Textilien. Während also die gesamten reinigenden, weichmachenden,
antistatischen und die Wiederausfällung hemmenden
Eigenschaften verbessert oder nicht beeinträchtigt werden,
hat die Möglichkeit, die Menge des als Weichmachers dienenden
kationischen Amins zu verringern, welches meist der am
stärksten kostentreibende Bestandteil in der Formulierung
ist, eine ganz wesentliche Kostenersparnis zur Folge.
Erfindungsgemäß brauchbare kationische Weichmacher sind
an sich bekannt und gehören zu dem stark weichmachenden
Typ. Sie umfassen die quartären N,N-Di-((höheres)-C14-bis
C24), N,N-di((niederes)-C1-bis C4)-alkylammoniumsalze mit
wasserlöslichmachenden Anionen, z. B. Halogenide wie Chlorid,
Bromid, und Iodid; Sulfat, Methosulfat und dergleichen
sowie die heterocyclischen Imide, beispielsweise die
Imidazoliniumverbindungen.
Die aliphatischen quartären Ammoniumsalze können zweckmäßig
durch folgende Struktur
definiert werden, worin R und R1 jeweils einen Alkylrest
mit 14 bis 24, vorzugsweise 14 bis 22 Kohlenstoffatomen
darstellen;
R2 und R3 jeweils einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten,
X ein Anion ist, das Wasserlöslichkeit oder -dispergierbarkeit vermittelt einschließlich der erwähnten Anionen, Chlorid, Bromid, Iodid, Sulfat und Methosulfat.
R2 und R3 jeweils einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten,
X ein Anion ist, das Wasserlöslichkeit oder -dispergierbarkeit vermittelt einschließlich der erwähnten Anionen, Chlorid, Bromid, Iodid, Sulfat und Methosulfat.
Zu besonders bevorzugten aliphatischen quartären Verbindungen
gehören: Distearyldimethylammoniumchlorid, Di-(hydrierter)-
talgdimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniumchlorid,
Distearyldimethylammoniummethylsulfat und Di-(hydrierter)-
talgdimethylammoniummethylsulfat.
Heterocyclische Imidweichmacher des Imidazoliniumtyps können
ebenfalls eingesetzt und durch folgende Struktur
definiert werden, worin R4 eine niedere Alkylgruppe mit
1 bis 4, vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen darstellt;
R5 und R6 jeweils im wesentlichen lineare höhere Alkylgruppen
mit etwa 13 bis 23, vorzugsweise 13 bis 19 Kohlenstoffatomen
sind und X die oben erwähnte Bedeutung besitzt. Zu besonders
bevorzugten Imidazoliniumverbindungen gehören: 1-Methyl-1-
talgamidoethyl-2-talg-imidazoliniummethylsulfat, das von
Sherex Chemical Co unter dem Handelsnamen VARISOFT 475
als eine Flüssigkeit mit 75% Aktivbestandteilen in Isopropanol
als Lösungsmittel erhältlich ist; und 1-Methyl-1-oleyl-
amidoethyl-2-oleylimidazoliniummethylsulfat, das ebenfalls
von Sherex Chemical Co unter dem Handelsnamen VARISOFT
3690 mit 75% Aktivbestandteil in Isopropanol als Lösungsmittel
erhältlich ist.
Es können Mischungen dieser kationischer Textilweichmacher
verwendet werden einschließlich Mischungen von quartärem
Ammoniumsalz und Imidazoliniumsalz.
Die ethoxylierten Aminverbindungen, die erfindungsgemäß
brauchbar sind, sind die ethoxylierten tertiären Amine,
die durch die folgende Formel
wiedergegeben werden können, worin R ein organischer Substituent
der Fettreihe ist, und x und y für solche positive
Zahlen stehen, deren Summe x + y etwa 2 bis 15 beträgt.
Bevorzugte Beispiele für den organischen Substituenten
R der Fettreihe sind lineare oder verzweigte Alkyl- oder
Alkenylgruppen (die linearen sind bevorzugt), die etwa
8 bis etwa 22 Kohlenstoffatome, vor allem etwa 12 bis 20
Kohlenstoffatome enthalten können. Die Summe x + y ist
vorzugsweise etwa 5 bis etwa 15. Spezielle Beispiele für
geeignete R-Gruppen umfassen die Decyl-, Dodecyl-, Stearyl-,
Talg-, (hydrierter)Talg-, Myristoyl-, Oleyl- und dergleichen
Reste, die sich im allgemeinen von der entsprechenden höheren
Fettsäure ableiten. Gewöhnlich werden Mischungen verschiedener
Alkylkettenlängen verwendet, wie z. B. C12-bis-C15,
C14-bis-C16, C16-bis-C18, C18-bis-C20 und so fort. Stearyl-,
Talg- und hydrierte Talgverbindungen sind leicht
im Handel erhältlich wie die Ethomeenserie von Armak Chemical
Co., z. B. Ethomeen T/25 (R=Talg, x + y = 15); Ethomeen T/15
(R=Talg, x + y = 5); Ethomeen 18/15 (R=Octadecyl (Stearyl),
x + y = 5); und die Varonic-Serie von Sherex Chemicals, z. B.
Varonic T-215 (R = Talg, x + y = 15); Varonic T-210 (R = Talg,
x + y = 10); Varonic U215 (R=Gemisch Cetyl/Stearyl, x +
y = 15);
Varonic U205 (R=Gemisch Cetyl/Stearyl, x + y = 5); und sind
wegen ihres hohen Wirkungsgrads und relativ niederen Preise
gemäß Erfindung bevorzugt.
Gemäß Erfindung haben die ethoxylierten Fettamine eine
doppelte Funktion: als Dispergiermittel für den kationischen
Textilweichmacher, wobei sie eine äquivalente Wirkung zeigen
wie das nicht-ionische Tensid (der ethoxylierte Fettalkohol)
in den Zusammensetzungen der oben erwähnten britischen
Patentanmeldung, und auch als per se weichmachungsaktive
Stickstoffverbindung. Wegen des Vorteils dieser zusätzlichen
Weichmachung kann die Gesamtmenge an nachträglich der pulverförmigen
Waschmittelzusammensetzung zugegebenem kationischen
Textilweichmacher bei demselben Gesamtgehalt aktiver Weichmachungsverbindungen
(kationischer Weichmacher plus ethoxyliertes
Amin) verringert werden, wobei man etwa die gleiche
Weichmachung und antistatische Wirkung erzielt. Es kann
aber auch die Menge der nachträglich zugesetzten weichmachenden/
antistatisch wirkenden Granulate, Prillkörper etc.
in derselben Größenordnung gehalten werden, wobei man dann
eine zusätzliche Steigerung der Weichmachung und antistatischen
Wirkung erhält.
Das kationisch-nicht-ionische Gemisch wird vorzugsweise
in geprillter Form hergestellt. Die "Prills" oder Prillprodukte
oder Prillkörper werden durch Sprühkühlen eines verflüssigten
Gemischs des kationischen und des ethoxylierten
Amins hergestellt. In der am meisten bevorzugten Ausbildungsweise
wird ein flüssiges ethoxyliertes Amin verwendet
und der geschmolzenen kationischen Verbindung zugesetzt.
Eine typische kationische Substanz ist Arosurf TA-100 (Dimethylstearylammoniumchlorid),
ein Material, das, wenn
es geschmolzen und auf 90°C erhitzt wird, eine sehr fluide
Flüssigkeit bildet. Gemäß einer anderen bevorzugten Ausbildungsweise
kann das flüssige Gemisch aus kationischer Substanz
und ethoxyliertem Amin zur Abkühlung auf Zimmertemperatur
oder soweit zur Verfestigung nötig stehen gelassen
werden. Die feste Substanz kann dann zu der gewünschten
Teilchengröße vermahlen und nachträglich den anderen Waschmittelbestandteilen
zugegeben werden.
Alternativ können das kationische und das ethoxylierte
Amin, wenn sie kombiniert werden, zuerst in den gewünschten
Mengen unter Bildung einer im wesentlichen homogenen Masse
vermischt werden, die sich nach an sich bekannten Verfahrenstechniken
verarbeiten läßt, bis sie hinreichend "teigig"
oder plastisch ist, um sich zum Extrudieren (vorzugsweise)
oder einem anderen Verfahren, z. B. Pelettieren, Granulieren,
Stanzen oder Pressen, zu eignen. Die Verarbeitung kann
beispielsweise durch Walzen (roll milling) erfolgen, wenngleich
dies nicht wesentlich ist, und anschließendes Extrudieren
mittels einer üblichen Pelotoneuse bzw. Seifenstrangpresse
mit dem gewünschten Extrusionskopf. Der letztere
wird im Hinblick auf die gewünschte geometrische Form des
Extrudats gewählt. Vorzugsweise wird in Spaghetti- oder
Nudelform extrudiert. Andere Formen wie Flocken, Tabletten,
Pillen (Pellets), Bänder, Fäden und dergleichen sind geeignete
Alternativen. Dem Fachmann sind spezielle Extruder
für die oben genannten Zwecke bekannt. Sie umfassen beispielsweise
die Elanco-Modelle EXD-60; EXCD-100; EX-130 und
EXD-180, einen Buhlter-Extruder und dergleichen. Das Spaghetti-
Extrudat ist gewöhnlich eine formhaltende Masse,
d. h. halbfest und im wesentlichen bei Zimmertemperatur
nicht klebrig, die in den meisten Fällen keine andere Behandlung
als die Entfernung von Wasser erfordert. Wenn nötig,
kann letztere mittels einfacher Trockentechniken durchgeführt
werden. Die Spaghetti sollen eine durchschnittliche
Länge von etwa 2 bis 20 mm haben (etwa 95% derselben innerhalb
einer Toleranz von 0,5 bis 20 mm) und einen durchschnittlichen
Durchmesser oder eine durchschnittliche Breite
von etwa 0,2 bis 2,00 mm, wobei ein Bereich von 0,4 bis
0,8 mm bevorzugt ist. Die Schüttdichte der Spaghetti liegt
gewöhnlich bei etwa 0,9 bis 1,3 g/cm3. Die Flockenabmessungen
liegen bei etwa 4 mm Länge und Breite und 0,2 mm Dicke,
Pillen haben einen Querschnitt von 2,5 mm, während Tabletten
einen Querschnitt von 2,5 mm und eine Dicke von 2,5 mm
besitzen.
Im allgemeinen werden etwa 1 bis 20 Gew.% ethoxyliertes
Amin, bezogen auf das Gewicht des kationischen Weichmachers,
vorgesehen. Vorzugsweise soll das ethoxylierte Amin in
Mengen von 5 bis 15% verwendet werden, wobei etwa 8 bis
9% besonders bevorzugt sind.
Gemäß Erfindung können übliche Tenside eingesetzt werden,
doch ist bevorzugt, daß mindestens etwa 90, vorzugsweise
mindestens etwa 95% der gesamten Tenside anionisch sind,
da diese in Vollwaschmitteln zum Waschen von Textilien
besonders vorteilhaft sind. Erfindungsgemäß anwendbare
anionische Tenside umfassen die wasserlöslichen Salze von
organischen Reaktionsprodukten, die eine anionische solubilisierende
Gruppe wie beispielsweise SO4H, SO3H, COOH und
PO4H sowie ein Alkyl bzw. eine Alkylgruppe mit etwa 8 bis
22 Kohlenstoffatomen in dem Alkylrest aufweisen. Geeignete
Tenside sind anionische Tensidsalze mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen
aufweisenden Alkylsubstituenten wie beispielsweise:
wasserlösliche sulfatierte und sulfonierte anionische Alkali-
und Erdalkalitensidsalze und Tensidsalze, die einen höheren
Alkylrest als hydrophoben Teil aufweisen, wie die Salze
von mit höherem Alkyl substituierten ein- oder mehrkernigen
Arylsulfonaten mit etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatomen
in der Alkylgruppe, die geradkettig (bevorzugt) oder verzweigtkettig
sein kann. Bevorzugte Substanzen umfassen, ohne
darauf beschränkt zu sein: Natrium-(lineares)-tridecylbenzolsulfonat,
Natrium-(lineares)-dodecylbenzolsulfonat, Natrium-
(lineares)-decylbenzolsulfonat, Lithium- oder Kaliumpentapropylenbenzolsulfonat;
Alkalisalze sulfatierter Kondensationsprodukte
von Ethylenoxid, die beispielsweise 3 bis 20 und
vorzugsweise 3 bis 10 Mole Ethylenoxid enthalten, mit aliphatischen
C8-bis C18-Alkoholen oder mit Alkylphenolen, die
in der Alkylgruppe 6 bis 18 Kohlenstoffatome besitzen,
z. B. Natriumnonylphenolpentaethoxamersulfat und Natriumlaurylalkoholtriethoxamersulfat;
Alkalisalze von ungesättigten
Alkoholen, die etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten,
z. B. Natriumlaurylsulfat und Natriumstearylsulfat; Alkalisalze
von Estern höherer Fettsäuren mit (niedrig) Alkylolsulfonsäuren,
z. B. Fettsäureester des Natriumsalzes von
Isethionsäure; Fettethanolamidsulfate; Fettsäureamide von
Aminoalkylsulfonsäuren z. B. Laurinsäureamid von Taurin;
Alkalisalze von Hydroxyalkansulfonsäuren mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen
in der Alkylgruppe, z. B. Hexydecylalphahydroxynatriumsulfonat.
Das anionische Tensid bzw. Gemisch derselben
wird vorteilhaft in Form seiner Alkali- oder Erdalkalisalze
eingesetzt. Das anionische Tensid ist vorzugsweise
vom nicht-seifenartigen Typ, doch kann man dem Crutchergemisch
geringe Mengen an Seife, beispielsweise bis zu
etwa 35 und vorzugsweise 20%, bezogen auf das gesamte anionische
Tensid, zusetzen.
Die Konzentration des des nicht-seifenartigen anionischen Tensids
soll vorzugsweise so gewählt werden, daß ein Überschuß gegenüber
dem kationischen Weichmacher gewährleistet
wird, und zwar entsprechend der folgenden Beziehung:
%-Konzentration = 1,5 KS+5,
worin KS die prozentuale Konzentration des kationischen
Weichmachers darstellt.
Hierdurch wird der Mindestüberschuß an anionischem Tensid
gewährleistet, der für optimale Gesamtreinigung, Weichmachung,
etc., d. h. Wirkung des Gesamtprodukts erforderlich
ist.
Zusammen mit dem anionischen Tensid können geringere Mengen
anderer Tensidarten eingebaut werden, deren Summe in jedem
Fall etwa 10%, vorzugsweise etwa 2 bis 5% des gesamten
Tensids (d. h. derartige andere Tenside plus nicht-seifenartiges
anionisches Tensid) nicht übersteigt. Brauchbar
sind hierfür die nicht-ionischen Tenside mit einer organischen
hydrophoben und einer hydrophilen Gruppe, welche
ein Reaktionsprodukt einer solubilisierenden Gruppe wie
Carboxylat, Hydroxyl, Amido oder Amino mit Ethylenoxid
oder dem Polyhydratationsprodukt desselben, Polyethylenglykol,
sind. Hierzu gehören die Kondensationsprodukte
von C8-bis C13-Fettalkoholen wie Tridecylalkohol mit 3
bis 100 Molen Ethylenoxid; Ethylenoxidaddukte mit Monoestern
von mehrwertigem, z. B. 6-wertigem, Alkohol; Kondensationsprodukte
von Polypropylenglykol mit 3 bis 100 Molen Ethylenoxid;
die Kondensationsprodukte von Alkyl (C6-bis C20,
geradkettig oder verzweigt)-Phenolen mit 3 bis 100 Molen
Ethylenoxid und dergleichen.
Geeignete amphotere Tenside umfassen im allgemeinen diejenigen,
die sowohl eine anionische Gruppe als auch eine
kationische Gruppe und eine hydrophobe organische Gruppe
aufweisen, bei welcher es sich vorzugsweise um einen höheren
aliphatischen Rest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen handelt.
Beispiele hierfür sind die N-(langkettiges)-Alkylaminocarbonsäuren
und die N-(langkettiges)-Alkyliminodicarbonsäuren,
wie sie in US-PS 38 24 189 beschrieben sind.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise
wasserlösliche alkalische bis neutrale Buildersalze
in Mengen von etwa 10 bis 60 Gew.% der Gesamtzusammensetzung.
Brauchbar sind die organischen und die anorganischen
Builder einschließlich der Alkali- und Erdalkaliphosphate,
insbesondere die kondensierten Phosphate wie die Pyrophosphate
oder Tripolyphosphate, Silikate, Borate, Carbonate,
Bicarbonate und dergleichen. Zu speziellen Verbindungen
gehören Natriumtripolyphosphat, Trinatriumphosphat, Tetranatriumpyrophosphat,
saures Natriumpyrophosphat, einbasisches
Natriumphosphat, zweibasisches Natriumphosphat, Natriumhexametaphosphat;
Alkalisilikate wie Natriummetasilikat,
Natriumsilikate beispielsweise mit Na2O/SiO2-Verhältnissen
von 1,6 : 1 bis 3,2 : 1, vorzugsweise 1 : 6 bis 1 : 3,4, vor allem
1 : 2 bis 1 : 3, besonders 1 : 2,4, Natriumcarbonat, Natriumsulfat,
Borax (Natriumtetraborat), das Tetranatriumsalz von Ethylendiamintetraessigsäure,
Trinatriumnitriloacetat und dergleichen
sowie Mischungen derselben. Das Buildersalz wird gewählt,
je nachdem, ob man phosphathaltige oder phosphatfreie
Waschmittel herstellen wird. Für die letzteren ist Natriumcarbonat
besonders wirksam. Ein anderes Material, das gute
Waschwirkungen gewährleistet, ist Metakaolin, das gewöhnlich
durch Erwärmen von Kaolinit (Glitterform) erhalten wird,
wobei das Wasser abgetrieben wird und man ein Material
erhält, das sich bei Röntgenstrahlenprüfung als im wesentlichen
amorph zeigt, jedoch eine gewisse strukturelle Ordnung
des Kaolinits beibehält. In US-PS 40 75 280, Spalten
3 und 4 sowie in "The Chemistry and Physics of Clays and
Allied Ceramic Materials", Grimshaw, (4. Ausgabe, Wiley-Interscience)
Seiten 723-727, finden sich Ausführungen über Kaolin
und Metakaolin. Metakaolin ist auch der Gegenstand von
US Ser. Nos 905 622 und 905 715, deren Kenntnis hier vorausgesetzt
wird. Das Metakaolin scheint auch als Weichmachungsmittel
brauchbar zu sein. Die wirksamsten Metakaoline sind
offenbar jene, die am besten mit Natriumhydroxid unter
Bildung von Zeolith 4A reagieren, wie es in US-PS 31 14F 603
beschrieben ist, in der diese Materialien als "reaktives
Kaolin" bezeichnet werden. Nach den Erklärungen in den
angegebenen Quellen ist Metakaolin ein Aluminiumsilikat.
Das Metakaolin und/oder ein Zeolith wird in den gleichen
Mengen wie das Buildersalz eingebaut, vorzugsweise in Ergänzung
dazu, beispielsweise Zeolith : Silikat in einem Verhältnis
von 6 : 1. Eine besonders vorteilhafte Metakaolinform
ist als Satintone Nr. 2 erhältlich.
Bevorzugte optionale Bestandteile gemäß Erfindung umfassen
Duftstoffe wie Genieparfum; optische Aufheller und Bläuungsmittel,
die Farbstoffe oder Pigmente sein können. Geeignete
Materialien hierfür sind beispielsweise Stilben und Tinopal
5BM-Aufheller, insbesondere in Kombination, sowie Direct
Brilliant Sky Blue 6B, Solophenyl Violet 4BL, Cibacete,
Brilliant Blue RBL und Cibacete Violet B, Polar Brilliant
Blue RAW und Calcocid Blue 2G als Bläuungsmittel. Der Aufheller
kann in Mengen von bis zu etwa 1%, bezogen auf die
Gesamtzusammensetzung, eingebaut werden, während Bläuungsmittel
in dem Bereich von bis zu etwa 0,1, vorzugsweise
bis zu etwa 0,01% der Zusammensetzung enthalten sein können.
Bläuungsmittel wie z. B. polares Brilliantblau (Polar Brilliant
Blue) können in dem kationischen Prillprodukt vorhanden
sein. In jedem Fall muß eine wirksame Menge nur minimal
sein.
Zu anderen optionalen Bestandteilen gehören Bleichmittel,
die vom sauerstoff- oder chlorfreisetzenden Typ sein können.
Sauerstoffbleichmittel sind beispielsweise Natrium- und
Kaliumperborat, Kaliummonopersulfat und dergleichen. Chlorbleichmittel
sind beispielsweise Natriumhypochlorit, Kaliumdichlorisocyanurat,
Trichlorisocyanuratsäure und dergleichen.
Die letzteren chlorfreisetzenden Bleichmittel sind repräsentativ
für die große Klasse wasserlöslicher, organischer,
trockener Bleichmittel, die als N-Chlorimide bekannt sind,
einschließlich deren Alkalisalzen. Diese zyklischen Imide
mit etwa 4 bis 6 "Gliedern" im Ring sind in US-PS 33 25
414 beschrieben. Alle genannten Bleichmittel vom Sauerstoff-
und Chlortyp sind mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
vollständig kompatibel und verfügen in Anwesenheit der
anionischen und kationischen Komponenten über gute Beständigkeit.
Sie werden im allgemeinen in Mengen von etwa 0,1
bis 45 Gew.% der festen Bestandteile oder von etwa 0,05
bis etwa 40%, bezogen auf die gesamte Waschmittelzusammensetzung,
eingebaut.
Zu noch weiteren optionalen Bestandteilen gehören wasserlösliche
und/oder dispergierbare hydrophobe kolloidale schmutzsuspendierende
Cellulosen bzw. Cellulosederivate. Methylcellulose,
beispielsweise Methocel und Carboxymethylcellulose
(CMC) sind besonders wirksam. Polyvinylalkohol ist ebenfalls
wirksam, vor allem beim Waschen von Baumwolle und Synthesefasern
wie Nylon, Dacron und harzbehandelter Baumwolle.
Die zusätzliche schmutzsuspendierende Substanz kann in
einer Menge von bis zu etwa 2%, bezogen auf die gesamten
Feststoffe und bis zu etwa 4%, bezogen auf die gesamte
Waschmittelzusammensetzung, enthalten sein.
Zusätzlich zu den oben erwähnten Bestandteilen können auch
Füllstoffe eingebaut werden wie Natriumsulfat, Natriumchlorid
und dergleichen. Die Menge liegt in dem Bereich
von bis zu etwa 40% der gesamten Zusammensetzung.
Die Waschmittelzusammensetzung wird durch übliche Verfahren
hergestellt, beispielsweise durch Sprühtrocknen eines
Crutchergemischs aus Tensid, Builder, Füllstoff etc. Ohne
flüchtige Bestandteile wie Parfum oder Bestandteile, die
in anderer Weise durch Sprühtrocknen geschädigt werden
wie Persauerstoffbleichmittel, z. B. Natriumperborat. Bestandteile
dieser Art werden vorzugsweise nachher eingemischt.
Wie vorher erwähnt, wird das Gemisch aus kationischem Weichmacher/
ethoxyliertem Amin in einfacher Weise trocken mit
dem getrockneten teilchenförmigen Tensid mechanisch vermengt,
was mehr als ausreichend ist, um ein homogenes Produkt
zu erhalten. Ein typisches Verfahren verläuft wie folgt:
Man gibt Wasser in einen Crutcher, anschließend der Reihe
nach anionisches Tensid, Natriumsilikat, optionale Bestandteile,
falls solche verwendet werden wie Satintone Nr.
2 und Füllstoffe wie Natriumsulfat und Buildersalz. Das
Crutchergemisch wird vor der Zugabe des Builders, z. B.
Natriumtripolyphosphat, auf etwa 60°C erwärmt. Der Feststoffgehalt
der Crutchermischung vor dem Sprühtrocknen ist etwa
55 bis 65%. Das Sprühtrocknen erfolgt in an sich bekannter
Weise, indem man das heiße Gemisch aus dem Crutcher in
einen Sprühturm pumpt, in welchem das Gemisch durch eine
Sprühdüse in eine heiße Verdampfungsatmosphäre gelangt.
Bleichende und andere anschließend zugegebende Materialien
werden in die gekühlte, getrocknete Waschmittelzusammensetzung
in geeigneter Weise, beispielsweise durch einfaches
Einmischen, eingebaut.
Wenn die Waschmittelzusammensetzung angewandt wird, wird
eine ausreichende Menge in das Waschprogramm eingegeben,
um eine Konzentration an kationischem Weichmacher in dem
Waschmedium von etwa 1,5 bis 8,0 g/3500 g Wäsche zu erzielen,
und zwar innerhalb eines Bereichs von etwa 21°C bis zum
Siedepunkt von etwa 100°C. In diesem Zusammenhang wird
festgestellt, daß unter "kaltem" Waschen eine Waschtemperatur
von bis zu 21°C, unter "warmem" Waschen eine Temperatur
von etwa 21°C bis zum Siedepunkt verstanden wird.
Gewisse Arten aliphatischer quartärer Ammoniumverbindungen
sind, obwohl sie als Weichmachungsmittel relativ unwirksam
sind, trotzdem ziemlich wirksame Antistatika in den
erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, besonders da sie mit
den anionischen Tensiden in der flüssigen Umgebung physikalisch
verträglich sind. Im allgemeinen gehören zu diesen
Materialien die ethoxylierten und/oder propoxylierten quartären
Ammoniumverbindungen der folgenden Formel
worin R7 und R8 jeweils eine Ethoxy oder Propoxygruppe
bedeuten, m und n ganze Zahlen von 1 bis 50 sind und gleich
oder verschieden sein können, R9 für eine Alkylgruppe mit
14 bis 24 Kohlenstoffatomen steht und X wie oben definiert
ist. Verbindungen dieses Typs umfassen (a) Methylbis-(2-hydroxy-
ethyl)-cocoammoniumchlorid, eine Flüssigkeit mit 75% Aktivbestandteilen
in Isopropanol/Wasser als Lösungsmittel,
die im Handel als Ethoquad c/12, Armak und Variquat 638
von Sherex Chemical Co. erhältlich ist; (b) Ethoquad c/25,
eine gleiche bzw. ähnliche Verbindung wie in (a), die jedoch
15 Mole Ethylenoxid aufweist (jeweils R7 und R8, m und
n jeweils 15) und mit 95% Aktivbestandteil erhältlich ist;
(c) Methylbis-(2-hydroxyethyl)-octadecylammoniumchlorid,
eine Flüssigkeit mit 75% Aktivbestandteilen in Isopropanol/
Wasser als Lösungsmittel, die als Ethoquad 8/12, Armak
erhältlich ist, und (d) die gleiche (ähnliche) Verbindung
wie in (c), die jedoch 15 Mole Ethylenoxid aufweist (jeweils
an R7 und R8, m und n sind jeweils 15), eine Flüssigkeit
mit 95% Aktivbestandteilen, die im Handel als Ethoquad
18/15, Armak erhältlich sind. Diese Substanzen können in
Mengen bis zu etwa 10 Gew.% der Gesamtzusammensetzung vorhanden
sein.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern.
Alle Teile und Prozentangaben sind auf das Gewicht bezogen.
A) 88 Teile pulvriges Arosurf TA (Dimethyldistearylammoniumchlorid)
wurden auf 90°C erhitzt, wobei man eine fluide
Schmelze erhielt. Zu dieser Schmelze wurden 8 Teile Ethomeen
T-25, 1 Teil Calciumsilikat und 3 Teile Feuchtigkeit gegeben.
Das Gemisch wurde gut gerührt und dann auf Zimmertemperatur
abgekühlt. Man erhielt eine weiße feste Substanz. Die feste
Substanz wurde dann zu einem Pulver vermahlen (auf US-Sieb
Nr. 8 entsprechend Sieböffnungen mit 2,38 mm 0% Durchgang;
auf US-Sieb Nr. 100 entsprechend 0,149 mm Durchmesser weniger
als 10% Durchgang). Das Produkt ähnelt dem ursprünglichen
Arosurfpulver.
B) Beispiel 1A wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 8
Teile eines ethoxylierten Fettalkohols als nicht-ionisches
Dispergiermittel an Stelle des ethoxylierten Amins verwendet
wurden.
Es wurde ein Vollwaschmittel der folgenden Zusammensetzung
hergestellt:
BestandteilGewichts%
Lineares Tridecylbenzolsulfonat
(LTBS) 14,5
Natriumtripolyphosphat (NaTPP) 26,0
Silikat (1 : 2,4) 6,8
Na2CO3 4,8
Aufheller (Stilben und Tinopal 5BM) 0,34
Borax 1,0
Methocel 0,5
Carboxymethylcellulose 0,24
Natriumsulfat und Wasserq. s. 100,0
100,0
Zu 100 g dieser Zusammensetzung wurden 4,1 g (4,1%) des
kationischen Pulvers von Beispiel 1A oder 4,5 g (4,5%)
des kationischen Pulvers von Beispiel 1B gegeben, wobei
man jeweils die Zusammensetzungen 2A und 2B erhielt. Bei
jeder Zusammensetzung 2A und 2B wurden Weichmachung und
antistatische Eigenschaften getestet. Die Ergebnisse sind
in Tabelle A zusammengestellt. Die Weichmachung wurde unter
folgenden Bedingungen bestimmt:
In einer Maytag-Waschmaschine wurde bei 37,8°C (100°F)
in 64,4 l (17 Gallons) Wasser (150 ppm) mit 100 g Waschmittel
eine Ladung Textilien gewaschen (Gesamtgewicht etwa 0,68
kg) (1,5 pounds)). Die Textilien umfaßten vier Frottee-Handtücher,
je drei 38,10 × 38,10 cm (15″ × 15″) Streifen der folgenden
7 Textilarten: Banlon, Dacron-Doppelwirkware (DDK),
Dacron/Baumwollgemisch (64/35), Baumwollperkal, Acetatjersey
(AJ), Nylontrikot und Dacronpolyester, einfacher Jersey
(DSK), sowie je 10 Streifen von drei verschiedenartig verschmutzten
Stoffen (Spinat auf 50/50 Dacron/Baumwolle;
Sebum auf DDk und Piscatawayton auf 50/50 Dacron/Baumwolle).
Nach einem einzigen Waschgang wurde
die textile Ladung in einem üblichen Tumbler während etwa
30 Minuten getrocknet und etwa 2 Stunden zum Abkühlen stehen
gelassen.
Sechs erfahrene Prüfer werteten die Weichheit der mit jeder
Testformulierung behandelten Handtücher nach einer von
zwei Methoden: Zur Prüfung der Testzusammensetzungen wurde
jedes der vier Handtücher gegenüber jedem der Handtücher
bewertet, die mit jeder der anderen Testzusammensetzungen
behandelt waren (in vier getrennten Gruppierungen), und
zwar wurde in der Reihenfolge vom weichsten zum härtesten
gewertet; oder jedes der vier Handtücher wurde für jede
Testzusammensetzung auf einer Skala von 1 (keine Weichmachung)
bis 10 (hervorragende Weichmachung) bewertet,
und es wurde von den vier Werten ein Durchschnitt als "Weichheitszahl"
genommen. Bei dem vorhergehenden Test (Weichmachung)
im Vergleich) wurde für jede Zusammensetzung die
Gesamtzahl der ersten Plätze (1 Punkt), zweiten Plätze
(2 Punkte), dritten Plätze (3 Punkte) usw. zusammengezählt,
wobei die niederste Gesamtsumme der besten Weichmachungswirkung
entsprach. Bei dem letzteren Test (bewegliche Skala)
wurde die durchschnittliche Weichheitszahl jedes Prüfers
mit der von den anderen Prüfern zuerkannten Weichheitszahl
gemittelt, wobei man eine einzige Weichheitszahl erhielt
und die Weichmachungswirkung umso besser ist, je höher
die Zahl ist. Jede dieser Methoden hat sich statistisch
als signifikant und zuverlässig erwiesen.
Zur Bestimmung der antistatischen Wirkung wurde die
aufgebaute elektrostatische Ladung (Volt) auf Streifen von 4
verschiedenen Textilien (Dacron/Baumwolle (65/35); Dacron;
zweiflächige Jerseyware (DDK); Acetat-Jersey (AJ) und
Banlonpolyester), die wie oben beschrieben gewaschen wurden,
gemessen. Je drei gewaschene und maschinengetrocknete
Streifen der vier verschiedenen Textilarten wurden an einem
Halterahmen befestigt. Einen kleinen, am Außenrand einer
rotierenden runden Haltevorrichtung befestigten Wollstreifen
ließ man auf der Vorrichtung in Kontakt mit dem Textilstreifen
5 Sekunden lang rotieren. Die Temperatur wurde bei
21,1 bis 22,2°C (70-72°F) und die relative Feuchtigkeit bei
21% gehalten. Die Potentiale jedes Textilteils (3 verschiedene
Streifen) wurden miteinander gemittelt, dann wurden die
durchschnittlichen Potentiale der vier verschiedenen
Textilien gemittelt, um die "elektrostatische Zahl" zu
erhalten. Je niedriger die elektrostatische Zahl ist, desto
besser ist die antistatische Wirkung des Waschmittels.
Elektrostatische Zahlen von weniger als etwa 5 Kilovolt (KV)
werden im allgemeinen als sehr gut angesehen und von dem
Verbraucher als nicht vorhandene elektrostatische Ladung
empfunden.
Beim Vergleich der Weichheit (Nebeneinandertest) erhielt die
Probe 2A 11 erste Plätze (35 Punkte), die Probe 2B 13 erste
Plätze (37 Punkte).
Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß das
Gemisch aus Dimethyldistearylammoniumchlorid, dem Addukt aus
Talgamin und 15 Molen Ethylenoxid, Calciumsilikat und Wasser
gerührt und zum Einlaß einer Seifenstrangpresse (Extruders)
geleitet wurde, aus der es in Nudel- oder Spaghettiform
extrudiert wurde. Wenn man die Spaghetti oder Nudeln dem
sprühgetrockneten Waschmittel beispielsweise zugab, erhielt
man ähnliche Ergebnisse wie mit Zusammensetzung 2A.
Beispiel 1A wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß anstelle
von Ethomeen T/25 die folgenden ethoxylierten tertiären
Amine eingesetzt wurden:
(a) Polyoxyethylen-(5)-octadecylamin
(b) Polyoxyethylen-(5)-talgamin
(c) Polyoxyethylen-(10)-talgamin
(d) Polyoxyethylen-(15)-talgamin
(e) Polyoxyethylen-(5)-(hydrierter)-talgamin
(f) Polyoxyethylen-(15)-(hydrierter)-talgamin.
(a) Polyoxyethylen-(5)-octadecylamin
(b) Polyoxyethylen-(5)-talgamin
(c) Polyoxyethylen-(10)-talgamin
(d) Polyoxyethylen-(15)-talgamin
(e) Polyoxyethylen-(5)-(hydrierter)-talgamin
(f) Polyoxyethylen-(15)-(hydrierter)-talgamin.
Zu einer sprühgetrockneten Waschmittelzusammensetzung mit
etwa den folgenden Analysenwerten
KomponenteGew.%
Lineares Dodecylbenzolsulfont 23
Na2CO3 20
Natriumsilikat 15
Borax 3
C12-bis-C15-Fettalkohol mit 7 Molen
Ethylenoxid (Neodol 25-7) 3 Carboxymethylcellulose 1 Optischer Aufheller 0,5 Satintone 1 Na2SO3 und Wasserq. s. 100
Ethylenoxid (Neodol 25-7) 3 Carboxymethylcellulose 1 Optischer Aufheller 0,5 Satintone 1 Na2SO3 und Wasserq. s. 100
wurden 4% des Dispergiermittels aus kationischem Weichmacher/
ethoxyliertem Aminweichmacher gemäß Beispiel 1A
gegeben. Man erhielt eine hervorragende Waschkraft und
Weichmachungswirkung.
4,5 g des Pulvers aus kationischem Weichmacher/ethoxyliertem
Amin von Beispiel 1A wurden nachträglich dem pulvrigen
sprühgetrockneten Waschmittel von Beispiel 2 zugegeben. Man
erzielte zusätzliche Verbesserungen der Weichmachung (Weichheitszahl
auf der gleitenden Skala: 9-10).
Die folgenden Beispiele zeigen die Herstellung und Anwendung
der kationisch-nicht-ionischen Kombination in Prillform.
500 kg Dimethyldistearylammoniumchlorid mit einem Gehalt von
etwa 4% Wasser wurden auf 90°C unter Bildung einer Schmelze
erhitzt. Zu dieser heißen Schmelze wurden 25 kg Ethomeen
T/25 gegeben. Diese Mischschmelze wurde dann von dem oberen
Ende eines etwa 24 m-Turms (Durchmesser etwa 15 m) nach
unten gesprüht. Gleichzeitig wurde kalte Luft einer
Temperatur von etwa 10°C nach oben (d. h. im Gegenstrom zu
dem fallenden Spray oder Sprühnebel) mit einer Geschwindigkeit
von etwa 30 000 Kubik-Fuß je Minute geleitet. Das
erstarrte Produkt wurde am Turmboden gesammelt. Die
Produktteilchen sind weiß, freifließend, im allgemeinen rund
und fest. Sie haben eine poröse Oberfläche (pockennarbiges
Aussehen). Die Schüttdichte des Prillprodukts ist etwa
0,37 g/cm3.
Zu 95,5 g des Waschmittels von Beispiel 2 (ohne die Teilchen
von Beispiel 1A) wurden 4,0 oder 4,5 g der Prillkörper von
Beispiel 7 gegeben.
Jedes der vorhergehenden Beispiele wurde noch einmal
wiederholt, wobei jedoch der kationische Weichmacher des
kationischen-ethoxylierten Amingemischs durch folgende
Substanz ersetzt wurde:
(a) Dimethylditalgammoniummethosulfat;
(b) Dimethyldi-(hydrierter)-talgammoniumchlorid;
(c) 1-Methyl-1-talgamidoethyl-2-talgimidazoliniummethosulfat;
(d) 1-Methyl-1-oleylamidoethyl-2-oleylimidazoliniummethosulfat.
(a) Dimethylditalgammoniummethosulfat;
(b) Dimethyldi-(hydrierter)-talgammoniumchlorid;
(c) 1-Methyl-1-talgamidoethyl-2-talgimidazoliniummethosulfat;
(d) 1-Methyl-1-oleylamidoethyl-2-oleylimidazoliniummethosulfat.
Claims (21)
1. Teilchenförmiges Wasch- und Weichmachungsmittel,
enthaltend, bezogen auf das Gewicht,
etwa 5 bis 40% wasserlösliches, nicht-seifenartiges Tensid,
etwa 10 bis 60% wasserlösliches, neutrales bis alkalisches Buildersalz,
und ein in dieser Zusammensetzung in diskreten Teilchen im wesentlichen homogen dispergiertes inniges Gemisch aus
etwa 5 bis 40% wasserlösliches, nicht-seifenartiges Tensid,
etwa 10 bis 60% wasserlösliches, neutrales bis alkalisches Buildersalz,
und ein in dieser Zusammensetzung in diskreten Teilchen im wesentlichen homogen dispergiertes inniges Gemisch aus
- (i) etwa 2 bis 20 Gew.%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, kationischem Amin-Weichmacher mit
- (ii) einem wasserlöslichen ethoxylierten tertiären Amin als Dispergier-/Weichmachungsmittel,
wobei die prozentuale Konzentration an anionischem
Tensid mindestens etwa 1,5 KS+5 beträgt und KS die
prozentuale Konzentration des gesamten Weichmachers
ist.
2. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das ethoxylierte tertiäre Amin die
Formel
besitzt, worin R Alkyl oder Alkenyl mit etwa 8 bis 22
Kohlenstoffatomen ist, und x und y positive Zahlen
sind, deren Summe x + y etwa 2 bis etwa 15 ist.
3. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 2, dadurch
gekennzeichnet, daß R C16-bis-C18-Alkyl ist.
4. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 2, dadurch
gekennzeichnet, daß R Stearyl, Cetyl, der Talg- oder
hydrierte Talgrest sowie eine Mischung derselben ist.
5. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 2, dadurch
gekennzeichnet, daß R für C10-bis-C20-Alkyl oder -Alkenyl
steht und x + y etwa 5 bis 15 ist.
6. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß die Menge an ethoxyliertem
tertiären Amin (ii) etwa 2 bis 50 Gew.% des Gemischs
aus (i) und (ii) ausmacht.
7. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß die Menge des ethoxylierten
tertiären Amins etwa 2 bis 20 Gew.% des Gemischs aus
(i) und (ii) beträgt und daß dieses Gemisch etwa 2 bis
etwa 15% der Zusammensetzung (des Wasch- und Weichmachungsmittels)
ausmacht.
8. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das ethoxylierte tertiäre Amin etwa
2 bis 15 Gew.% des Gemisches aus kationischem Amin (i)
und ethoxyliertem tertiären Amin (ii) beträgt, und daß
dieses Gemisch etwa 2 bis etwa 10 Gew.% des Wasch- und
Weichmachungsmittels bzw. der Zusammensetzung ausmacht.
9. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das kationische Gemisch das fein
vermahlene Produkt einer Mischschmelze der kationischen
und ethoxylierten Aminkomponenten darstellt.
10. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das Gemisch aus kationischem und
ethoxyliertem Amin ein Prill (Prillprodukt) ist.
11. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 10,
dadurch gekennzeichnet, daß das Prillprodukt ein im
allgemeinen rundes Teilchen mit poröser Oberfläche und
festem Kern ist.
12. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das kationische Amin (i) ein
quartäres Di-(kurzkettiges)-alkyl, di-(langkettiges)-
alkylammoniumhalogenid oder eine Imidazoliniumverbindung
ist.
13. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß der kationische Aminweichmacher (i)
ein Di-(C1-bis-C4)alkyl, di-(C14-bis-C18)alkylammonium-
halogenid ist und daß das ethoxylierte Amin ein
tertiäres lineares (C8-bis-C18)alipathisches Amin mit
etwa 2 bis etwa 15 Molen Ethylenoxid ist.
14. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß der kationische Aminweichmacher aus
der Gruppe aus quartären Di-(C1-bis-C4)-alkyl,-
di-(C14-bis-C18)-alkylammoniumsalzen, Imidazoliniumsalzen
und deren Mischungen ist und daß das ethoxylierte
Amin ein lineares (C12-bis-C18) aliphatisches
tertiäres Amin mit etwa 5 bis etwa 15 Molen Ethylenoxid
ist.
15. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das nicht-seifenartige Tensid ein
Alkylbenzolsulfonat, und der Builder Phosphat umfaßt.
16. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 15,
dadurch gekennzeichnet, daß das nicht-seifenartige
Tensid ein lineares (C8-bis-C18)-Alkylbenzolsulfonat
ist.
17. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das nicht-seifenartige Tensid ein
lineares (C8-bis-C18)-Alkylbenzolsulfonat umfaßt, daß
der Builder ein Phosphat aufweist, daß das kationische
Amin (i) ein Di-(C1-bis C4)-alkyl, di-(C14-bis-
C18)-alkylammoniumhalogenid ist, und daß das ethoxylierte
Amin (ii) ein lineares (C12-bis-C18) aliphatisches
tertiäres Amin mit etwa 5 bis etwa 15 Molen Ethylenoxid
ist und daß das ethoxylierte Amin etwa 3 bis etwa 10
Gew.% des Gemisches aus kationischem Weichmacher und
ethoxyliertem Amin ausmacht.
18. Verfahren zum Herstellen einer Wasch- und
Weichmachungsmittelzusammensetzung
nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß man das nicht-seifenartige
organische Tensid und Buildersalz sprühtrocknet und dem
sprühgetrockneten Material nachher die diskreten
Teilchen zusetzt.
19. Teilchenförmige Weichmachungsmittelzusammensetzung,
enthaltend eine innige Mischung aus einem kationischen
Aminweichmacher und 2 bis 20%, bezogen auf das Gewicht
der Mischung, eines als Weichmachungs-/Dispergiermittel
dienenden wasserlöslichen nicht-ionischen ethoxylierten
tertiären Amins.
20. Verfahren zum Waschen von Textilien, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Textilien in einem wäßrigen
Medium bei einer Temperatur von etwa 26,7°C (80°F) bis
76,7°C (170°F) mit einer hinreichenden Menge des Wasch-
und Weichmachungsmittels nach Anspruch 1 in Berührung
bringt, um ein Verhältnis von 1,5 bis 3,5 g Weichmachungsmittel
je 3500 g Textilien zu gewährleisten.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/823,644 US4741842A (en) | 1986-01-27 | 1986-01-27 | Particulate detergent softener compositions comprising a mixture of cationic softener and ethoxylated amine |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3702173A1 true DE3702173A1 (de) | 1987-07-30 |
Family
ID=25239318
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19873702173 Withdrawn DE3702173A1 (de) | 1986-01-27 | 1987-01-26 | Teilchenfoermiges wasch- und weichmachungsmittel |
Country Status (30)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62215698A (de) |
AR (1) | AR242054A1 (de) |
AT (1) | AT396479B (de) |
AU (1) | AU596142B2 (de) |
BE (1) | BE1002175A5 (de) |
BR (1) | BR8700328A (de) |
CA (1) | CA1283759C (de) |
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