DE3447026A1 - Wursthuelle mit verbesserter abschaelbarkeit - Google Patents
Wursthuelle mit verbesserter abschaelbarkeitInfo
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Description
HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT KALLE Niederlassung der Hoechst AG
84/K 095J 20. Dezember 1 9ö4
WLJ-Dr.Gt-cc
Wursthülle mit verbesserter Abschälbarkeit
Die Erfindung bezieht sich auf eine Wursthülle von der im Oberbegriff des Anspruchs 1 genannten Art, auf ein Verfahren
zu ihrer Herstellung von der im Oberbegriff des Anspruchs 3 angegebenen Gattung und auf ihre Verwendung.
Eine Hülle dieser Art ist aus dem Beispiel 1 der US-A-3,451,827
bekannt. Nach dieser Druckschrift wird eine Lösung oder Suspension von 0,2 bis 2 % Stearatochromylchlorid
in Mineralöl, Pflanzenöl oder Glycerin/Wasserlösung in das Innere einer schlauchformigen Wursthülle
beim Raffen eingesprüht. In dem gleichen Beispiel wird anstelle von Stearatochromylchlorid ein Siliconöl eingesetzt.
Nach den Angaben dieser Druckschrift soll durch die Verwendung jeweils einer der beiden Verbindungen die
Schälbarkeit der Hülle verbessert werden.
Eine Verbesserung des Schälverhaltens wird nach der US-A-2,901,358
dadurch erreicht, daß die Innenseite der Cellulosehülle
während ihrer Herstellung mit einer wäßrigen Lösung von Stearatochromylchlorid behandelt wird. Für
den gleichen Zweck wurden auch schon verschiedene reaktive Polysiloxane zur Innenbeschichtung von Wursthüllen
vorgeschlagen. So werden in der US-A-3,307,956 als
Trennmittel Alkalimethylsilanoate empfohlen, die bei der
Wärmebehandlung zu Organosiloxanen polymerisieren. Das
wasserlösliche Alkalimethylsilanoat wird in alkalischer wäßriger Lösung auf die Außenseite der Wursthülle aufgebracht
und diffundiert durch die Hüllenwand auf die
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Innenseite. Durch Wärmebehandlung entsteht eine wasserunlösliche Organosiloxanschicht. Aus der US-A-3,442,663
ist bekannt, zur Verbesserung der Schälbarkeit auf die Innenseite der Hülle ein in Pflanzenöl gelöstes
Methylhydrogensiloxan aufzubringen, das durch Polymerisation
mit der Hülle verankert wird. Auch die US-A-3,558,331 verwendet als Gleit- und Trennmittel ein auf
die Innenseite der Wursthülle aufgebrachtes hochreaktives
Methylhydrogenpolysiloxan, das leicht polymerisiert. Es
hat ein Flächengewicht von 155 bis 464 mg/m2.
Wie sich allerdings gezeigt hat, treten beim Abschälen der Wursthülle von der Wurstmasse besonders häufig Probleme
auf, wenn die Wurstmasse einen hohen Anteil an geronnenem Blut und große Schwartenanteile enthält, wie
sie insbesondere bei Würsten vom Blutwursttyp üblich sind. Dieser Wursttyp unterscheidet sich in seiner Wurstrezeptur
grundsätzlich von allen anderen Wursttypen, woraus sich auch ganz andere, nämlich besonders hohe Haftungskräfte
zwischen Hülle und Wurstmasse ergeben. Blutwurst enhält eine Blutwurstgrundmasse, die gewöhnlich aus
etwa 60 % Schwarten und etwa 40 % Schweineblut besteht. Während beispielsweise in Fleischwurstsorten der Anteil
an Blutwurstgrundmasse relativ niedrig ist und Werte von
maximal etwa 20 % erreicht, ist der übliche Anteil der Blutwurstgrundmasse in Blutwurst größer als 30 % und
liegt gewöhnlich bei etwa 60 %, wobei der Rest aus Speck besteht. Gerade bei diesen Wurstsorten mit einem hohen
Anteil an Blutwurstgrundmasse treten aber Probleme beim Ablösen der Wursthülle von der Wurstmasse auf.
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KALLE Niederlassung der Hoechst AG
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Selbst die eingangs genannten bekannten inneren Überzüge
können die hohen Haftungskräfte zwischen Cellulosehülle und Wurstmasse bei diesen Wurstsorten nicht ausreichend
verringern. Wird eine nur mit einer Chrom-Fettsäure-Komplexverbindung
oder nur mit einem Polysiloxan auf der Innenseite versehene Wursthülle auf Basis von Cellulose
mit Blutwurstbrät gefüllt, so bleibt beim Ablösen der
Wursthülle von der fertigen Wurst häufig ein Teil der
Wurstmasse an der Wursthülle haften. Hierbei ist zu
berücksichtigen, daß das Blutwurstbrät relativ weich ist und der Zusammenhalt der aus Schwartenteilen und geronnenem Blut bestehenden Wurstmasse relativ gering ist im Vergleich zu den Haftungskräften zwischen Wurstmasse und Hüllenmaterial.
Wursthülle von der fertigen Wurst häufig ein Teil der
Wurstmasse an der Wursthülle haften. Hierbei ist zu
berücksichtigen, daß das Blutwurstbrät relativ weich ist und der Zusammenhalt der aus Schwartenteilen und geronnenem Blut bestehenden Wurstmasse relativ gering ist im Vergleich zu den Haftungskräften zwischen Wurstmasse und Hüllenmaterial.
Wie man außerdem feststellen kann, ist auch mit einem
Zusatz von Mineralöl oder Pflanzenöl zu der Chrom-Fettsäure-Komplexverbindung
als Innenbeschichtung nicht der erwünschte Trenneffekt erreichbar, da diese Öle offen-
sichtlich schnell in das Blutwurstbrät einwandern und
dann als Trennmittel in der Zwischenlage zwischen
Hüllenwand und Wurstbrät fehlen. Das aufgezeigte Problem, das speziell bei den Blutwurstsorten auftritt,
konnte somit bisher von keinem der zur Verbesserung des Abschälverhaltens von Wursthüllen bekannten Mitteln gelöst werden.
dann als Trennmittel in der Zwischenlage zwischen
Hüllenwand und Wurstbrät fehlen. Das aufgezeigte Problem, das speziell bei den Blutwurstsorten auftritt,
konnte somit bisher von keinem der zur Verbesserung des Abschälverhaltens von Wursthüllen bekannten Mitteln gelöst werden.
Es ist deshalb Aufgabe der Erfindung, ausgehend von einer Wursthülle der eingangs genannten Art, für mittel- oder
großkalibrige im wesentlichen zylinderförmige Wurst-
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hüllen und Kranzdärme auf Basis von Cellulose eine besonders geeignete Innenbeschichtung zu finden, die die
relativ hohe Haftung zwischen diesen Wursthüllen und den für Blutwürste typischen Wurstmassen weitgehend herabsetzt
und eine höhere Trennwirkung zeigt, so daß sich die Wursthülle von der Wurstmasse abziehen läßt, ohne
daß Teile der Wurstmasse an der Hülle haften bleiben und aus der Wurstmasse herausgerissen werden. Mittel- bzw.
großkalibrige, zylindrische Wursthüllen haben einen Durchmesser von 35 bis 50 bzw. 50 bis 160 mm, Kranzdärme
einen Durchmesser von 35 bis 55 mm.
Diese Aufgabe wird gelöst durch die im Anspruch 1 angegebene Wursthülle, durch das Verfahren mit den im Anspruch
4 genannten Merkmalen und durch die Verwendung nach Anspruch 5. Die Unteransprüche geben bevorzugte Ausführungsformen
der Hülle an.
Die Wursthülle der Erfindung mit dem speziellen Überzug auf der Innenseite zeigt verringerte Haftung zwischen der
Innenwand der Hülle und dem für mittel- und großkalibrige Hüllen und Kranzdarm typischen Wurstbrät für Blutwurstsorten.
Diese Wirkung ist besonders überraschend, weil sie bei Verwendung nur einer der Komponenten nicht
erreicht wird. Während die beiden Komponenten einzeln für sich als Innenschichtmaterial angewendet gegenüber
Blutwurstbrät unwirksam sind, erzielt man durch die Kombination einen unerwartet starken synergistischen Effekt.
Überraschenderweise wird das Siliconöl, im Gegensatz zu Mineralöl, Pflanzenöl oder Glycerin, vom Blutwurstbrät
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praktisch nicht aufgenommen und vermischt sich nicht mit der Blutwurstmasse.
Die Nahrungsmittelhülle besteht aus einem Trägerschlauch auf Basis von Cellulose und der zur Verbesserung der Abschälbarkeit
der Hülle vom Füllgut vorgesehenen Beschichtung auf ihrer Innenwand.
Das Basismaterial für den Trägerschlauch ist Cellulose
IQ (Zellglas, regenerierte Cellulose, Cellulosehydrat) und
wird auf übliche Weise als nahtloser Schlauch durch Koagulation und Regenerieren vorzugsweise aus Viskoselösung
hergestellt. Es ist auch möglich, Schläuche mit einer Klebenaht zu verwenden, die durch Falten einer Bahn
und Verbinden der Ränder hergestellt werden (US-A-4,396,039, US-A-4,41 0,011). Für die besonders vorteilhafte
Verwendung der Hülle zur Herstellung von Würsten vom Blutwursttyp verwendet man einen im wesentlichen
zylinderförmigen Trägerschlauch aus Cellulose mit einer Faserverstärkung, die beispielsweise in Form einer
Papierbahn in der Wandung des Trägerschlauchs eingebettet ist. Zur Herstellung von gekrümmten oder ringförmigen
Blutwürsten verwendet man Trägerschläuche in gekrümmter oder in abgerundeter Ringform, sogenannte
Kranzdärme, welche keine Faserverstärkung aufweisen.
Die Krümmung wird beispielsweise durch einseitige Verdehnung des Schlauches bei seiner Herstellung erzeugt,
es sind aber auch andere Verfahren bekannt (US-A-2,136,566, US-A-2,925,621, US-A-3,679,435, US-A-4,410,011).
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Eine weitere Beschichtung auf der Innenseite der Hülle, außer dem Überzug der Erfindung, ist nicht vorgesehen.
Sofern ein Überzug auf der Außenseite der Hülle vorhanden sein soll, darf er die Rauchdurchlässigkeit der Hülle
nicht wesentlich verringern.
Die Wursthülle kann als flachgelegter Schlauch, aufgewickelt auf eine Rolle, oder in Form von einseitig verschlossenen
Hüllenabschnitten zum Füllen mit Füllgut eingesetzt werden. Es lassen sich auch geraffte Schlauchhüllen,
sog. Raupen, herstellen, wobei man übliche Raffvorrichtungen (US-A-3,988,804) einsetzt. Hierbei hat
sich gezeigt, daß mit der Innenbeschichtung nicht nur eine verbesserte Trennwirkung zwischen Füllgut und
Hülleninnenwand erzielt wird, sondern daß sich noch zusätzliche Vorteile beim Aufwickeln, Lagern, Raffen und
Verarbeiten ergeben. So haften aufeinanderliegende Flächen des auf einer Rolle aufgewickelten Schlauche
nicht aneinander und verkleben auch nicht. Aus dem Schlauch hergestellte Hüllenabschnitte verkleben bei der
Lagerung nicht und lassen sich vor dem Befüllen problemlos Öffnen. Ferner sind die Schläuche besonders gleitfähig
und weich und lassen sich deshalb problemlos raffen.
Der Überzug umfaßt als erste Komponente eine Chrom-Fettsäure-Komplexverbindung,
wie sie beispielsweise in der US-A-2,901,358 beschrieben wird. Sie ist unter der
Bezeichnung®Quilon (Herst. Du Pont) im Handel. Eine solche Verbindung ist insbesondere eine Komplexverbin-
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dung der Stearinsäure mit basischem Chromchlorid ((£) Quilon C). Neben Stearinsäure ist insbesondere auch
Myristinsäure zu nennen. Im allgemeinen sind langkettige Fettsäuren mit 14 bis 18 Kohlenstoffatomen besonders
geeignet, wobei auch Fettsäuregemische angewendet werden können.
In bevorzugter Ausführungsform zeigt die Innenschicht die in Anspruch 2 angegebenen Mengen an Chrom-Fettsäure-Komplexverbindung.
Für nur außenviskosierte faserverstärkte Cellulosehüllen, deren Innenwand relativ rauh
ist, entspricht der bevorzugte Mindestgehalt an Komplex-Verbindung einem Chromgehalt von 90 ppm, während für
Hüllentypen mit glatter innerer Oberfläche, wie z.B. bei doppelviskosierten faserverstärkten Cellulosehüllen und
nichtfaserverstärkten Cellulosehüllen wie Kranzdarm, der Chromgehalt vorzugsweise einen Wert von 150 ppm nicht zu
übersteigen braucht.
Das als zweite Komponente eingesetzte Dialkylpolysiloxan
ist im Gegensatz zu anderen Vorschlägen (US-A-3,307,956,
US-A-3,558,331) nicht mehr reaktiv, polymerisiert nicht mehr, härtet nicht mehr aus und reagiert auch nicht auf
irgendeine andere Weise. Es ist vor allem ein Dimethylpolysiloxan,
wobei mittelviskose Typen bevorzugt sind. Unter mittelviskosen Typen sind Polysiloxane zu verstehen,
die in 40 gew.-%iger wäßriger Emulsion die gleiche Viskosität zeigen wie die beispielsweise unter
der Bezeichnung Siliconöl-Emulsion E 2, E IU und E 115
(Herst. Wacker-Chemie) im Handel befindlichen Produkte.
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In bevorzugter Ausführungsform zeigt die Innenschicht die im Anspruch 2 angegebenen Mengen an Dialkylpolysiloxan.
Ebenso wie bei der Chrora-Fettsäure-Komplexverbindung
ist der Mindestgehalt des Polysiloxans bei Schläuchen mit rauher innerer Oberfläche vorzugsweise relativ hoch und
beträgt 40 mg/m^, während bei Schläuchen mit glatter innerer Oberfläche eine Höchstmenge von vorzugsweise 80
mg/m^ befriedigende Ergebnisse liefert.
Iq Als weitere mögliche Zusätze, mit denen sich noch eine
Steigerung des Trenneffektes erzielen läßt, kann die Innenbeschichtung gegebenenfalls wasserlöslichen Cellulose-
und/oder Stärkeäther enthalten. Typische geeignete Cellulose- bzw. Stärkeäther sind: Carboxymethylcellulose
und Carboxymethylstärke sowie deren Natriumsalze, Alkyläther wie Methyl- oder Äthylcellulose, Methyl- oder
Äthylstärke, Hydroxyalkylather, wie Hydroxyäthyl- oder
Hydroxypropylcellulose, Hydroxyäthyl- oder Hydroxypropylstärke,
Alkylhydroxyalkylather wie Methyl- bzw.
Äthylhydroxyäthylcellulose oder Methyl- bzw. Athylhydroxypropylcellulose, und die entsprechenden
Stärkeäther, Alkylcarboxymethylather, Hydroxyalkylcarboxymethylather
und Alkylhydroxyalkylcarboxymethyläther. Unter "wasserlöslich" ist auch "alkalilöslich" zu verstehen.
Besonders bevorzugt sind niedermolekulare Typen von Cellulose- bzw. Stärkeäthern, die beispielsweise unter
der Bezeichnung® Tylose C 10, C 20, C 30, H 10,. H 20,
H 30, MH 10, MH 20 und MH 30 im Handel sind und auch in relativ hohen Konzentrationen noch niederviskose wäßrige
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Lösungen liefern. Hierbei bedeutet der Buchstabe C Garbo xymethylcellulose, der Buchstabe H HydroxyäthylcelLulose
und die Buchstaben MH Methylhydroxyäthy!cellulose. Die
Ziffern 10, 20 und 30 geben die mittlere Viskosität der Celluloseäther in der Dimension mPa.s an, gemessen nach
Höppler in einer 2 gew.-%igen wäßrigen Lösung bei 200C.
Die aufgetragene Menge an Celluloseäther bzw. Stärkeäther liegt gewöhnlich bei 2 bis 200, vorzugsweise 5 bis
100 mg/m2 Schlauchfläche.
Als weitere mögliche zusätzliche Komponente im Überzug
auf der Innenseite der Wursthülle wird gegebenenfalls ein Wachs verwendet. Es ist beispielsweise ein pflanzliches
Wachs wie Candelilla-, Carnauba- oder Montanwachs, ein tierisches Wachs wie Bienenwachs, ein Mineralwachs
wie Polyolefinwachs, welches aus n- und iso-Paraffinen besteht, oder ein synthetisches Wachs, z.B. auf Basis
von Oxazolin.
Besonders geeignet sind Wachse mit funktioneilen Gruppen, deren Hauptbestandteil aus einem Gemisch von Estern
linearer aliphatischer Alkohole mit linearen höheren Fettsäuren besteht, wobei die Kettenlängen der Fettsäuren
vorzugsweise zwischen 18 und 34 C-Atomen liegen. Die Alkoholkomponente ist überwiegend ein einwertiger Alkohol;
mehrwertige Alkohole mit freien OH-Gruppen sind nur in geringem Maße vorhanden. Zu den linearen höheren Fettsäuren
zählen auch langkettige Hydroxycarbonsäuren und Dicarbonsäuren. Ein solches Wachs ist insbesondere Candelilla-,
Carnauba-, Bienen- und Montanwachs.
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Ein besonders geeignetes Wachs mit funktionellen Gruppen ist chemisch verändertes Montanwachs, das beispielsweise
als sog. "Säurewachs" oder "Esterwachs" im Handel ist. Chemisch verändertes Montanwachs wird erhalten durch Oxidation
von rohem und entharztem Montanwachs, z.B. mit Chromschwefelsäure. Bei diesem Bleichvorgang werden die
schwarzbraunen Harz- und Asphaltstoffe im Wachs abgebaut und entfernt. Die Harz-Wachsalkohol-Ester werden gespalten,
die freiwerdenden Wachsalkohole zu Wachssäuren sowie vorhandene Hydroxysäuren und Diole zu Dicarbonsäuren
oxidiert. In geringem Maße werden auch die Wachsester hydrolytisch gespalten und in Wachssäuren
umgewandelt. Alle diese Säuregruppen dieses sog. "Säurewachses" werden dann zur Herstellung von "Esterwachs" mit
ein- oder mehrwertigen Alkoholen verestert, beispielsweise mit Äthylenglykol und 1,3-Butylenglykol (1:1)
(KPS-Typ, Herst. Hoechst). Nach der Erfindung kann das chemisch veränderte Montanwachs als "Säurewachs" oder
als "Esterwachs" verwendet werden. Das ursprüngliche Wachsgerüst aus langkettigen, aliphatischen Verbindungen
bleibt im chemisch veränderten Montanwachs weitgehend erhalten.
Wachse mit funktionellen Gruppen, insbesondere chemisch verändertes Montanwachs, zeigen eine weitere Verbesserung
der Schälbarkeit der Wursthülle aus Cellulose.
Der Anteil der Wachskomponente im Überzug der Hülleninnenseite
liegt gewöhnlich bei 5 bis 100, insbesondere 10 bis 50 mg/m2.
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- 43.
Wenn auch der weitere Zusatz von Celluloseether, Stärkeäther und/oder Wachs eine Steigerung der Abschälbarkeit
der Wursthülle ermöglicht, wird man diese Zusätze aus Kostengründen nur dann hinzufügen, wenn die Wursthülle
für Blutwürste mit extrem hohem Anteil an Blutwurstgrundmasse
vorgesehen ist.
Das Verfahren der Erfindung geht aus von einem üblichen Verfahren zur Herstellung von Wursthüllen auf Basis von
Cellulose, die sich vom Füllgut, insbesondere von der Wurstmasse, leicht abschälen lassen.
Der Auftrag der Innenbeschichtung auf die Innenseite der Schlauchhülle erfolgt auf übliche Weise, beispielsweise
durch Einfüllen einer Beschichtungsflüssigkeit in die Schlauchhülle (GB-A-1 201 830, US-A-2,901,358, US-A-4,357,371,
US-A-4,397,891) oder durch Aufsprühen der Beschichtungsflüssigkeit in die Schlauchhülle während des
Raffprozesses, z.B. durch den hohlen Raffdorn (US-A-3,451,827).
Die Auftragstemperatur ist gewöhnlich gleich der Umgebungstemperatur, d.h. sie liegt bei etwa 15 bis
300C.
Es ist allerdings besonders vorteilhaft, die Beschichtungsflüssigkeit
in die Schlauchhülle bereits bei der Herstellung der Schlauchhülle, z.B. nach der Fällung des
Cellulosehydrat-Gels aus Viskose und vor der Trocknung,
einzufüllen.
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Die zum Auftrag auf die Innenseite der Nahrungsmittelhülle vorgesehene wäßrige Überzugsmischung enthält die
beiden Komponenten in den im Anspruch 4 angegebenen Konzentrationen. Außerdem kann die Beschichtungsflüssigkeit
übliche Mengen an Weichmacher wie Glycerin oder
Propylenglykol und gegebenenfalls Ceiluloseäther, Stärkeäther
und/oder Wachs enthalten. Der Cellulose- bzw. Stärkeäther liegt gewöhnlich in einer Konzentration von 0,1
bis 20, insbesondere 1 bis 12 g und das Wachs von 1 bis IQ 12, insbesondere 2 bis 6 g je Liter Beschichtungsflüssigkeit
vor.
Die Zusammensetzung der Beschichtungsflüssigkeit, d.h.
die Konzentration der Komponenten, ist dem jeweiligen Hüllentyp anzupassen. So ist für die Innenbeschichtung
von Schlauchhüllen mit relativ rauher innerer Oberfläche eine wäßrige Lösung vorgesehen, die je Liter Lösung etwa
4 bis 15, vorzugsweise 5 bis 8 g der Chrom-Fettsäure-Komplexverbindung und etwa 4 bis 15, insbesondere 5 bis
12g nicht reaktives Siliconöl auf Basis von Dimethylpolysiloxan
(z.B. Typ E 2) enthält. Für Schlauchhüllen mit relativ glatter innerer Oberfläche liegen die Werte etwas
niedriger, nämlich 3 bis 12, vorzugsweise 4 bis 7 g, für die Chrom-Fettsäure-Komplexverbindung und 3 bis 12, insbesondere
4 bis 10 g für das Polysiloxan.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert:
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60 Liter der Beschichtungsflüssigkeit werden hergestellt aus
1,5 1 Isopropanol-Lösung einer Stearatochrom-Komplex-
verbindung ( ©Quilon C-Lösung, 27 gew.-%ig,
Herst. Du Pont),
IQ 0,4 1 wäßriger Natronlauge (4 gew.-%ig),
9 1 Glycerin,
0,72 1 wäßrige Dimethylpolysiloxan-Emulsion (Typ E 2,
40 gew.-%ig, Herst. Wacker-Chemie),
48,38 1 Wasser.
Die Komponenten werden durch Rühren zu einer homogenen
Lösung vermischt.
Das verwendete Wurstbrät wird hergestellt aus 40 kg Speck, 35 kg Schwarten und 25 kg Schweineblut, 2,8 kg
Gewürz und 4 kg Zwiebeln. Zur Herstellung des Schwartenbreis werden die Schwarten zusammen mit den Zwiebeln grob
zerkleinert und dann mit dem Blut zu einem fein zerkleinerten Brei gehackt, mit dem die Gewürze vermischt
werden. Diesem Brei wird der Speck beigemengt, der vorher in etwa 0,5 cm große Würfel geschnitten und gebrüht wurde,
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Zur Herstellung einer schlauchformigen, zylindrischen
Wursthülle mit einem Kaliber von 90 mm aus faserverstärkter Cellulose wird Viskose auf übliche Weise durch
eine Ringdüse auf die Außenseite eines zu einem Schlauch gebogenen Faserpapiers extrudiert. Die Viskose ist bekanntlich
eine alkalische Lösung von Natrium-Cellulosexanthogenat und wird üblicherweise hergestellt durch Umsetzung
der aus Cellulose mit Natriumhydroxidlösung erhaltenen Alkalicellulose mit Schwefelkohlenstoff im
-^0 alkalischen Medium. Die auf den Faserschlauch aufgebrachte
Viskose wird anschließend mit einer sauren Spinnflüssigkeit koaguliert und zu Cellulosehydrat-Gel
regeneriert.
Vor der abschließenden Trocknung werden in den Schlauch aus Cellulosehydrat-Gel 6 Liter der wäßrigen
Beschichtungslösung eingefüllt. Oberhalb des Flüssigkeitsspiegels ist der Schlauch mit Stützluft aufgeblasen
und wird senkrecht nach oben in einen Trockner geführt, wo er bei Temperaturen von 90 bis 12O0C bis zu einem
Feuchtigkeitsgehalt von etwa 7 Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgewicht der Hülle) getrocknet wird.
Die Innenbeschichtung des erhaltenen Schläuche umfaßt die
Chrom-Fettsäure-Komplexverbindung mit einem Flächengewicht entsprechend einem Chromgehalt von 220 ppm bezogen
auf das Gesamtgewicht der Wursthülle, sowie das Polysiloxan mit einem Flächengewicht von 60 mg/m2. Da der
Chromgehalt der Komplexverbindung 21,1% ist, ergibt sich
für die Komplexverbindung ein Wert von 1043 ppm.
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Der Schlauch wird mit Wasser auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 16 bis 18% angefeuchtet und zu einem Hohlstab
gerafft.
Unter Entraffen der gerafften Hülle wird in diesen Hohlstab das oben beschriebene Wurstbrät eingefüllt und
die erhaltenen Würste 45 min bei 8O0G gegart. Nach dem
Abkühlen der Würste unter fließendem Wasser und einer Lagerzeit von etwa 24 h bei etwa 7°C werden die Würste
bei etwa 15°C kalt nachgeräuchert und danach bei etwa
50C gelagert.
Die Hülle läßt sich von der geräucherten Blutwurst mühelos abziehen, ohne daß Teile der Wurstmasse an dem
Hüllenmaterial haften bleiben.
60 Liter der Beschichtungsfiüsslgkeit werden hergestellt
1 1 Isopropanol-Lösung der Komplexverbindung des Beispiels 1,
0,3 1 wäßriger Natronlauge (4 gew.-%ig),
9 1 Glycerin,
0,6 1 wäßrige Diraethylpolysiloxan-Emulsion des
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49,1 1 Wasser.
Die Komponenten werden durch Rühren zu einer homogenen Lösung vermischt.
Das verwendete Wurstbrät wird analog Beispiel 1 hergestellt. Es werden allerdings statt 40 kg Speck 140 kg
Speck mit Schwarten verarbeitet.
Die Herstellung der Wursthülle erfolgt im Prinzip wie in Beispiel 1 angegeben, jedoch mit den folgenden Abwandlungen.
Der Faserpapierschlauch hat ein Kaliber von 60 mm, die Viskose wird zu 20 Gew.-% auf die Außen- und zu 80 Gew.-%
auf die Innenseite des Faserpapierschlauchs aufgebracht.
Die Innenbeschichtung enthält die Chrom-Fettsäure-Komplexverbindung
mit einem Flächengewicht entsprechend einem Chromgehalt von 120 ppm (entsprechend 569 ppm für
die Komplexverbindung), bezogen auf das Gesamtgewicht der Wursthülle, das Polysiloxan hat ein Flächengewicht von
mg/m2.
Die Blutwurst wird wie im Beispiel 1 beschrieben hergestellt. Die Hülle läßt sich von der Wurstmasse ohne
Schwierigkeiten ablösen.
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60 Liter der Beschichtungsflüssigkeit werden hergestellt
aus
0,9 1 Isopropanol-Lösung der Komplexverbindung des
Beispiels 1,
0,3 1 wäßriger Natronlauge (4 gew.-%ig)
9 1 Glycerin,
0,5 1 wäßriger Dimethylpolysiloxan-Emulsion des Beispiels 1,
43,3 1 Wasser.
Die Komponenten werden durch Rühren zu einer homogenen Lösung vermischt. Das verwendete Wurstbrät wird hergestellt
aus 75 kg Wurstbrät des Beispiels 1, welches als Blutwurstgrundmasse dient. Dieser Blutwurstgrundmasse
werden 25 kg gekochte und dann zu 0,5 cm großen Würfeln geschnittene Schweineköpfe beigemengt.
Als Wursthülle wird ein Kranzdarm mit einem Kaliber von 43 mm verwendet. Zu seiner Herstellung wird, wie in US-A-2,925,621
beschrieben, zunächst die Viskose ringförmig in ein Koagulationsbad extrudiert. Der koagulierte schlauchförmige
Körper wird, mit Stützgas gefüllt, spiralförmig aufgewickelt und in dieser Lage zu Cellulosehydrat-Gel
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-20.
regeneriert, wodurch er eine permanente Spiralform erhält. In diesen Schlauch aus Cellulosehydrat-Gel wird
die Beschichtungslösung eingefüllt. Nach Durchlaufen einer Wegstrecke, in der eine gleichmäßige Benetzung der
c inneren Oberfläche des Schlauches mit der Beschichtungslösung erfolgt, wird der Schlauch durch zwei Quetschwalzen
hindurchgeführt und danach im aufgeblasenen Zustand getrocknet (Trockentemperatur zwischen 90 und
120°C). Nach dem Verlassen des Trockners wird der IQ Schlauch auf einen Wassergehalt von etwa 9% angefeuchtet
und aufgewickelt.
Die Wursthülle enthält die Komplexverbindung in einer
Menge von 379 ppm, bezogen auf das Gesamtgewicht der Wursthülle, entsprechend 80 ppm Chrom.
Die Wursthülle wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, mit dem Wurstbrät gefüllt und zu kranzförmigen Blutwürsten
verarbeitet. Die Wursthülle läßt sich vom geräucherten Blutwurstbrät völlig problemlos abziehen.
60 Liter der Beschichtungsflüssigkeit werden hergestellt
aus
300 g Hydroxyäthylcellulose (® Tylose H 10, Herst. Hoechst), gelöst in 48,08 1 Wasser,
1,5 1 Isopropanol-Lösung einer Stearatochrom-Komplex-
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verbindung (®Quilon C-Lösung, 27 gew.-%ig,
Herst. Du Pont),
0,4 1 wäßriger Natronlauge (4 gew.-%ig),
9 1 Glycerin,
0,72 1 wäßrige Dimethylpolysiloxan-Emulsion (Typ E 2,
40 gew.-%ig, Herst. Wacker-Chemie).
Die Verarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1 beschrieben.
Die Hülle läßt sich von der geräucherten Blutwurst völlig problemlos abziehen. Sie enthält 70 mg/m^ Celluloseäther,
bestimmt durch Abschaben der inneren Oberfläche der Wursthülle mit einer Rasierklinge und Analyse der
Äthoxylgruppen mit Jodwasserstoffsäure nach Zeisel.
Zur Bestimmung des Chromgehaltes in der Wursthülle wird über den gesamten Umfang der Wursthülle ein ca. 0,2-0,5g
schwerer Streifen abgeschnitten und genau eingewogen. In einem Tiegel wird nach Veraschen der Wursthülle bis zur
Gewichtskonstanz verglüht. Nach Abkühlung wird der gelbe Chromrückstand mit ca. 10 ml Salzsäure (10 gew.-%ig) aus
dem Tiegel herausgelöst und in einen 100 ml-Meßkolben
übergespült. Durch Zugabe von Diphenylcarbazidlösung
(1%ig in Azeton) wird ein intensiv rotvioletter Farbstoff gebildet. Die Extinktion der Lösung kann nun im Kolorimeter
mit dem Grünfilter gemessen werden.
Der Chromgehalt in der Wursthülle ergibt sich aus der
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Kolorimetereichkurve, die für verschiedene Chromkonzentrationen
aufgenommen wurde.
Das Flächengewicht des Siliconöls wird durch Extraktion der Innenbeschichtung mit Methylenchlorid, Entfernen des
Lösungsmittels und gravimetrischer Bestimmung des
Rückstandes ermittelt.
Mit der Kombination zweier an sich bekannter Mittel zur Innenbeschichtung von Wursthüllen ist es erstmals gelungen
Wursthüllen herzustellen, die sich von Blutwurstmassen, selbst noch bei hohem Schwartengehalt,
einwandfrei abziehen lassen.
Claims (5)
- HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT KALLE Niederlassung der Hoechst AG84/K 095J - ^K- 20. Dezember 1984VlLJ-Dr. Gt-ccPATENTANSPRÜCHEI 1./Schlauchförmige Wursthülle, insbesondere für Würste vom Blutwursttyp auf Basis von Cellulose mit einer auf ihrer inneren Oberfläche vorhandenen Beschichtung zur Verbesserung der Abschälbarkeit der Hülle vom Füllgut, insbesondere von der Wurstmasse, umfassend eine homogene Mischung aus wenigstens zwei Komponenten, wobei die eine Komponente eine Chrom-Fettsäure-Komplexverbindung und die andere ein Öl ist, dadurch gekennzeichnet, daß der innere Überzug als Öl ein nichtreaktives Dialkylpolysiloxan, insbesondere ein Dimethylpolysiloxan, umfaßt.
- 2. Wursthülle nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie auf ihrer inneren Oberfläche eine Menge an Chrom-Fettsäure-Komplexverbindung aufweist, die einem Chromgehalt von 40 bis 300, vorzugsweise 50 bis 250 ppm, bezogen auf das Gesamtgewicht der Wursthülle entspricht, und daß die Menge des Dialkylpolysiloxans einem Flächengewicht von 25 bis 140, vorzugsweise 30 bis 100 mg/m2 entspricht.
- 3. Wursthülle nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß ihre innere Beschichtung einen wasserlösliehen Celluloseäther und/oder Stärkeäther und/oder ein Wachs umfaßt, wobei der Celluloseäther und/oder Stärkeäther vorzugsweise ein Flächengewicht von 2 bis 200, insbesondere 5 bis 100 mg/m2 und das Wachs vorzugsweise ein Flächengewicht von 5 bis 100, insbesondere 10 bis 50 mg/m2 aufweist.HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT KALLE Niederlassung der Hoechst AG84/K 001 -
- 4. Verfahren zur Herstellung der Wursthülle nach einem der Ansprüche 1 bis 3, bei dem man einen Schlauch aus Cellulose nach dem Viskoseverfahren herstellt und das zur Innenbeschichtung vorgesehene Mittel in wäßriger Lösung vor dem Trocknen des Schläuche in den noch im Gelzustand vorliegenden Schlauch einfüllt, wobei das Mittel beim abschließendem Trockenprozess mit der Schlauchinnenseite verankert wird, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Lösung 0,3 bis 1,5, vorzugsweise 0,4 bis 0,8 Gew.-% IQ Chrom-Fettsäure-Komplexverbindung und 0,3 bis 1,5, vorzugsweise 0,4 bis 1,2 Gew.-% Dialkylpolysiloxan sowie gegebenenfalls 0,01 bis 2, vorzugsweise 0,1 bis 1,2 % Celluloseäther und/oder Stärkeäther und/oder 0,1 bis 1,2, vorzugsweise 0,2 bis 0,6 % Wachs umfaßt.
- 5. Verwendung der Wursthülle nach einem der Ansprüche1 bis 3 zur Herstellung von Würsten vom Blutwursttyp.
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