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Fungizide Mittel
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Die vorliegende Erfindung betrifft neue fungizide Wirkstoffkombinationen
aus bekannten fungiziden 2,2-Bisfluormethyl-5-cyclohexyl-4-(1,2,4~triazol-1-yl)-3-pentanolen
und anderen bekannten fungiziden Wirkstoffen.
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Es ist bereits allgemein bekannt, daß Mischungen enthaltend 1,2,4-Triazol-Derivate,
wie z.B. das 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1 ,2,4-triazol-1-yl)-2-butanon,
in Kombination mit anderen bekannten Fungiziden eine beachtlich höhere Wirkung als
die Einzelkomponenten aufweisen (vgl. z.B.
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die Deutsche Offenlegungsschrift 25 52 967 ELeA 16 710]).
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Die Wirksamkeit dieser Wirkstoffmischungen ist jedoch nicht auf allen
Anwendungsgebieten voll befriedigend.
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Es wurde gefunden, daß neue Wirkstoffkombinationen aus reinen Diastereomeren
bzw. Diastereomerengemischen des 2,2-Bisfluormethyl-5-cyclohexyl-4-(I ,2,4-triazol-1-yl)-3-pentanols
der Formel (I)
sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe und (A) Netzschwefel und/oder
(B) Polyhalogenalkylthio-Derivaten der Formeln
(IIa) R1 = (CH3)2N-SO2-,
(DICHLOFLUANID) (IIb) R1 und R2 =
Haloalkyl = CCl3 (CAPTAN) (IIc) R1 und R2 =
Haloalkyl = -CCl3 ( FOLPET) (IId) R1 und R2 =
Haloalkyl = -.CCl2-CHCl2 (CAPTAFOL) und/oder
(C) einem Guanidin-Derivat
der Formel
(DODINE) und/oder (D) einem aromatischen Carbonsäure-Derivat der Formel
(TETRACHLORPHTHAtID) und/oder (E) Dithiocarbamaten der Formeln
(Va) R1 = H, M = Zn (ZINEB) (Vb) R1 = H, M = Mn (MANEB)
(Vc) Mischung
aus (Va) und (Vb) (MANCOZEB) (Vd) R1 = CH3, M = Zn (PROPINEB) und/oder (F) Benzimidazol-Derivaten
der Formeln
<FUBERIDAZOL)
(CARBENDAZIM) und/oder (G) Derivaten von Imidazolen und Triazolen der Formeln
(VIIa) X = Cl, A = CO (TRIADIMEFON) (VIIb) X = Cl, A = CH(OH) (TRIADIMENOL)
(FUNGAFLOR)
(PROCHLORAZ)
(VIIf) R1 = Cl, R2 = H, A = -CH2CH2-, X = H, Y = H (VIIg) R1 = CL, R2 = H, A = -CH2CH2-,
X = F, Y = H (VIIh) R1 = Cl, R2 = H, A = -CH2CH2-, X = F, Y = F (VIIi) R1 = CL,
R2 = H, A = -CH=CH-, X = H, Y = H (VIIj) R1 = Cl, R2 = CH3, A = -OCH2-, X = H, Y
= H (VIIk) R1 = Cl, R2 = CH3, A = -OCH2-, X = F, Y = H
R2 = H, A = -OCH2-, X = H, Y = H (VIIm) R1 = Cl, Rt = CL, A = -OCH2-, X = F, Y =
H (VIIn) R1 = CH30N=CH-, R2 = H, A = -OCH2-, X = H, Y = H
und/oder
(H) einem Phosphorsäureester der Formel
(EDIFENPHOS) und/oder (I) einem Tetrahydrochinolin-Derivat der Formeln
(IXa) Hal = Br (IXb) Hal = Cl
( LILOLiDONE) und/oder (J) S,N-Heterocyclen-Verbindungen der Formeln
¢RICYCLAZOLE)
(FLUBENZIMINE) und/oder (K) einem Harnstoff-Derivat der Formel
(PENCYCURON) und/oder (L) einem Sulfonamid-Derivat der Formel
(PROBENAZOLE) und/oder (M) einem Polyhydroxyether-Derivat der Formel
(VALIDAMYCIN) und/oder
(N) einem Triazin-Derivat der Formel
(ANILAZIN) und/oder (0) einem Kupfer-Komplexsalz der formel
(KUPFEROXINAT) und/oder (P) einem N-Formyl-Derivat der Formel
(CHLORANIFORMETHAN) und/oder (Q) Morpholin-Derivaten der Formeln
(TRIDEMORPH)
(FENPROPEMORPH) und/oder (R) einem Chinoxalin-Derivat der Formel
(CHINOMETHIONAT) und/oder (S) einem Dicarboximid-Derivat der Formeln
(PROCYMIDONE)
(VINCHLO ZOLIN)
(IPRODIONE) eine besonders hohe fungizide Wirksamkeit aufweisen.
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Ueberraschenderweise ist die fungizide Wirkung der erfindungsgemäßen
Wirkstoffkombinationen wesentlich höher als die Wirkung der Einzelkomponenten und
gegebenenfalls auch als die Summe der Einzelkomponenten (synergistischer Effekt).
Die Auffindung dieser Kombinationen aus speziellen Verbindungen der Formel (1) und
den Wirkstoffen der oben angegebenen Gruppen (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G),
(H), (I), (J), (K), (L), (M), (N), (O), (P), (Q), (R) und (S) stellt somit eine
wertvolle Bereicherung der Technik dar.
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Die für die erfindungsgemäße Kombination speziell zu verwendenden
Verbindungen der Formel (I) sind durch die obige Erfindungsdefinition eindeutig
charakterisiert. Im einzelnen seien folgende Verbindungen genannt :
(Ia) : Threo-Form (absolute Konfiguration : RR/SS) (Ib) : Hydrochlorid von (Ia)
(Ic) : Erythro-Form (absolute Konfiguration : RS/SR) (Id) : Hydrochlorid von (Ic)
Die
Verbindungen der Formel (I) bzw. ihre Herstellung sind bekannt (vgl. hierzu DE-OS
29 51 163 CLeA 20 068] sowie die Herstellungsbeispiele).
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Die als Mischungskomponenten zu verwendenden Verbindungen der oben
aufgeführten Gruppen (A), (B), (C), (D), (E), (F), CG), CH), (I), CJ), CK), (L),
(M), (N), (O), (P), (Q), (R) und (S) sind in der Literatur bereits beschrieben;
vgl. hierzu folgende Angaben (A) : R.Wegler, 'Chemie der Pflanzenschutz- und SchädlingsbekämpfungsmitteL',
Band 2, Seite 51, Springer Verlag Berlin/Heidelberg/New York , 1970; (B) : R.Wegler,
loc.cit., Seiten 95, 108, 109 und 110; (C) : R.Wegler, loc.cit., Seite 70; (D) :
K.H.Büchel, 'Pflanzenschutz und Schädlingsbekämpfung', Seite 146, Georg Thieme Verlag,
Stuttgart, 1977; (E) : R.Wegler, loc.cit., Seiten 65 und 66; (F) : DE-AS 12 09 799,
DE-OS 19 32 297, US-PS 30 10 968; (G) : DE-AS 22 01 063, DE-AS 23 24 010, DE-OS
20 63 857, DE-AS 24 29 523, DE-OS 30 18 866, DE-OS 32 02 601, Deutsche Patentanmeldung
P 32 37 400 vom 8.10.1982 [LeA 21 9653; (H) : R.Wegler, loc.cit., Seite 132; (I)
: Deutsche Patentanmeldung P 32 34 529 vom 17.9.1982 CLeA 21 962, US 39 17 838;
(J) : DE-OS 22 50 077, DE-OS 20 62 348;
(K) : DE-OS 27 32 257;
(L) : K.H.Büchel, loc.cit., Seite 142; (M) : Chem.Commun. 1972, Nr. 12, Seiten 747-748;
(N) : R.Wegler, loc.cit., Seite 120; (0) : R.Wegler, loc.cit., Seite 112; (P) :
R.Wegler, loc.cit., Seite 97 (Q) : K.H.Büchel; loc.cit., Seite 149; DE-OS 26 56
747; (R) : R.Wegler, loc.cit., Seite 128 und (S) : K.H.Büchel, loc.cit., Seite 148.
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Bevorzugt sind Wirkstoffkombinationen aus der Threo-Form des 2,2-Bisfluormethyl-5-cyclohexyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-3-pentanols
der Formel (Ia) und einem Wirkstoff der Formeln (IIa), (IIb), (IIc) oder (IId);
und/oder einem Wirkstoff der Formel (IiI); und/oder einem Wirkstoff der Formel (IV);
und/oder einem Wirkstoff der Formeln (Va), (Vb), (Vc) oder (Vd); und/oder einem
Wirkstoff der Formeln (VIIe); und/oder einem Wirkstoff der -Formel (VIII); und/oder
einem Wirkstoff der Formel (IXa); und/oder einem Wirkstoff der Formel (Xa);
und/oder
einem Wirkstoff der Formel (XI); und/oder einem Wirkstoff der Formel (XII); und/oder
einem Wirkstoff der Formel (XIII).
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Zu einer Wirkstoffkombination aus den 2,2-Bisfluormethyl-5-cyclohexyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-3-pentanolen
der Formel (1) und den Wirkstoffen aus den Gruppen (A) bzw.
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CB) bzw. (C) bzw. (D) bzw. (E) bzw. (F) bzw. (G) bzw.
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(H) bzw. (i) bzw. (J) bzw. (K) bzw. (L) bzw. (M) bzw.
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(N) bzw. (0) bzw. (P) bzw. (Q) bzw. (R) und/oder <5) können noch
weitere Wirkstoffe (z.B. als Drittkomponente) hinzukommen.
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Die Gewichtsverhältnisse der Wirkstoffgruppen in den Wirkstoffkombinationen
können in relativ großen Bereichen schwanken. Im allgemeinen entfallen auf 1 Gew.-Teil
an Verbindung der F=re1 (I) 0,01 bis 500 Gew.-Teile Wirkstoff aus den Wirkstoffklassen
(A) bis (S), vorzugsweise 0,02 bis 200 Gew.-Teile aus den letzteren, besonders bevorzugt
0,2 bis 50 Gew.Teile.
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Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen weisen eine starke mikrobizide
Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen praktisch
eingesetzt werden ; sie sind für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel geeignet.
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Fungizide Mittel im Pf lanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung
von Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes,
Basidiomycetes, Deuteromycetes.
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Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffekombinationen in den
zur Bekärfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Kaizentrationen
erlaubt
eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des
Bodens.
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Die erfindur.gsgemäßen Wirkstoffkombinationen haben ein sehr breites
Wirkungsspektrum und können angewandt weran gegen parasitäre Pilze, die oberirdische
Pflar.zenteile befallen oder die Pflanzen vom Boden her angreifen, sowie samenübertragbare
Krankheitserreger. Besonders praktische Bedeutung haben solche Wirkstoffkombinationen
as Saatgutbeizrnittel gegen phytopathogene Pilze, die mit dem Saatgut übertragen
werden oder im Boden vorkommen und von dort die Kulturpflanzen befallen. Dabei handelt
es sich um Keimlingskrankheiten, Wurzelfäulen, Stengel-, Halm-, Blatt-, Blüten-,
Frucht- und Samenkrankheiten, die insbesondere durch Tilletia-Urocystis-, Ustilago-,
Septoria-, Typhula-, Rhvnchosporium-, Helminthosporium- und Fusarium-Arten hervorgerufen
werden. Durch die systemische Wirkung des einen Mischungspartners werden die Pflanzen
auch oft längere Zeit nach der Beizung noch vor Krankheitserregern geschützt, die
verschiedene Teile des Sprosses angreifen können, z.B.
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echte Mehltaupilze und Rostpilze. Die Wirkstoffoinationen können daneben
auch als Bodenbehandlungsmittel gegen phytopathogene Pilze eingesetzt werden und
wirken gegen Wurzelfäulen und Tracheomykosen, die z.B. durch Krankheitserreger der
Gattungen Pythium, Verticillium, Ph,alophora, Rhizoctonia, Fusarium und Thielaviopsis
verursacht werden.
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Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen zeigen aber auch hervorragende
Wirkung bei direkter Appl$ka-
kation of die oberirdischen Pflanzenteile
gegen Krankheitserreger auf verschiedenen Kulturpflanzen, wie echte Mehlttaupilze
(Erysiphe-, Uncinula-, Sphaerotheca-, Podosphaera-Arten, Leveillula taurica), Rostpilze,
Venturia-Arten, Cercospora-AdBn, Alternar ja-Arten, Botrytis-Arten, Phytthora-Arten,
Peronospora-Arten, Fusarium-Arten, Pyrenctioca-Arten, coccl ioboiu s-Aden, Septoria-Arten,
P seudocerc osporel la herpotrichoides, Pyr icularia oryzae, Pellicularia sasakii.
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Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden,
wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole,
Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren
Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen,
wie Räucherpatronen, -dosen, -spiralen u.ä., sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen.
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Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch
Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter
Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls
unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln
und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel
können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden.
Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol,
Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische
Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische
Kohlenwasserstoffe,
wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen,
Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton,
Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel,
wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen
Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler
Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgas, wie Halogenkohlenwasserstoffe
sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen
in Frage: z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide,
Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle,
wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe
für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine
wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen
und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen,
Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen
in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester,
Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykol-Ether, Alkylsulfonate,
Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen
in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
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Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose,
natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet
werden, wie
Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie
natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide.
Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
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Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B.
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Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie
Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze
von Eisen, Mangan, Bor, RApfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
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Die Formulie.rungen enthalten im allgemeinen 2wischen O,1 und 95 Gewichtsprozent
Wirkstoff, vorzugsweise zwischen O, 5 und 90 0, Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe
können in den Formulierungen oder in den verschiedenen Anwendungsformen in MiSchung
mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen, wie Fungiziden, Bakteriziden, Insektiziden,
Akariziden, Nematiziden, Herbiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Wuchsstoffen,
Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln.
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Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder
der daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige
Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate angewendet werden.
Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Tauchen, Spritzen,
Sprühen, Vernebeln, Verdampfen, Injizieren, Verschlämmen, Verstreichen, Stäuben,
Streuen, Trockenbeizen, Feuchtbeizen, Naßbeizen, Schlämmbeizen oder Inkrustieren.
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Bei der Behandlung von Pflanzenteilen kbnnen die Wirkstoffkonzentrationen
in den Anwendungsformen in einem größeren Bereich variiert werden. Sie liegen im
allgemeinen zwischen 1 Und 0,0001 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 0,001 %.
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Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von
0,001 bis 50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g benötigt.
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Bei Behandlung des Bodens sind Wirkstoffkonzentrationen von 0,00001
bis 0,1 Gew.-%, vorzugsweise von 0,0001 bis 0,02 Gew.-%, am Wirkungsort erforderlich.
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Zur Erläuterung dienen die nachfolgenden Anwendungsbeispiele.
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Beispiel A Pyricularia-Test (Reis) /protektiv Lösungsmittel: 12,5Gewichtsteile
Aceton Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer
zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den
angegebenen Mengen Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser und der
angegebenen Menge Emulgator auf die gewünschte Konzentration.
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Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Reispflanzen
mit der Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach dem Abtrocknen des Spritzbelages
werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Pyricularia oryzae inokuliert.
AnschlieBend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 100 * rel.
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Luftfeuchtigkeit und 250C aufgestellt.
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4 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung des KrankheitsbefaLls.
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Um Synergismus zwischen den in diesen Versuchen verwendeten Wirkstoffen
aufzuzeigen, wurden die Resultate nach der von R.S. Colby beschriebenen Methode
(Calculating Synergistic and Antanogistic Responses of Herbicide Combinations; Weeds
15, 20-22, 1967) ausgewertet. Der erwartete Befall in % der unbehandelten Kontrolle
(E) wurde gemäß der Gleichung X . Y E = 1 00 berechnet. Dabei bedeuten X bzw. Y
den Krankheitsbefall - ausgedrückt in % der unbehandelten Kontrolle -, den die beiden
Präparate bei einer getrennten Anwendung zulassen. Ein synergistischer Effekt liegt
dann vor, wenn die fungizide Wirkung der Wirkstoffkombinationen größer ist als die
der einzeln applizierten Wirkstoffe. In diesem Fall muß der tatsächlich beobachtete
Befall geringer sein als der aus der oben angeführten Formel errechnete Wert für
den erwarteten Befall (E).
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Tabelle A Pyricularia-Test (Reis) / protektiv Wirkstoffe Wirk- Krankheitsbestoff-
fall in % der konzen- unbehandelten tration Kontrolle in % (Ia) (bekannt) 0,0025
50 0,001 70 (IV) (bekannt) 0,001 70 (TETRACHLORPHTHALID) 0,0005 90 (xII) (bekannt)
0,001 50 (PROBENAZOLE) 0,0005 70 (VIIe) (bekannt) 0,001 70 (PROCHLORAZ) 0,0005 70
Tabelle
A (Fortsetzung) beobachteter erwarteter Befall nach Befall (E) Wirkst. Anwendung
nach Anwendung W i r k s t o f f Konz. der Mischung der Mischung in X in % der unbehandelten
Kontrolle Mischung aus (Ia) und (IV) 0,0025 (Mischungsverhältnis 2,5 : 1) + 0,001
10 35 Mischung aus (Ia) und (iV) 0,0025 (Mischungsverhältnis 5 : 1) + 0,0005 3 45
Mischung aus (Ia) und (XII) 0,0025 (Mischungsverhältnis 2,5 : 1) + 0,001 10 25 Mischung
aus (Ia) und (XII) 0,0025 (Mischungsverhältnis 5 : 1) + 0,0005 10 35 Mischung aus
(Ia) und (XII) 0,001 (Mischungsverhältnis 1 : 1) + 0,001 10 35 Mischung aus (Ia)
und (XII) 0,001 20 49 (Mischungsverhältnis 2 : 1) + 0,0005 Mischung aus (Ia) und
(VIie) 0,0025 15 35 (Mischungsverhältnis 2,5 : 1) + 0,001 Mischung aus (Ia) und
(VIIe) 0,0025 15 35 (Mischungsverhältnis 5 : 1) + 0,0005 Mischung aus (Ia) und (VIIe)
0,001 20 49 (Mischungsverhältnis 1 : 1) + 0,001
Beispiel B Pellicularia-Test
(Reis) / protektiv Lösungsmittel :12,5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 0,3 Gewichtsteile
Alkylarylpolyglykolether Zur herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung
vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und
verdünnt das Konzentrat mit Wasser und der angegebenen Menge Emulgator auf die gewünscht
Konzentration.
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Zur Prüfung auf Wirksamkeit werden junge Reispflanzen im 3- bis 4-Blattstadium
tropfnaB gespritzt. Die Pflanzen verbleiben bis zum Abtrocknen im Gewächshaus. Anschließend
werden die Pflanzen mit Pellicularia sasakii inokuliert und bei 250C und 100 % relativer
Luftfeuchtigkeit aufgestellt.
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5 bis 8 Tage nach der Inokulatiqn erfolgt die Auswertung des Krankheitsbefalles.
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Um Synergismus zwischen den in diesen Versuchen verwendeten Wirkstoffen
aufzuzeigen, wurden die Resultate nach der von R.S. Colby beschriebenen Methode
(Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations; Weeds
15, 20-22, 1967) ausgewertet. Der erwartete Befall in % in der unbehandelten Kontrolle
wurde gemäß der Gleichung E = X Y 100 berechnet. Dabei bedeuten X bzw. Y den Krankheitsbefall
- ausgedrückt in % der unbehandelten Kontrolle -, den die beiden Präparate bei einer
getrennten Anwendung zulassen.
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Ein synergistischer Effekt liegt dann vor, wenn die fungizide Wirkung
der Wirkstoffkombination größer ist als die der einzeln applizierten Wirkstoffe.
In diesem Fall muß der tatsächlich beobachtete Befall geringer sein als der aus
der oben angeführten Formel errechnete Wert für den erwarteten Befall (E).
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Tabelle B Pellicularia-Test (Reis) / protektiv Wirkstoff Wirkstoff-
Krankheitsbefall konzentra- in % der unbehantion in % delten Kontrolle (Ia) (bekannt)
0,0025 50 0,001 70 0,0005 90 (XI) (bekannt) 0,0001 70 (PENCYCURON) 0,00005 100 (XIII)
(bekannt) 0,001 30 (VALIDAMYCIN) 0,0005 70
Tabelle B (Fortsetzung)
beobachteter erwarteter Befall nach Befall (E) nach Wirkst. Anwendung Anwendung
Wirkstoff Konz. der Mischung der Mischung in % in X der unbehandelten Kontrolle
Mischung aus (Ia) und (XI) 0,0025 (Mischungsverhältnis 25 : 1) + 0,0001 10 35 Mischung
aus (Ia) und (XI) 0,001 (Mischungsverhältnis 10 : 1) + 0,0001 25 49 Mischung aus
(Ia) und (XI) 0,0025 25 50 (Mischungsverhältnis 50:1) + 0,00005 Mischung aus (Ia)
und (XI) 0,001 50 70 (Mischungsverhältnis 20:1) + 0,00005 Mischung aus (Ia) und
(XIII) 0,001 (Mischungsverhältnis 1 : 1) + 0,001 10 21 Mischung aus (Ia) und (XIII)
0,0005 (Mischungsverhältnis 1 : 2) + 0,001 10 27 Mischung aus (Ia) und (XIII) 0,0025
(Mischungsverhältnis 5 : 1) + 0,0005 10 35
Beispiel C Erysiphe-Test
(Gerste) / protektiv Lösungsmittel: 100 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator:
0,25 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung
vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel
und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
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Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen
mit der Wirkstoffzubereitung taufeucht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden
die Pflanzen mit Sporen von Erysiphe graminis f.sp. hordei bestäubt.
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Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von
ca. 200C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80 % aufgestellt, um die Entwicklung
von Mehltaupusteln zu begünstigen.
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7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
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Um Synergismus zwischen den in diesem Versuch verwendeten Wirkstoffen
aufzuzeigen, wurden die Resultate nach der von R.S. Colby beschriebenen Methode
(Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations; Weeds
15, 20-22, 1967) ausgewertet. Der er-
warte Befall in % der unbehandelten
Kontrolle wurde gemäß der Gleichung E 100 100 berechnet. Dabei bedeuten X bzw. Y
den Krankheitsbefall - ausgedrückt in % der unbehandelten Kontrolle -, den die beiden
Präparate bei einer getrennten Anwendung zulassen.
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Ein synergistischer Effekt liegt dann vor, wenn die fungizide Wirkung
der Wirkstoffkombination größer ist als die der einzeln applizierten Wirkstoffe.
In diesem Fall muß der tatsächlich beobachtete Befall geringer sein als der aus
der oben angeführten Formel errechnete Wert für den erwarteten Befall (E).
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Tabelle C Erysiphe Test (Gerste) / protektiv Wirkstoff Wirkstoff-
Krankheitskonzentration befall in % in der Spritz- der unbehanbrühe in Gew. -% delten
Kontrolle (Ia) (bekannt) 0,00025 83,7 (Vd) (PROPINEB) (bekannt) 0,025 45,7
| beobachteter erwarteter |
| Befall nach An- Befall (E) |
| wendung der nach Anwendung |
| Mischung der Mischung |
in % der unbehandelten Kontrolle
| Mischung aus (Ia) und |
| (Vd) 0,00025 3,7 38,3 |
| +0,025 |
(Mischungsverhältnis 1:100)
Beispiel D Leptosphaeria nodorum-Test
(Weizen)/protektiv Lösungsmittel: 100 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator:
0,25 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung
vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel
und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
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Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen
mit der Wirkstoffzubereitung taufeucht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden
die Pflanzen mit einer Konidiensuspension von Leptosphaeria nodorum besprüht.
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Die Pflanzen verbleiben 48 Stunden bei 200C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit
in einer Inkubationskabine.
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Die Pflanzen werden ein einem Gewächshaus bei einer Temperatur von
ca. 150C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80 l'aufgestellt.
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10 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
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Um Synergismus zwischen den in diesem Versuch verwendeten Wirkstoffen
aufzuzeigen, wurden die Resultate nach der von R.S. Colby beschriebenen Methode
(Calculating
Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide
Combinations; Weeds 15, 20-22, 1967) ausgewertet. Der erwartete Befall in % der
unbehandelten Kontrolle wurde gemäß der Gleichung E = X . Y 100 berechnet. Dabei
bedeuten X bzw. Y den Krankheitsbefall - ausgedrückt in % der unbehandelten Kontrolle
-, den die beiden Präparate bei einer getrennten Anwendung zulassen.
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Ein synergistischer Effekt liegt dann vor, wenn die fungizide Wirkung
der Wirkstoffkombination größer ist als die der einzeln applizierten Wirkstoffe.
In diesem Fall muß der tatsächlich beobachtete Befall geringer sein als der aus
der oben angeführten Formel errechnete Wert für den erwarteten Befall (E).
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Tabelle D Leptosphaeria nodorum-Test (Weizen) /protektiv Wirkstoff
Wirkstoff- Krankheitskonzentration befall in % in der der unbehan-Spritzbrühe delten
Konin Gew.-% trolle (Ia) (bekannt) 0,005 100 (IId) CAPTAFOL) (bekannt) 0,01 82,5
(XIV) tXNILAZIN) 0,005 64,8 (bekannt)
| beobachteter erwarteter |
| Befall nach Befall (E) |
| Anwendung nach Anwen- |
| der Mischung dung der Mi- |
| schung |
in % der unbehandelten Kontrolle
| Mischung aus (Ia) |
| und (IId) |
| (Mischungsverhältnis |
| 1:2) 0,005 50,0 82,5 |
| +0,01 |
| Mischung aus |
| (Ia) und (XIV) |
| (Mischungsverhältnis |
| 1:1) 0,005 50,0 64,8 |
| +0,005 |
Herstellungsbeispiele : Beispiel 1 :
(Ia) : Threo-Form (absolute Konfiguration : RR/SS) (Ib) : Hydrochlorid von (Ia)
(Ic) : Erythro-Form (absolute Konfiguration : RS/ SR) (Id) : Hydrochlorid von (ic)
151,1 g (0,51 Mol) 2,2-Bisfluormethyl-5-cyclohexyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-3-pentanon
werden in 500 ml Methanol gelöst und unter Eis/Kochsalz-Kühlung werden 24,5 g Natriumborhydrid
in Portionen so zugegeben, daß die Innentemperatur bei 0OC bis 10°C gehalten werden
kann. Man läßt 15 Stunden bei Raumtemperatur nachrühren, tropft unter Eiskühlung
1 l 2n-Salzsäure und danach 50 ml gesättigte Sodalösung, gemischt mit 50 ml 40 %-iger
Natronlauge bis zur Neutralisation zu. Der entstehende Niederschlag wird abgesaugt,
die organische Phase zweimal mit je 500 ml Methylenchlorid extrahiert und die vereinigten
Methylenchloridphasen werden zweimal mit je 1 l Wasser gewaschen. Danach werden
der Niederschlag und die Methylenchloridphase vereinigt, die Lösung mit 1 l Wasser
gewaschen und das Lösungsmittel abdestilliert.
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Man erhält 147,4 g Oel, das in 500 ml Diethylether aufgenommen und
mit 150 ml durch Chlorwasserstoff gesättigten
Diethylether versetzt
wird. Man destilliert das Lösungsmittel ab und erhält farblose Kristalle, die in
500 ml Essigester aufgenommen werden. Nach zweistündigem Stehen wird abgesaugt.
Man erhält 133,5 g der Verbindung (Ib) vom Schmelzpunkt 1380C bis 1420C.
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Die Mutterlauge wird eingeengt und der Rückstand erneut aus 150 ml
Essigester umkristallisiert. Man erhält als Niederschlag 16,9 g der Verbindung (Id)
vom Schmelzpunkt 1580C bis 1620C.
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49 g der Verbindung (Ib) werden in 300 ml Methylenchlorid suspendiert
und mit 150 ml gesättigter Soda lösung geschüttelt. Die organische Phase wird abgetrennt
und das Lösungsmittel abdestilliert. Man erhält 35 g der Verbindung (Ia) vom Schmelzpunkt
1080C bis 1100C.
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In entsprechender~Weise erhält man aus der Verbindung (Id) die Verbindung
(Ic) vom Schmelzpunkt 1220C.