DE3108602A1 - "verfahren zur herstellung von eine perfluorkohlenstoffgruppe enthaltenden aldehyden" - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von eine Perfluorkohlenstoffgruppe enthaltenden Aldehyden

S SS SS ^p4 ^mS SS ^"^ SS SS SS SS SS SS S> SS ^^m SS ^Si SS ™S* !■■> S3 3Sb SS SS SS SS ^S* SS SE Sm ^^ΐ SS SS SS SS ^S/ SS SX SS ^Si SS ^^ϊ SS SS SS SS SS SS SS SS Sh* Sü SS SS ^Sv SS Beschreibung

Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von Aldehyden, die eine Perfluorkohlenstoffgruppe enthalten. Im einzelnen betrifft sie ein Verfahren zur Herstellung von eine Perfluorkohlenstoffgruppe enthaltenden Aldehyden durch Hydroformylierung von eine Perfluorkohlenstoffgruppe enthaltenden Olefinen.

Zur Herstellung von eine Perfluorkohlenstoffgruppe enthaltenden Aldehyden wurde bisher eine Methode vorgeschlagen, die die Reaktion von Perfluoriodoalkanen mit Enaminen in Gegenwart eines Radikalinitiators umfaßt (siehe GB-PS 1 484 117). Gemäß dieser Methode jedoch ist die Ausbeute der gesuchten Aldehyde niedrig (etwa 25 bis 30 %).

Die GB-PS 1 414 323 offenbart eine Methode zur Herstellung eines Aldehyds der Formel ^^n+i ^CH2^CH2^CH0' ^{worin n eine} Zahl von 1 bis 20 ist, die die Reaktion eines Fluorolefine der Formel C_nF_2n+^CH=CH₂, worin η wie oben definiert ist, mit einer gasförmigen Mischung aus Eohlenmonoxyd und Wasserstoff, die mindestens eine stöchiometrische Menge an Wasserstoff enthält und einen Kohlenmonoxydpartialdruck von mindestens 50 Atmosphären besitzt, in Gegenwart eines Kobaltkatalysators bei einer Temperatur von etwa 120⁰C bis etwa 160⁰C umfaßt. Obgleich diese Methode die selektive Herstellung von linearen Aldehyden erlaubt, kann sie nicht zur Herstellung von verzweigten Aldehyden verwendet werden, die die gesuchten Produkte des Verfahrens nach der vorliegenden Erfindung sind.

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Es wurden zahlreiche Versuche für die Bedingungen zur Herstellung von eine Fluorkohlenstoffgruppe enthaltenden Aldehyden in hohen Ausbeuten durch die Hydroformylierung von eine Fluorkohlenstoffgruppe enthaltenden Olefinen der Formel

worin R~ eine einwertige Fluorkohlenstoffgruppe darstellt, unt ernommen.

Es wurde überraschenderweise gefunden, daß die Durchführung der vorerwähnten Hydroformylierungsreaktion in Gegenwart eines Khodiumkatalysators vorzugsweise einen verzweigt-kettigen Aldehyd der Formel

OH

in überraschend hohen Ausbeuten ergibt anstelle eines linearen Aldehyds der Formel

E_f-0H₂-CH₂-CH0

der sich aus der Reaktion ergibt, die in der vorausgehend zitierten GB-PS 1 4-14 323 beschrieben ist.

Gemäß der vorliegenden Erfindung ergibt sich ein Verfahren zur Herstellung eines eine Perfluorkohlenstoffgruppe enthaltenden Aldehyds, das umfaßt die Hydroformylierung eines eine Perfluorkohlenstoffgruppe enthaltenden Olefins der allgemeinen Formel

(I)

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worin R- eine einwertige Perfluorkohlenstoffgruppe darstellt, in Gegenwart eines Rhodiumkatalysators.

Die "einwertige Perfluorkohlenstoffgruppe", wie sie gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet wird, bedeutet eine Gruppe, die durch den Ersatz aller Wasserstoffatome, die an Kohlenstoffatome in einer einwertigen Kohlenwasserstoffgruppe durch Pluoratome entsteht, und kann z.B. einschließen Perfluoralkylgruppen, Perfluorarylgruppen, Perfluorcycloalkylgruppen und Perfluoraralkylgruppen. Diese Perfluorkohlenstoffgruppen können im allgemeinen bis zu 20 Kohlenstoff atome, vorzugsweise bis zu 8 Kohlenstoffatome, enthalten. Geeignete Perfluorkohlenstoffgruppen sind lineare oder verzweigte Perfluoralkylgruppen mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise bis zu 8 Kohlenstoffatomen, wie Trifluormethyl, Pentafluoräthyl, Heptafluorpropyl, Heptafluor-iso-propyl, Nonafluorbutyl, Nonafluor-iso-butyl, Nonafluor-sec-butyl, Nonafluor-tert.-butyl und Perfluoroctyl; Perfluorarylgruppen mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen wie Perfluorphenyl und Perfluornaphthyl, vorzugsweise Perfluorphenyl; und Perfluorcycloalkylgruppen mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen wie Perf luorcyclohexyl.

Typische Beispiele der Verbindung der Formel (I), die als Ausgangsmaterial bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung verwendet wird, schließen ein Perfluoralkyläthylene, wie 3»3»5-Trifluorpropen, 3,3,4,4,4-Pentafluor-1-buten, Perfluorpropyläthylen, Perfluoroctyläthylen, Perfluorpentadecyläthylen, Perfluorisopropyläthylen, Perfluortert.-butyläthylen, Perfluorneopentyläthylen und Perfluorcyclohexyläthylen; und Perfluoraryl- oder Perfluoraralkyläthylene, v;ie Pentafluorstyrol, Perfluorbenzyläthylen und Perfluornaphthyläthylen.

Die Verbindungen der Formel (I) sind bekannte Verbindungen, oder können leicht durch ähnliche Methoden zu denen hergestellt werden, die bei der Herstellung dieser bekannten Verbindungen verwendet werden, z.B. durch Addition eines

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Perfluoralkyljodids an Äthylen unter radikalischen Bedingungen und dann DehydrοCodierung des Addukts oder durch radikalische Addition eines Perchloralkane an Äthylen, gefolgt durch Behandlung mit Fluorwasserstoff.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird das eine Perfluorkohlenstoffgruppe enthaltende Olefin der Formel (I) in Gegenwart eines Bhodiumkatalysators hydroformyliert. Der bei dem Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung verwendete Rhodiumkatalysator schließt z.B. eine Kombination von einwertigem Rhodium und einem tertiären Phosphin oder einem Phosphit, eine Kombination von Rhodiummetall und einem tertiären Phosphin oder einem Phosph.it, eine Kombination von dreiwertigem Rhodium und einem tertiären Phosphin oder einem Phosphit, eine Kombination einer Rhodiumcarbonylklusterverbindung und einem tertiären Phosphin oder einem Phosphit und Produkte, die durch Bindungen der vorausgehenden Katalysatorsysteme an anorganische oder organische Träger erhalten wurden, ein.

Beispiele des Rhodiumkatalysators sind ^₅ Rh(CO)(PX₃)₂X, HRh(CO) (PY^₅, Rh₆(CO)₁₆ + InPY₅, Rh/0 + RhCl₅ + InPY₅, [RhCl(Cyclooctadien)]₂ + mY₂P(CH₂)₂PX₂, [Rh(C₈H₁₂)₂3⁺Z~ + mPY₃, [Rh(Norbornadien)₂]⁺Z~ + mY₂P(CH₂)₂PY₂ und CRh(CO)₂Cl]₂ + 10PY₅.

Bei der vorausgehenden Erläuterung stellt X ein Halogenatom dar, Y stellt Phenyl, substituiertes Phenyl, Phenoxy, substituiertes Phenoxy, Benzyl, substituiertes Benzyl, Alkyl, substituiertes Alkyl, Alkoxy, substituiertes Alkoxy, oder Dialkylamino, vorzugsweise Phenyl oder Phenoxy, dar, Z stellt CIO4, BF^, PF₆ oder BPh^ dar und m eine Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise eine Zahl von 1 bis 12. Beispiele der Substituenten bei den vorerwähnten substituierten Phenyl-, Phenoxy-, Benzyl-, Alkyl- und Alkoxygruppen sind p-Tolyl, m-Chlorphenyl, 3,4—Dichlorphenyl, p-Anisyl, p-Dimethylaminophenyl, p-Bromphenoxy, p-Tolyloxy, m-Anisyloxy, 3,4-Dimethoxyphenoxy, p-Dimethylaminobenzyl, p-Chlorbenzyl, p-Methylbenzyl, Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Hexyl, Octyl,

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Methoxy, Äthoxy, Propoxy, But oxy, Hexyloxy, Cyclohexyloxy und Octyloxy.

Von den vorigen Ehodiumkatalysatoren sind HRh(CO)(PPlO^, Eh/C + 2P(OPh)₅, Eh/C + 2PPh^, Eh₆(CO)₁₆ + 12PPh₅, CEhCl(C₈H₁₂]₂ + 2Ph₂P(CH₂)₄PPh₂, Eh(PPhJ)₃Cl und Eh(CO)(PPIu)₂Ol besonders bevorzugt. Ph stellt in diesen Formeln Phenyl dar.

Der Ehodiumkatalysator in Form eines Komplexes kann im allgemeinen leicht nach aus der Literatur bekannten Methoden unter Verwendung von Rhodiumchlorid als Ausgangsmaterial synthetisiert werden [J.A. Osborn und G. Wilkinson, Inorg. Synth., 10, 67 (1967); D. Evans, J.A. Osborn und G. Wilkinson, Inorg. Synth., 11, 99 (1968); und D.Evans, G. Yagupsky und G. Wilkinson, J. Chem. Soc, A., 1968, 2660]. Andere Katalysatorsysteme können leicht durch einfaches Mischen von Ehodiummetall, Ehodiumsalzen, Ehodiumoxyd, Ehodiumcarbonylklusterverbindungen, Ehodiumcarbonylkomplexen oder Ehodiumolefinkomplexen, die leicht im Handel erhältlich sind, mit tertiären Phosphinen, Phosphiten, Phosphonamiden usw. hergestellt werden.

Der Ehodiumkatalysator kann in einer katalytischen Menge, vorzugsweise in einer Menge von 10 bis 10"" Mol, insbesondere 10~* bis 10"^ Mol, pro Mol des eine Perfluorkohlenstoffgruppe enthaltenden Olefins der allgemeinen Formel (I) verwendet werden.

Die Hydroformylierung der Verbindung der Formel (I) in Gegenwart eines solchen Ehodiumkatalysators kann durch Eeaktion des eine Perfluorkohlenstoffgruppe enthaltenden Olefins mit Kohlenmonoxyd und Wasserstoff durchgeführt werden. Obgleich er mit dem Typ des verwendeten Eeaktors usw. variiert, beträgt der Anteil sowohl von Kohlenmonoxyd und Wasserstoff im allgemeinen 1 bis 100 Mol, vorzugsweise 1 bis 5 Mol, pro Mol des in Eeaktion zu bringenden Olefins.

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Die Hydroformilierungsreaktion kann in Abwesenheit eines Lösungsmittels durchgeführt werden. Im allgemeinen jedoch ist es vorteilhaft, sie in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels durchzufuhren.

Beispiele von inerten Lösungsmitteln, die vorteilhaferweise "bei dem Verfahren nach der Erfindung verwendet werden können, schließen ein aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol und Xylol, Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, Heptan und Octan, Äther, wie !Tetrahydrofuran und Dioxan, Alkohole, wie Methanol und Äthanol, Carbony!verbindungen, wie Aceton und Methyläthylketon, Amine, wie Triäthylamin und Pyridin, Amide, wie Dimethylformamid, Carbonsäuren, wie Essigsäure, und Carbonsäureester, wie Äthylacetat.

Die Hydroformylierung kann üblicherweise durch Beschicken des eine Perfluorkohlenstoffgruppe enthaltenden Olefins als Ausgangsmaterial in einen Druckkessel, wie einen Autoklaven, und dann Einführen einer gasförmigen Mischung von Kohlenmonoxyd und Wasserstoff in das Gefäß durchgeführt werden.

Der Reaktionsdruck und die Reaktionstemperatur können in weiten Grenzen in Abhängigkeit von dem Typ des verwendeten Olefins usw. schwanken. Im allgemeinen ist es günstig, einen Druck von im allgemeinen Atmosphärendruck bis 500 Atmosphären, vorzugs^veise von 30 bis 100 Atmosphären, und eine Temperatur von im allgemeinen Raumtemperatur bis 300⁰C, vorzugsweise 50 bis 120⁰C, zu verwenden.

Das Verfahren nach der vorliegenden Erfindung ergibt vorzugsweise eine Verbindung der folgenden IOrmel

^Rf \

worin R^ wie vorausgehend definiert*ist in hohen Ausbeuten.

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Dies steht in starkem Gegensatz zu der Tatsache, daß bei dem Verfahren, wie es in der vorausgehend zitierten G-B-PS 1 414 323 beschrieben ist, die Hydroformylierung eines Fluoroolefins der Formel C FpCH=CH₂ in Gegenwart eines Kobaltkatalysators einen linearen Aldehyd der Formel mit hoher Selektivität ergibt.

Die eine Perfluorkohlenstoffgruppe enthaltenden Aldehyde der Formel (II), die nach der vorliegenden Erfindung erhalten werden, können als Zwischenprodukte für Verbindungen verwendet werden, die vorteilhaft sind als Pharmazeutika, Chemikalien für die Landwirtschaft, Farbstoffe und funktionblle, polymere Materialien, wie Photawiderstände. Z.B. ergibt die Oxydation einer Verbindung der Formel (II), in der R^ CF, ist (d.h. Trifluorisobutyraldehyd), erhalten nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung, Trifluorisobuttersäure und ihre Reduktion ergibt Trifluorisobutylalkohol. Trifluorisobutylalkohol wird in Isobutylhalogenide umgewandelt. Weiterhin kann ein aus dem Trifluorisobutyraldehyd erhaltenes Trifluorbutyroylhalogenid als Reagens zur Einführung der Trifluorisobutyroylgruppe in zahlreiche Verbindungen verwendet werden. Die Strecker-Reaktion von Trifluorisobutyraldehyd ergibt Trifluorvalin und die Reaktion von Trifluorisobutyraldehyd mit einem Acylglycin ergibt Trifluorleucin, das wertvoll als ein antibakterielles Mittel ist. Eine Verbindung der Formel (II), in der E_f C₆F₅ ist (d.h. 2-Pentafluorphenylpropionaldehyd), kann in Pentafluorhydroatropasäure durch Oxydation umgewandelt werden.

Die folgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung im einzelnen.

Beispiel 1

Ein 200 ml Autoklav wurde mit 28 mg (3,04 χ 10~² Millimol) Chlortris-(triphenylphosphin)-rhodium, 5,86 g (30,2 Millimol) Pentafluorstyröl und 20 ml Benzol als Lösungsmittel beschickt und es wurde dann bei 90⁰C 20 Stdn. lang gerührt,

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wobei ein Kohlenmonoxyddruck von 40 Atmosphären und ein Wasserstoff druck von 40 Atmosphären aufrechterhalten wurde. Die Absorption von Wasserstoff und Kohlenmonoxyd wurde gestoppt und die Reaktion wurde vervollständigt. Nach Entspannung des Drucks aus dem Autoklaven wurde die Reaktionsmischung aus dem Autoklaven entnommen. Das Lösungsmittel wurde abdestilliert und der Rückstand wurde destilliert, wobei man 6,65 g (Ausbeute 98 °/o) 2-Pentafluorphenylpropanal mit einem Kp von 40°C/1 mm Hg erhielt.

n²,⁰ : 1,4428

¹H NMR (CDCl₃) : g1,56 (d, J = 7,4 Hz, 3H),

3,95 (m, 1H), 9,75 (t, J = 2,2 Hz, 1H).

¹⁹F NMR (CDCl₅:CF₅COOH) : «-63,28 (m, 2F),

-75,95 (t, J = 20,9 Hz, 1F), -82,91 (m, 2F).

IR(rein) : 2820, 2720 cm"¹ O_C__H), 1740 cm"¹ tyj₌₀).

Elementaranalyse:
berechnet: C 48,23 H 2,25 gefunden: 48,00 2,21

Beispiel 2

Ein 200 ml Autoklav wurde mit 27,8 mg (3,00 χ 10"² Millimol) Chlortris-(triphenylphosphin)-rhodium, 224 ml (10 Millimol) 3,3,3-Trifluor-1-propen und 2 ml Toluol als Lösungsmittel beschickt und es wurde bei 80⁰C 16 Stdn. lang gerührt, wobei ein Kohlenmonoxyddruck von 40 Atmosphären und ein Wasserstoffdruck von 40 Atmosphären aufrechterhalten wurde, wobei sich die Reaktion vervollständigte. Die Destillation der Reaktionsmischung ergab 1,20 g (Ausbeute 95 %) 2-Trifluormethylpropanal mit einem Kp von 66 C.

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.- 12 -

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¹HKMR (CDCl₃) : S1,31 (d, J=7,2 Hz,

3,09 (m, 1H), 9,79 (br.s, 1H).

Gleichzeitig wurden 0,05 g 4-,4-,4--Trifluorbutanol erhalten.

NMR (CDCl₅:CF₅COOH) : $9,91 (d, J » 9,6 Hz).
IR(rein) : 2850, 2730 cm"¹ ty,__H), 174-0 cm"¹ tyj_e0).

Beispiele 5 bis 18

Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 3,3,3-Trifluor-1-propen als Ausgangsmaterial verwendet wurde und die in Tabelle 1 gezeigten Reaktionsbedingungen wurden "verwendet. Die Resultate sind in Tabelle 1 angegeben.

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Tabelle 1 (Portsetzimg)

Beisp. Nr.	Reaktor (ml)	a) TFP (mMol)	c) Kataly sator	TFP/ Ka- talysator- molver- hältnis	b) CO (atm.)	b) H2 (atm.)	Toluol (ml)	Temp. (0O)	Zeit Stdn.	Aldehyd	(iso/n)d)
17 18	200 1000	120 1200	C C	1200 5000	40	55 40	20 200	120 90	3 6	Gesamt (%)	93/7 96/4
93 95

Bemerkungen zu Tabelle

a) TFP = 3,3,3-Trifluor-1-propen

b) Anfangsdruck bei 20⁰C.

c) Katalysator A=EIiCl (PPh₃), Katalysator B=RhCl(CO)(PPh₅)₂ Katalysator C=HRh(CO)(PPh₂;, Katalysator D=Rh₆(CO)₁₆ + 12PPh, Katalysator E=5%Rh/C + 2PPh, Katalysator F=RhCl,.3H₅O + 2PPh, Katalysator G=5%Rh/C + 2P(OPh),

Katalysator H=CRhCl(I,5-Cyclooctadien)]p + 1,4-Bis-(diphenylphosphinbutan)

d) iso/n = das Gewichtsverhältnis von 2-Trifluormethylpropanal (iso) zu 4,4,4-Trifluorbutanal (n) in dem entstehenden Aldehyd.

ι :

CO

OO €T> CD

Beispiele 19 h±s 24·

Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß Pentafluorstyrol als Ausgangsmaterial verwendet wurde, und die in Tabelle 2 gezeigten Bedingungen wurden verwendet. Die Resultate sind in Tabelle 2 gezeigt.

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Tabelle

ca ο ο Oi crt "++. ο σ> co ο

Beisp. Kr.	Reaktor (ml)	a) PFS (mMol)	c) Katalysa tor	PFSAa- talysa- tormol- verhältn.	b) CO (atm.)	b) H2 (atm.)	Benzol (ml)	Temp. (0C)	Zeit Stdn.'	Aldehyd	(iso/n)d)
19	200	3	A	1000	40	40	3	90	2	"Total (%)	98/2
20	Il	100	A	1000	50	50	30	90	22.	98	91/9
21	Il	Il	A	500	50	50	30	90	14	97	96/4
22	Il	It	A	333	50	50	30	90	17	98	97/3
23	Il	Il	A	250	40	60	30	90	17	98	97/3
24	It	It	B	333	50	50	30	90	19	99	97/3
98

Bemerkungen zu {Tabelle 2:

a) PI¹S a Pentafluorstyrol

b) Anfangsdruck bei 20⁰C.

c) Katalysatoren A und B sind die gleichen wie in Tabelle

d) iso/n = das Gewichtsverhältnis von 2-Pentafluorphenylpropanal

(iso) zu 3-Pentafluorphenylpropanal (n) in dem entstehenden Aldehyd.

I ;

CO

cn

C? to

Claims (10)

1. Dr. F. Zumstein sen. - «Dr= E.;Assir»arMV_: Df. R. Koenigsberger Dipl.-Phys. R. Holzbauer - Dipi.-lng! F. Klingseisen - Dr. F. Zumstein jun.

   PATENTANWÄLTE

   80OO München 2 · BrauhausetraOe 4 · Telefon Sammal-Nr. 22 S3 41 · Telegramm· Zumpet · Telex 829979

   20/Gf

   Gase P 9015-K 21

   Patentansprüche

   1Λ Verfahren zur Herstellung eines eine Perfluorkohlenstoff- ^uppe enthaltenden Aldehyds, dadurch gekennzeichnet, daß man ein eine Perfluorkohlenstoffgruppe enthaltendes Olefin der allgemeinen !Tonne 1

   worin E_f eine einwertige Perfluorkohlenstoffgruppe darstellt, in Gegenwart eines Ehodiumkatalysators hydroformyliert.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der eine Perfluorkohlenstoffgruppe enthaltende Aldehyd der allgemeinen Formel

   ^{x N}CHO 130065/0690

   worin R~ wie in Anspruch 1 definiert ist, entspricht.
3. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzei chnet, daß R-. eine Perfluoralkylgruppe mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen, eine Perfluorarylgruppe mit 6 bis 10.Kohlenstoffatomen oder eine Perfluorcycloalkylgruppe mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt.
4. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Rhodiumkatalysator verwendet wird Rh(PY₅)^X, Rh(CO)(PY^)₂X, HRh(CO)(PY₅),, Rh₅(CO)₁₆ + mPY,, Rh/σ + BiPY₅, RhCl₅ + mPY₅, [RhCl(C₈H₁₂)J₂ + mPY(CH₂)₄PY₂, [Rh(C₈H₁₂)₂3⁺Z~ + InPT₅, [Rh(Norbornadien)₂]⁺Z"' + mY₂P(CH₂)₂PY₂ oder [Rh(CO)₂ClJ₂ + InPY₅, worin X Halogen darstellt, Y Phenyl, substituiertes Phenyl, Phenoxy, substituiertes Phenoxy, Benzyl, substituiertes Benzyl, Alkyl. substituiertes Alkyl, Alkoxy, substituiertes Alkoxy oder Dialkylamino darstellt, Z ClO^, BF^, PPg oder BPh^ darstellt, ph Phenyl darstellt und m eine ganze Zahl von 1 bis 50 ist.
5. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Rhodiumkatalysator verwendet wird HRh(CO)(EHu)₃, Rh/C + 2P(OPh)₅, Rh/C + 2PPh₅, Rh₆(CO)₁₅ + 2PPh₅, [RhCl(Cyclooctadien)3₂ + 2Ph₂P(CH₂)₄PPh₂, Rh(PPH₅)₅Cl und Bh(CO)(EHu)₂Cl.
6. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Rhodiumverbindungen 10 bis 10 Mol pro Mol des eine Perfluorkohlenstoffgruppe enthaltenden Olefins beträgt.
7. 7· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydroformylierung durch Reaktion des eine Perfluorkohlenstoffgruppe enthaltenden Olefins mit Kohlenmonoxyd oder Wasserstoff durchgeführt wird.

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8. 8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydroformylierung bei einer Temperatur von Raumtemperatur bis 50O⁰C durchgeführt wird.
9. 9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennz e i ch η e t_t daß die Hydroformylierung bei einem Druck von Atmosphärendruck bis 500 Atmosphären durchgeführt wird.
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