DE2909706C2 - Verfahren zur Herstellung von Epoxydharz - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von EpoxydharzInfo
- Publication number
- DE2909706C2 DE2909706C2 DE19792909706 DE2909706A DE2909706C2 DE 2909706 C2 DE2909706 C2 DE 2909706C2 DE 19792909706 DE19792909706 DE 19792909706 DE 2909706 A DE2909706 A DE 2909706A DE 2909706 C2 DE2909706 C2 DE 2909706C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- epichlorohydrin
- weight
- alkali
- carried out
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
- C08G59/04—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof
- C08G59/06—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof of polyhydric phenols
- C08G59/063—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof of polyhydric phenols with epihalohydrins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Epoxydharz.
Diese Harze, die eine Reihe von wertvollen Eigenschaften, wie hohe Adhäsion chemische Beständigkeit,
Beständigkeit gegen hohe Temperaturen, Elastizität, Härte und gute Elektroisoliereigenschaften besitzen,
finden breite Verwendung in Gieß- und Klebesystemen, als Filmbildner in Anstrichstoffen sowie in Pulvern und
anderen Stoffen.
Es ist ein Verfahren zur Herstellung von Epoxydharz bekannt, das darin besteht, daß die Monomeren, Epi
chlorhydrin und Diphenylolpropan in Gegenwart eines Lösungsmittels, beispielsweise eines Ketons, vermischt
werden. Danach werden das erhaltene Gemisch und wnßrige Natriumhydroxydlösung in den Reaktor eingetragen.
Der Prozeß wird bei hohem Druck (bis 7 ntii) und hnher Temperatur (bis 1800C) durchgeführt US-PS
86 552). Einer der wesentlichen Nachteile dieses Verfahrens besteht in der Hydrolyse von Epichlorhydrin,
die durch hohe Temperatur und durch das Voriicgen einer großen Menge von wäßriger Alkalilösung in der
Reaktionszone hervorgerufen wird. Das führt seinerseits zur Erhöhung des Verbrauchs an kostspieligem
Epichlorhydrin und /ur Verunreinigung des Epoxydharzes
mit Produkten von Nebenumwandlungen.
Ein anderer Nachteil des Verfahrens besteht darin,
daß das organische Gemisch, das in den Reaktor eingetragen wird, inhomogen ist und eine feste Phase enthält,
die die Ausnutzung der Ausrüstung erschwert. Die Verwendung erhöhter Lösungsmittelmengen zur Beseitigung der festen Phase führt zu einer Herabsetzung der
Reaktionsgeschwindigkeit und zu unrationeller Ausnutzung des Reaktionsvolumens, Ein anderer Nachteil besteht in der Notwendigkeit, eine Hochdruckapparatur
einzusetzen, was auch einen hohen Energieaufwand bedingt
Die Durchführung dieses Verfahrens in einer Apparaturkaskade beseitigt nicht die obengenannten Nachteile
des Verfahrens, sondern erhöht nur den Investitionsaufwand für die Ausrüstung.
Aus der DE-AS 1091 749 ist die Herstellung niedrigmolekularer Epoxydharze aus Diphenylolpropan und einem Oberschuß an Epichlorhydrin bekannt Dabei wer-
den Phenol, Epichlorhydrin und Alkalilösung kontinuierlich der Reaktionszone zugeführt, und kontinuierlich
wird auch die Reaktionsmasse aus einer Zone in die nächste überführt, die Reaktionsprodukte werden entfernt und das Epichlorhydrin in die Reakilonszone zu-
rückgeführt Das ganze Verfahren wird unter der Bedingung durchgeführt, daß der Gehalt an Reaktionsgemisch in allen Zonen konstant bleibt Die Durchführung
dieses Verfahrens in großtechnischem Maßstab führt jedoch zu großen Schwierigkeiten, da sie komplizierte
technische Anordnungen erfordert
Das Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Beseitigung der obengenannten Nachteile.
Dementsprechend liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein einfacheres Verfahren zur Herstellung des
Epoxydharzes unter Veränderung der technologischen Vorgänge zu entwickeln, das gute technisch-ökonomische Kennwerte besitzt
Diese Aufgabe wird durch das im Patentanspruch 1 angegebene Verfahren gelöst
Die homogene Masse ist ein Produkt der primären Anlagerung von Diphenylolpropan an Epichlorhydrin,
ein sogenannter Chlorhydrinester. Das nicht umgesetzte Diphenylolpropan, welches in der homogenen Masse
vorliegt, ist darin gut löslich und fällt sogar beim Abküh
len nicht in Form einer festen Phase aus. Außerdem
reicht diese Menge von Diphenylolpropan dazu aus, daß praktisch die Hydrolyse von Epichlorhydrin wegfällt,
die in Gegenwart von Alkali vor sich geht Die geringe Alkalimenge beteiligt sich vollständig am Säure-Basen
gleichgewicht — Diphenylolpropan-Alkali — unter Bil
dung von Nukleophilen, die sich an den Epoxydring anlagern. Die Zugabe der übrigen Alkalimenge zur homogenen Masse führt nicht zur Umsetzung von Alkali mit
dem Ausgangsmonomer Epichlorhydrin, sondern mit
so seiner gebundenen Foi m, dem Chlorhydrinester, dessen
Hydrolyse bedeutend langsamer vor sich geht.
Infolge der Bildung einer hochkonzentrierten homogenen Reaktionsmasse kann die Polykondensation bei
niedrigeren Temperaturen durchgeführt werden, was das Verfahren wirtschaftlicher macht.
Zur Erhöhung der Leistung des Polykondensationsprozesses
wird die Durchmischung vorzugsweise unter hydrodynamischen Pulsationen mit einer Frequenz von
50 bis 300 min~' und einer Amplitude von 5 bis 40 mm durchgeführt.
Es ist vorteilhaft, zur Verminderung des Verbrauchs an Epichlorhydrin eine 8- bis 20%'ige wäßrige Alkalilösung
zu verwenden. Da Epoxydharze von verschiedenem Molekulargewicht verschiedene Löslichkeit in organischen
Lösungsmitteln besitzen, ist es zweckmäßig. als Lösungsmittel ein Keton, einen Alkohol, beispielsweise
Butanol und Isobutanol, oder ein Gemisch aus einem Alkohol und einem aromatischen Kohlenwas-
serstoff, beispielsweise ein Gemisch aus Butanol und Toluol, zu verwenden.
Das erfindungsgv-näße Verfahren zur Herstellung
des Epoxydharzes wird wie folgt durchgeführt
In den Reaktor werden die Monomeren Epichlorhydrin und Diphenylolpropan sowie das Lösungsmittel
und Alkali in einer Menge von 0,5 bis 4%, bezogen auf das Gewicht des zugegebenen Epichlorhydrinveingetragen. Bei einer Temperatur von 45 bis 700C und unter
Rühren des Gemisches kommt es zur Bildung einer homogenen Masse. Die Homogenisierung erfolgt auf
Grund der Reaktion zwischen Epichlorhydrin und Diphenylolpropan unter Bildung von Diphenylolpropanchlorhydrinester.
Dabei wird eine verhältnismäßig geringe Menge an Lösungsmittel verwendet, und Nebenreaktionen werden vermieden. Dies gestattet es, die Verluste an Epichlorhydrin herabzusetzen.
Die dabei erhaltene homogene Masse ist stabil, die feste Phase fällt selbst beim Abkühlen nicht aus.
Weiter wird zur .erhaltenen homogenen Masse wäßrige Alkalilösung in einer Menge von 45 bis 50%, bezogen
auf das Gewicht des eingetragenen Epichlorhydrins, hinzugegeben und es wird die Polykondensation unter
Rühren bei einer Temperatur von 70 bis 90° C durchgeführt. Dieser Prozeß kann sowohl in Reaktionsapparaten mit periodischer Arbeitsweise als auch in Apparaten
mit kontinuierlicher Arbeitsweise durcrigeführt werden.
Der kontinuierliche Prozeß wird in Apparaten vom Kolonnentyp mit .-»nfsatz durchgeführt In den Reaktionsapparat werden kontinuierlich die nach dem obenbeschriebenen Verfahren vorläufig homogenisierte organische Masse und die wäßrige Alkalilösung eingetragen. Der Prozeß wird unter Rühren -:,iit hydrodynamischen Pulsationen bei einer Frequenz von 50 bis
300 min-' und einer Amplitude von 5 b i 40 mm durchgeführt. Das gestattet es, den Prozeß bei verhältnism
Big niedriger Temperatur durchzuführen, was einen bedeutenden Energiespareffekt ergibt. Die Anwendung einer kompakten Reaktionsapparatur gestattet es, Be-
triebs- und Investitionskosten herabzusetzen.
Das erfindungsgemäße Verfahren besitzt folgende Vorteile im Vergleich zu den bekannten Verfahren:
1. Die anfängliche Homogenisierung der Ausgangsmonomere in Gegenwart von katalytischen Alkalimengen gestattet es, eine hochkonzentrierte homogene Masse unter Verwendung geringer Lösungsmittelmengen zu erhalten, das Reaktionsvolumen
besser auszunutzen und die Verluste an Epichlorhydrin herabzusetzen.
2. Die Zugabe von nur katalytischen Mengen an Alka li vor der eigentlichen Polykondensation führt zu
einer Zurückdrängung der Hydrolyse von Epichlorhydrin und zu einer Verhinderung des unerwünschten
Umstandes, daß ein Teil des Diphenylolpropans in kristallisierter Form vorliegt, wodurch die Aufbewahrung
der homogenen Masse sowie ihr Transport und ihre Dosierung ermöglicht wird. Die Abwesenheit
eines Überschusses an Epichlorhydrin beseitigt die Notwendigkeit, einen derartigen
Überschuß abzudestill'ieren. zu regenerieren und rückzuflihren, was das Verfahren wesentlich vereinfacht
sowie den Verlust an Epichlorhydiin und
den Energieverbrauch weiter erniedrigt. μ
I. Die Durchführung eines kpntinuieriichen Polykonoi'nsationsprozesses
in einer Kolonnenapparatur
v; 'cinfacht die technologische Gestaltung des Prozesses, setzt Energie, Betriebs- und Investitionskosten
herab und führt zu einem Epoxydharz, das eine Molekulargewichtsverteilung in sehr engen Grenzen
aufweist
Das Verfahren ermöglicht die Gewinnung von Epoxydharzen
mit Molmassen von 600 und darüber auf kontinuierlichem Wege,
Nachstehend werden Ausführungsbeispißle zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahren* angeführt
In einen Reaktor wird ein Gemisch eingetragen, das
aus 12,1 Gew.-Teilen Epichlorhydrin, 243 Gew.-Teilen
Diphenylolpropan, 16,8 Gew.-Teilen Toluol, 8,4 Gew.-Teilen n-Butanol und 04% Natriumhydroxid, bezogen
auf das Gewicht des Epichlorhydrins, in Form einer 20%igen wäßrigen Lösung besteht, unter Rühren auf
eine Temperatur von 700C erwärmt und bei d1· ^er Temperatur bis zum Erzielen einer homogenen Masse gehalten. Danach wird in die erhaltene Masse Natriumhydroxid in einer Menge von 45%, bezogen aut das Gewicht
des Epichlorhydrins 20%ige wäßrige Lösung, zugesetzt und die Polykondensation »/ird bei einer Temperatur
von 80° C bis zum Erhalt des Endproduktes durchgeführt.
Nach der Phasentrennung, der Neutralisation der organischen Phase und deren Reinigung von Kochsalz
wird das Lösungsmittel abgetrieben.
Epoxyrizahl (Äthylenoxydzahl) 4,8%
Schmelztemperatur (nach Ring
und Kugel) 880C
Ein dem in Beispiel 1 verwendeten ähnliches Gemisch mit der Ausnahme, daß Natriumhydroxid in einer Menge von 4%, bezogen auf das Gewicht des Epichlorhydrins, eingesetzt wird, wird im Reaktor unter Rühren bei
einer Temperatur von 45°C bis zur Bildung einer homogenen Masse gehalten. Die Polykondensation wird analog Beispiel 1 durchgeführt. Die Kennwerte des erhaltenen Epoxydharzes sind dieselben, wie in Beispiel 1 angegeben.
Ein dem in Beispiel 1 verwendeten ähnliche;! Gemiscn
mit der Ausnahme, daß statt Butanol Isobuianol eingesetzt wird, wird im Reaktor bei einer Temperatur von
60°C unter Rühren bis zur Bildung einer homogenen Masse gehalten. Die Polykondensation wird analog Beispiel
1 bsi einer Temperatur von 903C durchgeführt. Die
Kennwerte des erhaltenen Epoxydharzes sind dieselben, wie in Beispiel 1 angegebni.
Bei
s ρ 1 c
Ein gemäß Beispiel 1 hergestelltes Gemisch, bei dem statt Toluol und Butanol Methylethylketon verwendet
wird, wird bei einer Temperatur von 5O0C unter Rühren
bis zur Bildung einer homogenen Masse geialten. Die Polykondensation wird gemäß Beispiel 1 bei einer Tem-
peratur von 70° C durchgeführt. Die Kennwerte des erhaltenen
Epoxydharzes sind dieselben, wie in Beispiel 1 angegeben.
In den Reaktor wird ein Gemisch eingetragen, das aus
9,9 Gew.-Teilen Epichlorhydrin, 22,6 Gew.-Teilen Diphenylolpropan,
13,6 Gew.-Teilen Toluol, 6,8 Gew.-Teilen n-Butanol und 2% Natriumhydroxid, bezogen auf
das Gewicht des Epichlorhydrins, in Form einer 15%igcn wäßrigen Lösung besteht, auf eine Temperatur
voii 55° C erwärmt und unter Rühren bis zur Bildung
einer homogenen Masse gehalten. Danach wird der erhaltenen Masse Natriumhydroxid derselben Konzentration
in einer Menge von 50%, bezogen auf das Gewicht des Epichlorhydrins, zugesetzt, und die Polykondensation
wird unter Rühren bei einer Temperatur von 800C
durchgeführt
Die Kennwerte des erhaltenen Epoxydharzes sind:
Epoxydzahl
Chlorgehalt
Schmelztemperatur
(nach Ring und Kugel)
Chlorgehalt
Schmelztemperatur
(nach Ring und Kugel)
1,4%
0,1.5%
0,1.5%
115"C
In den Reaktor wird ein Gemisch eingetragen, das aus 35,2 Gew.-Teilen Epichlorhydrin, 473 Gew.-Teilen Diphenylolpropan,
20 Gew.-Teilen Toluol, 10 Gew.-Teilen n-Butanol und 4% Natriumhydroxid, bezogen auf das
Gewicht des Epichlorhydrins, in Form einer 8%igen wäßrigen Lösung besteht und bei einer Temperatur von
55° C unter Rühren bis zur Bildung einer homogenen Masse gehalten. Danach wird der erhaltenen Masse Natriumhydroxid
derselben Konzentration in einer Menge von 47%, bezogen auf das Gewicht des Epichlorhydrins,
zugesetzt, und die Polykondensation wird unter Rühren bei einer Temperatur von 75° C bis zum Erzielen des
Endprodukts durchgeführt
Nach der Behandlung analog Beispiel 1 hat das erhaltene Epoxydharz folgende Kennwerte:
Epoxydzahl
Chlorgehalt
Chlorgehalt
14,8%
0,15%
0,15%
Die homogene Masse wird analog Beispiel 1 hergestellt, jedoch wird als Lösungsmittel Azeton verwendet
Die Polykondensation wird in einem Reaktor vom Kolonnentyp mit feststehendem Aufsatz unter Rühren
bei hydrodynamischen Pulsationen mit einer Frequenz von 50 min-', einer Amplitude von 40 mm und einer
Temperatur von 90° C durchgeführt In den Apparat werden kontinuierlich mit einer Geschwindigkeit von
15,7 1/Std. die obengenannte homogene Masse und mit einer Geschwindigkeit von 14,11/Std.eine 10%ige wäßrige
Lösung von Natriumhydroxid eingegeben, die in einer Menge von 47%, bezogen auf das Gewicht des
Epichlorhydrins, eingesetzt wircLOie Kennwerte des erhaltenen
Epoxydharzes sind dieselben, wie in Beispiel 1 angegeben. Die Harzausbeute beträgt 27,2 Gew.-% pro
Volumeneinheit der Reaktionsmasse.
Die homogene Masse wird analog Beispiel 4 hergestellt jedoch wird als Lösungsmittel Methylisobutylketon
verwendet
Die Polykondensation wird wie in Beispiel 7 bei einer Frequenz von 300 min-' und einer Amplitude von 5 mm
durchgeführt Das Natriumhydroxid wird in Form einer 15%igen wäßrigen Lösung in einer Menge von 45%,
bezogen auf das Gewicht des Epichlorhydrins, hinzugegeben. Die Kennwerte des erhaltenen Epoxydharzes
sind dieselben, wie in Beispiel 1 angegeben. Die Harzausbeute beträgt 29 Gew.-% pro Volumeneinheit der
Reaktionsmasse.
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von Epoxydharz durch Polykondensation von Epichlorhydrin und Diphenylolpropan in einem Lösungsmittel in Gegenwart von Alkali, dadurch gekennzeichnet,
daß Epichlorhydrin und Diphenylolpropan in einem Molverhältnis von 1 :1 bzw. 2 :1 eingesetzt werden
und daß vor der Polykondensation die Komponenten zusammen mit 0,5 bis 4% Alkali, bezogen auf das
Gewicht des Epichlorhydrins im Lösungsmittel bei einer Temperatur von 45 bis 700C bis zur Bildung
einer homogenen Masse stehengelassen werden, danach dieser Masse weiteres Alkali in einer Menge 45
bis 50%, bezogen auf das Gewicht des Epichlorhydrins, zugesetzt wird und die Polykondensation in
einem mit Aufsatz versehenen Apparat vom Kolonnentyp unter kontinuierlicher Zugabe der homogenen Masse und von Alkali unter Rühren bei einer
Temperatur von 70 bis 900C bis zum Erhalten des Endproduktes durchgeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Durchmischung unter hydrodynamischen Pulsationen mit einer Frequenz von 50 bis
300 min-' und einer Amplitude von 5 bis 40 mm durchgeführt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine 8- bis 20%ige wäßrige Alkalilösung verwendet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel ein Keton, ein
Alkohol oder ein Gemisch aus einem Alkohol und einem aromatischen Kohlenwasserstoff verwendet
werden.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19792909706 DE2909706C2 (de) | 1979-03-12 | 1979-03-12 | Verfahren zur Herstellung von Epoxydharz |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19792909706 DE2909706C2 (de) | 1979-03-12 | 1979-03-12 | Verfahren zur Herstellung von Epoxydharz |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2909706A1 DE2909706A1 (de) | 1980-10-02 |
DE2909706C2 true DE2909706C2 (de) | 1983-07-14 |
Family
ID=6065191
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19792909706 Expired DE2909706C2 (de) | 1979-03-12 | 1979-03-12 | Verfahren zur Herstellung von Epoxydharz |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE2909706C2 (de) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5245057A (en) * | 1990-07-20 | 1993-09-14 | The Dow Chemical Company | Horizontal continuous reactor and processes |
US5372790A (en) * | 1991-01-18 | 1994-12-13 | The Dow Chemical Company | Vertical continuous reactor |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB785415A (de) * | 1955-01-31 | |||
DE1112528B (de) * | 1958-01-13 | 1961-08-10 | Koppers Co Inc | Verfahren zur Herstellung von Glycidylaethern mehrwertiger Phenole |
-
1979
- 1979-03-12 DE DE19792909706 patent/DE2909706C2/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2909706A1 (de) | 1980-10-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1026961B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten des AEthylens | |
DE2249375A1 (de) | Verfahren zur erniedrigung des saeuregehalts und des gehalts an hydrolysierbarem chlorid von polymethylenpolyphenylisocyanaten | |
DE2263125C2 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Harnstoff-Formaldehyd-Kondensaten | |
DE1420338A1 (de) | Praktisch lineare elastomere Copolymere sowie Verfahren zu deren Herstellung | |
DE2448168C3 (de) | Härtbare Epoxyharz-Zusammensetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2636935A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polysaccharidaethern | |
DE1645053A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Polymerisation und Mischpolymerisation von Vinylchlorid | |
DE1593791A1 (de) | Latente Haerter und stabile hitzegehaertete Epoxydmassen | |
DE2909706C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Epoxydharz | |
DE69702529T2 (de) | Wärmehärtbare kunststoffe aus mischungen von epoxyvinylester- und urethanvinylesterharzen | |
EP0131842A1 (de) | Flüssiger Epoxidharzhärter und Verfahren zu dessen Herstellung | |
DE69504171T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isobornyl (Meth)acrylat | |
DE3610638C2 (de) | Radikalinitiierte polymerisation eines polymerisierbaren ethylenisch ungesaettigten monomeren in gegenwart von wasserstoffperoxid | |
DE19524969A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3.3.5-Trimethylcyclohexanon | |
EP0362140B1 (de) | Epoxidharzgemische | |
DE10320543A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Präpolymeren auf der Basis von Polysulfiden und Polyepoxiden | |
DE19711523C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines DOP-ITS-Addukts und dessen Verwendung | |
EP0456602A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N,N,N',N'-Tetraglycidyl-3,3'-dialkyl-4,4'-diaminodiphenylmethanen | |
DE1670490B2 (de) | N,N'-Diglycidyl-bis-hydantoinylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung ihre Verwendung | |
AT369760B (de) | Verfahren zur herstellung von epoxydharzen | |
CH639401A5 (en) | Process for the preparation of epoxy resin | |
EP0013438A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von telechelen Dienpolymerisaten | |
DD146825A1 (de) | Verfahren zur herstellung von epoxydharz | |
DE924054C (de) | Verfahren zur Herstellung von starren Schaumstoffen | |
AT229019B (de) | Verfahren zur Polymerisation von Äthylen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OAM | Search report available | ||
OAP | Request for examination filed | ||
OC | Search report available | ||
OD | Request for examination | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: VON FUENER, A., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. EBBINGHAUS, D., DIPL.-ING. FINCK, K., DIPL.-ING. DR.-ING., PAT.-ANWAELTE, 8000 MUENCHEN |
|
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |