DE2833623A1 - Polypropylene membranes with porous surface - are used for filters, microfilters, membrane supports and as oxygenation agents - Google Patents
Polypropylene membranes with porous surface - are used for filters, microfilters, membrane supports and as oxygenation agentsInfo
- Publication number
- DE2833623A1 DE2833623A1 DE19782833623 DE2833623A DE2833623A1 DE 2833623 A1 DE2833623 A1 DE 2833623A1 DE 19782833623 DE19782833623 DE 19782833623 DE 2833623 A DE2833623 A DE 2833623A DE 2833623 A1 DE2833623 A1 DE 2833623A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- bath
- films
- polymer
- temperature
- extruded
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 15
- -1 Polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 11
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims abstract description 8
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title description 2
- 238000006213 oxygenation reaction Methods 0.000 title 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 35
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229910002056 binary alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 claims description 10
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 claims description 5
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 4
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 claims description 3
- 238000007711 solidification Methods 0.000 claims description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 claims description 2
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 abstract description 2
- MJWIPTSHMLSLFE-UHFFFAOYSA-N 2-[hexadecyl(2-hydroxyethyl)amino]ethanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN(CCO)CCO MJWIPTSHMLSLFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 abstract 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 23
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 3
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 2
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 2
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- 239000002649 leather substitute Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- OECYLXRJTRWLJP-UHFFFAOYSA-N CCCCCC.NC1=CC=CC=C1 Chemical compound CCCCCC.NC1=CC=CC=C1 OECYLXRJTRWLJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 210000001772 blood platelet Anatomy 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012899 de-mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010587 phase diagram Methods 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/24—Formation of filaments, threads, or the like with a hollow structure; Spinnerette packs therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0023—Organic membrane manufacture by inducing porosity into non porous precursor membranes
- B01D67/003—Organic membrane manufacture by inducing porosity into non porous precursor membranes by selective elimination of components, e.g. by leaching
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/08—Hollow fibre membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C67/00—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
- B29C67/20—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 for porous or cellular articles, e.g. of foam plastics, coarse-pored
- B29C67/205—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 for porous or cellular articles, e.g. of foam plastics, coarse-pored comprising surface fusion, and bonding of particles to form voids, e.g. sintering
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/28—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
- C08J2201/04—Foams characterised by the foaming process characterised by the elimination of a liquid or solid component, e.g. precipitation, leaching out, evaporation
- C08J2201/054—Precipitating the polymer by adding a non-solvent or a different solvent
- C08J2201/0542—Precipitating the polymer by adding a non-solvent or a different solvent from an organic solvent-based polymer composition
- C08J2201/0543—Precipitating the polymer by adding a non-solvent or a different solvent from an organic solvent-based polymer composition the non-solvent being organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
- C08J2201/04—Foams characterised by the foaming process characterised by the elimination of a liquid or solid component, e.g. precipitation, leaching out, evaporation
- C08J2201/054—Precipitating the polymer by adding a non-solvent or a different solvent
- C08J2201/0545—Precipitating the polymer by adding a non-solvent or a different solvent from an aqueous solvent-based polymer composition
- C08J2201/0546—Precipitating the polymer by adding a non-solvent or a different solvent from an aqueous solvent-based polymer composition the non-solvent being organic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
Description
FolienFoils
Dia Erfindung betrifft poröse Folien Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung, insbesondere als Filter oder Memhranträger für Trennungszwecke.The invention relates to porous films and processes for their production and their use, in particular as a filter or membrane carrier for separation purposes.
Poröse Folien sind bereits seit langem bekannt. Dem Fachmann stehen eine Reihe von Verfahren zur Verfügung, uin aus den unterschiedlichsten Polymeren Folien herzustellen. Poröse Folien können bei der Herstellung von synthetischem Leder verwendet werden; sie finden aber auch Einsatz bei der Filtration, Ultrafiltration, Mikrofiltration, Dialyse, umgekehrten Osmose ~:-sw Werden solche Folien in Trennvorrichtungen eingesetzt, so kommt es entscheidend auf die Durchlässigkeit und die Selektivität der Folien an, denn die als Filter bzw. Membran fungierenden Folien sollen einerseits bestimmte Stoffe zurückh lten andererseits andere Stoffe z.B. das Lösungsmittel einer Lösung möglichst schnell durchlassen.Porous films have been known for a long time. Stand to the professional a number of processes are available, uin from a wide variety of polymers Manufacture foils. Porous films can be used in the manufacture of synthetic Leather used; But they are also used in filtration, ultrafiltration, Microfiltration, dialysis, reverse osmosis ~: -sw Are such films in separation devices used, the decisive factor is permeability and selectivity of the foils, because the foils acting as filters or membranes should on the one hand On the other hand, certain substances retain other substances, e.g. the solvent let a solution through as quickly as possible.
Folien mit mikroporöser bzw. poröser Struktur sind bereits seit langem bekannt. So werden u.a. in der DE-OS 2 737 745 Verfahren zur Herstellung von Folien beschrieben, die eine poröse bzw. mikroporöse Struktur aufweisen. Die dort beschriebenen Strukturen sind ohne Zweifel wertvolle Produkte, die Einsatz auf einer ganzen Reihe von Gebieten finden.Films with a microporous or porous structure have been around for a long time known. For example, in DE-OS 2 737 745 processes for the production of films described, which have a porous or microporous structure. The ones described there Structures are undoubtedly valuable products that are used across a wide range of areas.
Bei der Nacharbeitung der dort beschriebenen Lehren hat sich jedoch herausgestellt,, daß die dort beschriebenen Folien im allgemesnen eine geschlossene Oberfläche aufweisen. Insbesondere ist es nicht möglich, Folien zu erhalten, die auf beiden Seiten Poren aufweisen, die direkt an der Oberfläche sich als bffnungen bemerkbar machen. Es besteht deshalb noch ein BedÜrfnis nach verbesserten Herstellungsweisen, insbesondere nach solchen Verfahren, die zu porösen Folien führen, die sich durch eine gute Durchlässigkeit bei gleichzeitig hoher Selektivität auszeichnen und die darüber hinaus offene Poren auf beiden Oberflächen besitzen und gleichzeitig sich durch eine glatte ebene Oberflächenstruktur hervorheben.However, when reworking the teachings described there pointed out, that the films described there in general a closed Have surface. In particular, it is not possible to obtain foils that have pores on both sides, which act as openings directly on the surface to make noticable. There is therefore still a need for improved manufacturing methods, especially after those processes that lead to porous films that are carried out a good permeability with high selectivity at the same time and the in addition, have open pores on both surfaces and at the same time highlight with a smooth, even surface structure.
Aufgabe der Erfindung ist es deshalb, ein Verfahren zur Verfugung zu stellen, bei dem Polymere auf einfachere Weise zu Folien extrudiert werden, die porös sind und gleichzeitig öffnungen ;uf der Oberfläche aufweisen und trotzdem glatt sind.The object of the invention is therefore to provide a method to provide, in which polymers are extruded in a simpler manner into films that are porous and at the same time have openings; on the surface and nevertheless are smooth.
Aufgabe der Erfindung ist es ferner, ein Verfahren zur Verfügung zu stellen, das lediglich durch Variieren der Verfahrensparameter es ermöglicht, Folien mit einstellbarer Porosität, DurchlässIgkeit bzw. Permeabilität zu gewinnen. Ferner ist es Aufgabe der Erfindung, poröse Folien zur Verfügung zu stellen, die sich gegenüber den bekannten Folien durch eine günstige offene Oberflächenstruktur auszeichnen, bei denen sowohl die untere als auch die obere Seite der Folie eine mit offenen Poren versehene, aber trotzdem glatte Struktur besitzt. Aufgabe der Erfindung ist es ferner, Folien zur Verfügung zu stellen, die sich sowohl für die Herstellung von synthetischen Leder als auch bei Trennprozessen einsetzen lassen und sich insbesondere als Filter, Mikrofilter, Membranträger und als Trägersubstrat für bestimmte Substanzen eignen.Another object of the invention is to provide a method set, which allows foils only by varying the process parameters with adjustable porosity, permeability or permeability. Further It is the object of the invention to provide porous films that are opposite each other distinguish the known foils by a favorable open surface structure, where both the lower and the upper side of the slide have an open Pores provided, but still has a smooth structure. Another object of the invention is To make films available that are suitable for both the production of synthetic Leather as well as in separation processes and can be used in particular as a filter, Microfilters, membrane carriers and suitable as a carrier substrate for certain substances.
Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren zum Herstellen von porösen Folien gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein homogenes Gemisch aus mindestens zwei Komponenten, wobei die eine Komponente ein schmelzbares Polymer und die andere Komponente ein gegenüber dem Polymeren inerte Flüssige keit ist und beide Komponenten ein binäres System bilden, das im flüssigen Aggregatzustand einen Bereich völliger Mischberkeit und einen Bereich mit Mischungslücke aufweist, bei einer Temperatur oberhalb der Entmischungstemperatur in ein Bad extrudiert, das die inerte Flüssigkeit des extrudierten Komponentengemisches enthält und eine Temperatur unter der Entrnischungstemperatur besitzt, und die gebildete Folien struktur verfestigt.This object is achieved by a method for making porous Dissolved films, which is characterized in that a homogeneous mixture of at least two components, one component being a meltable polymer and the other component is a liquid inert to the polymer and Both components form a binary system, which in the liquid state of aggregation is one Has an area of complete miscibility and an area with a miscibility gap a temperature above the separation temperature extruded into a bath that contains the inert liquid of the extruded component mixture and a temperature below the de-mixing temperature, and the film formed solidifies structure.
Die gebildete Folienstruktur kann nach der Verfestigung mit einem Lösungsmittel ausgewaschen werden, wobei insbesondere Aceton geeignet ist.The film structure formed can after solidification with a Solvents are washed out, acetone in particular being suitable.
Es ist vorteilhaft, wenn man zwischen der Austrittsfläche des Extrusionswerkzeuges und der Oberfläche des Bades einen Luftspalt einhält. Dieser Luftspalt kann geheizt werden.It is advantageous if one is between the exit surface of the extrusion tool and the surface of the bath maintains an air gap. This air gap can be heated will.
Es ist auch möglich, das homogene Gemisch unmittelbar in das Bad zu extrudieren.It is also possible to add the homogeneous mixture directly to the bath extrude.
In einer besonderen Ausf~uhrungsform des erfindunigemäßen Verfahrens wird ein temperaturgestuftes Bad verwendet. Dabei kann das Bad aus einem oder mehreren Teilen bestehen, die einen lemperaturgradienten aufweisen, derart, daß die Temperatur vom Anfang des Spinnbades bis zum Austrittsende kontinuierlich abnimnlt.In a special embodiment of the method according to the invention a temperature-graded bath is used. Included can take the bathroom off consist of one or more parts that have a temperature gradient such as that the temperature from the beginning of the spinning bath to the exit end is continuous decreases.
Es ist auch möglich, zwei oder mehrere getrennte Bäder zu verwenden, die jeweils eine unterschiedliche Temperatur aufweisen.It is also possible to use two or more separate baths, each of which has a different temperature.
Es hat sich als günstig erwiesen, wenn das Bad eine Temperatur besitzt, die mindestens 1000C tiefer ist als die Entmischungstemperatur der verwendeten binären Zusammensetzung. Gemäß der Erfindung können homogene Gemische aus 10 bis 90 Gew.% Polymer und 90 bis 10 Gewichtsprozent inerter Flüssigkeit extrudiert werden.It has proven to be beneficial if the bath has a temperature which is at least 1000C lower than the demixing temperature of the binary used Composition. According to the invention, homogeneous mixtures of 10 to 90 wt.% Polymer and 90 to 10 weight percent inert liquid are extruded.
Vorzugsweise wird als Polymer Polypropylen und als inerte Flüssigkeit NN-Bis- (2-hydroxyäthyl)-hexadecylamin verwendet.The preferred polymer is polypropylene and the inert liquid NN-bis (2-hydroxyethyl) hexadecylamine is used.
Zweckmäßig werden die beiden Komponenten, nämlich das aufgeschmolzene Polymer und die inerte Flüssigkeit vorzugsweise vor dem Extrudieren kontinuierlich gemischt wobei es günstig ist, wenn das Mischen erst unmittelbar vor dem Extrudieren stattfindet. Das Gemisch kann vor dem Extrudieren noch. homogenisiert werden. Zum Mischen eignet sich insbesondere ein Stiftmischer.The two components, namely the melted one, are expedient Polymer and the inert liquid preferably continuously prior to extrusion mixed, whereby it is advantageous if the mixing is done immediately before the extrusion takes place. The mixture can still be used before extrusion. be homogenized. To the A pen mixer is particularly suitable for mixing.
Die Folien gemäß der rfindung sind dadurch gekennzeichnet, daß sie 10 bis 90 Volumenprozent miteinander in Verbindung ~stehender Poren und eine glatte1 offene Poren aufweisende Oberflächenstruktur besitzen, wobei der Anteil der offenen Poren in der Fläche von 10 - 90 % beträgt. Die scheinbare Dichte der Folien liegt etwa zwischen 10 und 90 e der wahren Dichte des verwendeten Polymers; der Permeabilitätskoeffizient der Folien ist größer als 10 ~ 10 1 cm .70'12 cm2.The films according to the invention are characterized in that they 10 to 90 percent by volume of interconnected pores and a smooth1 Have open pore surface structure, with the proportion of open Pores in the area of 10 - 90%. The apparent density of the foils is approximately between 10 and 90 e of the true density of the polymer used; the permeability coefficient of the foils is greater than 10 ~ 10 1 cm .70'12 cm2.
Die Folien können als Filter, insbesondere als Filter für die Mikrofiltration verwendet werden.The films can be used as filters, in particular as filters for microfiltration be used.
Die Folien können auch als Membranträger dienen, d.h., daß auf die Folien eine Schicht aufgebracht wird, die selbst als Membran wirkt.The foils can also serve as a membrane carrier, i.e. that on the Foils a layer is applied, which itself acts as a membrane.
Die Folien können auch als Trägersubstrat verwendet werden, d.h. die Folien können mit bestimmten Substanzen, die zu einem späteren Zeitpunkt abgegeben werden sollen, getränkt sein. Sie können auch als Oxygenatoren verwendet werden.The foils can also be used as a carrier substrate, i.e. the Slides can contain certain substances that are released at a later date should be soaked. They can also be used as oxygenators.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens und für die Herstellung der Folien gemäß der Erfindung können an sich übliche, insbesondere faser- und filmbildende makromolekulare Substanzen, vor allem synthetische Polymere verwendet werden, die z.B. durch Polymerisation, Polyaddition oder Polykondensation erhalten werden. Voraussetzung ist, daß das Polymer scnneslzbar ist, d.h. in den flüssigen Aggregatzustand ohne Zersetzung übergehen kann und mit einer ihm gegenüber inerten Flüssigkeit ein binäres System bildet, das im flüssigen Aggregatzustand einen Bereich völliger Mischbarkeit aufweist und ebenfalls noch im flüssigen Aggregatzustand einen Bereich mit Mischunc #lücke besitzt.To carry out the method according to the invention and for the production of the films according to the invention can be conventional, in particular fiber-forming and film-forming macromolecular substances, especially synthetic polymers, are used e.g. by polymerization, polyaddition or polycondensation. pre-condition is that the polymer is meltable, i.e. in the liquid state of aggregation without Decomposition can pass over and become binary with a liquid that is inert towards it System forms, which in the liquid aggregate state an area of complete miscibility has and also in the liquid state of aggregation an area with Mischunc # owns gap.
Derartige Systeme weisen für den flüssigen Zustand ein Phasendiagramm auf der Art, wie es beispielsweise im Textbook of Physical Chemistry von S. Glasstone, Macmillian and Co. Ltd., St. Martins1s Street, London 1953 auf Seite 724 für das System Anilin Hexan wiedergegeben ist. In diesem Diagramm ist für die beiden Komponenten oberhalb der gekrüma#en Kurve völlige Mischbarkeit gegeben. Unterhalb der Kurve liegen zwei flüssige Phasen miteinander im Gleichgewicht.Such systems have a phase diagram for the liquid state in the way, for example, in the Textbook of Physical Chemistry by S. Glasstone, Macmillian and Co. Ltd., St. Martins1s Street, London 1953 on page 724 for the System aniline hexane is reproduced. This diagram is for the both Components above the curved curve are completely miscible. Below on the curve, two liquid phases are in equilibrium with one another.
Es ist für die Ausführbarkeit der Erfindung nicht unbedingt erforderlich, daß im 2-Phasenbereich die beiden Komponenten noch jeweils eine beachtliche Löslichkeit gegenüber der anderen Komponenten aufweisen, wie das in dem oben er##;ähnten Diagramm cer Fall ist. Vielfach genügt es, wenn im flüssigen 2-Phasengebiet eine Fandlöslichkeit vorhanden ist. Wesentlich ist jedoch, daß die beiden Xomponenten im flüssigen Zustand noch zwei flüssige Phasen nebeneinander bilden. Insoweit unterscheiden sich die Sysee, die erfindungsgemäß verwendet werden können von solchen Systemen, bei dc; das gelöste Polymer bei einer Erniedrigung der Temperatur direkt als fester Stoff ausfällt, ohne zunächst während der Abkühlung dnn flüssigen Aggregatzustand zu durchlaufen.It is not absolutely necessary for the invention to be carried out that in the 2-phase range the two components each have a considerable solubility compared to the other components, like the one in the diagram above this is the case. In many cases it is sufficient if there is a solubility in the liquid 2-phase area is available. However, it is essential that the two components are in the liquid state still form two liquid phases side by side. In this respect, they differ Sysee, which can be used according to the invention from such systems, at dc; the dissolved polymer directly as a solid when the temperature is lowered fails without initially passing through a thin liquid state of aggregation during cooling.
Im Rahmen der Erfindung können übliche schmelzbare Polymeren eingesetzt werden wie die durch Polymerisation erhaltenen Polymere, Polyäthylen, Polypropylen, Polyvinylchlorid, Polyacrylate, Polycaprolactam sowie entsprechende Copolymere u.a.m.; Polykondensationspolymere wie Polyäthylenterephthalat, Polyubtylenterephthalat Polyamid-6.G, Polyphenylenoxid und Polyadditionspolymere wie Polyurethane und Polyharnstoffe.Conventional meltable polymers can be used in the context of the invention like the polymers obtained by polymerisation, polyethylene, polypropylene, Polyvinyl chloride, polyacrylates, polycaprolactam and corresponding copolymers, among others; Polycondensation polymers such as polyethylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyamide-6.G, Polyphenylene oxide and polyaddition polymers such as polyurethanes and polyureas.
Vorzugsweise wird gemäß der Erfindung Polypropylen verwendet.Preferably, according to the invention, polypropylene is used.
Als inerte Flüssigkeit eignen sich grundsätzlich im Rahmen der Erfindung alle diejenigen Flüssigkeiten, die mit dem Polymeren im flüssigen Zustand ein binäres System der oben erwähnten Art bilden. Inert gegenüber dem Polymeren bedeutet, daß die Flüssigkeit nicht bereits innerhalb eines kurzen Zeitraums einen beachtlichen Abbau des Polymeren bewirkt bzw.In principle, they are suitable as inert liquids within the scope of the invention all those liquids that are binary with the polymer in the liquid state Form a system of the type mentioned above. Inert to the polymer means that the liquid does not already exist within a short period of time a considerable degradation of the polymer causes or
mit dem Polymeren selbst reagiert.reacts with the polymer itself.
Wenn auch das weiter oben erwähnte Zustandsdiagramm des Systems Anilin/Hexan die Verhältnisse für ein binäres Gemisch wiedergibt, das an und für sich aus zwei im wesentlichen reinen, einheitlichen Substanzen besteht, so soll im Rahmen der Erfindung der Begriff binäres System nicht streng auf Gemische aus lediglich zwei reinen einheitlichen Substanzen angewendet werden. Der Durchschnittsfachmann weiß, daß eine Polymersubstanz aus einer Vielzahl von Molekülen unterschiedlichen Molekulargewichts zusammengesetzt ist, deshalb sind derartige Polymere mit einer entsprechenden olekulargewichtsverteilung im Rahmen der Erfindung als eine Komponente anzusehen, das gleiche gilt auch für Mischpolymere. Unter bestimmten Umständen können sich sogar Polymergemische wie eine einheitliche Komponente verhalten, ein einphasiges Gemisch mit einem inerten Lösungsmittel bilden und sich unterhulb der kritischen Temperatur in zwei flüssige Phasen trennen.Even if the above-mentioned state diagram of the aniline / hexane system reproduces the ratios for a binary mixture, which in and of itself consists of two consists essentially of pure, uniform substances, so should in the context of Invention of the term binary system does not strictly refer to mixtures of just two pure uniform substances are used. The average specialist knows that a polymer substance composed of a large number of molecules of different molecular weights is composed, therefore, such polymers are with a corresponding molecular weight distribution to be regarded as a component within the scope of the invention, the same also applies to Mixed polymers. Under certain circumstances, even polymer blends such as behave a uniform component, a single-phase mixture with an inert Solvent form and underhulb the critical temperature into two liquids Separate phases.
Vorzugsweise wird jedoch nur ein Polymer verwendet. Auch die Flüssigkeit braucht nicht unbedingt völlig rein zu sein und Line vollständig einheitliche Substanz darzustellen. So schadet es häufig nicht, wenn auch kleinere Mengen an Verunreinigungen, eventuell auch Anteile an homologen Verbindungen, wie sie durch großtechnische Herstellung bedingt sind, zugegen sind.However, only one polymer is preferably used. The liquid too does not necessarily have to be completely pure and line completely uniform substance to represent. So it often does not harm, even if small amounts of impurities, possibly also proportions of homologous compounds, such as those produced by large-scale production are conditional, are present.
Zur praktischen Durchführung des Verfahrens wird aus den beiden komponenten bei den erforderlichen Temperaturen ein homogenes Gemisch hergestellt. Dies kann auf die Weise geschehen r daß man die inerte Flüssigkeit mit dem zerkleinerten r Polymer mischt und auf entsprechende Temperaturen erhitzt, wobei für eine entsprechende Durchmischung gesorgt wird.For the practical implementation of the process, the two components are used a homogeneous mixture is produced at the required temperatures. This can done in such a way that the inert liquid is mixed with the crushed r Polymer mixes and heated to appropriate temperatures, taking for an appropriate Mixing is ensured.
Ein weiteres geeignetes Verfahren ist, daß man die beiden Scanpone:aten getrennt auf die erforderliche Temperatur bringt und die beiden Acmponenten in dem gewünschten Mengenverhältnis erst kurz vor dem Extrudieren kontinuierlich miteinander vermischt. Dieses Vermischen kann in einem Stiftmischer stattfinden, der zweckmäßig- zwischen den Dosierpunpen für die einzelnen Komponenten und der Spinnpumpe angeordnet ist. Eine anschließende Homogenisierung kann empfehlenswert sein.Another suitable method is that you aten the two scanpones Brings separately to the required temperature and the two components in the desired proportion only shortly before extrusion continuously with each other mixed. This mixing can take place in a pin mixer, which is arranged between the dosing pumps for the individual components and the spinning pump is. A subsequent homogenization can be recommended.
Vielfach empfiehlt es sich, das homogene Gemisch durch Anlegen eines geeigneten Va}uuns vor dem Extrudieren zu entlüften Das Verhältnis von Polymer zu inerter Flüssigkeit in der Spinnmasse kann innerhalb weiter Grenzen variiert werden.It is often advisable to create a homogeneous mixture by creating a Appropriate vent before extrusion. The ratio of polymer to inert liquid in the spinning mass can be varied within wide limits.
Mittels Einstellen des Verhltnisses Polymer zu inerter Flüssigkeit kann in großem Maße das Porenvolumen irn Inneren und auch die Oberflächenstruktur wie die Za@l der offenen Poren auf den Flächen der erhaltenen Folie gesteuert werden.By adjusting the ratio of polymer to inert liquid can to a large extent the pore volume in the interior and also the surface structure how the number of open pores on the surfaces of the film obtained are controlled.
Dadurch lassen sich für die verschiedensten Verwendungszwecke geeignete Folien gewinnen.This means that they can be used for a wide variety of purposes Win slides.
Im allgemeinen genügt es, wenn die Temperatur des honogenen Gemisches vor dem Extrudieren nur wenige Grad über der kritischen Temperatur bzw. oberhalb der Entmischungstemperatur entsprechend ir jeweiligen Zusammensetzung liegt.In general, it is sufficient if the temperature of the homogeneous mixture before extrusion only a few degrees above the critical temperature or above corresponding to the demixing temperature in the respective composition.
Durch Vergrößerung der Differenz zwischen der Temperatur des homogenen zu extrudierenden Gemisches und der Entmischungstemperatur lassen sich jedoch auch' interessante Effekte hinsichtlich der Struktur der gewonnenen Folien erzielen.By increasing the difference between the temperature of the homogeneous However, the mixture to be extruded and the demixing temperature can also be ' achieve interesting effects with regard to the structure of the films obtained.
Die homogene Masse wird sodann in ein Bad extrudiert, das die inerte Flüssigkeit des extrudierten Komponentengemisches enthält und eine Temperatur unterhalb der Entmischungstemperatur besitzt. Vorzugsweise besteht das Bad vollständig oder zum größten Teil aus der inerten Flüssigkeit, die auch in dem extrudierten Gemisch vorhanden ist.The homogeneous mass is then extruded into a bath that the inert Contains liquid of the extruded component mixture and a temperature below the demixing temperature possesses. Preferably the bath consists entirely of or for the most part from the inert liquid that is also in the extruded mixture is available.
Die Temperatur des Bades liegt unterhalb der Entmischungstemperatur des verwendeten binären Gemisches, d.h. unterhalb der Temperatur, oberhalb der die beiden Komponenten völlig homogen miteinander mischbar sind. Vorzugsweise liegt die Temperatur des Bades mindestens 100 0C unterhalb der Entmischungstemperatur des verwendeten Gemisches.The temperature of the bath is below the demixing temperature of the binary mixture used, i.e. below the temperature above which the both components can be mixed completely homogeneously with one another. Preferably lies the temperature of the bath at least 100 ° C. below the separation temperature of the mixture used.
Die Temperatur kann auch bereits so niedrig sein, daß man sich entsprechend dem für das binäre System geltenden Zus tands diagramm bereits in dem Bereich bewegt#, in dem eine feste Phase auftritt.The temperature can also already be so low that one is accordingly the state diagram applicable to the binary system has already moved in the area #, in which a solid phase occurs.
ist die Temperatur des Bades so hoch, daß man sich noch im flüssigen 2-Phasenbereich bewegt, so ist es rforderlich, die entstehende Foiisistruktus alsbald zu verfestigen, was dadurch geschehen kann, daß man nach einer bestimmten Strecke innerhalb des Bades die Temperatur entsprechend herabsetzt.the temperature of the bath is so high that one is still in the liquid If the 2-phase area moves, it is necessary to remove the foiisist structure as soon as possible to solidify, which can be done by following a certain distance decreases the temperature accordingly within the bath.
Wichtig ist, daß das extrudierte Gemisch, bevor es in das Bad eindringt, noch einphasig ist, d.h. daß im wesentlichen noch keine Entmischung in zwei Phasen gegeben ist.It is important that the extruded mixture, before it penetrates the bath, is still single-phase, i.e. that essentially no separation into two phases given is.
Die Folie kann, nachdem sie aus dem Bad - - gelangt ist, mit einem entsprechenden Extraktionsmittel ausgewaschen werden. Zum Extrahieren sind eine Reihe von Lösungsmitteln wie beispielsweise Aceton, Cyclohexanon, äthanol u.ä.After it has gotten out of the bath - - the film can with a corresponding extractant washed out will. To extract are a number of solvents such as acetone, cyclohexanone, ethanol etc.
sowie Gemische derartiger Flüssigkeiten geeignet.as well as mixtures of such liquids are suitable.
In einigen Fällen ist es nicht erfordErlich, die Folie auszuwaschen, insbesondere dann, wenn die verwendete inerte Flüssigkeit #se,lbst der Folie für das spätere Einsatzgebiet bestimmte zusätzliche Eigenschaften verleihen oder selbst eine Funktion ausüben ~soll. So können zum Beispiel Flüssige keiten verwendet werden, die einen antistatischen Effekt auf die Folie ausüben oder die als Schmiermittel wirken.In some cases it is not necessary to wash off the film, especially if the inert liquid used is self-contained in the film for give certain additional properties to the later area of application or even themselves to perform a function ~. For example, liquids can be used which have an antistatic effect on the film or which act as lubricants works.
Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, daß für eine Reihe von Anwendungsfällen zwischen der Austrittsfläche des i:xtrusionswerkzeuges, d.h. der Austrittsfläche beispielsweise einer entsprechenden Schlitzdüse und der Oberfläche des Bades ein Luftspalt eingehalten wird. Durch Variieren des Luftspalts ist es möglich, die Struktur der erhaltenen Folie insbesondere ihre Oberfläche zu beeinflussen.It has been found to be useful for a number of applications between the exit surface of the i: xtrusion tool, i.e. the exit surface for example a corresponding Slot nozzle and the surface an air gap is maintained in the bath. By varying the air gap it is possible to influence the structure of the film obtained, in particular its surface.
Es wnrde gefunden, daß durch Verlängerung des Luftspaltes die Zahl der offenen Poren in der Oberfläche reduziert, durch Verkürzung desselben erhöht werden kann; auch nimmt der Durchmesser der Poren mit wachsendem Luftspalt ab.It has been found that by lengthening the air gap the number the open pores in the surface are reduced and increased by shortening it can be; the diameter of the pores also decreases as the air gap increases.
Der Luftspalt kann beheizt werden, vzw. auf eine Temperatur oberhalb der Entmischungstemperatur des extrudierten Gemischers' .The air gap can be heated, vzw. to a temperature above the demixing temperature of the extruded mixer.
Im allgemeinen ist der Luftspalt mindestens etwa 1 mm breit und kann je nach den Arbeitsbedingungen eine Länge bis etwa 10 cm annehmen. Wichtig ist, daß im Luftspalt vor Eintritt in das Bad noch keine, oder wenigstens keine merkliche Entmischung in zwei flüssige Phasen auftritt, dies kann wie gesagt durch die Kürze der Wegstrecke oder durch Heizen gesteuert werden, es ist aber auch möglich, durch Erhöhen der Austrittsgeschwindigkeit an der Düse einer vorzeitigen Entmischung entgegenzuwirken.Generally, the air gap is at least about 1 mm wide and can Assume a length of up to 10 cm, depending on the working conditions. Important is, that in the air gap before entry into the bath none, or at least none noticeable Segregation occurs in two liquid phases, this can as said by the brevity the distance or can be controlled by heating, but it is also possible by Increase the exit speed at the nozzle to counteract premature segregation.
In einer besonderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird jedoch das homogene Gemisch unmittelbar in das Bad extrudiert, wobei auf der Oberfläche offene Poren mit maximalem Durchmesser entstehen.In a particular embodiment of the method according to the invention however, the homogeneous mixture is extruded directly into the bath, with the Surface open pores with maximum diameter arise.
Die erhaltenen Folien lassen sich besonders gut als Filter verwenden. Besonders geeignet sind die Folien für den medizinischen Bereich, wo sie z.B. wegen ihrer Selektivität zum Abtrennen von Bakterien, bei der' Filtration von Blut z.B.The films obtained can be used particularly well as filters. The films are particularly suitable for the medical sector, where they are used, for example, because of their selectivity to Separation of bacteria during 'filtration of blood e.g.
zum Abtrennen von Blutbiättchen #ingesetzt werden können.can be used to separate blood platelets.
Sehr geeignet sind sie auch als Öxygenatoren, wo-Blut auf einer Seite der Folie fließt und der Sauerstoff von der anderen Seite durch die Folie zugeführt wird.They are also very suitable as oxygenators where there is blood on one side the foil flows and the oxygen is supplied from the other side through the foil will.
Für eine Reihe von Einsatz zwecken können die Folien auch als Membranträger verwendet werden. Aufgrund ihrer hervorragenden eberAen Oberflächenstruktur mit offenen Poren lassen sie sich nämlich außerordentlich gut mit einer fest haftenden dünnen Schicht eines als Membran fungierenden Materials überziehen, was häufig durch Beschichten oder Besprüllen mit entsprechenden filmbildenden Lösungen ceschieht. Wegen ihrer hervorragenden Oberflächeneigenschaften haftet nämlich die dabei entstehende Membranschicht auf den~ Folien nicht nur sehr gut, sondern die Beschichtungslösung laßt sichpohne daß es zu einem Durchdringen oder gar Durchtropfen der Lösung in das Inr.ere geschweige denn bis zur gegenüberliegenden Seite der Folie kommt, sehr gleichmaßig als dünne Haut aufbringen, so daß sehr wirksame Membranen für die verschiedensten Einsatzgebiete hergestellt werden können.The foils can also be used as membrane supports for a number of purposes be used. Due to their excellent surface structure with Open pores can be found extremely well with a firmly adhering one cover a thin layer of a material acting as a membrane, which is often caused by Coating or spraying with appropriate film-forming solutions occurs. Because of its excellent surface properties, the resulting adhesive adheres The membrane layer on the films is not only very good, but the coating solution do not allow the solution to penetrate or even drip through the inr.ere let alone comes up to the opposite side of the slide, a lot Apply evenly as a thin skin, so that very effective membranes for the most diverse Areas of application can be produced.
Aufgrund ihrer besonderen Oberflächenstruktur und der Struktur im Inneren der Folien sind sie auch hervorragend geeignet als Substrat für bestimmte Substanzen.Due to their special surface structure and the structure in the Inside the foils, they are also ideally suited as a substrate for certain Substances.
So können die Folien nit antistatischen Mitteln getränkt werden, die bereits beim Extrudieren als inerte Flüssig-#keit zum Einsatz gelangen oder es-kann erst zu einem späteren Zeitpunkt, nach'Herstellung der Folie, durch Behandeln z.B. durch Tränken das Mittel in die Folienstruktur eingebracht werden.So the foils can be soaked with antistatic agents that already be used or can be used as an inert liquid during extrusion only at a later point in time, after the film has been produced, by treating e.g. the agent can be introduced into the film structure by impregnation.
Auf diese Weise können Körper mit Langzeitwirkung erhalten werden, die langsam den aufgenommenen W#rkstoff abgeben.In this way, bodies with long-term effects can be obtained, which slowly release the absorbed substance.
Uvagekphrt können die Folien auch zur Adsorption von Stoffen dienen P Gemäß der Erfindung sind Folien üblicher Dimensionen zugänzlich, z.B. einer Dicke von 20 Mikron bis einIgen Millinetern. Die Folien können als Flach- oder Rundfolien vorliegen. Die Poren in den erfindungsgemäßen Folien können die verschiede..sten Formen aufweisen. So können sie rundlich oder länglich sein und stehen miteinander in Verbindung, z.T. durch kleine verbindende Hohlräume, z.T. dadurch, daß sie direkt ineinander übergehen. Selbst bei Folien, die aus Gemischen mit einem Gehalt von etwa 30 % Polymer erhalten worden sind, kann das Polymer die Matrix sein, in der die einzelnen Poren verteilt sind und noch mehr oder weniger diskrete, aber miteinander verbundene Hohlräume bilden Umgekehrt können auch Strukturen entstehen, in denen die EIohlräume ähnlich wie bei Vliesen die Matrix bilden und die Polymersubstanz quasi fibrillenartig angeordnet ist. Die Übergänge dieser beiden Strukturen sind fließend und kommen z.T. gemischt vor; die Strukturformen können auch durch weitere Verfahrensparameter wie Abzugsgeschwindigkeit, Abkühlungsgeschwindigkeit, Verzug unterhalb der Düse beeinflußt werden Die Folien können auch als Isoliermaterial, z.B. zur Wärmeisolation und Schalldämmung eingesetzt werden. Sie finden auch in textilen Bereich, z.B. zum Kaschieren und im technischen Bereich, z.B. als Verbundstoffe Einsatz.The foils can also be used for the adsorption of substances P According to the invention, foils of usual dimensions are also available, for example a thickness from 20 microns to a few millimeters. The foils can be flat or round foils are present. The pores in the films according to the invention can be various Have shapes. So they can be round or elongated and stand together in connection, partly through small connecting cavities, partly because they are directly merge. Even with foils made from mixtures with a content of about 30% polymer has been obtained, the polymer can be the matrix in which the individual pores are distributed and still more or less discrete, but with one another Form connected cavities Conversely, structures can also arise in which The egg cavities form the matrix and the polymer substance, similar to nonwovens is arranged quasi-fibril-like. The transitions of these two structures are fluent and sometimes mixed; the structural forms can also be further Process parameters such as take-off speed, cooling speed, warpage can be influenced below the nozzle The foils can also be used as insulating material, e.g. used for heat insulation and sound insulation. You can also find in textile area, e.g. for lamination and in the technical area, e.g. as composite materials Mission.
Die erfindungsgemäßen Folien zeichnen sich vor allem auch durch eine große Permeabilität gegenüber Gasen wie Stickstoff oder Luft aus Die Permeabilität kann durch den sogenannten Permeabilit#tskoeffizienten K angegeben werden, wie er in dem Buch Flow of Fluids through Porous Materials von R.E. Collins erschienen bei Reinhold Publishing Corp., New York 1961, Seite 10 näher erörtert wird. K ist definiert als K = ~-Q A , wobei Q der Volumenstrom in der Zeiteinheit A (4 P/h) (z.B. m³/s), n die Viskosität des strömenden Mediums (Pa A die mittlere Fläche, durch die das Gas austritt, #P die Druckdifferenz (Pa) und h die Wandstärke der Fäden ist Der PermeabiQitätskoeffizient der erfindungsgemäßen Folien beträgt mindestens 10 . 10-12 cm2, vorzugsweise mindestens 22 * 10-12 cm², es können Werte über 100 ~ 10-12 cm2 erreicht werden.The films according to the invention are also distinguished above all by a great permeability to gases such as nitrogen or air from the permeability can through the so-called Permeability coefficient K given as discussed in the book Flow of Fluids through Porous Materials by R.E. Collins published by Reinhold Publishing Corp., New York 1961, page 10 discussed in more detail will. K is defined as K = ~ -Q A, where Q is the volume flow in the unit of time A (4 P / h) (e.g. m³ / s), n the viscosity of the flowing medium (Pa A the mean Area through which the gas exits, #P the pressure difference (Pa) and h the wall thickness of the threads is The permeability coefficient of the films according to the invention is at least 10. 10-12 cm2, preferably at least 22 * 10-12 cm², values can be over 100 ~ 10-12 cm2 can be achieved.
Die Messung des Koeffizienten erfolgte mit Stickstoff, der unter Druck gegen eine in einem Flansch befestigte Folie gedrückt wird. Mit Hilfe eines Strömungsmessers wird die durch die von austretende Luft gemessen.The coefficient was measured with nitrogen under pressure is pressed against a film fastened in a flange. With the help of a flow meter is measured by the exiting air.
Bei Folien gemäß der Erfindung, die aus einer Mischung von 3G Gewichtsprozent Polypropylen und 70 Gew.% NN-Bis-(2-hydroxyäthyl)hexadecylamin und Einhalten eines Luftspalts zwischen Düse und Bad hergestellt wurden, konnten folgende Wert gefunden werden: K (10-12 cm2 > Luftspalt ( mm ) 52 5 27 10 Die Erfindung wird durch folgendes Beispiel näher erläutert: Polypropy lenschnit zei werden in einem Extruder aufgeschmolzen und über eine Zahnradpumpe in einen Stiftmischer dosiert.In the case of films according to the invention, which are composed of a mixture of 3G percent by weight Polypropylene and 70 wt.% NN-bis (2-hydroxyethyl) hexadecylamine and compliance with one The following values were found for the air gap between the nozzle and the bath become: K (10-12 cm2> air gap (mm) 52 5 27 10 The invention is explained in more detail by the following example: Polypropylene cuts are in melted in an extruder and metered into a pin mixer via a gear pump.
Gleichzeitig wird aus einem heizbaren Vorrat behälter flüssiges NN-bis-[2-hydroxyäthyl)hexadecylimin einer Temperatur von 400 über eine doppelte Kolbenpumpe in einen elektrisch beheizten Erhitzer gepumpt und von dort mit einer Temperatur von etwa 1500 in den Mischer geleitet. Als Mischer wird ein Stiftrnischer verwendet.At the same time, liquid NN-bis- [2-hydroxyethyl) hexadecylimine is obtained from a heatable storage tank a temperature of 400 via a double piston pump into an electrically heated one Pumped heater and from there with a temperature of about 1500 into the mixer directed. A pin mixer is used as a mixer.
Nach Homogenisieren der beiden Komponenten wird die Schmelze über eine MeßpuInpe durch eine Schlitzdüse gepreßt und in ein Bad extrudiert, das aus reinem NN-bis-<2-hydroxyäthyl)-hexadecylamin besteht und das eine Temperatur von 500 aufweist.After homogenizing the two components, the melt is over a MeßpuInpe is pressed through a slot nozzle and extruded into a bath that consists of pure NN-bis- <2-hydroxyethyl) -hexadecylamine and that one temperature of 500.
Nach Durchlauf der Folie durch das Bad, das eine Länge von 50 cm aufweist, wird die erhaltene Folie mit Äthanol extrahiert und getrocknet. Es wird eine Folie mit hervorragenden Eigenschaften und einer besonders guten Oberflächenstruktur erhalten.After the film has passed through the bath, which has a length of 50 cm, the film obtained is extracted with ethanol and dried. It becomes a slide with excellent properties and a particularly good surface structure.
Claims (21)
Priority Applications (19)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19782833623 DE2833623A1 (en) | 1978-07-31 | 1978-07-31 | Polypropylene membranes with porous surface - are used for filters, microfilters, membrane supports and as oxygenation agents |
NO792308A NO153879C (en) | 1978-07-31 | 1979-07-11 | MANUFACTURING A MEMBRANE WITH POROES SURFACE. |
CH662779A CH644789A5 (en) | 1978-07-31 | 1979-07-18 | MEMBRANE WITH POROESE SURFACE. |
IT49805/79A IT1118157B (en) | 1978-07-31 | 1979-07-19 | PROCEDURE FOR THE PRODUCTION OF MENDRANTS WITH POROUS SURFACE AND PRODUCT OBTAINED |
AT0506179A AT378128B (en) | 1978-07-31 | 1979-07-23 | METHOD FOR PRODUCING A MEMBRANE IN THE FORM OF A FLAT OR TUBE FILM |
DK314779A DK152439C (en) | 1978-07-31 | 1979-07-26 | PROCEDURE FOR MANUFACTURING A MEMBRANE IN THE FORM OF A FLAT WRAP, SHIRT WRAP, HOLIDAY OR HOLF FILM |
LU81555A LU81555A1 (en) | 1978-07-31 | 1979-07-27 | MEMBRANE WITH POROESE SURFACE |
AU49328/79A AU531433B2 (en) | 1978-07-31 | 1979-07-27 | Membrane having smooth porous surface |
NLAANVRAGE7905816,A NL189969C (en) | 1978-07-31 | 1979-07-27 | METHOD FOR MANUFACTURING A MEMBRANE, SO MANUFACTURED MEMBRANE AND USES THEREOF AS FILTER, MEMBRANE CARRIER AND OXYGENATOR. |
FI792365A FI70733C (en) | 1978-07-31 | 1979-07-27 | MEMBRAN MED POROES YTA FOERFARANDE FOER DESS FRAMSTAELLNING OC DESS ANVAENDNING |
BR7904888A BR7904888A (en) | 1978-07-31 | 1979-07-30 | MEMBRANE OF SYNTHETIC POLYMERS, IN THE FORM OF FLAT SHEET, OF TUBULAR STRUCTURE OR HOLE WIRE, AND THE PROCESS OF OBTAINING IT |
CA000332858A CA1140308A (en) | 1978-07-31 | 1979-07-30 | Membrane with porous surface |
SE7906441A SE7906441L (en) | 1978-07-31 | 1979-07-30 | MEMBRANE, SET TO MAKE THIS AND USE THIS |
FR7919613A FR2432329A1 (en) | 1978-07-31 | 1979-07-30 | MEMBRANE COMPRISING A POROUS SURFACE USED AS A MEMBRANE FILTER OR SUPPORT FOR SEPARATION, METHOD FOR ITS PREPARATION AND ITS USE IN THE FIELD OF MICROFILTRATION |
GB7926410A GB2026381B (en) | 1978-07-31 | 1979-07-30 | Membrane having a porous surface |
ES482967A ES8101135A1 (en) | 1978-07-31 | 1979-07-30 | Membrane having a porous surface |
JP9690579A JPS5522398A (en) | 1978-07-31 | 1979-07-31 | Film in synthetic polymer*its preparation and film support body* support body substrate or oxygen supply instrument of filter that consist of said film or have said film |
US06/456,758 US4564488A (en) | 1978-07-31 | 1983-01-10 | Methods for the preparation of porous fibers and membranes |
US06/785,324 US4744906A (en) | 1978-07-31 | 1985-10-04 | Porous fibers and membranes and methods for their preparation and use |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19782833623 DE2833623A1 (en) | 1978-07-31 | 1978-07-31 | Polypropylene membranes with porous surface - are used for filters, microfilters, membrane supports and as oxygenation agents |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2833623A1 true DE2833623A1 (en) | 1980-03-13 |
DE2833623C2 DE2833623C2 (en) | 1988-06-16 |
Family
ID=6045893
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19782833623 Granted DE2833623A1 (en) | 1978-07-31 | 1978-07-31 | Polypropylene membranes with porous surface - are used for filters, microfilters, membrane supports and as oxygenation agents |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5522398A (en) |
AT (1) | AT378128B (en) |
DE (1) | DE2833623A1 (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0108601A2 (en) * | 1982-11-03 | 1984-05-16 | Akzo N.V. | Polypropylene membranes |
DE3327638A1 (en) * | 1983-07-30 | 1985-02-14 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Porous mouldings |
DE3829766A1 (en) * | 1988-09-01 | 1990-03-22 | Akzo Gmbh | METHOD FOR PRODUCING MEMBRANES |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3205289C2 (en) * | 1982-02-15 | 1984-10-31 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Process for the production of porous bodies with adjustable total pore volume, adjustable pore size and adjustable pore wall |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3378507A (en) * | 1961-12-20 | 1968-04-16 | Gen Electric | Producing microporous polymers |
DE1504213A1 (en) * | 1963-07-26 | 1969-09-25 | E S B Reeves Corp | Fine-pored plastics and processes for their production |
DE1941293B2 (en) * | 1969-08-14 | 1973-05-10 | Dunlop Ag, 6450 Hanau | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF TEXTILE FLATS OR MOLDED TEXTILE BODIES OF A FOAM-SHAPED OR FIBER STRUCTURE |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5090579A (en) * | 1973-12-12 | 1975-07-19 | ||
JPS5193786A (en) * | 1975-02-15 | 1976-08-17 | Makurokagatano chukuseni | |
JPS5215482A (en) * | 1975-07-28 | 1977-02-05 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Gas separating and condensing process |
-
1978
- 1978-07-31 DE DE19782833623 patent/DE2833623A1/en active Granted
-
1979
- 1979-07-23 AT AT0506179A patent/AT378128B/en not_active IP Right Cessation
- 1979-07-31 JP JP9690579A patent/JPS5522398A/en active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3378507A (en) * | 1961-12-20 | 1968-04-16 | Gen Electric | Producing microporous polymers |
DE1504213A1 (en) * | 1963-07-26 | 1969-09-25 | E S B Reeves Corp | Fine-pored plastics and processes for their production |
DE1941293B2 (en) * | 1969-08-14 | 1973-05-10 | Dunlop Ag, 6450 Hanau | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF TEXTILE FLATS OR MOLDED TEXTILE BODIES OF A FOAM-SHAPED OR FIBER STRUCTURE |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
In Betracht gezogene ältere Patente: DE-PS 27 37 745 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0108601A2 (en) * | 1982-11-03 | 1984-05-16 | Akzo N.V. | Polypropylene membranes |
EP0108601A3 (en) * | 1982-11-03 | 1987-05-20 | Akzona Incorporated | Polypropylene membranes |
DE3327638A1 (en) * | 1983-07-30 | 1985-02-14 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Porous mouldings |
DE3829766A1 (en) * | 1988-09-01 | 1990-03-22 | Akzo Gmbh | METHOD FOR PRODUCING MEMBRANES |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATA506179A (en) | 1984-11-15 |
DE2833623C2 (en) | 1988-06-16 |
AT378128B (en) | 1985-06-25 |
JPS5522398A (en) | 1980-02-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2833493C2 (en) | Hollow filaments | |
DE68923319T2 (en) | Fluorocarbon membranes and process for making fluorocarbon membranes. | |
DE3888720T2 (en) | Microporous membrane made of polypropylene. | |
DE3382722T2 (en) | Microporous sheet material, method of manufacture and objects made therewith. | |
CH644789A5 (en) | MEMBRANE WITH POROESE SURFACE. | |
DE69225944T2 (en) | Porous hollow fiber made of polysulfone | |
EP0133882B1 (en) | Moulded articles with pores | |
EP1144096B1 (en) | Integrally asymmetrical polyolefin membrane | |
DE69214226T2 (en) | Hollow bevel membranes | |
DE3407252C2 (en) | ||
DE69322776T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING A MICROPOROUS POLYVINYLIDE FLUORIDE MEMBRANE | |
DE69122754T3 (en) | METHOD FOR PRODUCING PVDF HOLLOW FIBER MEMBRANES | |
DE69427022T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING MICROPOROUS POLYPHENYLENE SULPHIDES (PPS) MEMBRANES | |
DE69637390T2 (en) | POROUS FILM | |
EP1140331B1 (en) | Method for producing an integrally asymmetrical polyolefin membrane | |
US4564488A (en) | Methods for the preparation of porous fibers and membranes | |
DE69917013T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING A REINFORCED, MICROPOROUS MEMBRANE WITH THREE ZONES | |
DE60115250T2 (en) | Self-supporting multilayer microporous membrane | |
EP0357021A2 (en) | Membrane manufacturing process | |
DE3205289A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING POROUS BODIES WITH ADJUSTABLE TOTAL PORE VOLUME, ADJUSTABLE PORE SIZE AND ADJUSTABLE PORE WALL | |
DE4226205C2 (en) | Process for the production of porous polyolefin separation membranes via thermally induced phase separation | |
DE2833623C2 (en) | ||
DE60127593T2 (en) | Process for the preparation of membranes and the membranes produced therewith | |
DE69831305T2 (en) | HOLLOW FIBER FILTRATION MEMBRANE ON POLYACRYLNITRILE BASE | |
DE3327638C2 (en) | Method and device for the production of shaped bodies having pores |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OAM | Search report available | ||
OC | Search report available | ||
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: AKZO PATENTE GMBH, 5600 WUPPERTAL, DE |