DE2758763A1

DE2758763A1 - Verfahren zum verhindern einer haftung eines photographischen lichtempfindlichen materials

Info

Publication number: DE2758763A1
Application number: DE19772758763
Authority: DE
Inventors: Kanagawa Ashigara; Ikutaro Hrie; Kimitaka Kameoka; Takashi Naoi; Fukuji Sakakibara; Masamichi Shimazaki
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1977-03-18
Filing date: 1977-12-29
Publication date: 1978-09-21
Also published as: JPS53116143A; FR2384281B1; JPS579052B2; US4264719A; FR2384281A1; GB1573875A

Description

29. Dezember 1977 P 12 302

Verfahren zum Verhindern einer Haftung eines photographischan lichtempfindlichen Materials

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verhinderung der Haftung bzw. des Anklebens von photographischen lichtempfindlichen Silberhalogenidmaterialien. Die Erfindung betrifft insbesondere ein Verfahren, um die Haftung bzw. das Ankleben von photographischen lichtempfindlichen Materialien zu verhindern, ohne daß nach einer Entwicklungsbehandlung die Transparenz verschlechtert wird.

Photographische lichtempfindliche Silberhalogenidmaterialien haben im allgemeinen Oberflächenschichten, die ein hydrophiles Kolloid, wie Gelatine als Bindemittel, z.B. eine lichtempfindliche Emulsion, eine Oberflächenschutzschicht (nachstehend als Schutzschicht bezeichnet), und eine Unterlageschicht (nachstehend als Rückschicht bezeich-

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TELEFON (Ο39) 23 3882

TPLEX Oß-QOnSO

TELEGRAMME MONAPAT

TELEKOPrERER

■~2t), ί^Λ thai tan. Di^ Obaiilachen von photographis^hon Materialien neigen dazu, unter den Bedingungen einer hohen Feuchtigkeit und insbesondere einer hohen Temperatur und einer hohen Feuchtigkeit klebrig zu werden, so daß, wenn man die photographischen Materialien mit anderen Materialien in Kontakt bringt, sie mit diesen leicht verkleben. Diese Erscheinung des Verklebens bzw. Haftens tritt zwischen photographischsn Materialien oder zwischen photographischen Materialien und anderen Materialien, die während der Herstellung und Behandlung oder während der Lagerung von photographischen Materialien damit in Kontakt gebracht werden, auf. Als Ergebnis treten daher verschiedene Nachteile auf.

Um diese Probleme zu überwinden, ist bereits eine Vielzahl von Untersuchungen durchgeführt worden. Bei dem sogenannten Mattierungsverfahren wird die Haftung in der Weise verhindert, daü man feinverteilte pulverförraige anorganische Substanzen, wie Siliciumdioxid, Magnesiumoxid, Titandioxid, Calciumcarbonat, organische Substanzen, wie Alkylester von Acrylsäure oder Methacrylsäure, wie Polymethylmethacrylat, Celluloseacetatpropionat etc. oder dergleichen (nachstehend als Mattierungsmittel bezeichnet), in die Oberflächenschichten einarbeitet, um hierdurch die Oberflächenrauhigkeit zu erhöhen. Um Jedoch einen ausreichenden, die Haftung verhindernden Effekt nur durch Einarbeitung eines solchen Mattierungsmittels zu erhalten, ist es erforderlich, daß eine erhebliche Menge des Mattierungsmittels in den Oberflächenschichten vorliegt. Aus diesem Grunde wird bewirkt, daß in der Beschichtungslösung für die Oberflächenschichten koaguliert e Stoffe auftreten, so daß die Beschichtung nur mit Schwierigkeiten durchgeführt werden kann. Als schwerwiegenderer Nachteil kommt hinzu, daß die Lichtdurchlässigkeit

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der lichtempfindlichen phocographischen Materialien nach der Entwicklungsbehandlung erheblich verschlechtert worden ist.

Als weiteres Verfahren ist die Einarbeitung von beispielsv/eise oberflächenaktiven Mitteln, insbesondere oberflächenaktiven Mitteln vom Fluortyß oder von Schmiermitteln, wie Paraffin, in die Oberflächenschichten bekannt. Jedoch wird auch hierdurch kein zufriedenstellender Effekt erhalten.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Verfahren zur Verhinderung der Haftung bzw. des Anklebens von photographischen lichtempfindlichen Materialien, die eine gelatinehaltige Oberflächenschicht aufweisen, zur Verfugung zu stellen.

Dies soll ohne Verschlechterung der physikalischen Eigenschaften, wie der Lichtdurchlässigkeit nach der Behandlung, der Dimerisionsstabilität oder der photographischen Eigenschaften, geschehen können.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Verhinderung der Haftung eines photographischen lichtempfindlichen Materials, welches einen Träger aufweist, der darauf mindestens eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht auf-Y/eist, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als äußerste Schicht auf mindestens einer Seite davon eine Schicht mit einer aufgeschichteten Gelatinemenge von 0,2 bis 0,8 g/m vorsieht, die ein Mattierungsmittel mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,1 bis 10 um enthält.

Somit wird durch die Erfindung eine äußerste Schicht vorgesehen, welche Gelatine in einer Menge von 0,2 bis 0,8 g/m

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iind fainverteilte Teilchen mit einsr durchschnittlichen •Teilchengröße von 0,1 bis 10 lia enthält. Auf diese Weise wird eine unerwünschte Haftung bzw. ein unerwünschtes Ankleben der photographischen lichtempfindlichen Materialien verhindert. Wenn in Kombination damit kolloidales Siliciumdioxid verwendet v/ird, darm wird der die Haftung verhindernde Effekt weiter verbessert.

Die äußerste Schicht kann eine Schutzschicht, eine Rückschicht oder eine Überzugsschicht über die Rückschicht sein.

Hierin soll unter der Bezeichnung "äußerste Schicht" eine Schutzschicht oder eine Rückschicht verstanden werden. Im Falle, daß eine Schicht auf diese Schichten aufgeschichtet ist, soll sie jedoch auch eine solche Überzugsschicht bedeuten.

Die Schutzschicht v/ird im allgemeinen in der Weise gebildet, daß man Gelatine in einer Menge von 1,0 bis 1,5 g/m aufschichtet. Die Rückschicht wird im allgemeinen in der Weise gebildet, daß man Gelatine in einer Menge von 3,0 bis 15 g/m aufschichtet. Im Falle, daß die Haftungsbeständigkeit (d.h. die Eigenschaft, daß die oben beschriebene Haftungs- bzw. Ankleberscheinung nicht auftritt) durch Einarbeitung eines Mattierungsmittels in die äußerste Schicht, die eine derart große Gelatinemenge enthält, verbessert wird, dann wird keine gute Haftungsbeständigkeit erhalten, wenn nicht 3 bis 5 Gew.-95 Mattierungsmittel, bezogen auf das Gewicht der Gelatine, die die Oberflächenschicht bildet (mehr als 30 mg/m als aufgeschichtete Menge), im allgemeinen verwendet werden.

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Photographische lichtempfindliche Materialien mit einer Oberflächenschicht, die eine derart große Menge von Gelatine sc./ie ein Kattiorungsmittel enthält, haben jedoch den Nachteil, daß die Transparenz nach der Entwiclclungsbohandlung sehr stark verschlechtert wird.

Die Erfindung baut sich auf der Entdeckung auf, daß durch eina Verminderung der aufgeschichteten Menge der Gelatine in der äußersten Schicht auf etwa die halbe Menge oder weniger als die halbe Menge der herkömmlichen Mangen die Transparenz nach der Entwicklungsbehandlung selbst dann ausgeprägt verbessert wird, wenn ein in Kombination verwendetes Mattierungsmittel in einer derart großen Menge eingearbeitet wird, daß die Haftungsbeständigkeit bis zu demselben Ausmaß wie bei herkömmlichen beschichteten photographischen Materialien erhalten wird.

Gemäß der Erfindung wird nun eine äußerste Schicht vorgesehen, indem eine wäßrige Gelatinelösung, die ein Mattierungsmittel enthält, aufgeschichtet wird.

Eine geeignete Beschichtungslosung für die äußerste Schicht kann zusätzlich zu dem Mattierungsmittel und der Gelatine ein Mittel zur Erhöhung der Viskosität, kolloidale Kieselsäure bzw. Siliciumdioxid, ein oberflächenaktives Mittel, eine andere natürliche oder synthetische hochmolekulare Substanz als Gelatine, einen Farbstoff, einen Entwicklungsbeschleuniger und dergleichen enthalten.

Insbesondere wird es gemäß der Erfindung bevorzugt, daß eine Gelatine enthaltende Schicht, die die äußerste Schicht darstellt, so dünn wie möglich ist (d.h. daß die aufgeschich-

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tote Menge von Gelatixie vermindert ist). Es wird daher bevorzugt, daß der Gelatinsgehält in der Beschichtungslösung für die äußerste Schicht so klein wie' möglich ist.

In allgemeinen ist es üblich, daß Beschichtungalösungen für gelatinehaltige Schichten in photographischen lichtempfindlichen Materialien, dia eine Schutzschicht einschließen, 4 bis 10 Gew.-?o, in manchen Fällen etwa 20 Gew.-50, Gelatine enthalten.

Gemäß der Erfindung wird es jedoch, da erfindungsgemäß die aufgeschichtete Menge von Gelatine so weit wie möglich vermindert werden soll, bevorzugt, daß der Gelatinegehalt in der Beschichtungslösung für die äußerste Schicht weniger als 4 Gew.-#, vorzugsweise 2 bis 3 Gew.-$6, beträgt.

Es ist eine extrem schwierige Technik, eine Beschichtungslösung, die eine derart geringe Gelatinemenge aufweist, aufzuschichten bzw. damit einen Überzug herzustellen. Die Beschichtung kann jedoch leicht durchgeführt werden, indem man ein die Viskosität erhöhendes Mittel mitverwendet, wodurch die Viskosität der Beschichtungslösung erhöht wird.

Für diesen Zweck geeignete, die Viskosität erhöhende Mittel sind vorzugsweise die Viskosität erhöhende Mittel, die einen besonders ausgeprägten Viskositätserhöhungseffekt selbst in einer verdünnten Beschichtungslösung, die eine geringe Gelatinemenge enthält, ausüben und die beim Beschichten keine Probleme mit sich bringen (z.B. keine Bildung von ausgefällten Stoffen, Verschlechterung der Oberflächenqualität etc.). Als viskositätserhohender Effekt wird es bevorzugt, daß durch Einarbeitung eines die Viskosität

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/ίο

erhöhenden Mittels in H^n^en von weniger als 5 Gew.-fj, bezogen atif die Gelatine, in eine 3 gew.-%lge wäßrige Gelatinelösung dio Viskosität dar wäßrigön Gelatinslösung bei 40 C um 10 cps ο Jar mehr erhöht wird. Bevorzugte Beispiele für solche die Viskosität erhöhende Mittel sind Homopolymers und Copolymere von Monomeren aus dor Gruppe Styrol, Acrylester, Acr^/lsäure, Butyl en, Isobutylen, Maleinsäure, Itaconsäure und Derivate davon. Von diesen werden Polymere mit einer wiederkehrenden Einheit der folgenden Formel:

(CH- - CH)

(CH₂)_nSO₃M

besonders bevorzugt. In der Formel bedeutet M ein Wasserstoff atom, ein Alkalimetallkation oder ein Ammoniumkation, η hat den Wert 0, 1 oder 2.

Viskositätserhöhende Mittel, die erfindungsgemäß bevorzugt verwendet werden, können alle beliebigen Homopolymeren oder Copolymeren sein, wenn 20 Mol-% oder mehr der oben beschriebenen wiederkehrenden Einheit, vorzugsweise 50 l1ol-% oder mehr, im Molekül enthalten sind. Von diesen werden Homopolymer ε bevorzugt, bei denen η den Wert 0 oder 1 hat.

Als Molekulargewichtsbereich wird ein Bereich von 5000 bis 1000U00, insbesondere 20000 bis 200000, bevorzugt.

Spezifische Beispiele für die Viskosität erhöhende Mittel, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind die folgenden Substanzen:

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3.

CH₂SO₃Na

(χ : y « 50/50)

ι ^χ *
O

C = O

CH,

— CH) (C

, y

OH

CH₂SO₃Na

(x:y:z =» 20:5:75)

Es wird gemäß der Erfindung bevorzugt, daß das die Viskosität erhöhende Mittel in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-9ä, bezogen auf die Gelatine, insbesondere von 0,5 bis 3 Gew.-%, verwendet wird.

Als Viskosität wird für die Beschichtungslösung eine solche von 10 bis 100 cps bei AO⁰C, insbesondere 20 bis 80 cps, bevorzugt.

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/f "

Fibrin ^ollr;;- v.r,^::-r ^att i^rur.^jiai ttai Teilchen von organischen odar anorganischen Verbindungen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,1 bis 10 um, vorzugsweise 0,3 bis 5 Jtim, verstanden v/erden.

Spezifische Beispiele für bevorzugt verwendete Mattierungsmittel sind v/asserdispergierbare Vinylpolymere, wie Polymethylmethacrylat, Celluloseacetatpropionat, Stärke etc. als organische Verbindungen. Spezifische Beispiele für geeignete anorganische Verbindungen sind Silberhalogenide, Strontiumsulfat, Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Siliciumdioxid bzw. Kieselsäure, Magnesiumoxid, Titanoxid etc.

Insbesondere, wenn wasserdispergierbare Vinylpolymere, wie Homopolymere von stibstituierten Acrylsäureestern, z.B. Methylmethacrylat, Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat etc., oder Copolymere dieser Acrylsäureester, mit anderen Vinylmonomeren verwendet v/erden, v/ird die Gefahr vermindert, daß die Transparenz der lichtempfindlichen Materialien nach der Behandlung vermindert v/ird, was bevorzugt wird. Erfindungsgemäß ist die aufgeschichtete Menge des Mattierungsmittels so weit wie möglich innerhalb der Grenzen vermindert, daß eine angemessene Haftungsbeständigkeit erhalten wird und daß die Transparenz nach der Behandlung damit im Verhältnis verbessert wird, was bevorzugt ist. Um die Menge des Mattierungsmittels zu vermindern, wird es bevorzugt, daß kolloidales Siliciumdioxid bzw. kolloidale Kieselsäure in Kombination mit einem Mattierungsmittel verwendet wird. Wenn kolloidales Siliciumdioxid in Kombination verwendet wird, dann kann die aufgeschichtete Menge des Mattierungsmittels vermindert werden. Entsprechend der Abnahme der aufgeschichteten Menge des Mattierungsmittels kann die Transparenz nach dem Behandeln weiter verbessert werden.

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Kolloidalas Siliciumdioxid besteht aus Siliciumdioxidtailchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 5 bis 50 ia u , wie es beispielsweise in den US-PS'en 3 053 662 und 3 525 621 sowie in der Arbeit von E. Matijevic in "Surface & Colloid Science", Band 6, Seiten 3 bis 100 (1973), veröffentlicht von John ¥11 ex & Sons, beschrieben wird. Das Produkt ist unter den Warenbezeichnungen der Ludox-Reihe von DuPont Co., Ltd., Si ton von Monsanto Co., Ltd. und Snowtex von Nissan Chemicals Industries Co., Ltd., erhältlich.

Die zugegebene Menge des kolloidalen Siliciumdioxids ist zwar nicht begrenzt, doch wird es bevorzugt, 5 bis 200#, bezogen auf das Gewicht der Gelatine, mehr bevorzugt 10 bis 120%, zuzusetzen. Durch Verwendung des kolloidalen Siliciumdioxids in Kombination wird es möglich, die aufgeschichtete Menga des Mattierungsniitteis auf weniger als 2%, bezogen auf Gelatine, oder auf 5 bis 20 mg/m als Beschichtungsnienge zu vermindern. Als Ergebnis wird daher die Transparenz nach der Behandlung damit im Verhältnis stark verbessert.

Als Gelatine, die erfindungsgemäß verwendet wird, können alle beliebigen Gelatinematerialien aus der Gruppe sauer behandelte Gelatine, alkalisch behandelte Gelatine, enzymbehandelte Gelatine, modifizierte Gelatine, und Gelatinederivate, die üblicherweise verwendet werden, eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäß vorgesehene äußerste Schicht kann herkömmliche oberflächenaktive Mittel für eine Vielzahl von Zwecken enthalten, z.B. als Beschichtungshilfsmittel, zur Erzeugung von antistatischen Eigenschaften und zur Verbesserung der Schmierung.

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Jo lcörman ζ.3. nichc-iorio^eriJ oberflächenaktive Mittel, wie Saponin (vom Stsroidtyp), Alkylenoxidderivate (z.3. Polyathylenglykol, Polyäthylenglykol/Polypropylenglykol-Kondensata, Polyäthylenglykolalkyl- oder -alkylaryläther, Polyathylenglykolester, Polyäthylenglykolsorbitester, Polyalkylenglykolalkylamine oder -amide davon, Polyäthylenoxidaddükte von Silicium), Glycidolderivate (z.B. Alkenylbernsteinsäurepolyglyceride, Alkylphenolpolyglyceride), Fettsäureester von mehrwertigen Alkoholen, Allylester von Zuckern, Urethanen oder Äther davon etc., anionische oberflächenaktive Mittel, die saure Gruppe enthalten, wie eine Carboxylgruppe, eine SuI-fogruppe, eine Phosphogruppe, eine Schv/efelsäureestergruppe, eine Phosphorsäureestergruppe etc., z.B. ein Saponin vom Triterpenoidtyp, Alkylcarbonate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkylnaphthalinsulfonate, Alkylsulfate, Alkylphosphate, IT-Acyl-IJ-alkyltaurate, Sulfosuccinate, SuIfoalkylpolyoxyäthylenalkylphenyläther, Polyoxyäthylenalkylphosphate etc., amphotere oberflächenaktive Mittel, z.3. Aminosäuren, Aminoalkylsulfonate, Aminoalkylsulfate oder -phosphate, Alkylbetaine, Aminimide, Aminoxide etc., kationische oberflächenaktive Mittel, wie z.B. Alkylaminsalse, aliphatische oder aromatische quaternäre Ammoniumsalze, heterocyclische quarternäre Ammoniumsalze, wie Pyridinium, Imidazolium etc., aliphatische Gruppen oder heterocyclische Ringe enthaltende Phosphonium- oder Sulfoniumsalze und dergleichen, verwendet werden.

Von diesen oberflächenaktiven Mitteln haben anionische oberflächenaktive Mittel einen geringeren Einfluß auf die photographischen Eigenschaften von Silberhalogenidemulsionen und sie werden daher besonders bevorzugt.

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Im Falle von lichtempfindlichsn Materialien zum Drucken werden unter anderem wegen der besonderen photographischen Eigenschaften anionische oberflächenaktive Mittel am meisten bevorzugt.

Die äußerste Schicht, die erfindungsgemäß vorgesehen ist, kann erforderlichenfalls ein Gelatinehärtungsmittel enthalten. Typische Beispiele hierfür sind Chromverbindungen (Chromalaun, Chrorcacetat etc.), Aldehyde (Formaldehyd, Glyoxal, Glutaraidehyd etc.), N-Methylolverbindungen (Dimethylolharnstoff, Methyloldiaethylhydantoin, etc.), Dioxanderivate (2,3-Dihydroxydioxan etc.), aktive Vinylverbindungen (1,3,5-Triacryloylhexahydro-s-triazin, Bis-(vinylsulfonyl)-methyläther, (CH₂CH-SO₂Ch₂CONHCH₂)₂, CH₂CH-SO₂CH₂Ch-CH₂SO₂CHCH₂ etc.),

Oh

aktive Halogenverbindungen (2,4-Dichlor-6-hydroxy-s-triazin etc.), Mucohalogensäuren (Mucochlorsäure, mucophenoxychlorige Säure etc.), Isooxazole, Dialdehydstärke, 2-chlor-6-hydroxytriazinylierte Gelatine etc., wobei diese Mittel einzeln oder in Kombination vorliegen können.

Die Erfindung ist auf alle beliebige lichtempfindliche Materialien von üblichen lichtempfindlichen Schwarz/Weiß-Materialien, lichtempfindlichen Farbmaterialien, lichtempfindlichen Materialien für das Drucken, lichtempfindlichen Materialien für Röntgenstrahlen etc. anwendbar. Die Erfindung ist bevorzugt auf lichtempfindliche Materialien mit einer oder mehreren Gelatineschichten anwendbar, welche eingearbeitet einen Polymerlatex enthalten, um die Dimensions Stabilität zu verbessern oder zu einem anderen Zweck.

Polymerlatices, die insbesondere in lichtempfindlichen Materialien für das Drucken verwendet werden, um die Dimen-

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sion^otaailität zu verbessern, sind wäßrige Dispersionen von Vinylpolymeren, wie Acrylsäureestern, wie sie 2.B. in den US-PS«en 2 772 166, 3 325 286, 3 411 911, 3 311 912, 3 525 620 etc. "beschrieben v/erden.

Besonders bevorzugt v/erden Homopolymere von Alk3^1acrylaten, wie Nebhylacrylat, Äthylacrylat, Butylacrylat etc., oder Copolymere dieser Alkylacrylate mit anderen Vinylmonomeren mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,005 bis 1 um, vorzugsweise 0,02 bis 0,1 um.

Die Einarbeitung eines solchen Polyraerlatex in eine Gelatine enthaltende Schicht führt zu einer Verbesserung der physikalischen Eigenschaften, beispielsweise der Dimensionsstabilität, der Weichheit der Schichten etc., einerseits, wobei jedoch andererseits der Nachteil in Kauf genommen v/erden muß, daß dia Haftungsbeständigkeit verschlechtert wird.

Venn daher das erfindungsgemäße Verfahren bei lichtempfindlichen Materialien angewendet wird, bei denen die Haftungsbeständigkeit durch Zugabe eines solchen Polymerlatex verschlechtert worden ist, dann kann die Haftungsbeständigkeit ohne eine Verschlechterung der Dimensionsstabilität verbessert werden und zur gleichen Zeit wird die Transparenz nach der Behandlung nicht verschlechtert.

Hinsichtlich der Gelatineschichten, in die der Polymerlatex eingearbeitet ist, bestehen keine besonderen Beschränkungen, jedoch wird es bevorzugt, daß von den Gelatine enthaltenden Schichten, die die lichtempfindlichen Materialien bilden, der Polymerlatex in eine dickere Schicht, beispielsweise eine Silberhalogenidemulsionsschicht und/oder eine Rückschicht, eingearbeitet wird.

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Als einzuarbeitende Mange des Polymerlatex werden 10 bis 1ΟΟ?ο, bezogen auf das Gewicht der Gelatine der Gelatineschicht, insbesondere 10 bis 5O?6, bevorzugt.

Die lichtempfindlichen photographischan Materialien, auf di>3 die Erfindung anwendbar ist, enthalten zusätzlich zu einem Träger mit einer darauf vorgesehenen Silberhalogenidemulsionsschicht und einer äußersten Schicht erforderlichenfalls eine Zwischenschicht, eine Filterschicht, eine Antihofbildungsschicht, eine Unterlegeschicht etc.

Als andere Ausf Uhrungsformen als die äußerste Schicht können alle beliebigen Ausführungsformen verwendet werden, sofern sie im allgemeinen in der Ehotographie angewendet werden.

So können z.3. Silberhalogenidemulsionen nach allen beliebigen Methoden hergestellt werden, beispielsweise nach der allgemeinen Neutralisationsmethode, einer sauren Methode, einer Einselstrahlmethode, einer Doppelstrahlmethode etc.. Jede beliebige Zusammensetzung des Silberhalogenids kann verwendet werden, z.B. Silberchlorid, Silberbromid, Silberchlorbromid, Silberjodbromid, Silberchlorjodbromid etc.

Wenn die vorliegende Erfindung auf lichtempfindliche Materialien für das Drucken angewendet wird, dann wird es bevorzugt, Silberchlorbromid oder Silberchlorjodbromid zu verwenden, dae mindestens 50 Mol-# Silberchlorid (vorzugsweise mehr als 60 MoI-JS) und 0 bis 5 Mol-% Silberjodid als Silberhalogenidzusammensetzung enthält.

Weiterhin kann auf die JA-OS (OPI) 160 034/75 und die Arbeit in "Research Disclosure¹¹, Band 92, Seiten 107 bis 110 (Dezember 1971) hinsichtlich der chemischen Sensibilisatoren

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für die Silberhalogenidemulsion, der mittel, Stabilisierungsmittel, Gelatinahärtungsnittel, hydrophilen Kolloidbindamitteln, antistatischen Ilitteln, Weichmacher, Schmiermitteln, Beschichtungshilfsraittelri, Y/eißnachungsmitteln, Spaktralsensibilisatoren, Farbstoffe, Farbkuppler, Träger, Beschichtuii^smethoden, Entwicklungsbehaüdlungsiasthoden etc. verwiesen werden.

Die Erfindung v/ird in den Beispielen erläutert. Beispiel 1

Eine Silberhalogendemulsionsschicht mit der angegebenen Zusammensetzung (1) v/urde auf eine Seite eines Polyäthylentsrephthalatfilms (Dicke 100 um), der eine Unterlegsschicht hatte, zu einer Trockendicke von 6,0 um in einer aufgeschichteten Menge von 5,0 g/n Silber aufgeschichtet.

Auf die gagenubarlieger.de Oberfläche v/urde eine Gelatinsrückschicht mit der Zusammensetzung (2) mit einer Trockendicke von 5,5 ρ aufgebracht.

Sodann vrurde eine Schutzschicht auf die Silberhalogenidemulsionsschicht mit der in Tabelle I angegebenen Zusammensetzung aufgeschichtet. Es wurden Proben 1 bis 4 erhalten.

Zusammensetzung (1): Zusammensetzung der Silberhalogenidemulsionsschicht :

Silberchlorjodbromid (Cl: 80 Mol-?S, Br: 19,5 Mol-?ä,

J: 0,5 MbI-JS) Gelatine 4 g/m

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Goldcitl or id 0,1 mg/πι

Polyoxyäthylenverbindung:

^C9^H19"\ Vo-(CH₂CH₂O)₅₀H 12 mg/m²

Sensibilisierungsfarbstoff

N N - CH,

H I ³

fi = CH - CH = C

CH₂ - CH - CH₂

6 mg/m

Antischleierbildungsmittel: A-Hydroxy-6-iaethyl-1,3,3a,7-tetrazainden 30 mg/m²

Gelatinehärtungsaiittel: 2-Hydroxy-4,6-dichlor-1,3,5-triazin 60 mg/m²

oberflächenaktives Mittel: Natrium-p-dodecylbenzolsulfonat 40 mg/m

Viskositätserhöhungsmittel: Kaliumpolystyrolsulfonat (Molekulargewicht 50000) 100 mg/m²

Zusammensetzung (2): Zusammensetzung der RUckschicht:

Farbstoff: 1:1:1-Gemisch der Farbstoffe ClJ, [IIJ und [III] 0,3 g/m²

Farbstoff	Π]:	-C B I	CH -	C- Ii	f	-C Il	- CH₃
CH₃ -	C H		OH'	^Cn		^N
	^ΝχΝ
	t

SO^K

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Farbstoff fll]:

SO₃NH₄

Farbstoff [III]:

CH_x - C C = CH - CH = CH - CH = CH - C C - CH^

Il

SO₃K

OH

SO₃K

Gelatine

Oberflächenaktives Kittel Gelatinehärtungsmittel Viskositätserhöhungsmittel wie in der Zusammensetzung der Emulsionsschicht

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Tabelle I - Zusammensetzung der Schutzschicht

Zusammensetzung Probe

λ ⁽⁾ w ⁽²⁾ Λ W , <⁴> (yergleicly vergleich) (gemäß der (gemäß der

Erfindung) Erfindung)

Gelatine (g/ηΤ) 1,2 1,2 0,6 Ο,δ Mattierungsmittel

(g/πΤ) 0,05 0,01 0,05 0,005

Viskosltätserhöhungs-

mittel*² (g/m²) - - 0,01 0,01 Kolloidales Siliciumdioxid*³ (g/m²) - - - 0,36 oberflächenaktives

Mittel*'* (g/m²) 0,03 0,03 0,03 0,03 Gelatinehärtungsiaittel*⁵ (g/m²) 0,01 0,01 0,01 0,01

-I Polymethylmethacrylat (durchschnittliche Teilchengröße 3,5 ^im)

*2 Kaliumpolystyrolsulfonat (Grenzviskosität 2,0) *3 Snowtex N, hergestellt von Nissan Chemicals Industries, Co., Ltd.

*4 Natriun-p-dodecylbenzolsulfonat
*5 2,4-Dichlor-6-hydroxy-1,3,5-triazinnatriumsalz

Bei den so erhaltenen Proben (1) bis (4) wurde die Haftung bzw. die Verklebung gemäß dem Haftungstestverfahren bestimmt, welches im Beispiel 1 der JA-OS (OPl) 6017/76 beschrieben wird.

Sodann wurden die nicht-belichteten Proben (1) bis (4) 1 min und 45 see lang mit einem Fuji-Lith-Entwickler LD-322 bei 27⁰C behandelt, wobei eine automatische Entwick-

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liüigjaaoJhii:-- (l^;iG-2'f ?a..:oioLl) /er/^ndac wurde. Sodann wurde fixiert, mi c l/asser gewaschen mid getrocknet. Hierauf wurde die Transparenz gemessen.

Die Messung der Transparenz erfolgte unter Verwendung aines Schlei.srna3gerät3 (Ai IA-14? Model haze meter von Tokyo Kodan Co., Ltd.).

Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.

Tabelle II

Eigenschaften Probe

(Vergleich) (Vergleich) (gemäß der (gemäß der

Erfindung) Erfindung)

Haftung'*¹ Λ CAA

-*2

Transparenz 15 7 7 5

*1 Die Haftungsbaständigkeit wird in der Reihenfolge

A> B >C >D besser.
*2 je kleiner der Viert ist, desto besser ist die Transparenz.

Aur, den Ergebnissen dar Tabelle II wird ersichtlich, daß die Vergleichsprobe (1), die eine große Menge von aufgeschichteter Gelatine sowie ein Mattierungsmittel enthält, eine extrem schlechte Transparenz besitzt, während die Haftungsbeständigkeit gut ist.

Es ist daher ein großes Belichtungsausmaß nach Belichten von lichtempfindlichen Materialien zum Druck auf andere lichtempfindliche Materialien oder zum Druck auf eine Druckplatte erforderlich. Zur gleichen Zeit wird die Punkt-

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.;^aIi--ac vcrsshlöchhsrt, was extrem nachteilig ist. Dagsgexi ist bei der Vergleichsprobe (2), bei der die Menge des Ilattierungs-nittels vermindert worden. ist-, die Transparenz zwar erheblich verbessert, doch ist die Haftungsbeständigkeit extrem verschlechtert, so daß die Probe für praktische Zwecke nicht verwendet werden kann.

Die erfindungsgemäßen Proben (3) und (4) sind sowohl hinsichtlich der Haftimgsbeständigkeit als auch hinsichtlich der Transparenz überlegen.

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Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Verhinderung der Haftung von photographischen lichtempfindlichen Materialien mit einem Träger, auf dem sich mindestens eine lichtempfindliche SiI-berhalogenidemulsionsschicht befindet, da durch gekennzeichnet, daß man auf mindestens einer Seite davon als äußerste Schicht eine Schicht mit

einer aufgeschichteten Gelatinemenge von 0,2 bis 0,8 g/m , die feinverteilte Teilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,1 bis 10 um enthält, vorsieht.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die äußerste Schicht eine Schutzschicht ist.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die äußerste Schicht eine Rückschicht oder eine Überzugsschicht über die Rückschicht ist.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die äußersten Schichten auf beiden Seiten des Trägers 0,2 bis 0,8 g/m aufgeschichtete

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(Ο3β) aaaaea

telex oa-assao

Gelatine und feinVwrteilte Teilchen aiit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,1 biü 10 um enthalten.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die zugegebene Menge der feinvsrtöilten Teilchen 1 bis 4 Gew.-?o, bezogen auf die Gelatine, baträgt.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die äußerste Schicht weiterhin kolloidales Siliciumdioxid enthält.

7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß ein Polymeres mit einer v/iederkehrenden Einheit der Formel:

worin η den Wert 0 oder 1 hat und M für ein Alkalimetallion steht, in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-55, bezogen auf die Gelatine, enthalten ist.

8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die äußerste Schicht kolloidales Siliciumdioxid und ein Alkalimetallsalz von Polystyrolsulf onsäure enthält.

9. Photographisches lichtempfindliches Material, gekennzeichnet durch einen Träger mit mindestens einer darauf aufgebrachten SilberhalogenidemulsionsGchicht und mindestens einer äußersten Schicht, die eine aufgeschichtete Gelatinenenge von 0,2 bis 0,8 g/m

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aufweist und feinverteilte Teilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,1 bis 10 um enthält.

10. Matsrial nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die äußerste Schicht eine Schutsschicht, eine Rückschicht oder eine Überzugsschicht der Rückschicht ist.

11. Material nach Anspruch 9 _f dadurch gekennzeichnet, daß kolloidales Siliciumdioxid und/oder ein Polymeres mit einer wiederkehrenden
Einheit der Formel:

- CH)-

worin η den Wert 0 oder 1 hat und M für Alkalimetallionen steht, in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf
die Gelatine, enthalten ist.

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