DE2740092B2

DE2740092B2 - Polyamide resin compound

Info

Publication number: DE2740092B2
Application number: DE2740092A
Authority: DE
Inventors: Ryoji Hidaka; Yukinobu Murakami; Yasuhiro Ohmura
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1976-09-06
Filing date: 1977-09-06
Publication date: 1980-05-08
Also published as: JPS5825379B2; JPS5331759A; DE2740092C3; DE2740092A1

Description

O R* O R *

R⁵ OR ⁵ O

oderor

R²—C — N—R¹—N — C—R'R ² —C — N — R ¹ —N — C — R '

R⁴ O O R⁵ R ⁴ OOR ⁵

R²—N—C—R¹—C —N—R³ R ² - N - C - R ¹ - C - N - R ³

wobei R¹ einen zweiwertigen Kohlenwasserstoff-Rest, R² und R³ jeweils einen einwertigen Kohlenwasserstoff-Rest und R⁴ und R⁵ jeweils ein Wasserstoffatom oder einen einwertigen Kohlenwasserstoff-Rest bedeuten.where R ^{1 is} a divalent hydrocarbon radical, R ² and R ^{3 are} each a monovalent hydrocarbon radical and R ⁴ and R ^{5 are} each a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon radical.

6. Polyamidharzmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 5, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Bisureido-Verbindung der Formel6. Polyamide resin composition according to one of claims 1 to 5, characterized by a content of one Bisureido compound of the formula

R⁷ —NHCONH-R" — NHCONH — R^K R ⁷ -NHCONH-R "- NHCONH - R ^K

wobei R^h einen zweiwertigen aromatischen Kohlenwasserstoff-Rest und R⁷ und R⁸ gleiche oder verschiedene Alkylgruppen bedeuten.where R ^{h is} a divalent aromatic hydrocarbon radical and R ⁷ and R ^{8 are} identical or different alkyl groups.

Es wird eine Polyamidharzmasse geschaffen, welche Melamincyanurat enthält und gegebenenfalls eine Kupferverbindung, ein Alkaiimetallhalogenid, eine Zinnverbindung, eine Bisamid-Verbindung oder eine Bisureido-Verbindung.A polyamide resin composition is created which contains melamine cyanurate and optionally one Copper compound, an alkali metal halide, a tin compound, a bisamide compound or a Bisureido compound.

Die Erfindung betrifft eine Polyamidharzmasse. Insbesondere betrifft die Erfindung eine Polyamidharzmasse mit ausgezeichnetem Aussehen und guten Flammfestigkeitseigenschaften.The invention relates to a polyamide resin composition. In particular, the invention relates to a polyamide resin composition with excellent appearance and good flame retardancy properties.

Zur Flammfestausrüstung von Polyamidharzma.'sen wurde der Zusatz von Melamin vorgeschlagen (jap. Patentanmeldung Nr. 1714/1972); sowie der Zusatz von Cyanursäure (US-PS 39 80 616) sowie der Zusatz sowohl von Melamin als auch von Cyanursäure (US-PS 01 177).The addition of melamine has been proposed to make polyamide resin materials flame-resistant (Japanese. Patent Application No. 1714/1972); and the addition of cyanuric acid (US Pat. No. 3,980,616) and the addition both melamine and cyanuric acid (US-PS 01 177).

Im Falle des Zusatzes von Melamin erzielt man eine befriedigende Flammfestausrüstung nicht ohne Zusatz von 10 und mehreren Gewichtsteilen oder mehr Melamin auf 100 Gew.-Teile des Polyamidharzes. Das Melamin sublimiert unter den Formbedingungen und scheidet sich auf der Form ab. Diese Erscheinung wirdIn the case of the addition of melamine, one achieves one A satisfactory flame retardant finish cannot be achieved without the addition of 10 and more parts by weight or more Melamine to 100 parts by weight of the polyamide resin. The melamine sublimes under the molding conditions and is deposited on the mold. This appearance will

als »Ausplattung« bezeichnet. Hierbei kommt es zu unerwünschtem Ablösen oder zu einer Verfleckung des Formkörpers. Das Melamin oder das zersetzte Material blutet an die Oberfläche des Formkörpers bei Alterung desselben während einer längeren Zeit aus. Diese Erscheinung wird als »Ausblühung« bezeichnet. Daher ist das Aussehen der erhaltenen Produkte nicht zufriedenstellend.referred to as "plating". This leads to unwanted peeling or staining of the Molded body. The melamine or the decomposed material bleeds to the surface of the molded body when it ages the same for a long time. This phenomenon is called "efflorescence". Therefore the appearance of the products obtained is not satisfactory.

Im Falle der Zugabe von Cyanursäure kann ein Flammschutzeffekt schon bei Zugabe geringerer Mengen Cyanursäure im Vergleich zu Melamin erwartet werden. Hierdurch werden jedoch nachteiligerwei.se die mechanischen Eigenschaften des Formkörpers beeinträchtigt und es werden erhebliche Ausblüherscheinungen beobachtet. Im Falle der Zugabe von sowohl Cyanursäure als auch Melamin ist es erforderlich, 10 und mehrere Gewichtsteile oder darüber einer Mischung von Melamin und Cyanursäure (1 :1) auf 100 Gew.-Teile Polyamidharz einzusetzen, um eine befriedigende Flammfestausrüstung zu erzielen. Die »Ausplattung« und die »Ausblühung« sind dabei ebenfalls nicht gering. Die Erfinder haben sich mit der Lösung der obigen Probleme befaßt.In the case of the addition of cyanuric acid, a flame retardant effect can be achieved even if small amounts are added Cyanuric acid compared to melamine can be expected. However, this disadvantageously reduces the mechanical properties of the molded body are impaired and there are considerable efflorescence observed. In the case of adding both cyanuric acid and melamine, it is necessary to add 10 and several parts by weight or more of a mixture of melamine and cyanuric acid (1: 1) per 100 parts by weight Use polyamide resin in order to achieve a satisfactory flame retardant finish. The »Plating« and the "efflorescence" is not small either. The inventors have come up with the solution to the above Problems dealt with.

Es ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Polycmidharzmasse zu schaffen, welche zufriedenstellende Flammfestcharakteristika zeigt und sich zur Herstellung von Formkörpern eignet und insbesondere weder zu Ausplattung noch zu Ausblühungen führt.It is an object of the present invention to provide a polycmide resin composition which is satisfactory Flameproof characteristics shows and is suitable for the production of moldings and in particular leads neither to flattening nor to efflorescence.

Die vorstehende Aufgabe der Erfindung wird durch eine Polyamidharzmasse gelöst, welche neben dem Polyamidharz Melamincyanurat enthält.The above object of the invention is achieved by a polyamide resin composition, which in addition to Polyamide resin contains melamine cyanurate.

Bei den Polyamidharzen gemäß vorliegender Erfindung kann es sich um Polyamide handeln, welche durch Polymerisation eines Lactams mit einem mehr als 3gliedrigen Ring oder einer polymerisierbarcn ro-Aminosäure erhalten werden, oder durch Polykondensation einer zweibasischen Säure und eines Diamins. Geeignete Polyamidharze umfassen Polymere, welche durch Polymerisation von ε-Caproplactam, Aminocapronsäure, Enantholactam, 7-Aminoheptansäure, 11-Aminoundecansäure, 9-Aminononansäurc und <x-Pyrrolidon, ίχ-Piperidon erhalten wurden oder Polymere, welche durch Polycondensation eines Diamins. z. B. von Hexamethylendiamin, Nonamethylcndianiin, Undecamethylendiamin, Dodccamcthylendiamin und Mclhaxylylendiamin mit einer Dicarbonsäurc, wie Terephthalsäure, Isophthalsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, einer zweibasischen Dodecansäurc und Glutarsäure oder durch Copolymerisation derselben hergestellt wurde, wie Nylon 4; 6; 7; 8; 11; 12; 6,6; 6,9; 6,10; 6,11; 6,12; 6T; 6/6,6; 6/12; 6/6T usw. Zwei oder mehrere Polyamidharze können miteinander vermischt werden. Das Polyamidharz kann weitere Harze enthalten, z. B. Polyester, Polyolefine, Polytetrafluorethylene, ABS, AS, Äthylen-Vinylacetat-Copolymere usw.The polyamide resins according to the present invention can be polyamides which are obtained by polymerizing a lactam with a more than 3-membered ring or a polymerizable ro-amino acid, or by polycondensation of a dibasic acid and a diamine. Suitable polyamide resins include polymers obtained by polymerizing ε-caproplactam, aminocaproic acid, enantholactam, 7-aminoheptanoic acid, 11-aminoundecanoic acid, 9-aminononanoic acid and <x -pyrrolidone, ίχ-piperidone, or polymers obtained by polycondensation of a diamine. z. B. of hexamethylenediamine, nonamethylcndianiine, undecamethylenediamine, dodccamcthylenediamine and mclhaxylylenediamine with a dicarboxylic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, a dibasic dodecanoic acid and glutaric acid, or by copolymerization thereof, such as nylon 4; 6; 7; 8th; 11; 12; 6.6; 6.9; 6.10; 6.11; 6.12; 6T; 6 / 6.6; 6/12; 6 / 6T, etc. Two or more polyamide resins can be mixed together. The polyamide resin can contain other resins, e.g. B. polyesters, polyolefins, polytetrafluoroethylene, ABS, AS, ethylene-vinyl acetate copolymers, etc.

Das erfindungsgemäß eingesetzte Melamincyanurat ist ein Reaktionsprodukt der Cyanursäure und des Melamins, gewöhnlich in einem Molverhältnis von etwa 1:1. Zum Beispiel kann Melamincyanurat erhalten werden durch Vermischen einer wäßrigen Lösung von Cyanursäure mit einer wäßrigen Lösung von Melamin und Umsetzung derselben bei etwa 90 bis 100⁰C unter Rühren und Filtrieren des gebildeten Niederschlags. Der weiße Festkörper wird vorzugsweise zu einem feinen Pulver pulverisiert. Das Melamincyanurat, welches im Handel erhältlich ist, kann ebenfalls mit oder ohne vorherige Pulverisierung eingesetzt werden. Die Aminogruppe oder die Hydroxylgruppe des Melamin-The melamine cyanurate used according to the invention is a reaction product of cyanuric acid and melamine, usually in a molar ratio of about 1: 1. For example, melamine cyanurate can be obtained by mixing an aqueous solution of cyanuric acid with an aqueous solution of melamine and reacting the same at about 90 to 100 ^° C. with stirring and filtering the precipitate formed. The white solid is preferably pulverized into a fine powder. The melamine cyanurate, which is commercially available, can also be used with or without prior pulverization. The amino group or the hydroxyl group of the melamine

cyanurals kann mit einem anderen Substituenten substituiert sein.cyanurals can have a different substituent be substituted.

Melamincyanurat verhält sich sehr verschieden von einem Gemisch von Cyanursäure und Melamin. Zur Demonstration wurden Infrarotspektren von Melamin- ^r, cyanurat. Cyanursäure und Melamin angefertigt. Diese sind in den F i g. 1,2 und 3 gezeigt.Melamine cyanurate behaves very differently from a mixture of cyanuric acid and melamine. To demonstrate Infrared spectra were of melamine ^r, cyanurate. Cyanuric acid and melamine made. These are shown in FIGS. 1, 2 and 3 shown.

Melamincyanurat wird zu dem Poijnmidharz in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-% und vorzugsweise 3 bis 15 Gew.-% gegeben. Wenn die Menge des Melamincyanu- in rats zu giring ist, so sind die Flammschutzwirkungen nicht befriedigend. Wenn die Menge des Melamincyanurais zu groß ist, so werden die mechanischen Eigenschaften beeinträchtigt.Melamine cyanurate becomes the polyamide resin in one Amount of 1 to 20 wt .-% and preferably 3 to 15 wt .-% given. When the amount of melamine cyanu- in It is advisable to giring, so are the flame retardant effects not satisfying. When the amount of melamine cyanurai is too large, the mechanical properties are impaired.

Erfindungsge.näß können die Hitzebeständigkeit, die: π Feuchtigkeitsbeständigkeit und die Beständigkeit gegen Verfärbungen beim Altern verbessert werden, indem man das Melamincyanurat mit einer Kupferverbindung, einem Gemisch einer Kupferverbindung und eines Alkalimetallhalogenids oder einem Gemisch einer _>u Kupferverbindung, eines Alkalimetallhalogenids und einer Zinnverbindung komprimiert. Der Einsatz einer Kupferverbindung ist nicht kritisch, solange diese gleichförmig mit dem Polyamidharz vermischbar ist. Geeignete Kupferverbindungen umfassen anorganische _>■-, Kupfersalze, wieAccording to the invention, the heat resistance that: π Moisture resistance and resistance to discoloration with aging can be improved by the melamine cyanurate with a copper compound, a mixture of a copper compound and a Alkali metal halide or a mixture of a copper compound, an alkali metal halide and a tin compound compressed. The use of a copper compound is not critical as long as this is uniformly miscible with the polyamide resin. Suitable copper compounds include inorganic _> ■ -, Copper salts, like

Kupfer-1-chlorid, Kupfer-II-chlorid,
Kupfer-l-jodid, Kupfer ii-sulfat,
Kupfer-ll-iiitrat, Kupfcr-ll-phosphal und
Kupfer-ll-phosphit "'Copper-1-chloride, copper-II-chloride,
Copper-l-iodide, copper ii-sulfate,
Copper-II-nitrate, copper-II-phosphhal and
Copper-ll-phosphite "'

sowie organische Kupfcrsalzc, wieand organic copper salts such as

Kupfer-ll-acctat, Kupfer-ll-salicylat,
Kupfer-ll-stearal, Kupfer-1l-bcnzoat,
Kupfer-Il-Iactat und Kupfcr-II-scbacat und ''Copper-ll-acetate, copper-ll-salicylate,
Copper-ll-stearal, copper-1l-bcnzoat,
Kupfer-Il-Iactat and Kupfcr-II-scbacat and ''

Kupfcr-Chelat-Verbindungen.Copper Chelate Compounds.

Am besten eignet sich Kupfer-l-chlorid.Copper-l-chloride is best.

Geeignete A Ikalimetallhalogenide umfassenSuitable A Ikalimetallhalogenide

Kaliumjodid, Kaliumbromid, "'Potassium iodide, potassium bromide, "'

Kaliumchlorid. Natriumjodid,
Natriumbromid, Natriumchlorid usw.Potassium chloride. Sodium iodide,
Sodium bromide, sodium chloride, etc.

Am besten eignet sich Kaliumjodid. Geeignete Zinnverbindungen umfassen anorganische Zinnsalzc, wie 4-,Potassium iodide is best. Suitable tin compounds include inorganic tin salts such as 4-,

Zinn-I I -chlorid, Zinn-1 V-chlorid,
organische Zinnsalze, wieTin I I chloride, tin 1 V chloride,
organic tin salts, such as

Zinn-ll-oxalat und Zinn-lV-oxalat,Tin-ll-oxalate and tin-IV-oxalate,

Zinn-ll-hydroxid, Zinn-I V-hydroxid usw. '"Tin-II-hydroxide, Tin-IV-hydroxide, etc. '"

Eis ist bevorzugt, anorganische Zinn-ll-Sal/c einzusetzen, und insbesondere Zinn-11-chlorid.Ice is preferred to use inorganic tin-II-Sal / c, and especially tin-11 chloride.

Die Menge dieser Zusatzstoffe, bezogen auf 100 Gew.-Teile Polyamidharz, beträgt 0,001 bis 0,1 Gew.- -,-, Teile und vorzugsweise 0,005 bis 0,05 Gcw.-Teilc der Kupferverbindung, berechnet als Cu; 0.005 bis 1 Gew.-Teile und vorzugsweise 0,02 bis 0,5 Gcw.-Teilc des Alkalimetallhalogenids, berechnet als Alkalimetall und das 5- bis lOfache des Gewichts des Cu der _ho Kupferverbindung und 0,0Oi bis 0,5 Gew.-Teile und vorzugsweise 0,005 bis 0,1 Gew.-Teile der Zinnverbindung, berechnet als Sn.The amount of these additives, based on 100 parts by weight of polyamide resin, is 0.001 to 0.1 parts by weight, -, parts, and preferably 0.005 to 0.05 parts by weight of the copper compound, calculated as Cu; 0005-1 parts by weight and preferably 0.02 to 0.5 Gcw.-part C of the alkali metal, calculated as alkali metal and the 5- to tenfold of the weight of Cu of the copper compound and _h o 0,0Oi to 0.5 wt. Parts and preferably 0.005 to 0.1 parts by weight of the tin compound, calculated as Sn.

Wenn die Menge der Kupfcrverbindurig /11 groll ist, so kommt es beim Spritzgießen zu einer Verfärbung aiii _h-, Grund von freiem Kupfermetall, wodurch der Marktwert der Formkörper erheblich herabgesetzt wird. Wenn die Mengen der Alkalimetallhalogenide und der Zinnverbindung zu gieß sind, so werden die mechanischen Eigenschaften der Formkörper herabgesetzt.If the amount of copper compound is great, then during injection molding there is a discoloration aiii _h -, the reason for free copper metal, whereby the market value of the moldings is considerably reduced. If the amounts of the alkali metal halides and the tin compound are to be poured, the mechanical properties of the shaped bodies are reduced.

Erfindungsgemäß kjnn die Polyaniidharzmasse. in der das Melamincyanurat gleichförmig verteilt ist. dadurch erhalten werden, daß man das Melamincyanurat mit dem spezifischen Bisumid kombiniert. Beim Formen können die Nachteile einer Verschlechterung des Aussehens usw. durch das Melamincyanurat verhindert werden, so daß man eine glatte Oberfläche erhält. Dies erhöht den industriellen Wert des Verfahrens beträchtlich. Erfindungsgemäß kann man die folgenden Bisamid-Verbindungen einsetzen:According to the invention, the polyamide resin composition can be used. in which the melamine cyanurate is uniformly distributed. can be obtained by using the melamine cyanurate combined with the specific bisumid. When molding, the drawbacks may be deterioration the appearance etc. can be prevented by the melamine cyanurate, so that you get a smooth surface receives. This increases the industrial value of the process considerably. According to the invention you can use the following bisamide compounds:

O R⁴ R⁵ OOR ⁴ R ⁵ O

Il ! I IlIl! I Il

R- C N-R¹ -N-CR- C NR ¹ -NC

R⁴ OR ⁴ O

O R³ OR ³

R- N C R¹ -C-N R-¹ R- NCR ¹ -CN R- ¹

wobei R¹ einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrcst; R- und R¹ jeweils einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest; R¹ und R"'jeweils ein Wasserstoffatom oder einen einwertigen Kohlenwasserstoff rest bedeuten.where R ^{1 is} a divalent hydrocarbon residue; R and R ¹ each represent a monovalent hydrocarbon radical; R ¹ and R "'each represent a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon radical.

Insbesondere bedeutet R¹ eine Alkylcn-, Allylen- und Allylcndialkylen-Gruppc; R-' und R^! bedeuten jeweils Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkaryl- und Cycloalkylgruppen, und R¹ und R"' bedeuten jeweils Wasserstoffatome. Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkaryl- und Cycloalkyl-Gruppen. In particular, R ¹ denotes an alkylcn, allylene and allylcndialkylene group; R- 'and R ^! each represents alkyl, aryl, aralkyl, alkaryl and cycloalkyl groups, and R ¹ and R ″ 'each represent hydrogen atoms. Alkyl, aryl, aralkyl, alkaryl and cycloalkyl groups.

Geeignete Reste R¹ umfassen Ci- i>-Alkylen-Gruppen, wie Methylen-, Äthylen-, Trimethylen-, Telramethylen-. Hexamethylene Octamethylen-, Decamethylen- und Dodccamethylen-Gruppen, sowie Arylen-Gruppen, wie Phenylen-Gruppen und Naphthylen-Gruppen; Arylendialkylen-Gruppen (die Wasserstoffatome von aromatischen Kohlenwasserstoffen sind durch zwei Alkylen-Gruppcn ersetzt, z. B. Xylylen-Gruppen) und Diarylentrialkylen-Gruppen, z. B. Diphenylcntrimethylen-Gruppcn. Geeignete Reste R- und R' sind Cj m-Alkylgruppen, wie Äthyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Nonyl-, Dccyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Telradecyl-, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadccyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-. Eicosyl-, Hcneicosyl-. Docosyl-, Heptacosyl- und Triaconsyl-Gruppen; Aryl-Gruppen, wie Phenyl- und Naphthyl-Gruppen; Aralkyl-Gruppen, wie Benzyl- und Phenyläthyl-Gruppen; Alkaryl-Gruppen, wie ToIyI- und Äthylnaphthyl-Gruppcn; sowie Cycloalkyl-Gruppen, wie z. B. die Cyclohcxyl-Gruppe. Die Reste R- und R¹ können gleich oder verschieden sein. Geeignete Reste R⁴ und R"¹ umfassen Wasserstoffatonie und Ci ^-Alkyl-Gruppen, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Hcxyl-, Octyl-, Decyl- und Dodecyl-Gruppcn sowie Aryl-Gruppen, wie Phenyl- und Naphthyl-Gruppen; Aralkyl-Gruppen, wie Benzyl- und Phenyläthyl-Gruppen; Alkaryl-Gruppen, wie ToIyI- und Äthylnaphthyl-Gruppen sowie Cycloalkyl-Gruppen, wie die Cyclohexyl-Gruppen. Die Reste R' und R' können gleich oder verschieden ^ein. Die Reste R¹ bis R' können geradkettig oder verzweigtkettig sein.Suitable radicals R ¹ include Ci- i> -alkylene groups, such as methylene, ethylene, trimethylene, telramethylene. Hexamethylene, octamethylene, decamethylene and dodccamethylene groups, and arylene groups such as phenylene groups and naphthylene groups; Arylenedialkylene groups (the hydrogen atoms of aromatic hydrocarbons have been replaced by two alkylene groups, e.g. xylylene groups) and diarylenetrialkylene groups, e.g. B. Diphenylcntrimethylene groups. Suitable radicals R and R 'are Cj m -alkyl groups, such as ethyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, dccyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, telradecyl, Pentadecyl, hexadecyl, heptadccyl, octadecyl, nonadecyl. Eicosyl-, hneicosyl-. Docosyl, heptacosyl, and triaconsyl groups; Aryl groups such as phenyl and naphthyl groups; Aralkyl groups such as benzyl and phenylethyl groups; Alkaryl groups, such as tolyl and ethylnaphthyl groups; and cycloalkyl groups, such as. B. the cyclohexyl group. The radicals R- and R ¹ can be identical or different. Suitable radicals R ⁴ and R " ¹ include hydrogen atoms and Ci ^ -alkyl groups, such as methyl, ethyl, propyl, butyl, Hxyl, octyl, decyl and dodecyl groups and aryl groups such as phenyl - and naphthyl groups, aralkyl groups, such as benzyl and phenylethyl groups, alkaryl groups, such as ToIyI and ethylnaphthyl groups, and cycloalkyl groups, such as the cyclohexyl groups. The radicals R 'and R' can be identical or The radicals R ¹ to R 'can be straight-chain or branched-chain.

Geeignete ßisamid-Verbindungen der Formel (I) umfassen Alkylenbisaliphalcnsäureamidc, Arylenbisaliph."ens;iureamidc und Arylcndialkylcnbisaliphatensäureamide. hergestellt durch Umsetzung eines Diamins mit einer Fettsäure, wobei man als Diamine Äthylendiainin. Propylendiamin, Butylendiamin, Hexamethylendiamin. Oetamethylendiamin, Decainethylcndiamin. Do-Suitable β-isamide compounds of the formula (I) include alkylenebisaliphalic acid amides, arylene bisaliphatic acids; iureamides and aryl dialkyl bisaliphatic acid amides. produced by converting a diamine with a fatty acid, the diamine being ethylenediainine. Propylenediamine, butylenediamine, hexamethylenediamine. Oetamethylenediamine, decainethylcndiamine. Do-

dccaniethylcndiamin, Arylendiamin. wie Phenylendiiimin und Naphihylcndiamiii: Arylendialkylendiamine. wie Xyloldiamin. einsetzt, und wobei ιιν·ιη als Fettsäuren Stearinsäure. Hexansäure. Oetansiiure, Pectinsäure, Laurylsäure. Myristinsäure, i'almiünsäure, Arachidinsäurc. Behensiiurc. Ölsäure. Elaidinsäure. Montansäure ii. dgl. einsetzt.dccaniethylcndiamine, arylenediamine. such as phenylenediiimine and naphthylenediamines: arylenedialkylenediamines. like xylene diamine. uses, and where ιιν · ιη as fatty acids Stearic acid. Hexanoic acid. Oetanic acid, pectic acid, Lauric acid. Myristic acid, alminic acid, arachidic acid, etc. Behensiiurc. Oleic acid. Elaidic acid. Montanic acid ii. the like.

Rs ist bevorzugt. N.N'-Mctliylcn-bisstearinsäureamid, N.N'-Äthylen-bisstearinsäureamid usw. einzusetzen. Die Bisnmid-Verbindungcn der Formel (II) können durch Umsetzung eines Monoamins mit einer Dicarbonsäurc erhalten werden, wobei man als Monoamin ein Alkylaniin einsetzen kann. z. B. Äthylamin. Methylamin. Butylamin. Hcxylamin. Decylamin. Pcntadecvlamin. Octadecylamin und Dodccylamin; ein Arylamin, wie Anilin und Naphthylamin sowie ein Aralkylamin, wie Benzylamin und ein Cyeloalkylamin. wie Cyclohexylamin od. dgl. Als Dicarbonsäure kann man Terephthalsäure. p-Phenylendipropionsäurc. Bernsteinsäure und Adipinsäure einsetzen.Rs is preferred. N.N'-methylcn-bisstearic acid amide, N.N'-ethylene bisstearic acid amide, etc. to be used. the Bisnmide compounds of the formula (II) can be prepared by reacting a monoamine with a dicarboxylic acid be obtained, it being possible to use an alkylamine as the monoamine. z. B. ethylamine. Methylamine. Butylamine. Hydroxylamine. Decylamine. Pcntadecvlamin. Octadecylamine and dodccylamine; an arylamine like Aniline and naphthylamine and an aralkylamine such as benzylamine and a cyeloalkylamine. like cyclohexylamine or the like. Terephthalic acid can be used as the dicarboxylic acid. p-phenylenedipropionic acid c. Succinic acid and Use adipic acid.

Es ist bevorzugt. Dioctadecylamide zweibasischcr Säuren einzusetzen, wieIt is preferred. Use dioctadecylamide dibasic acids, such as

N.N'-Dioctadecylterephthalsäureamid.
N.N'-Diäthylendioctadecylterephthal-N.N'-dioctadecyl terephthalic acid amide.
N.N'-Diethylenedioctadecylterephthal-

säureamid,
N.N'-Dioctadecyl-p-phenylendipropion-acid amide,
N.N'-dioctadecyl-p-phenylenedipropion-

säureamid.acid amide.

N.N'-Dioctadecylbernsteinsäureamid.
N.N -Dioctadecyladipinsäureamidund
N.N'-Dimethyloctadecyladipinsäureamid usw.N.N'-dioctadecyl succinic acid amide.
NN -dioctadecyladipamide and
N.N'-dimethyloctadecyladipamide, etc.

Es können eine oder mehrere Bisamid-Verbindungen der Formel (1) oder (II) eingesetzt werden. Die Bisamid-Verbindung kann in einer Menge von 0,01 bis 3 Gew.-Teilen und vorzugsweise 0,05 bis 1 Gew.-Teilen. bezogen auf 100 Gew.-Teile des Polyamidharzes, eingesetzt werden.One or more bisamide compounds of the formula (1) or (II) can be used. the The bisamide compound may be used in an amount of 0.01 to 3 parts by weight, and preferably 0.05 to 1 part by weight. based on 100 parts by weight of the polyamide resin.

Wenn die Menge der Bisamid-Verbindung zu gering ist, so kann ein nennenswerter Effekt nicht erwartet werden. Wenn die Menge der Bisamid-Verbindung zu groß ist. so ist der Flammschutz-Effekt nachteiligerweise herabgesetzt.If the amount of the bisamide compound is too small, an appreciable effect cannot be expected will. When the amount of the bisamide compound is too much. so the flame retardant effect is disadvantageous degraded.

Wenn man zusammen mit dem Melamincyanurat eine spezifische Menge einer Bisureido-Verbindung einsetzt, so kann man eine Polyamidharzmasse mit verbesserten Ablöseeigenschaften und stabilen Formeigenschaften während einer langen Zeitdauer erhalten. Die erfindungsgemäß verwendeten Bisureido-Verbindungen haben die folgende allgemeine Formel:If a specific amount of a bisureido compound is used together with the melamine cyanurate, thus, a polyamide resin composition with improved release properties and stable molding properties can be obtained obtained for a long period of time. The bisureido compounds used according to the invention have the following general formula:

R"- NHCONH— R"— NHCONH— R^s (III)R "- NHCONH— R" - NHCONH— R ^s (III)

wobei R" und R" gleich oder verschieden sein können und jeweils Alkyl-Gruppen bedeuten, vorzugsweise C_S-j2-AIkylgruppen und insbesondere Cii_2n-AIkylgruppen (geradkettig oder verzweigtkettig), z. B. Dodecyl-, Hexadecyl-. Octadecyl- und Octaeicosyl-Gruppen. R^b bedeutet einen zweiwertigen aromatischen Kohlenwasserstoffrest, z. B.where R "and R" can be the same or different and each represent alkyl groups, preferably C _S -j2-alkyl groups and in particular Cii_2n-alkyl groups (straight-chain or branched-chain), e.g. B. dodecyl-, hexadecyl-. Octadecyl and octaicosyl groups. R ^{b represents} a divalent aromatic hydrocarbon radical, e.g. B.

-CH-CH

Geeignete Bisureido-Verbindungen der Formel (III) umfassenSuitable bisureido compounds of formula (III) include

(1) l,4-ßis(J-octcidccylurcido)-bcn/(>l.(1) 1,4-ßis (J-octcidccylurcido) -bcn / (> l.

(2) I,4-Bis(3-dodeeyliireid())benzot.(2) 1,4-Bis (3-dodeeyliireid ()) benzot.

(3) l.4-Bis(3-ocladecylurcidomethyl)-bcn/.ol, (3) 1.4-bis (3-ocladecylurcidomethyl) -bcn / .ol,

ί (4) l,4-Bis(3-dodecylureidomethyl)-ben/ol. ί (4) 1,4-bis (3-dodecylureidomethyl) -ben / ol.

(5) Bis[p-(3-octadeeyliireidomelhyl)-(5) bis [p- (3-octadeeyliireidomelhyl) -

phenylj-methanund
(b) Bis[p-(3-dodccylurcidomclhyl)-phcnyl]-methan. phenylj-methane and
(b) Bis [p- (3-dodccylurcidomethyl) -phynyl] methane.

Die Bisureido-Verbindung der Formel (III) wird in einer Menge von 0,005 bis 5 Gew.-Teilen und vorzugsweise von 0.01 bis 1 Gew.-Teilen und insbesondere 0.03 bis 0.3 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Tcile desThe bisureido compound of the formula (III) is used in an amount of 0.005 to 5 parts by weight and preferably from 0.01 to 1 part by weight and in particular 0.03 to 0.3 part by weight per 100 parts by weight of des

η Polyamidharzes eingesetzt. Wenn die Menge der Bisureido-Verbindung zu gering ist. so kann der gewünschte Effekt nicht erzielt werden. Wenn die Menge der Bisureido-Verbindung zu groß ist. so tritt Phasentrennung ein und das Aussehen wird becinträch-η polyamide resin used. When the amount of the bisureido compound is too small. so can the desired effect cannot be achieved. When the amount of bisureido compound is too large. so step Phase separation and the appearance becomes

Jd ligt und die physikalischen Eigenschaften der Harzmasse verschlechtern sich ebenfalls.Jd ligt and the physical properties of the resin composition also deteriorate.

Die Zusatzstoffe können dem Polyamidharz gemäß verschiedensten bekannten Verfahren zugemischt werden, und zwar in zweckentsprechenden Stufen vor derThe additives can be mixed into the polyamide resin according to a wide variety of known processes, in appropriate stages before the

2) Formstufe. Das einfachste Verfahren besteht darin, die Zusatzstoffe dem Polyamidharz trocken zuzumischen. Die trocken vermischte Masse kann sodann zur Herstellung von Pellets in der Schmelze extrudiert werden. Es ist ferner möglich, zunächst Mutterpellcts2) Form step. The simplest method is to use the Adding additives to the polyamide resin dry. The dry mixed mass can then be used Production of pellets in the melt can be extruded. It is also possible to start with mother pellets

«ι herzustellen, indem man große Mengen der Zusatzstoffe dem Polyamidharz zumischt, um dann diese Mutterpellets mit dem Polyamidharz zu vermischen.«Ι manufacture by adding large amounts of the additives mixed with the polyamide resin, to then mix these mother pellets with the polyamide resin.

Die Formkörper können hergestellt werden durch Formen der durchmischten Masse oder der Pellets mitThe molded bodies can be produced by molding the mixed mass or the pellets

i> Hilfe verschiedener Formmaschinen, insbesondere Spritzgußmaschinen, Extrudiermaschinen, Preßmaschinen od. dgl. Die Einarbeitung der Zusatzstoffe kann auch mit Hilfe der Formmaschine geschehen. Es ist bevorzugt, die Masse in der Formstufe auf einei> help various molding machines, in particular Injection molding machines, extrusion machines, pressing machines or the like. The incorporation of the additives can also done with the help of the molding machine. It is preferred, the mass in the molding stage on a

4(i Temperatur unterhalb 27O°C und speziell unterhalb 250⁰C zu erhitzen, um eine Zersetzung des Flammschutzmittels zu verhindern. Der erfindungsgemäßen Masse können verstärkende Stoffe zugesetzt werden, z. B. Glasfasern oder Kohlenstoff-Fasern; Füllstoffe, wie., To prevent 4 (i temperature below 27O ° C, and especially to heat below 250 ⁰ C to decomposition of the flame retardant, the composition of the invention may contain reinforcing substances are added, such as glass fibers or carbon fibers;. Fillers such as

■r> Ton, Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Siliciumdioxid-Aluminiumoxid, Glasperlen. Asbest, Graphit. Gips und andere Zusatzstoffe, z. B. Farbstoffe, Pigmente, Stabilisatoren und Antistatika.■ r> clay, silica, alumina, silica-alumina, Glass beads. Asbestos, graphite. Gypsum and other additives, e.g. B. dyes, pigments, stabilizers and antistatic agents.

Die Polyamidharzmassen der vorliegenden ErfindungThe polyamide resin compositions of the present invention

~>o zeigen eine ausgezeichnete Fiammfestigkeit und die erhaltenen Formkörper haben die folgenden Vorteile:~> o show excellent flame resistance and the obtained moldings have the following advantages:

(1) Ausblühungen treten im Zustand hoher Temperatur oder hoher Feuchtigkeit nicht ein. Die Formkörper behalten ihr ausgezeichnetes Aussehen und ihren Oberflächenzustand während einer langen Zeitdauer bei und sie können ohne Schwierigkeiten als Präzisionsbauteile verwendet werden.(1) Efflorescence does not occur in the high temperature or high humidity state. the Moldings keep their excellent appearance and surface condition during one long periods of time and they can be used as precision components without difficulty will.

bo (2) Ausplattungen treten ebenfalls nicht ein. Die Bedingungen der Formstufe können auf diese Weise leicht gewählt werden. Es kommt nicht zu Defekten des Produkts durch schlechte Ablösung oder durch Verfleckung.bo (2) flattening does not occur either. The conditions of the molding stage can be applied to this Way to be easily chosen. There are no defects in the product due to poor peeling or by staining.

(3) Das aktive Mittel für die Flammfestausrüstung ist keine Verbindung vom Halogentyp, so daß weder unter dem Gesichtspunkt der Toxizität noch der Metallkorrosion Schwierigkeiten zu erwarten sind.(3) The active agent for the flame retardant finish is not a halogen type compound, so neither from the point of view of toxicity nor metal corrosion difficulties are to be expected.

Im folgenden wird die Erfindung unhand von Ausfiihrungsbcispiclen näher erläutert.In the following the invention is unwarranted from Execution examples explained in more detail.

Der Verbrennungstest wird derart durchgeführt. daß man eine VcrbrennungstestpiobeThe combustion test is carried out in this way. that you have a burn test

(12,5cm χ 1,3cm χ O.lbcm)(12.5cm 1.3cm O.lbcm)

gemäß dem Standard-Test UL-94 (Underwriters Laboratories Inc. U.S.A.) bei vertikaler Verbrennung mißt.according to the standard test UL-94 (Underwriters Laboratories Inc. U.S.A.) with vertical combustion.

Die lzod-Schlagfestigkeit wird gemäß ASTM D-256 gemessen, wobei eine Testprobe mit einer Breite von 1,3 cm und einer Kerbe verwendet wird.Izod impact strength is determined according to ASTM D-256 was measured using a test sample 1.3 cm wide with a notch.

Die Ausblüh-Eigcnschaften werden gemäß ]IS C 5023 festgestellt: »Feuchtigkeits-Festigkeits-Test für elektronische Bauteile bei 40⁰C und 95% relativer Feuchtigkeit während 500 h in einen; Gefäß mit konstanter Temperatur und konstanter Feuchtigkeit (ETAC Engincering Co.)«.The efflorescence properties are determined in accordance with] IS C 5023: Moisture resistance test for electronic components at 40 ^° C. and 95% relative humidity for 500 h in one; Constant temperature, constant humidity vessel (ETAC Engineering Co.) «.

Beispiel 1example 1

94 Gew.-Teile Nylon-6 mit einer relativen Viskosität von 2,5 (bei 25 C in 98% H-SO₄; I g/100 ml Lösung) werden mit 6 Gew.-Tcilen Melamincyanuratpulver vermischt und das Gemisch wird mit einem Extruder vom Bent-Typ mit einem Durchmesser von 40 mm zu Pellets mit einem Durchmesser von 2,5 mm und einer Länge von 2.5 mm extrudiert. Die Pellets werden zur94 parts by weight of nylon 6 with a relative viscosity of 2.5 (at 25 C in 98% H-SO ₄ ; I g / 100 ml of solution) are mixed with 6 parts by weight of melamine cyanurate powder and the mixture is mixed with a Bent-type extruders with a diameter of 40 mm are extruded into pellets with a diameter of 2.5 mm and a length of 2.5 mm. The pellets are used for

Tabelle 1Table 1

Herstellung einer Verbrennungs-Testprobe mit den AbmessungenPrepare a combustion test sample with the dimensions

(12.5 cm χ 1,3 cm χ 0,4 cm)(12.5 cm 1.3 cm χ 0.4 cm)

-, sowie zu einer Testprobe für den Schlagfestigkeits-Test mit einer Breite von 1,3 cm und einer Kerbe sowie zu einer Testprobe für den Feuchtigkeits-Festigkeits-Test mit einem Durchmesser von 30 mm und einer Dicke von 3 mm geformt. Nach 30 Form-Vorgängen wird die ίο Oberfläche des Formkörpers untersucht. Eine Ausplaltung findet nicht statt. Die Ergebnisse der Testproben sind in Tabelle 1 zusammengestellt.-, as well as a test specimen for the impact strength test with a width of 1.3 cm and a notch and to a test sample for the moisture-strength test with a diameter of 30 mm and a thickness of 3 mm shaped. After 30 molding processes, the ίο surface of the molding is examined. A split does not take place. The results of the test samples are shown in Table 1.

Vergleichsbeispiele 1 bis 3Comparative Examples 1 to 3

Das Verfahren des Beispiels 1 wird wiederholt, wobei man jedoch 6 Gew.-Teile Melamin-Pulver, 6 Gew.-Teile Cyanursäurepulver oder 6 Gew.-Teile einer Mischung von Melaminsäurepulver und Cyanursäurepulvei (MoI-The process of Example 1 is repeated, except that 6 parts by weight of melamine powder and 6 parts by weight Cyanuric acid powder or 6 parts by weight of a mixture of melamic acid powder and cyanuric acid powder (MoI-

2» verhältnis 1:1) anstelle des Melamincyanurats einsetzt. Wenn man Melamin oder ein Gemisch von Melamin und Cyanursäure einsetzt, so beobachtet man schon nach 10 Formvorgängen die Ausplattung und weißes Pulver wird auf der Oberfläche der Form abgeschieden. Die Testergebnisse, welche an den Formkörpern festgestellt wurden, sind in Tabelle 1 zusammengestellt.2 »ratio 1: 1) is used instead of melamine cyanurate. If you use melamine or a mixture of melamine and cyanuric acid, you can already see after 10 molding operations the flattening and white powder is deposited on the surface of the mold. The test results which were found on the moldings are summarized in Table 1.

FlammschutzmittelFlame retardants UL-94UL-94 Izod-Izod- Ausplattungs-Plating AusblühEfflorescence Flamm-Flame schlag-impact eigen-own eigenown schutzeffektprotective effect festigk.firm schaflento sleep schaftensocieties Bsp. 1Ex. 1 Melamin cyanuratMelamine cyanurate V-OV-O 3,53.5 OO OO Vgl. 1See 1 Melaminmelamine V-2V-2 3,53.5 XX XX Vgl. 2See 2 CyanursäureCyanuric acid V-OV-O 2,52.5 OO XXXX Vgl. 3See 3 Mischung v. Melamin und CyanursäureMixture v. Melamine and cyanuric acid V-2V-2 3,53.5 XX XXXX

Bemerkungen:Remarks:

O: kein negatives Phenomen.
X: negatives Phenomen.
XX: stark negatives Phenomen.○: no negative phenomenon.
X: negative phenomenon.
XX: strongly negative phenomenon.

Beispiel 2Example 2

87,5 Gew.-Teile Nylon-6 werden mit 12,5 Gew.-Teilen Melamincyanurat vermischt und die Mischung wird nach dem Verfahren des Beispiels 1 geformt. Nach 30 Formvorgängen findet noch keine Ausplattung statt. Die Ergebnisse, welche mit dem Formkörper erhalten wurden, sind in Tabelle 2 zusammengestellt.87.5 parts by weight nylon-6 are mixed with 12.5 parts by weight Melamine cyanurate is mixed and the mixture is molded according to the procedure of Example 1. After 30 Forming processes do not yet take place. The results obtained with the molded article are summarized in Table 2.

Vergleichsbeispiele 4 und 5Comparative Examples 4 and 5

Das Verfahren des Beispiels 2 wird wiederholt, wobei einsetzt. Schon nach 10 Formvorgängen findet dieThe procedure of Example 2 is repeated, starting. The

man jedoch 12.5 Gew.-Teile Melaminpulver oder 12,5 Ausplattung statt und weißes Pulver wird an derHowever, 12.5 parts by weight of melamine powder or 12.5 flats instead and white powder is added to the

Gew.-Teile Melaminpulver und Cyanursäurepulver 55 Oberfläche der Form abgeschieden. Die Ergebnisse sindParts by weight of melamine powder and cyanuric acid powder are deposited on the surface of the mold. The results are

(Molverhältnis 1:1) anstelle des Melamincyanurats in Tabelle 2 zusammengestellt.(Molar ratio 1: 1) compiled in Table 2 instead of melamine cyanurate.

Tabelle 2Table 2

FlammschutzmittelFlame retardants UL-94UL-94 Izod-Izod- Ausplattungs-Plating AusblühEfflorescence Flamm-Flame schlag-impact eigen-own eigenown schutz-protection- Festigk.Strength schaftensocieties schaftensocieties efiektefiect

Bsp. 2 Melamincyanurat V-O 3,3 OEx. 2 melamine cyanurate V-O 3.3 O

Vgl. 4 Melamin V-O 3,3 XSee 4 melamine V-O 3.3 X

Vgl. 5 Mischung v. Melamin und Cyanursäure V-O 2.5 xCf. 5 mixture v. Melamine and cyanuric acid V-O 2.5 x

O χO χ

XXXX

U e i s ρ i c I c 3 bis 5U e i s ρ i c I c 3 to 5

86 Gew.-Teile Pellets von Nylon-6 werden mit 2.1 Gew.-Teilen Kupfer-l-chlorid trocken vermischt. Die Mischung wird mit einem Extruder mit einem Durchmesser von 40 mm bei 240⁰C zu Pellets mit einem j:'. Durchmesser von 2,5 mm und einer Länge von 2,5 mm86 parts by weight of nylon-6 pellets are dry mixed with 2.1 parts by weight of copper-1-chloride. The mixture is converted into pellets with a j : ' ^{at 240 °} C. using an extruder with a diameter of 40 mm. Diameter of 2.5 mm and a length of 2.5 mm

extrudiert.extruded.

90 Gew.-Teile des gleichen Nylon-6 werden mit 10 Gew.-Teilen Melamincyanurat, welches zu einem Durchmesser von weniger als 100 μ pulverisiert wurde, trocken vermischt. Die Mischung wird nach dem [): gleichen Verfahren zu Pellets extrudicrt. Die Pellets und90 parts by weight of the same nylon-6 are mixed with 10 parts by weight of melamine cyanurate, which becomes a Has been pulverized with a diameter of less than 100 μ, dry mixed. The mixture is extruded into pellets using the same procedure. The pellets and

!■' Kaliumjodid und Zinn-Il-chlorid werden in dem in! ■ 'Potassium iodide and tin-II-chloride are used in the in

1010

Tabelle 3 angegebenen Verhältnis in einen Spritzgußextrucler (93 g) eingeführt, wobei hanteiförmige Probenkörper vom Typ IV gemäß ASTM D-638 hergestellt werden.Table 3 given ratio in an injection molding extruder (93 g), with Type IV dumbbell specimens made according to ASTM D-638 will.

Die Testkörper werden in einem Heißlultofen, dessen Temperatur auf 150"C eingestellt wird, gehalten und die Zugfestigkeit und der Grad der Entfärbung werden bei diesem Hitzealterungstest geprüft. Die Testproben werden ferner in einem Gefäß mit konstanter Temperatur und konstanter Feuchtigkeit gehalten, und zwar bei 85"C und 85% relativer Feuchtigkeit und danach wird die Zugfestigkeit und der Grad der Entfärbung geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengestellt.The test specimens are kept in a hot flash oven, the temperature of which is set at 150 "C, and the Tensile strength and the degree of discoloration are checked in this heat aging test. The test samples are also kept in a constant temperature and constant humidity vessel, and although at 85 "C and 85% relative humidity and then the tensile strength and the degree of Discoloration checked. The results are shown in Table 4.

Tabelle 3Table 3

Bsp. 3 lisp. 4 Bsp. 5Ex. 3 lisp. 4 Ex. 5

(Gew. -Teile) (Gew.-Teile) (Gew.-Teile)(Parts by weight) (parts by weight) (parts by weight)

Nylon-6Nylon-6

Melamincyanurat
Kupfer-l-chlorid (als Cu)
Kaliumjodid
Zinn-II-chlorid (als Sn)Melamine cyanurate
Copper-l-chloride (as Cu)
Potassium iodide
Tin-II-chloride (as Sn)

90,590.5 90,590.5 90,590.5 9,59.5 9,59.5 9,59.5 0,050.05 0,050.05 0,050.05 00 0,50.5 0,50.5 00 00 0,0050.005

Tabelle 4Table 4

Bsp. (Gew.-Teile) Bsp. 4
(Gew.-Teile)Ex. (Parts by weight) Ex. 4
(Parts by weight)

Bsp. 5
(Gew.-Teile)Ex. 5
(Parts by weight)

Zugfestigkeit vor dem Test (kg/cm )Tensile strength before the test (kg / cm) 810810 810810 810810 HitzealterungstestHeat aging test Zugfestigkeit nach 250 hTensile strength after 250 h 750750 800800 800800 nach 500 h (kg/cm²)after 500 h (kg / cm ² ) 600600 760760 800800 Färbung nach 500 hColor after 500 h schwarzblack rötlich-reddish- blaß-rötlichpale reddish braunBrown braunBrown braunBrown Beständigkeitstest bei hoher TemperaturResistance test at high temperature und hoher Feuchtigkeitand high humidity Zugfestigkeit nach 250 hTensile strength after 250 h 750750 800800 810810 nach 500 h (kg/cm²)after 500 h (kg / cm ² ) 600600 790790 810810 Färbung nach 500 hColor after 500 h blaß-rötlichpale reddish blaß-braunpale brown blaß-braunpale brown braunBrown

Die Zugfestigkeit wurde gem. ASTM D-638 gemessen. Die Färbung wurde visuell festgestellt. The tensile strength was measured according to ASTM D-638. The color was observed visually.

Beispiele 6 bis 8 Examples 6 to 8

94 Gew.-Teile Pellets von Nylon-6 werden mit 6 Gew.-Teilen Melamincyanurat vermischt (200 Maschen/ 2,5 cm Durchtritt) sowie mit den Zusatzstoffen gemäß Tabelle 5. Die Mischung wird mit einem Extruder vom Bent-Typ mit einem Durchmesser von 40 mm bei 240° C extrudiert, wobei Pellets mit einem Durchmesser von 2,5 mm und einer Länge von 2,5 mm hergestellt werden. Die Pellets werden mit einem Spritzgußextruder (93 g)94 parts by weight of nylon-6 pellets are mixed with 6 parts by weight of melamine cyanurate (200 meshes / 2.5 cm passage) and with the additives according to Table 5. The mixture is made with an extruder from Bent-type with a diameter of 40 mm extruded at 240 ° C, with pellets with a diameter of 2.5 mm and a length of 2.5 mm. The pellets are made with an injection molding extruder (93 g)

bObO zu Verbrennungs-Prüfkörpern (12,5cm χ 13cm χ 0,16cm)to combustion test specimens (12.5cm 13cm χ 0.16cm)

und zu scheibenförmigen Formkörpern mit einem Durchmesser von 100 mm und einer Dicke von 0,8 mm zur Auswertung der Dispergierbarkeit geformt. Die Ergebnisse des Verbrennungs-Tests und der Auswertung der Dispergierbarkeit oder des Dispersionszustandes der Test-Proben sind in Tabelle 5 zusammengestelltand into disk-shaped molded bodies with a diameter of 100 mm and a thickness of 0.8 mm shaped to evaluate dispersibility. The results of the combustion test and the evaluation of the dispersibility or the state of dispersion of the test samples are shown in Table 5

Tabelle 5Table 5

ZusatzstoffAdditive Mengelot l'lamm-l'lamb Dispergier-Dispersing Kiew.-Teile)Kiev parts) sehul/-sehul / - barkeilbar wedge TypType 0.50.5 cflcktcflickt 0,10.1 lisp. 6lisp. 6th ÄthylenbissfeurylamidEthylenebite Feurylamide 0,50.5 V-OV-O OO Bsp. 7Ex. 7 Ath> lenbisstearylamidAth> lenbisstearylamide V-OV-O ΔΔ Bsp. 8Ex. 8 McthvlenbisstcarvlainidMcthvlenbisstcarvlainid V-OV-O OO

Die Dispergierbarkeit wird gemessen durch Auswahl von drei kreisförmigen Bereichen mit einem Durchmesser von je 10 mm auf dem scheibenförmige!! Probenkörper und die Zahl der Aggregate des Melaniincyanurais in den kreisförmiger. Bereichen wird gezählt, wobei man die Probe unter durchscheinendem Licht beobachtet. Die Ergebnisse werden in drei Stufen bewertet:The dispersibility is measured by choice of three circular areas with a diameter of 10 mm each on the disk-shaped !! Specimen and the number of aggregates of melaniin cyanurai in the circular. Areas is counted, whereby one observed the sample under transmitted light. The results are assessed in three stages:

Δ weniger als 5Δ less than 5

O 5 bis 20O 5 to 20

X mehr als 21.X more than 21.

Testproben mit einer geringen Anzahl von Aggregaten zeigen eine gute Dispergierbarkeit des Melamincyanurats. Test samples with a small number of aggregates show good dispersibility of the melamine cyanurate.

Beispiele 9 bis 10Examples 9-10

100 Gew.-Tcile Pellets von Nylon-b weiden mit 11 Gew.Teilen Melamincyanuratpulver vermischt, sowie mit den Zusatzstoffen gemäß Tabelle 6. Die Mischung wird in einem Taumelmischer trocken vermischt. Die100 parts by weight of pellets of nylon-willow with 11 Parts by weight of melamine cyanurate powder mixed, as well as with the additives according to Table 6. The mixture is dry mixed in a tumble mixer. the

Tabelle 6Table 6

Mischung wird kontinuierlich bei einer Polymertemperatur von 250 C" und einer Formtemperatur von 80⁰C und bei einer Spri'./gußzei! von 8 see und einer Formkiihl/.eil von 0 see mit einer Spritzgußmaschine geformt, wobei zwei Testproben in it den AbmessungenMixture is continuously './ gußzei! Lake at a polymer temperature of 250 C "and a mold temperature of 80 ⁰ C and at a Spri of 8 and a Formkiihl / .eil of 0 lake with an injection molding machine molded, two test samples in it to the dimensions

0,b cm χ 1J cm χ 12,5 cm
und0.b cm 1J cm χ 12.5 cm
and

OJ cm χ 1.2 cm χ 12,5 cmOJ cm χ 1.2 cm χ 12.5 cm

erhalten werden. Die Formung wird unter diesen rormbedingungen fortgesetzt, bis es zu einer Deformation des Formkörpers kommt, z. B. zu einer konkaven Form oder zu einer Kurve aufgrund des Ausstoßstiftes. Die Zahl der Formvorgänge bis /um Auftreten der Deformation wird gezählt. Die Zahl der Formvorgänge kann als Maß für die Ablöseeigcnschaften dienen. Je größer die Zahl der Formvorgänge, um so besser sind die Ablösecigenschaften. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 zusammengestellt.can be obtained. The molding is continued under these formidable conditions until there is a deformation of the shaped body comes, for. B. to a concave shape or a curve due to the ejector pin. The number of molding operations until / to the occurrence of the deformation is counted. The number of molding operations can serve as a measure of the detachment properties. The greater the number of molding operations, the better the release properties. The results are shown in Table 6.

Zusatzstoffe
(Typ)Additives
(Type)

Menge Ablöse- Flanimsehut/ell'ektAmount of peel-off flanim skin / ell'ect

eigenschaftenproperties

Kiew.-Teile) (Zahl d. ''U." \'m" Kiev parts) (number d. '' U. " \ 'm"

l-'ormvorgängcl l-'orm precursors

Izod-Schlaglestigkcit Izod Schlaglestigkcit

(kg ■ cm/cm)(kg ■ cm / cm)

Bsp.E.g. 'J'J l,4-Bis(3-octadccylureido-1,4-bis (3-octadccylureido- 0,10.1 mcthyD-benzolmcthyD-benzene Bsp.E.g. IOIO l,4-Bis(3-octadccylurcido-1,4-bis (3-octadccylurcido- 0,050.05 methyO-benzolmethyO-benzene CalciumstearalCalcium stearal 0,050.05 KaolinitKaolinite 0,050.05

SO-90 V-OSO-90 V-O

> 100 V-O> 100 V-O

V-O
V-OVO
VO

3,0
3,2 3.0
3.2

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims

Patentansprüche:Patent claims:

1. Polyamidharzmasse. gekennzeichnet durch einen Gehalt an Melamincyanurat.1. Polyamide resin composition. marked due to a content of melamine cyanurate.

2. Polyamidharzmasse nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Kupferverbindung. 2. Polyamide resin composition according to claim 1, characterized by a content of a copper compound.

3. Polyamidharzmasse nach einem der Ansprüche i oder 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Kupferverbindung und einen} Alkalimetallhalogenid. 3. Polyamide resin composition according to one of claims i or 2, characterized by a content of a copper compound and an} alkali metal halide.

4. Polyamidharzmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Kupferverbindung, einem Alkaiimetallhalogenid und einer Zinn-Verbindung.4. Polyamide resin composition according to one of claims 1 to 3, characterized by a content of one Copper compound, an alkali metal halide and a tin compound.

5. Polyamidharzmasse nach einem iler Ansprüche 1 bis 4, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer b'isamid-Verbindung der Formeln5. Polyamide resin composition according to one of the claims 1 to 4, characterized by a content of a bis-amide compound of the formulas