DE2715069A1 - Verfahren zur herstellung von alkalisalzen der alkylsulfonsaeuren - Google Patents
Verfahren zur herstellung von alkalisalzen der alkylsulfonsaeurenInfo
- Publication number
- DE2715069A1 DE2715069A1 DE19772715069 DE2715069A DE2715069A1 DE 2715069 A1 DE2715069 A1 DE 2715069A1 DE 19772715069 DE19772715069 DE 19772715069 DE 2715069 A DE2715069 A DE 2715069A DE 2715069 A1 DE2715069 A1 DE 2715069A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- paraffins
- weight
- percent
- sulfonic acids
- neutralizate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen der Alkylsulfonsäuren,
welche als Emulgatoren in Polymerisationsprozessen sowie für die Herstellung synthetischer Waschmittel verwendet
werden.
Es sind Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen der Alkylsulfonsäuren bekannt, worin Alkyl 10 bis 20
Kohlenstoffatome enthält, welche darin bestehen, daß man
ein durch SuIfOxydation der einzeln oder in verschiedenen
Kombinationen genommenen n-?araffine mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen
erhaltenes Reaktionsgemisch, welches aus entsprechenden Alkylsulfonsäuren, Schwefelsäure, unumgesetzten
η-Paraffinen, Schwefligsäureanhydrid und Wasser besteht,
entgast und danach dem entgasten Reaktionsgemisch entweder
709841 /0973
COPY
·" " 27 1 bO69
aliphatische gesättigte einwertige Alkohole mit 1 bis 5
Kohlenstoffatomen oder eine alkoholische Alkalilösung zugibt. In dem ersteren Fall (bei der Zugabe der Alkohole)
entmischt sich das erhaltene Gemisch in zwei Schichten, von denen die obere durch Alkohol verunreinigte unumgesetz
te η-Paraffine und die untere eine wässerig-alkoholische Lösung der entsprechenden Alky!sulfonsäuren und
Schwefelsäure darstellt. In dem zweiten Fall (bei der Zugabe der alkoholischen Alkalilösung) entmischt sich das
erhaltene Gemisch in drei Schichten, von denen die obere durch Alkohol verunreinigte unumgesetzte η-Paraffine, die
mittlere eine wässerig-alkoholische Lösung von Alkalisalzen der entsprechenden Alky!sulfonsäuren, die untere eine
wässerige Lösung von Alkalisalzen der Schwefelsäure darstellt.
In dem ersteren Fall trennt man die untere Schicht von der oberen Schicht der unungesetzten n—Paraffine ab
und neutralisiert durch Zugabe einer wässerigen Alkalilösung. Das erhaltene Neutralisat trennt man in zwei Schichte:
von denen die obere eine Wässerig-alkoholische Lösung von Alkalisalzen der entsprechenden Alky!sulfonsäuren und die
untere eine wässerige Lösung von Alkalisalzen der Schwefelsäure darstellt. Die untere Schicht trennt man von der
oberen Schicht ab, wonach man aus der zurückgebliebenen oberen Schicht das Endprodukt in Form von Paste oder
9841 /0973
COPY
COPY
271bÜ69
Schmelze (das heißt in geschmolzenem Zustand) durch Eindampfen
oder Aussalzen mit gesättigter Natriumchloridlöcung abtrennt.
In dem zweiten Falle trennt man die mittlere und die untere Schicht von der oberen Schicht der unumgesetzten
η-Paraffine ab, wonach man die den in dem ersteren Fall
beschriebenen analogen Operationen durchführt (siehe FR-PS 1 547 452, FR-PS 2 063 185, SU-PS 301 920, GB-PS
1 204 514).
Die nach den bekannten Verfahren erhaltenen Alkalisalze der Alky!sulfonsäuren werden durch einen hohen Gehalt an
Alkalisalzen der Schwefelsäure (an mineralischen Beimengungen) gekennzeichnet, welcher 4 bis 16 Gewichtsprozent,
umgerechnet auf Trockensubstanz, ausmacht.
Außerdem können die Alkalisalze der Alky!sulfonsäuren
neben den genannten mineralischen Beimengungen auch Natrium chlorid enthalten.
Das Vorliegen der genannten mineralischen Beimengungen in den Alkalisalzen der Alky !sulfonsäuren in erhöhten Mengen
macht es unmöglich, sie als Emulgatoren in den Polymerisationsprozessen zu verwenden.
Ein Nachteil der bekannten Verfahren ist es auch, daß die abgetrennten unumgesetzten η-Paraffine durch Alkohol
7098A1/0973
27 I bü69
vorunreinigt sind. Es ist unmöglich, diese η-Paraffine in
den Kreislauf zur Stufe der SuIfooxydation ohne deren
Reinigung von dem Alkohol zurückzuleiten.
Zweck der vorliegenden Erfindung ist es, die genannten
Nachteile zu vermeiden.
Der Erfindung wurde die Aufgabe zugrundegelegt, in den
Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen der Alkylsulfonsäuren
eine Technologie zu entwickeln, die es möglich macht, Endprodukte mit niedrigem Gehalt an mineralischen Beimengungen
zu erhalten und unuingesetzte η-Paraffine abzutrennen,
die durch Alkohol nicht verunreinigt sind.
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß ein Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen der Alky!sulfonsäuren,
worin Alkyl 11 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, vorgeschlagen wird, welches darin besteht, daß man ein durch SuIfOxydation
der einzeln oder in verschiedenen Kombinationen genommenen
η-Paraffine mit 11 bis 18 Kohlenstoffatomen erhaltenes Reaktionsgemisch, welches aus entsprechenden Alkylsulfonsäuren,
Schwefelsäure, unumgesetzten η-Paraffinen, Schwefligsäureanhydrid
und Wasser besteht, entgast, wonach man erfindungsgemäß das entgaste Reaktionsgemisch mit wässeriger
Alkalilösung bei einer Temperatur von 40 bis 45°C neutralisiert,
indem man ein Neutralisat erhält, welches aus den Alkaiisalzen der entsprechenden Alky!sulfonsäuren, den
Alkalisalzen der Schwefelsäure, den unumgesetzten n-Paraf-
709841/0973
-β- . 27 I b O 6 9
finen und Wasser besteht, dann das Neutralisat bei einer
Temperatur von 100 bis 1600C, vorzugsweise 120.bis 140°C,
und einem Druck von 1 bis 6 at Überdruck, vorzugsweise 2 bis 3,5 at Überdruck, hält, wobei sich das Neutralisat in
zwei. Schichten entmischt, von denen die obere Schicht unumgesetzte
η-Paraffine und die untere eine wässerige Lösung eines Gemisches der Alkalisalze der entsprechenden Alkylsul·
fonsäuren und der Alkalisalze der Schwefelsäure darstellt, die genannte obere Schicht abtrennt, der unteren Schicht
aliphatische gesättigte einwertige Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bei einem Gewichtsverhältnis untere
Schicht/Alkohol=1:1 bis 1:2 zugibt, die erhaltene wässerig- -alkoholische Lösung des Gemisches der Alkalisalze der entsprechenden
Alky!sulfonsäuren und der Alkalisalze der
Schwefelsäure bei einer Temperatur von 2 bis 200C hält,
wobei die Alkalisalze der Schwefelsäure in Form von Kristal len zum Niederschlag ausfallen, der von der wässerig-alkoho
lischen Lösung der Alkalisalze der entsprechenden Alkylsulfonsäuren abgetrennt wird, und die genannte wässerig-
-alkoholische Lösung eingedampft wird.
Man leitet zweckmäßig die abgetrennte obere Schicht, die unumgesetzte η-Paraffine darstellt, in den Prozeß der
Sulfoxidation zurück, wobei die η-Paraffine vorher nicht
gereinigt zu werden brauchen.
709841/0973
-9- 2 7 1 5 U 6 9
Das erfindungsgemäße Verfahren macht es möglich, Endprodukte mit niedrigem Gehalt an mineralischen Beimengungen
(weniger als 1 Gewichtsprozent, umgerechnet auf Trockensubstanz) zu erhalten. Diese Produkte kann man als Emuigiermittel
in den Polymerisationsprozessen wirksam einsetzen. Die genannten Endprodukte sind schwach gelb gefärbt oder farblos.
Außerdem macht es das erfindungsgemäße Verfahren möglich, unumgesetzte η-Paraffine abzutrennen, die durch Alkohol
nicht verunreinigt sind. Solche η-Paraffine können,
wie oben gesagt wurde, ohne zusätzliche Behandlung in den
Prozeß der Sulfoxydation zurückgeleitet werden.
Das in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Ausgangsreaktionsgemisch
erhält man in an sich bekannter V/eise durch Sulfoxydation von η-Paraffinen unter Bestrahlung mit
Ultraviolett licht, )f -Strahlen oder in Gegenwart von Initiatoren
radikalischen Typs.
Die Entgasung des Ausgangsreaktionsgemisches wird nach bekannten Methoden durchgeführt, beispielsweise durch
Abblasen des Schwefligsäureanhydrids mit einem Inertgas, . Luft oder Sauerstoff, Erhitzen des Reaktionsgemisches auf
eine Temperatur von 50 bis 600C unter Vakuum.
In der Stufe der Neutralisation können in dem erfindungsgemäßen Verfahren als Alkalien wässerige Lösungen von
Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Lithiumhydroxid verwendet werden.
709841/0973
Vor dem Eindampfen der wässerig-alkoholischen Lösung
der Alkalisalze der Alkylsulfonsäuren kann man die Beimengungen der gelösten η-Paraffine mit einem niedersiedenden
Lösungsmittel, beispielsweise mit Benzin, n-Pentan, Pe-:"""
trajäther extrahieren.
Das Eindampfen der wässerig-alkoholischen Lösung der
Alkalisalze der Alkylsulfonsäuren wird durchgeführt bis zur Erzielung von Endprodukten in Form von Schmelze (das heißt
in geschmolzenem Zustand) oder im Falle einer vorhergehenden Extraktion der Beimengung der gelösten η-Paraffine in Form
von Paste.
Die Endprodukte können in Form von Paste (im Falle einer Schmelze gibt man dieser "/asser bis zur erfoderlicher
Konzentration zu)- oder in Form von festen Schuppen, die durch Kristallisation der Schmelze auf gekühlten Walzen erhalten
werden in Frage kommen.
Zum besseren Verstehen der vorliegenden Erfindung werden folgende Beispiele für ihre Durchführung angeführt.
Ein durch SuIfOxydation der η-Paraffine mit 11 bis
18 Kohlenstoffatomen bei der Bestrahlung mit Ultraviolettlicht in Gegenwart von Wasser erhaltenes Gemisch, welches
aus 21,3 Gewichtsprozent der entsprechenden Alkylsulfonsäuren, 6,7 Gewichtsprozent Schwefelsäure, 24,5 Gewichtsprozent
der unumgesetzten n-Paraffine, 2,7 Gewichtsprozent
709841/0973
Schwefligsäureanhydrid und 44,8 Gewichtsprozent Wasser
besteht, entgast man durch Abblasen mit Luft. Zu 500 g
entgastem Reaktionsgemisch, welches aus 22,2 Gewichtsprozent Alky!sulfonsäuren, 7 Gewichtsprozent Schwefelsäure, 25,6 Gewichtsprozent
der unumgesetzten η-Paraffine und 45,2 Gewichtsprozent
Wasser besteht, gibt man 107 g 42%ige wässerig« Lösung von Natriumhydroxyd bei einer Temperatur von 900C unter
Rühren während 30 Minuten hinzu. Das erhaltene weutralisat
erhitzt man in einem Autoklaven auf eine Temperatur, von
140°C bei einem Druck von 3 at. Überdruck. Nach 1 Stunde
Halten unter der genannten Temperatur und dem genannten Druck entmischt sich das Neutralisat in zwei Schichten. Dann
kühlt man das Neutralisat auf eine Temperatur von 300C ab.
Die obere Schicht, welche unumgesetzte η-Paraffine darstellt. trennt man in einer Menge von 105 g ab. Der verbliebenen .
unteren Schicht des Neutralisates gibt man unter Rühren 500 g Propylalkohol zu (das Gewichtsverhältnis der unteren
Schicht zum Alkohol beträgt 1:1). Die erhaltene wässerig- -alkoholische Lösung hält man bei einer Temperatur von 100C
während 30 Minuten. Dabei fällt das Natriumsulfat in Form
von Kristallen zum Niederschlag aus, den man durch Filtrieren abtrennt. Aus dem Filtrat (der wässerig-alkoholischen
Lösung) extrahiert man die Beimengung der η-Paraffine mit Petroläther. ■-- Die wässerig-alkoholische Lösung dampft man
nach der Extraktion der η-Paraffine ein und erhält 186 g
709 8A1/0973
Paste von Natriumsalzen der Alky!sulfonsäuren der folgenden
Zusammensetzung: Natriumsalze der Alky!sulfonsäuren 60,7
Gewichtsprozent, Natriumsulfat 0,4 Gewichtsprozent, n- -Paraffine 0,2 Gewichtsprozent, V/asser 38,7 Gewichtsprozent.
Zu 500 g entgastem Reaktionsgemisch, das analog zu
Beispiel 1 erhalten wurde und die in Beispiel 1 angeführte Zusammensetzung aufweist, gibt man 107 g 42%ige wässerige
Lösung von Natriumhydroxyd "bei einer Temperatur von 8O0C
unter Rühren hinzu. Das erhaltene Neutralisat erhitzt man in einem Autoklaven auf eine Temperatur von 160 C bei einem
Druck von 6 at überdruck. Nach dem Halten des Neutralisates
unter den genannten Bedingungen während 1 Stunde entmischt sich das Neutralisat in zwei Schichten. Dann kühlt
man das Neutralisat auf eine Temperatur von 300C ab. Die
obere Schicht, welche unumgesetzte η-Paraffine darstellt,
trennt man in einer Menge von 108 g ab. Der verbliebenen unteren Schicht des Neutralisates gibt man unter Rühren
1000 g 85/^igen Propylalkohol zu (das Gewichtsverhältnis
der unteren Schicht zum Alkohol beträgt 1:2). Die erhaltene wasserig-alkoholisehe Lösung hält man bei einer Temperatur
von 100C während 30 Minuten. Das in Form von Kristallen
zum Niederschlag ausgefallene Natriumsulfat trennt man durch Filtrieren ab. Das Filtrat, welches eine wässerigalkoholische Lösung von Natriumsalzen der Alkylsulfonsäuren
7098A1/0973
27I6Ü69
mit Beimengungen von Natriumsulfat und h-Paraffinen darstellt,
dampft man bei einer Temperatur von 1800C und einer:
Druck von 10 at Überdruck bis zur Erzielung einer Schmelze ein. Die letztere verdünnt man mit Wasser und erhält 188 g
Paste der folgenden Zusammensetzung: Natriumsalze der Alkylsulfonsauren
59>1 Gewichtsprozent, Natriumsulfat 0,32 Gewichtsprozent, n-Paraffine 0,28 Gewichtsprozent, Wasser
40,3 Gewichtsprozent.
Ein durch Sulfoxydation der η-Paraffine mit 11 bis 18 Kohlenstoffatomen erhaltenes Reaktionsgemisch, welches
aus 25,4 Gewichtsprozent der entsprechenden Alkylsulfonsauren,
8,0 Gewichtsprozent Schwefelsäure, 27,6 Gewichtsprozent der unumgesetzten n-Paraffine, 2,3 Gewichtsprozent
Schwefligsäureanhydrid und 3617 Gewichtsprozent V/asser
besteht, entgast man unter Erhitzen auf eine Temperatur von 5O0C unter Vakuum (200 Torr). Zu 500 g entgastem Reaktionsgemisch, welches aus 27,4 Gewichtsprozent Alkylsulfonsauren,
8,7 Gewichtsprozent Schwefelsäure, 29,8 Gewichtsprozent der unumgesetzten η-Paraffine und 34,1 Gewichtsprozent wasser
besteht, gibt man 135 g 42%ige wässerige Lösung von Natriucihydroxyd
bei einer Temperatur von 9O0C unter Rühren zu. Das erhaltene Neutralisat erhitzt man in einem Autoklaven
auf eine Temperatur von 15O0C unter einem Druck von 4,5 at
Überdruck. Nach 80 Minuten Halten unter den genannten Be-
709841/0973
dingungen entmischt sich das Neutralisat in zwei Schichten. Dann kühlt man das Neutralisat auf eine Temperatur von 25 C
ab. Die obere Schicht, die unumgesetzte η-Paraffine darstellt,
trennt man in einer Menge von 120 g ab. Der verbliebenen unteren Schicht des Neutralisates gibt man unter
Rühren 780 g Äthanol zu (das Gewichtsverhältnis der unteren Schicht zum Alkohol betragt 1:1,5)· Die erhaltene wässerigalkoholische Lösung hält man bei einer Temperatur von 3 C
während 40 Minuten. Dabei fällt das Natriumsulfat in Form von Kristallen zum Niederschlag aus, der durch Schleudern
abgetrennt wird. Aus dem Filtrat (der wasse rig -a Ik oho lischer-Lösung)
extrahiert man die Beimengung der η-Paraffine mit Petroläther. - Die wässerig-alkoholische Lösung dampft man
nach der Extraktion der η-Paraffine ein und erhält 220 g
Paste von Natriumsalzen der Alky!sulfonsäuren der folgenden
Zusammensetzung: Natriumsalze der Alkylsulfonsäuren 62,8
Gewichtsprozent, Natriumsulfat 0,2 Gewichtsprozent, n-Paraffine
0,4 Gewichtsprozent, Wasser 37»1 Gewichtsprozent.
500 g des entgasten Reaktionsgemisches, welches analog zu Beispiel 3 erhalten wurde und die in Beispiel 3 angeführte
Zusammensetzung aufweist, neutralisiert man durch Zugabe von 188 g 42%iger wässeriger Lösung von Kaliumhydroxyd bei einer
Temperatur von 500C. Die Behandlung des Neutralisates und die
nachfolgenden Operationen werden analog zu Beispiel 3 durch-
709841/0973
2715Ü69
geführt. Man erhält dadurch 244 g Paste von Kaliunisalzen
der Alky!sulfonsäuren der folgenden Zusammensetzung: Kaliumsalze
der Alky!sulfonsäuren 59 Gewichtsprozent, Kaliumsulfat
0,35 Gewichtsprozent, n-Paraffine 0,55 Gewichtsprozent, Wasser 40,1 Gewichtsprozent.
Beispiel 5
Zu 500 g entgastem Reaktionsgemisch, das analog zu Beispiel 1 erhalten wurde und die in Beispiel 1 angeführte
Zusammensetzung aufweist, gibt man 150 g 30%ige wässerige
Lösung von Natriumhydroxyd bei einer Temperatur von 900C
unter Rühren hinzu. Das erhaltene Neutralisat erhitzt man in einem Autoklaven auf eine Temperatur von 1200C bei einem
Druck von 2 at Überdruck und hält unter den genannten Bedingungen während 2 Stunden. Dabei entmischt sich das
Neutralisat in zwei Schichten. Nach der Abkühlung des Neutralisates trennt man die obere Schicht, welche unumgesetzte
η-Paraffine darstellt, in einer Menge von 100 g ab.
Der unteren Schicht, die eine wässerige Lösung von Natriumsalzen der entsprechenden Alky!sulfonsäuren, Natriumsulfat
und n-Paraffinen-Beimengungen darstelt, gibt man unter
Rühren 500 g Methanol zu (das Gewichtsverhältnis der unteren
Schicht zum Alkohol beträgt 1:1). Die erhaltene wässerig-alkoholische Lösung hält man bei einer Temperatur von
200C während 40 Minuten. Das zum Niederschlag ausgefallene
Natriumsulfat trennt man durch Filtrieren ab und extrahiert
7098A1/0973
" " 271BÜ6.9
aus dem Piltrat (der wässerig-alkoholischen Lösung mit
n-Pentan eine Beimengung der η-Paraffine. Nach der
Extraktion dampft man die wässerigalkoholische Lösung ein und erhält 183 g Paste von Natriumsalzen der Alkylsulfonsäuren
der folgenden Zusammensetzung: Natriumsalze der Alkylsulfonsäuren 60,7 Gewichtsprozent, Natriumsulfat
0,3 Gewichtsprozent, n-Paraffine 0,5 Gewichtsprozent, Wasser 3815 Gewichtsprozent.
Ein durch SuIfOxydation von n-Tetradekan beim Initiieren
mit λ -Strahlen in Gegenwart von V/asser erhaltenes
Reaktionsgemisch, welches aus 23,5 Gewichtsprozent Tetradekansulfonsäure, 7>4 Gewichtsprozent Schwefelsäure
20,4 Gewichtsprozent n-Tetradekan, 2,8 Gewichtsprozent Schwefligsäureanhyarld und 45,9 Gewichtsprozent Wasser
besteht, entgast man durch Abblasen mit Sauerstoff. Zu 500 g entgastem Reaktionsgemisch, welches aus 24,6 Gewichtsprozent
Tetradekan-sulfonsäure, 7>7 Gewichtsprozent
Schwefelsäure, 21,3 Gewichtsprozent unumgesetztem n-Tetradekan und 46,4 Gewichtsprozent V/asser besteht, gibt man
unter Rühren bei einer Temperatur von 70°C 120 g 42%ige wässerige Lösung von Natriumhydroxyd hinzu. Das erhaltene
Neutralisat erhitzt man in einem Autoklaven bei einer Temperatur von 1600C und einem Druck von 6 at Überdruck.
Nach 30 Minuten Halten unter den genannten Bedingungen
709841/0973
- 17 " 271SU69
entmischt sich das Neutralisat in zwei Schichten. Die obere Schicht, welche unumgesetztes n-Tetradekan darstellt,
trennt man in einer Menge von 97 S ab. Der ver- — bliebenen unteren Schicht des Neutralisates gibt man unter
Rühren 520 g Isopropanol zu (das Gewichtsverhältnis der
unteren Schicht zum Alkohol beträgt 1:1). Die erhaltene wässerig-alkoholische Lösung hält man bei einer Temperatur
von 5°C während 60 Minuten. Dabei fällt das Natriumsulfat in Form von Kristallen zum Niederschlag aus, der durch
Filtrieren abgetrennt wird. Aus dem Filtrat (der wässerig- -alkoholischen Lösung) extrahiert man mit Petroläther
die Beimengung des n-Tetradekans. Die wässerig-alkoho-
lische Lösung dampft man nach der Extraktion ein und erhält 220 g Paste der folgenden Zusammensetzung: Natriumsalz
der Tetradekansulfonsäure 57 >7 Gewichtsprozent,
Natriumsulfat 0,30 Gewichtsprozent, n-Tetradekan 0,1 Gewichtsprozent,
Wasser 41,9 Gewichtsprozent.
Ein durch SuIfOxydation von η-Paraffinen mit 15 bis
18 Kohlenstoffatomen erhaltenes Gemisch, welches aus 22,6 Gewichtsprozent der'entsprechenden Alky!sulfonsäuren,
6,2 Gewichtsprozent Schwefelsäure, 24,3 Gewichtsprozent unumgesetzten n-Paraffinen, 2,4 Gewichtsprozent Schwefligsäureanhydrid
und 44,5 Gewichtsprozent Wasser besteht, entgast man durch Abblasen mit Luft. Zu 500 g entgastem
70984 1/097
Reaktionsgemisch, welches aus 23,4 Gewichtsprozent Alkylsulfonsäuren,
6,4 Gewichtsprozent Schwefelsäure, 25,2 Gewichtsprozent unumgesetzten η-Paraffinen und 45 Gewichtsprozent
Wasser "besteht, gibt man 111 g 42%ige wässerige Lösung von Natriumhydroxyd bei einer Temperatur von 40 C
unter Rühren hinzu. Das erhaltene Neutralisat erhitzt man in einem Autoklaven auf eine Temperatur von 100 C bei einem
Druck von 1 at Überdruck. Nach 3 Stunden Halten unter den genannten Bedingungen entmischt sich das Neutralisat
in zwei Schichten. Das Neutralisat kühlt man auf eine Temperatur von 300C ab. Die obere Schicht (unumgesetzte n-
-Paraffine) trennt man in einer Menge von 104 g ab und
gibt der unteren Schicht unter Rühren 1000 g Äthanol zu (das Gewichtsverhältnis der unteren Schicht zum Alkohol
beträgt 1:2). Die erhaltene wässerig-alkoholische Lösung hält man bei einer Temperatur von 20 C während 60 Minuten.
Die ausgefallenen Kristalle von Natriumsulfat trennt man durch Schleudern ab. Aus dem FiItrat extrahiert man die
Beimengung der n-Paraffine mit Petroläther, dampft es
danach ein und - erhält 235 g Paste von Natriumsalzen der entsprechenden Alkylsulfonsäuren der folgenden Zusammensetzung:
Natriumsalze der Alkylsulfonsäuren 61,7 Gewichtsprozent, Natriumsulfat 0,55 Gewichtsprozent, n-Paraffine
0,35 Gewichtsprozent, iVasser 37,4 Gewichtsprozent.
f t
709841/0973
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen der Alkylsulfonsäuren,
worin Alkyl 11 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, aus einem durch Sulfoxydation der einzeln oder in verschiedenen
Kombinationen genommenen η-Paraffine mit 11 bis 18
Kohlenstoffatomen erhaltenen Reaktionsgemisch, welches aus entsprechenden Alkylsulfonsäuren, Schwefelsäure, unumgesetzten
η-Paraffinen, Schwefligsäureanhydrid und Wasser besteht,
welches eine Entgasung des genannten Reaktionsgemisches vorsieht, dadurch gekennzeichnet, daß
man das entgaste Reaktionsgemisch mit wässeriger Alkalilösung bei einer Temperatur von 40 bis 95°C neutralisiert, wonach
man ein Neutralisat erhält, welches aus den Alkalisalzen der
709841/0973
entsprechenden Alkylsulfonsäuren, den Alkalisalzen der Schwefelsäure,
den unumgesetzten η-Paraffinen und Wasser besteht,
dann das Neutralisat bei einer Temperatur von 100 bis 160°C und einem Druck von 1 bis 6 at überdruck hält, wobei sich
das Neutralisat in zwei Schichten entmischt, von denen die obere Schicht unumgesetzte n-Paraffine und die untere eine
wässerige Lösung eines Gemisches der Alkalisalze der entsprechenden Alkylsulfonsäuren und der Alkalisalze der Schwefelsäure
darstellt, die genannte obere Schicht abtrennt, der unteren Schicht aliphatische gesättigte einwertige Alkohole
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bei einem Gewichtsverhältnis untere Schicht/Alkohol =1:1 bis 1:2 zugibt, die erhaltene
wässerig-alkoholische Lösung des Gemisches der Alkalisalze der entsprechenden Alkylsulfonsäuren und der Alkalisalze der
Schwefelsäure bei einer Temperatur von 2 bis 200C hält, wobei
die Alkalisalze der Schwefelsäure in Form von Kristallen zum Niederschlag ausfallen, der von der wässerig-alkoholischen
Lösung der Alkalisalze der entsprechenden Alkylsulfonsäuren abgetrennt wird, und die genannte wässerig-alkoholische
Lösung eindampft.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Neutralisat bei einer Temperatur von 120 bis 1400C und einem Druck von 2 bis 3,5 at überdruck
gehalten wird.
709841/0973
27 1 Sue 3
3. Verfahren nach Anspruch 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß die abgetrennte obere Schicht,
welche unumgesetzte η-Paraffine darstellt, in den Prozeß der
SuIfOxydation zurückgeleitet wird.
709841/0973
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU762343735A SU621675A1 (ru) | 1976-04-05 | 1976-04-05 | Способ получени щелочных солей алкилсульфокислот |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2715069A1 true DE2715069A1 (de) | 1977-10-13 |
| DE2715069C2 DE2715069C2 (de) | 1984-10-11 |
Family
ID=20655547
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2715069A Expired DE2715069C2 (de) | 1976-04-05 | 1977-04-04 | Verfahren zur Gewinnung von Alkalisalzen von Alkylsulfonsäuren |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4119661A (de) |
| JP (1) | JPS52139019A (de) |
| DE (1) | DE2715069C2 (de) |
| FR (1) | FR2347341A1 (de) |
| GB (1) | GB1524655A (de) |
| IT (1) | IT1115637B (de) |
| NL (1) | NL173520C (de) |
| SU (1) | SU621675A1 (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3013808A1 (de) * | 1980-04-10 | 1981-10-15 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur abtennung von schwefelsaeure aus dem bei der umsetzung von paraffinen mit schwefeldioxid, sauerstoff und wasser in gegenwart von uv-licht anfallenden sulfoxidationsaustrag |
| DE3048058A1 (de) * | 1980-12-19 | 1982-07-01 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | "verfahren zum abtrennen von schwefelsaeure aus dem bei der sulfoxidation von paraffinen anfallenden reaktionsgemisch" |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005087909A1 (en) * | 2004-02-11 | 2005-09-22 | Stepan Company | Production of high active to super high active surfactants in a vacuum neutralizer |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1204514A (en) * | 1966-09-10 | 1970-09-09 | Hoechst Ag | Process for the manufacture of alkali paraffin sulphonate solutions containing small amounts of alkali sulphate |
| DE2036710A1 (de) * | 1969-07-25 | 1971-01-28 | Unile\er N V , Rotterdam (Nieder lande) | Aktive Detergentien |
| GB1239444A (de) * | 1967-06-12 | 1971-07-14 | ||
| DE2139477A1 (de) * | 1970-08-07 | 1972-02-10 | Societe Nationale des Petroles dAquitaine Courbevoie, Tour Aquitaine (Frankreich) | Verfahren zur Abtrennung von Sulfon sauren aus einem Sulfonierungsgemisch |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3926757A (en) * | 1966-07-21 | 1975-12-16 | Hoechst Ag | Process for preparing straight-chain aliphatic and cyclo-aliphatic sulfonic acids |
| US3507909A (en) * | 1968-01-22 | 1970-04-21 | Phillips Petroleum Co | Production of sulfonate salts of lighter color |
| US3577456A (en) * | 1968-02-16 | 1971-05-04 | Hoechst Ag | Process for the manufacture of aqueous alkali paraffin sulphonate solutions containing small amounts of alkali sulfate |
-
1976
- 1976-04-05 SU SU762343735A patent/SU621675A1/ru active
-
1977
- 1977-03-30 US US05/783,027 patent/US4119661A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-04-04 IT IT7722078A patent/IT1115637B/it active
- 1977-04-04 FR FR7710117A patent/FR2347341A1/fr active Granted
- 1977-04-04 NL NLAANVRAGE7703666,A patent/NL173520C/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-04-04 DE DE2715069A patent/DE2715069C2/de not_active Expired
- 1977-04-05 GB GB14384/77A patent/GB1524655A/en not_active Expired
- 1977-04-05 JP JP3893777A patent/JPS52139019A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1204514A (en) * | 1966-09-10 | 1970-09-09 | Hoechst Ag | Process for the manufacture of alkali paraffin sulphonate solutions containing small amounts of alkali sulphate |
| GB1239444A (de) * | 1967-06-12 | 1971-07-14 | ||
| DE2036710A1 (de) * | 1969-07-25 | 1971-01-28 | Unile\er N V , Rotterdam (Nieder lande) | Aktive Detergentien |
| DE2139477A1 (de) * | 1970-08-07 | 1972-02-10 | Societe Nationale des Petroles dAquitaine Courbevoie, Tour Aquitaine (Frankreich) | Verfahren zur Abtrennung von Sulfon sauren aus einem Sulfonierungsgemisch |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3013808A1 (de) * | 1980-04-10 | 1981-10-15 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur abtennung von schwefelsaeure aus dem bei der umsetzung von paraffinen mit schwefeldioxid, sauerstoff und wasser in gegenwart von uv-licht anfallenden sulfoxidationsaustrag |
| DE3048058A1 (de) * | 1980-12-19 | 1982-07-01 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | "verfahren zum abtrennen von schwefelsaeure aus dem bei der sulfoxidation von paraffinen anfallenden reaktionsgemisch" |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5735872B2 (de) | 1982-07-31 |
| FR2347341B1 (de) | 1980-02-08 |
| SU621675A1 (ru) | 1978-08-30 |
| IT1115637B (it) | 1986-02-03 |
| NL173520C (nl) | 1984-02-01 |
| NL7703666A (nl) | 1977-10-07 |
| US4119661A (en) | 1978-10-10 |
| FR2347341A1 (fr) | 1977-11-04 |
| GB1524655A (en) | 1978-09-13 |
| DE2715069C2 (de) | 1984-10-11 |
| JPS52139019A (en) | 1977-11-19 |
| NL173520B (nl) | 1983-09-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69021455T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ascorbinsäure. | |
| DE3446561C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen von Polyethoxycarbonsäuren | |
| DE2253896C3 (de) | Verfahren zur Reinigung von oberflächenaktiven Mitteln | |
| DE2139477C2 (de) | ||
| DE3617550A1 (de) | Verwendung von salzen von estern langkettiger fettalkohole mit (alpha)-sulfofettsaeuren | |
| DE2715069A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkalisalzen der alkylsulfonsaeuren | |
| EP0131913B1 (de) | Verfahren zur schonenden Isolierung von Paraffinsulfonsäuren oder Paraffinsulfonaten aus den bei der Sulfoxidation von Paraffinen erhaltenen Reaktionsgemischen | |
| EP0033775B1 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Sulfonsäuren aus dem bei der Umsetzung von Paraffinen mit Schwefeldioxid, Sauerstoff und Wasser in Gegenwart von UV-Licht erhaltenem Reaktionsprodukt | |
| DE3342984A1 (de) | Verfahren zur isolierung von alkalisulfat-armen paraffinsulfonaten und schwefelsaeure aus paraffin-sulfoxidation-reaktionsgemischen | |
| CH639943A5 (de) | Verfahren zur herstellung von phenylhydrazin. | |
| DE3325516A1 (de) | Verfahren zur schonenden isolierung von paraffinsulfonat und schwefelsaeure aus paraffin-sulfoxidations-reaktionsgemischen | |
| DE888736C (de) | Verfahren zur Herstellung hochwirksamer Trockenstoffkombinationen | |
| DE868896C (de) | Verfahren zur Trennung von Mischungen aus hoehermolekularen Alkoholen und Kohlenwasserstoffen | |
| DE656600C (de) | Verfahren zur Herstellung von Schwefelsaeureestern, die sich von hoehermolekularen ungesaettigten Fettalkoholen ableiten | |
| DE857501C (de) | Verfahren zur Herstellung von Disulfiden | |
| DE1910860A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen von Alkansulfonsaeuren | |
| DE2745691A1 (de) | Verfahren zum trennen der paraffin- sulfosaeuren, die in einer rohen sulfosauren loesung enthalten sind | |
| DE639953C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylestern der Methacrylsaeure | |
| AT276327B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Polyäthern | |
| DE2122274A1 (de) | Verfahren zum Herstellen vor Alkan sulfonaten | |
| DE1618754C (de) | alpha-Chlorlauroylperoxyd und ein Verfahren zu dessen Herstellung | |
| DE661883C (de) | Verfahren zur Herstellung von Sulfonierungsprodukten aus hoehermolekularen Fettalkoholen oder Naphthenalkoholen | |
| DE709787C (de) | Verfahren zur Herstellung haltbarer alkoholischer Loesungen von farblosem Phosphor | |
| DE623919C (de) | Verfahren zur Darstellung von Schwefelsaeureabkoemmlingen organischer Verbindungen | |
| AT145837B (de) | Verfahren zum Abscheiden des Neutralfettes von den Fettsäureseifen. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| 8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: VON FUENER, A., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. EBBINGHAUS |
|
| 8125 | Change of the main classification |
Ipc: C07C139/14 |
|
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |