DE2647915C3 - Mischung mit antimikrobieller oder pestizider Wirkung - Google Patents
Mischung mit antimikrobieller oder pestizider WirkungInfo
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- A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
- A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
- A01N47/44—Guanidine; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/13—Amines
- A61K31/155—Amidines (), e.g. guanidine (H2N—C(=NH)—NH2), isourea (N=C(OH)—NH2), isothiourea (—N=C(SH)—NH2)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C279/00—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C279/04—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of guanidine groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N2300/00—Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft Mischungen von statistisch guanidierten aliphatischen Polyaminen oder
deren Säureadditionssalzen mit antimikrobieller oder pestizider Wirkung, die einen Gesamtguanidierungsgrad
von mehr als 30% aufweisen. Die Mischungen sind in der Landwirtschaft und für die industrielle Verwendung
geeignet.
Es war bekannt, daß Guanidinderivate antimikrobiel-Ie
oder pestizide Wirkung besitzen. Die US-PS 22 89 541 beschreibt die Verwendung von Dodecylguanidinacetat
und ähnlichen Verbindungen als Insektizide und in der US-PS 28 67 562 wird festgestellt, daß die
gleichen Verbindungen, insbesondere gegenüber Fungi an Obstbäumen, aktiv sind. Es ist weiterhin aus der
britischen Patentschrift 11 14 155 bekannt, daß spezielle
guanidierte Polyamine gegenüber pathogenen Organismen verwendbar sind. Diese Patentschrift betrifft
Polyamine, bei denen lediglich die primäre Aminogruppe, d. h. die Endgruppen des Polyamins, guanidiert sind
und es ist weiterhin für diese Bis-guanidinderivate charakteristisch, daß die beiden Guanidingruppen durch
zumindest 12 Kohlenstoff- und Stickstoffatome getrennt sind.
Erfindungsgemäß wurde überraschenderweise gefunden, daß guanidierte Polyamine im allgemeinen
antimikrobielle oder pestizide Eigenschaften besitzen, die gänzlich unabhängig davon sind, welche der
Stickstoffatome in dem Polyamin guanidiert worden sind. Es wurde auch gefunden, daß die antimikrobielle
oder pestizide Wirkung auch nicht von der Anzahl der Kohlenstoffatome zwischen den Guanidingruppen in
dem Molekül abhängt. Desgleichen ist die Wirkung unabhängig davon, ob die Endgruppen des Polyamins
guanidiert sind oder als freie Aminogruppen vorliegen. Das Auffinden dieses Sachverhalts bedeutet, daß
antimikrobielle oder pestizide Polyaminderivate sehr leicht und ohne die Notwendigkeit spezieller und
selektiver Guanidierungsmethoden, die eine Guanidierung bestimmter Aminogruppen in dem Ausgangsmaterial
sicherstellen, hergestellt werden können. Da nicht die Notwendigkeit für eine selektive Guanidierung
besteht, kann somit eine technische Mischung von Polyaminen mit einem unspezifischen Guanidierungsreagens,
z. B. Cyanamid, während einer derartigen Zeit ohne komplizierte Kontrolle der Reaktionsbedingungen
zur Reaktion gebracht werden, daß der gewünschte
Guanidierungsgrad erhalten wird. Um eine antimikrobielle oder pestizide Wirkung zu erhalten, scheint es,
daß lediglich wesentlich ist, daß ein bestimmter Guanidierungsgrad des Polyamins erhalten wird, nämlich
ein Guanidierungsgrad, der über 30% hinaus geht und vorzugsweise 70Vo überschreitet
Da keine spezifische Guanidierung bestimmter Aminogruppen zur Erzielung der Wirkung erforderlich
ist, können auch Mischungen von Polyaminen mit verschiedener Anzahl an Alkylenketten als Ausgangsmaterial verwendet werden, was eine weitere Vereinfachung
darstellt und die Herstellungskosten der Mischungen reduziert, da keine besondere Fraktionierung
des Ausgangsmaterials erforderlich ist
Die guanidierten Polyamine in den Mischungen sind gekennzeichnet durch die allgemeine Formel
X HNR1
NR,
Nil X
U)
worin X Wasserstoff oder eine Carboxamidingruppe, gegebenenfalls substituiert mit Alkylgruppen mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen, darstellt Ri und R2 unabhängig
voneinander aliphatische Gruppen mit 3 bis 14 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei die Gruppen R2
verschieden sein können, wenn n> 1 ist und worin η 1 - 6 bedeutet, wobei jedoch sämtliche der Guanidinderivate
in den Mischungen keine zwei Carboxamidingruppen in Endstellung besitzen. Die Aminderivate der
obigen Formel in der Mischung liegen als Ergebnis der Basizität der Guanidingruppen im allgemeinen als
Säureadditionssalze vor.
Vorzugsweise sind sämtliche der Guanidingruppen in der Mischung unsubstituiert Ri und R2 sind unabhängig
voneinander vorzugsweise Alkylengruppen mit 3 bis 11
Kohlenstoffatomen wie Propylen, Butylen, Pentylen, Hexylen, Heptylen, Octylen, Nonylen, Decylen oder
Undecylen oder Cycloalkylengruppen mit 5 bis 8
4ü Kohlenstoffatomen wie Cyclopentylen, Cyclohexylen,
Cycloheptylen oder Cyclooctylen. Die Gruppen R2 der vorstehenden Definition müssen nicht notwendigerweise
die gleichen sein, wenn n> 1 ist. Wie bereits vorstehend erwähnt wurde, liegen die Polyamine im
allgemeinen als Säureadditionssalze vor und sind dann Salze von Mineralsäuren, z. B. Chloride, Sulfate, Nitrate,
Phosphate oder Salze von organischen Säuren, wie Formiate, Acetate, Fumarate, Stearate, Oleate, Adipate,
Benzoate, Sulfonate usw. Die Anionen sind in bekannter Weise gemäß dem Anwendungsbereich der Mischungen
ausgewählt.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Mischungen, in denen Polyamine
mit guanidierten primären und sekundären Aminogruppen vorliegen, unabhängig von dem Zwischenraum
zwischen benachbarten Guanidingruppen und unabhängig von der Übereinstimmung zwischen den guanidierten
Polyaminen in den Mischungen gute antimikrobielle oder pestizide Wirkungen besitzen.
fao Die erfindungsgemäßen Mischungen sind gekennzeichnet
durch einen Gesamtguanidierungsgrad von mehr als 30%. Ein Guanidierungsgrad, der 30% für die
Mischungen überschreitet, bedeutet erfindungsgemäß, daß die Gesamtanzahl der Carboxamidingruppen in
b5 einer Mischung von Guanidinderivaten der Formel I
30% der Gesamtanzahl der Stickstoffatome bezogen auf die Mischung der Verbindungen der Formel I oder
deren Säureadditionssalze, überschreitet, wobei die
Stickstoffatome in den Carboxamidingruppen nicht eingeschlossen sind. Der Guanidierungsgrad beträgt
vorzugsweise 70 bis 95%.
Ein besonderer Vorteil der Mischungen mit einem hohen Guanidierungsgrad ist die wirksame Nutzbarmachung
der Aminogruppen der Polyamine. Bei einem Guanidierungsgrad von mehr als 70% werden die
Polyamine wirksam nutzbar gemacht, was zu einer beträchtlichen wirtschaftlichen Verbesserung führt, da
die Rohmaterialkosten herabgesetzt werden. Beispielsweise sei erwähnt, daß bei einer Guanidierung von 83%
24% Polyamin weniger erforderlich sind, um die gleiche pestizide Wirkung zu erhalten, als bei Bis-guanidinderivaten,
wie sie in der britischen Patentschrift 11 14 155 beschrieben sind.
Die erfindungsgemäßen Mischungen werden durch Guaniditrung einer Mischung von teilweise neutralisiertem
Polyamin der allgemeinen Formel
H2NR1 (NUR,),, NH2
worin Ri, R2 und π die vorstehend angegebene
Bedeutung besitzen, oder einer Mischung derselben bis zu einem Guanidierungsgrad, der 30% überschreitet,
hergestellt. Die Guanidierung kann beispielsweise mit Cyanamid, Harnstoff- oder Thiohamstoffderivaten in
Abwesenheit von Wasser oder in wäßriger Lösung oder in einer Mischung von Wasser und Lösungsmittel bei
Temperaturen zwischen 60 und 1000C durchgeführt
werden. Die Guanidierungsreaktion ist bemerkenswert schnell, und es wird eine maximale Ausbeute nach einer
Gesamtreaktionszeit von ca. 5 bis 7 Std. einschließlich der Beschickungsdauer erhalten.
Die Polyamine, aus denen die erfindungsgemäßen Mischungen hergestellt werden, werden geeigneterweise
durch Hydrierung von Nitrilen oder Mischungen von Nitrilen mit Kettenlängen entsprechend Ri und R2 in
Formel I, jedoch mit einem Kohlenstoffatom weniger, erhalten. Die Hydrierung wird bei Temperaturen von ca.
100 bis 2000C und in Gegenwart von z.B. einem
Nickelkatalysator durchgeführt. Die Hydrierung wird für die Bildung von primären Aminen reguliert, die in an
sich bekannter Weise di- oder olegomerisiert werden. Die nach der Hydrierung erhaltenen Polyaminmischungen
können ohne vorangehende Trennung direkt in der beschriebenen Weise guanidiert werden.
Gemäß einer bevorzugten Methode werden die erfindungsgemäßen Mischungen hergestellt, indem man
Polyaminacetat mit einem Neutralisationsgrad von 60 bis 98 und Cyanamid in wäßriger Lösung bei einer
Temperatur von 60 bis 100° C umsetzt. Nach einer Reaktionszeit von ca. 5 Std. wird die Mischung in einer
homogenen Lösung erhalten, die nach Einstellung des pH bei - 100C lagerungsstabil ist.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Mischungen bestehen keine speziellen Anforderungen bezüglich
einer Guanidierung von spezifischen Aminogruppen in den Polyaminen. Da die Mischungen statistisch guanidierte
Polyamine enthalten, können diese durch ein sehr einfaches und demzufolge wirtschaftliches technisches
Verfahren hergestellt werden. Die Herstellung von zuvor bekannten Bis-guanidinderivaten für die gleichen
Anwendungsgebiete erfordert niedrige Temperatur und unwirtschaftlich lange Reaktionszeiten und im Vergleich
hierzu können die erfindungsgemäßen Mischungen in maximalen Ausbeuten in einer kurzen Zeit und
bei höherer Temperatur ohne größere Erfordernisse bezüglich einer Temperaturkontrolle hergestellt werden.
Die erfindungsgemäßen Mischungen sind als antimikrobieüe
und pestizide Mittel für industrielle und landwirtschaftliche Anwendungen, z. B. als mikrobiozide
und mikrobiostatische Mittel zum Abtöten oder zur Kontrolle von Bodenfungi und -bakterien und für den
Schutz von Samen, Früchten, Knollen bzw. Bulbi und Pflanzen verwendbar. Es wurde gefunden, daß die
Mischungen eine gewisse wachstumsregulierende Wirkung besitzen. Sie können ferner als Algizide bei der
Behandlung von Becken und Reservoiren, als Nematozide, Insektizide, Larvizide und Ovizide verwendet
werden. Da die Mischungen eine antimikrobielle Wirkung besitzen, können sie verwendet werden, wo
eine derartige Wirkung bei Tier und Mensch erwünscht ist.
Die Verwendbarkeit der Mischungen als antimikrobielle Mittel ist nicht nur aufgrund ihrer Wirkung
gegenüber Bakterien und Fungi ersichtlich, die das Wachstum anhalten bzw. verzögern und sogar verschiedene
Sorten von Nutzpflanzen zerstören, sondern auch gegenüber solchen, die eine Zerstörung und einen
Abbau verschiedener Materialtypen hervorrufen. Diese umfassen Papier, Holz bzw. Nutzholz, Leder. Textilien,
wasserenthaltende Präparate wie Latexfarben, Bindemittel, Harze, Pigmentdispersionen und Überzüge auf
der Basis von Terpentinbalsam, welche besonders leicht von Fungi zerstörbar sind. Die großen wirtschaftlichen
Verluste, die bei der Herstellung von Papier aufgrund einer Anhäufung von Bakterien- und Fungischleim in
verschiedenen Bereichen des Systems auftreten, können zu einem beträchtlichen Ausmaß durch die Verwendung
der vorliegenden Mischungen ausgeschaltet werden. In der Landwirtschaft gibt es ernsthafte Probleme bei der
Kultivierung von Weizen, Roggen, Reis, Zuckerrohr, Rüben bzw. Zuckerrüben, Erdbeeren und verschiedenen
Arten von Kulturpflanzen aufgrund des schwerwiegenden Verlustes je Flächeneinheit, verursacht durch
verschiedene Krankheiten von im Boden und in den Samen bzw. in den Keimen erzeugten Fungi wie
Fusarium, Helminthosporium und Septoria Species. Es wurde bis zu einem großen Ausmaß eine ausgezeichnete
Kontrolle und Ausschaltung dieser Verluste durch die Verwendung der vorliegend beschriebenen Mischungen
in an sich bekannter Weise für jede Kultur bzw. Nutzpflanze erreicht. Sie können auch bei Laub bzw.
Laubwerk und Bäumen zur Kontrolle von Bakterien- und Fungikrankheiten verwendet werden. Werden die
Mischungen z. B. als Saatbeizmittel verwendet, so wird ein weiterer Vorteil neben der fungiziden Wirkung
erhalten, da man gefunden hat, daß die Mischungen wahrscheinlich aufgrund ihres bitteren Geschmacks
Vögel zurückweisend wirken.
Die erfindungsgemäßen Mischungen sind besonders als Fungizide bei Anwendungen im Gartenbau und in
der Landwirtschaft verwendbar. Eine bevorzugte Mischung für diese Verwendung besitzt einen Guanidierungsgrad
zwischen 70 und 95% und enthält guanidierte Dioctylentriamine und guanidierte Trioctylentetraamine.
Für diese Verwendungen können die Mischungen in an sich bekannter Weise in Konzentrationen zwischen 1
und 60 Gew.-% in Formulierungen eingeschlossen sein. Feste Präparate wie benetzbare Pulver, Granulate und
P'ellets umfassen Verdünnungsmittel wie Talk, Ton, Silicate, Kaolin usw. Flüssige Präparate enthalten
Wasser oder Lösungsmittel wie Äthanol, Äthylacetat, Äthylcellusolve (Äthylenglykolmonoäthyläther), Äthy-
Ienglykol, Propylenglykol, pflanzliche öle, Dimethylformamid,
Dimethylsulfoxyd, N-Methylpyrrolidon usw. oder Mischungen von Wasser und I äsungsmittel der
genannten Art Bei einem Saatbeizmitteltest mit den Mischungen zeigten diese eine guv-ϊ Wirkung gegenüber
Fungi wie Fusarium, Tilletia und Septoriaund außerdem
eine niedrige Phytotoxizität
Zusammensetzungen der Mischungen, die bekannte Verdünnungsmittel und Formulierungsadditiva des
vorstehend erwähnten Typs enthalten, liegen somit innerhalb des Bereichs der Erfindung.
Es liegt ebenfalls im Bereich der Erfindung, daß diese Zusammensetzungen andere bekannte antimikrobielle
oder pestizide Substanzen enthalten können.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert
Herstellung des Triacetate von guanidiertem
1,13-Diamino-7-azatridecan
1,13-Diamino-7-azatridecan
Man löste 110 g l.lS-Diamino^-azatridecan während
partieller Neutralisation in 250 g Wasser, das 74 g Essigsäure enthielt Man erwärmte die Mischung auf
75"C und fügte 154 g 50°/oige Cyanamidlösung während
2stündigem Rühren hinzu. Man ließ dann die Reaktionsmischung 5 Std. bei 75° C weiter reagieren. Die Lösung
wurde mit ca. 18 g Essigsäure neutralisiert. Man isolierte das Produkt in Form eines gelblichbraunen Sirups nach
partiellem Eindampfen. Die erhaltene Mischung besaß einen Guanidierungsgrad von 92%.
Herstellung des Tetraacetats von guanidiertem
l,20-Diamino-4,17-diaza-eikosan
l,20-Diamino-4,17-diaza-eikosan
Man löste 157 g l,20-Diamino-4,17-diaza-eikosan während partieller Neutralisation in 300 g Wasser, das
95 g Essigsäure enthielt. Man erwärmte die Mischung auf 750C und fügte 200 g 50%ige Cyanamidlösung
während 2stündigem Rühren hinzu. Man ließ die Reaktionsmischung dann 5 Std. bei 750C weiter
reagieren. Die Lösung wurde mit ca. 25 g Essigsäure neutralisiert Man isolierte das Produkt in Form eines
gelblichbraunen Sirups nach Eindampfen. Das Produkt besaß einen Guanidierungsgrad von 88%.
Herstellung des Tetraacetats von guanidiertem
l,4-Bis-(5-amino-2-azapentyl)-cyclohexan
l,4-Bis-(5-amino-2-azapentyl)-cyclohexan
Man löste 130 g M-Bis-^-amino^-azapentylJ-cyclohexan
während partieller Neutralisation in 250 g Wasser, das 98 g Essigsäure enthielt. Mar. erwärmte die
Mischung auf 75°C und fügte während 2stündigem Rühren 215 g 50%ige Cyanamidlösung hinzu, wonach
die Mischung während 2 Std. bei 75° C weiter umgesetzt wurde. Man neutralisierte die Lösung mit ca. 24 g
Essigsäure und dampfte teilweise ein. Man isolierte das Produkt in Form eines gelblichen Sirups. Die erhaltene
Mischung besaß einen T adi.iJierungsgrad von 95%.
Herstellung des Triacetate von guanidiertem
technischen 1,17-Diamino-9-azaheptadecan
technischen 1,17-Diamino-9-azaheptadecan
Man löste 130 g l,17-Diamino-9-azaheptadecan während
partieller Neutralisation in 100 g Wasser, das 59 g Essigsäure enthielt, und erwärmte auf 75°C. Man fügte
56 g 51%ige Cyanamidlösung während 5stündigem Rühren hinzu, wonach man die Mischung 2 Std. weiter
reagieren ließ. Man neutralisierte die Lösung mit ca. 15 g Essigsäure. Der Guanidierungsgrad der erhaltenen
Mischung wurde zu 45,0% bestimmt
Herstellung des Tetraacetats von guanidiertem
technischen l,14-Diamino-4,l 1-diazatetradecan
technischen l,14-Diamino-4,l 1-diazatetradecan
Man löste 100 g technisches l,14-Diamino-4,l 1-diazatetradecan,
das auch höhere Oligomere dieses Tetraamins enthielt während partieller Neutralisation in
100 g Wasser, das 140 g Essigsäure enthielt Man erwärmte die Mischung auf 70° C und fügte 171g
45%ige Cyanamidlösung während 4,5 Std. hinzu. Nach einer Reaktionszeit von 3,5 Std. wurde die Reaktionsmischung
mit ca. 25 g Essigsäure neutralisiert Der Guanidierungsgrad wurde zu 85,9% bestimmt Der
Guanidierungsgrad für primäre Aminogruppen wurde zu 88,7% und für sekundäre Aminogruppen zu 81,4%
bestimmt, d. h, in diesem Fall war die Selektivität für die Guanidierung der primären Aminogruppen etwas
größer.
Herstellung des Triacetats von guanidiertem
l,7-Diamino-4-azaheptan
l,7-Diamino-4-azaheptan
Man löste 130 g l,7-Diamino-4-azaheptan während partieller Neutralisation in 130 g Wasser, das 143 g
Essigsäure enthielt Man erwärmte die Mischung auf 7O0C und fügte 300 g 50%ige Cyanamidlösung während
5 Std. unter Rühren hinzu, wonach man die Mischung weitere 3 Std. reagieren ließ. Der pH wurde mit ca. 40 g
Essigsäure auf 6,5 eingestellt Der Guanidierungsgrad wurde zu 85,4% bestimmt Der Guanidierungsgrad für
primäre Aminogruppen betrug 81,4% und für sekundäre Aminogruppen 93,9%, d. h, daß die Selektivität in
diesem Fall für die Guanidierung von sekundären Aminogruppen etwas größer war.
Herstellung des Triacetats von guanidiertem
technischen l,17-Diamino-9-azaheptadecan
technischen l,17-Diamino-9-azaheptadecan
Man führte einem Reaktor, der 9350 kg Wasser und 1720 kg Essigsäure enthielt, 3650 kg technisches 1,17-Diamino-9-azaheptadecan,
das 1,8-Diamino-octan und höhere Oligomere hiervon enthielt, zu und erwärmte auf
700C, wobei man während 5 Std. 3040 kg 50,7%ige Cyanamidlösung zuführte. Man ließ die Mischung 2 Std
weiter reagieren, wonach man sie mit 1000 kg Essigsäure neutralisierte. Der Guanidierungsgrad wurde
zu 87,2% ermittelt
Man führte gemäß der Hiltner-Methode Wachstumstests aus, gleichbedeutend damit, daß man infizierten,
nicht gebeizten und gemäß dem, was nachstehend erläutert wird, gebeizten Hafer in Platten, die feuchten
Ziegelsand bzw. Ziegelmehl bei 13 bis 14"C und einer Luftfeuchtigkeit von ca. 80% enthielten, wachsen ließ.
Die Tests dauerten 3 Mon., wonach die Anzahl der infizierten Pflanzen bestimmt wurde und der Keimungs-
μ grad berechnet wurde. Jeder Test wurde mit 300
Körnern durchgeführt.
Man verwendete bei den Tests sowohl mit Fusarium nivale als auch mit Septoria nodorum infizierten Weizen
und mit Fusarium nivale infizierten Roggen. Die Beizung wurde durch inniges Mischen der Körner mit
Saatbeizmittelformulierungen durchgeführt, wonach man die Körner während 24 Std. vor dem Wachstum mit
den Formulierungen in Kontakt beließ.
Es wurden die folgenden Saatbeizmittel in den Formulierungen verwendet, die 20% Äthylenglykol
enthielten:
A = eine Mischung mit einem Guanidierungsgrad von 45%,dieguanidierte Dioctylentriamine enthielt
B = Mischung mit einem Guanidierungsgrad von 83%, die guanidierte Dioctylentriamine enthielt
Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle gezeigt.
Saatbeizmittel Amin
Guanidie- Relativer Dosis rungsgrad Amin- ml/kg
verbrauch Körner Wirkung (0 Tage - 3 Monate)
Weizen Roggen
Weizen Roggen
infiziert Keimung infiziert
Keimung
Nicht gebeizt
26,4
14,3
14,3
45
83
83
1,85
1,0
1,0
Vergleichsversuch
Der fungizide Effekt von Gemischen guanidierter aliphatischer Polyamine mit verschiedenem Guanidierungsgrad
wurde mittels Agar-Untersuchungen bestimmt
Als Testorganismus diente Pullularia pullulans,
kultiviert auf Malz-Agar. 0,5 ml einer Sporenlösung wurde in Petrischalen gefüllt, die das Agar-Substrat
enthielten und das jeweilige Gemisch wurde auf seine fungizide Wirksamkeit untersucht Die Schalen wurden
sterilisiert und das Wachstum nach 3tägiger Inkubation bei 28° C untersucht Die in der nachstehenden Tabelle
angegebenen Werte stellen Mittelwerte von 10 bei jeder Untersuchung verwendeten Schalen dar. In allen
Fällen wurde das untersuchte Gemisch in einer Konzentration von 20TpM bezogen auf den Agar
verwendet
Die untersuchten guanidierten Gemische basierten alle auf Dioctylentriaminen und wurden hergestellt
durch Umsetzung von technischem Dioctylentriamin mit Cyanamid bis zu den angegebenen Guanidierungsgraden.
Es wurden folgende Gemische untersucht:
A) ein Gemisch mit einem Gesamtguanidierungsgrad von 80%,
61-63 | 95-96 | 84-72 | 74-84 |
1-1 | 96-96 | 1-3 | 89-82 |
0-1 | 97-95 | 0-0 | 90-89 |
B) ein Gemisch mit einem Gesamtguanidierungsgrad von 52%,
C) ein Gemisch mit einem Gesamtguanidierungsgrad von 26%,
D) das nicht guanidierte technische Dioctylentriamin.
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt
35
40
Zusatz | Wachstum, ausgedrückt |
in % der Schalenfläche | |
A | 0 |
B | 15 |
C | 35 |
D (Vergleich) | 100 |
Blindversuch | 100 |
45 Aus dem vorstehenden Vergleich wird ersichtlich, daß nur mit dem erfindungsgemäßen Gesamtguanidierungsgrad
von über 30% wirksame Ergebnisse erzielt werden.
Claims (4)
1. Mischunger von statistisch guanidierten aliphatischen
Polyaminen oder deren Säureadditionssalzen mit antimikrobieller oder pestizider Wirkung,
dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Gesamtguanidierungsgrad von mehr als 30% besitzen.
2. Mischungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Guanidierungsgrad
von mehr als 70% besitzen.
3. Mischungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Guanidierungsgrad
von 70 bis 95% besitzen.
4. Verwendung der Mischungen nach Anspruch 1 oder 2 als Fungizide in der Landwirtschaft und im
Gartenbau, sowie als Saatbeizmittel.
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DE2647915C3 true DE2647915C3 (de) | 1980-05-22 |
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