DE2510135A1 - Metallsalze von n,n-disubstituierten beta-alaninen und stabilisierte mischungen - Google Patents
Metallsalze von n,n-disubstituierten beta-alaninen und stabilisierte mischungenInfo
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Description
CIBA-GEIGYAG, CH-4002 Bassi
DR. ERLEND DINNE PATENTANWALT 28 BREMEN
UHUNDSTRASSE ES Deutschland
iiETALLSALZE VOM Ή,H-"X-ALANHiEN
UKD STABILISIERTE MISCHUNGEN
Die Erfindung betrifft di-3 Stabilisation von organischen Polymeren, die normalerweise zur Zersetzung
neigen, insbes. den Schutz von.synthetischen Polymeren gegen schädliche, zersetzsende Wirkungen,
wie Verfärbung und Versprödung durch Licht, insbes.
UV-Licht.
Es 'ist bekannt, daß Licht-Bestrahlung, insbes, im Bereich des nahen UV, einen schädlichen Einfluß auf
Aussehen und Eigenschaften von organischen Polymeren hat. So vergilben z.B. normalerweise farblose oder
leicht gefärbte Polyester im. Sonnenlicht, ebenso Cellulose-Stoffe, wie Cellulose-acetat. Polystyrol
509839/0 991 obqinal
verfärbt sich und bricht, wob.ei es seine erwünschten
physikalischen Eigenschaften verliert, wenn es Licht
ausgesetzt wird, während Vinylharze, wie Polyvinylchlorid und Polyvinyl-acetat fleckig werden und sich
zersetzen. Die"Geschwindigkeit der Luftoxidation von
Polyolefinen, wie Polyäthylen und Polypropylen, wird durch UV-Licht beträchtlich beschleunigt.
Es ist auch bekannt, bestimmte Metallsalze von Aminosäuren zur Stabilisation von Polyolefinen
gegen Zersetzung durch Hitze und Licht als Dyesite zu verwenden. Z.B. beschreibt die U.S. -PS 3 Io2 Io7
Mckelsalse von ^-Aminocarbonsäuren als Stabilisatoren
für Polyolefine gegen Lichtzersetzung. Die JA-Patente 4275/67, 3183/67 und 3179/67 beschreiben bestimmte
Metallsalze von N-Alkyl- j3-aminopiopxonaten als
Additive für anfärbbare Polyolefin-Mischungen. Wir haben nun gefunden, daß eine beträchtliche und
überraschende Verbesserung der Lichtstabilisierung erreicht wird, wenn man anstelle obiger Metallsalze
von Aminosäuren bestimmt Metallsalze von ^,IT-disubstituierten
ji-Alaninsn als Stabilisatoren für organisches
Material gegen Lichtabbau verwendet.
Demgemäß betrifft die Erfindung eine neue Klasse von UV-Stabilisatoren, nämlich Verbindungen
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der Formel
\ I3 I4
N-CH- CHCO
worin
R-, und Hp unabhängig Alkyl, Phenyl, Phenyl substituiert
durch 1 oder 2 Alkylgruppen, ferner Cycloalkyl mit 5-6 C-Atomen, Benzyl oder Benzyl substituiert durch
ein Alkyl im Phenylkern sind,
TU und R. unabhängig Wasserstoff oder Hiederalkyl
sind,
M Nickel, Kupfer, Kobalt, Chrom,Mangan, Zink, Aluminium, Zinn, Dialkyl-Zinn oder Titan ist, und
η 1 - 4 ist, wobei η gleich der freien Valenz von M ist.
Bevorzugt sind
Rn und R0 unabhängig Alkyl mit 1 - 18 C-Atomen,
Cyclohexyl, Phenyl, Phenyl mit einem Alkyl mit 1-12
C-Atomen in 4-Stellung, Benzyl oder Benzyl mit einem
Alkyl mi-c 1-12 C-Atomen in 4-Sxellung des Phenylrings,
R-z und R. unabhängig Wasserstoff oder Niederalkyl,
M Nickel, Kobalt, Chrom, Mangan, Zink, AIu-
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minium, Zinn und Dialkyl-zinn, wobei Alkyl 4-8
C-Atome hat, und
C-Atome hat, und
η 1 - 4, wobei η gleich der freien Valenz
von M ist.
von M ist.
Vor allem sind
R1 Alkyl mit 1-18 C-Atomen, insbes.
Niederalkyl, und
Niederalkyl, und
R2 Alkyl mit 1-18 C-Atomen, Phenyl,
Phenyl mit einem Alkyl mit 1-12 C-Atomen in
4-Stellung, Cyclohexyl, Benzyl oder Benzyl mit einem Alkyl mit 1-12 C-Atomen in 4-Stellung des Phenylrings, oder
Phenyl mit einem Alkyl mit 1-12 C-Atomen in
4-Stellung, Cyclohexyl, Benzyl oder Benzyl mit einem Alkyl mit 1-12 C-Atomen in 4-Stellung des Phenylrings, oder
R-, und Rp sind je Alkyl mit 1-18 C-Atomen,
R, und R. sind unabhängig Wasserstoff oder
Methyl,
M ist Nickel, Kobalt, Chrom, Mangan, Zink, Aluminium, Zinn oder Dibutylsinn, und
η ist 1-4, wobei η gleich der freien Valenz von M ist.
Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin
R-, und Rp unabhängig Alkyl mit 1-18 C-Atomen
sind,
M Nickel, Mangan, Zink oder Chrom ist, und
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R,, R. und n obige Bedeutungen haben.
Die erfindungsgemäßen Stabilisatoren eignen sich dazu, organische Polymere gegen Licht-Zersetzung
zu schützen. Es hat sich gezeigt, daß im G-esamtkonzept der Erfindung Verbindungen der Formel I, worin
R-, Nie der alkyl, insbes. Methyl ist,
Rp Alkyl mit 4-18 C-Atomer ist, R., und R, V/asserstoff sind,
M Nickel oder Mangan ist, und η 2 ist,
insbes. zum Stabilisieren von Polyolefinen, z.B.
Polypropylen nützlich sind. ·
Die Erfindung betrifft auch Mischungen, die gegen UV-Zersetzung stabilisiert sind, enthaltend ein
organisches Polymer, das normalerweise UV-Zersetzung
unterliegt, und von etwa o.oo5?'° - 5'f° (Gewicht) des
Polymeren an Verbindungen der Formel I, insbes. o.olfo - 2c/o (Gewicht).
unterliegt, und von etwa o.oo5?'° - 5'f° (Gewicht) des
Polymeren an Verbindungen der Formel I, insbes. o.olfo - 2c/o (Gewicht).
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind
Stabilisatoren für organische Polymere, die normalerweise thermischer, oxidativer oder Licht-Zersetzung
unterliegen. Material, das so stabilisiert wird, sind organische Polymere, wie Homopolymere, Copolymere und
Stabilisatoren für organische Polymere, die normalerweise thermischer, oxidativer oder Licht-Zersetzung
unterliegen. Material, das so stabilisiert wird, sind organische Polymere, wie Homopolymere, Copolymere und
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(ο
Mischungen davon, wie Vinylharze aus der Polymerisation von Vinyl-haliden oder der Copolymerisation von Vinylhaliden
mit ungesättigten polymerisierbaren Verbindungen, •z.B. Vinyl-Ester, c<,ß-ungesättigte Säuren, ^,/J-ungesättigte
Ester, (^-ungesättigte Ketone, (^/!-ungesättigtes Aldehyde
und ungesättigte Kohlenwasserstoffe, wie Butadiene
und Styrol·, Poly- * -olefine, wie hoch- und niedrig-dichtes
Polyähtylen, verzweigtes oder chloriertes Polyäthylen, Polypropylen, Poly- (4-methyl-penten-l) und dergl., einschließlich
Copolymere von o(-Olefinen, wie Äthylen-Propylen-Copolymere
und dergl. -, Terpolymere von Äthylen/ Propylen mit Dienen, z.B. Hexadiexi, Dicyclopentadien,
Äthylidenoborneny Diene, wie Polybutadien, Polyisopren
und dergl., einschließlich Copolymere mit anderen Monomeren', Polyurethane, wie hergestellt aus Polyolen und
organischen Polyisocyanaten, und Polyamide, wie PoIyhexamethylenadipamid
und Polycaprolactam1, Polyester, wie Polyäthylen-terephtalate·, Polycarbonate, wie hergestellt
aus Bisphenol-A und Phosgen·, Polyacetate·, wie Polyäthylenterephthalat-polyacetal; Polystyrol·, Polyäthylenoxid;
Polyacrylate, wie Polyacrylnitril·, Polyphenylenoxide, wie hergestellt aus 2,6-Dimethylphenol
und dergl.·, und Copolymere, wie solche aus Polystyrol enthaltend Copolymere von Butadien und Styrol und solche
hergestellt durch Copolymerisation von Acrylnitril, Butadien und/oder Styrol.
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Die erfindun^sgemäßen Verbindungen sind
insbes. als UV-Stabilisstoren geeignet, vor allem für den Schutz von Polyolefinen, z.B. Polyäthylen,
Polypropylen, Poly-(buten-l), Poly-(penten-l), PoIy-(3-tnethylbuten-l)
, Poly-(4-methylpenten-l) , verschiedene
Äthylen-Propylen-Copolymere und dergl..
Die Verbindungen der Formel I sind auch als Deysite wirksam, d.h., sie erhöhen die Anfärbbarkeit
von Polymeren, die unter normalen Bedingungen schwierig zu färben sind. Dies ist insbes. wichtig für
Polyolefine, wie Polypropylen, bei denen sowohl die Lichtstabilität als auch die Anfärbbarkeit für viele
technische Zwecke ungenügend sind.
Allgemein werden die erfindungsgemäßen Stabilisatoren in Mengen von etwa o.oo5 - etwa 5$
(Gewicht) der stabilisierten Mischung angewandt, obgleich dies von dem jeweiligen Substrat und der Anwendung
abhängt. Bevorzugt werden etwa o.ol - 2°/o verwendet.
Zur Zugabe zu den Polymeren können die Stabilisatoren vor der Polymerisation oder danach,
während der üblichen Verarbeitungsschritte zugegeben werden, z.B. durch Heiss-V/alzen, worauf die Mischung
extrudiert, gepreßt, blasgeformt oder dergl., wird,
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zu filmen, Fasern, Fäden, Hohlkörpern und dergl..
Die hitsestabilisierenrien Eigenschaften dieser Verbindungen
können die Polymeren vorteilhaft gegen Zersetzung während der Verarbeitung bei hoher Temperatur
schützen. Die Stabilisatoren können auch in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst und auf die Oberfläche
von Filmen, Geweben, Fäden und dergl., gesprüht werden, um eine wirksame Stabilisation zu erzielen. V/ird das
Polymer aus einem flüssigen Monomer hergestellt, wie Styrol, so kann der Stabilisator in dem Monomeren vor
der Polymerisation oder Härtung dispergiert oder gelöst werden.
Diese Verbindungen körinen auch in Kombination mit anderen bekannten und üblichen Additiven
verwendet werden, wie Antioxidantien, Schwefel-haltigen
Estern, wie Distearyl-/i-thiodipropionat (DSTDP), Dilauryl-/i-thiodipropionat
(DLTDP), Füllstoffe, wie Glas und andere Fasern,Euss, Beschleuniger und andere
Chemikalien zum Gummi-Compoundieren, Weichmacher, Farbstabilisatoren,
Di- und Tri-alkyl- und alkylphenylphosphite, Hitzestabilisatoren, UV-Stabilisatoren, UV-Absorber,
wie Benzotriazole und Benzophenone, Benzoate und andere Metallsalze, Antiozonantien, Lacke, Pigmente,
Puffer, wie Calcium-stearat, Magnesium-stearat, Zinkstearat, Metallchelat-Bildner, Dyesite wie Organometall-
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derivate, z.B. liickelscetat, -octoat und -stearat,
organische basische Dyesites, v.rie Polyalkylen-pyridin-Derivate,
und dergl.. Oft zeigen Kombinationen wie diese, insbes. mit Schwefel-haltigen Estern, den Phosphaten und/
oder UV-Stabilisatoren bessere Ergebnisse bei gewissen Anv/endungen, als dies von den Eigenschaften der Einzelkomponenten
erwartet werden kann.
Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen bis zu einem gewissen Maß auch als Thermostabilisatoren
wirksam sind, ist es doch vorteilhaft,, wenn die Verarbeitung ο es Polymeren bei hoher Temperatur durchgeführt
wird, ein zusätzliches Antioxidants einzuarbeiten.
In den meisten Fällen ist es erwünscht, in
die Harzn-iischung genügend Thermo-Antiöxidants einzuarbeiten,
um den Kunststoff gegen thermischen und oxidativen Abbau zu schützen. Die erforderliche Menge
Antioxidants entspricht der des Lichtstabilisators, nämlich etwa 0.005$ - 5$, insbes. o.olfo - 2$ (Gewicht).
Representativ für solche Antioxidantien sind Phosph.itester,
wie Triphenylphosphit und Dibutylphosphit und Alkyl-arylphosphite, wie Dibutylphenylphosphit und
dergl..
Die besten Ergebnisse werden mit der bevor-
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AO
zugten Kla&se-von Stabilisatoren erzielt, den gehinderten
Phenolen. Diese Verbindungen ergeben die beste Thermostabilisation bei geringster Verfärbung
in den erfindungsgemäßen Mischungen. Unter diesen phenolischen- Stabilisatoren sind:
Di-n-octadecyl-(3-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat,
2,6-Di-t-butylphenol,
2,2 -Methylen-bis-(6-t-butyl-4-methylphenol),
2,6-Di-t-buty!hydrochinon
Octadecyl-(3,5-di-t-butyl-4-hydrciybenzyl-thio)-acetat,
l,l,3-Tris-(3-t-butyl-6-methyl-4-hydroxyphenyl)-butan
1,4 -Bis-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3-5,6-tetramethylbenzol,
2,4-Bis-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenoxy)-6-(noctylthio)-l,3,5-triazin,
2,4-Bis-(4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenoxy)-6-(noctylthioäthylthio)-l,3,5-triazin,
2,4-Bis-(n-octylthio)-6-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin,
2,4,6-Tris-(4-hydroxy-3,5-d i-t-bu tylphenoxy)-1,3,5-triazin,
n-Octadecyl-/i-(3,5-di-t-bu+yl-4-hydroxyphenyl)-propionat,
n-Octadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydrxoybenzoat,
2-(n-Octylthio)-äthyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoat,
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Stearamido-N,N-bis(äthylen-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat),
1,2-Propylen-glycol-bis-( 3-( 3, S-di-t-butyl^-hydroxy- .
phenyl)-propionat) ,
Pentaerythritol-tetrakis-(3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat)
,
Dioctadßcyl^jS-di-t-butyl^-hydroxybenzyl-phosphonat,
Di-n-ootadecyl-l-( 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-athanphoBphonat.
Die obigen phenolischen Kohlenwasserstoff-Stabilisatoren sind bekannt und viele sind handelsüblich,
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind auch
als.Dyesites für Polyolefin-Material geeignet, wie
Jaserη und Gewebe.
Die Verbindungen der Formel I können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, z.B.
dadurch, daß man ein Amin der Formel.
HH ■·■·' II
worin R-^ und R2 obige Bedeutung haben, mit einer
Verbindung der Formel
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umsetzt, worin IU und R. obige Bedeutung haben, urd
Rp. Niederalkyl, insbes. Methyl oder Äthyl ist, gefolgt
von einer Hydrolyse des Esters mit einer starken Base, wie Alkalimetallhydroxid, ansäuern mit einer Mineralsäure
und schließlich behandeln der erhaltenen Säure oder eines Alkalimetallsalzes davon mit einer- reactiven
Form eines Metalls. So wird z.B. ein Natrium-, Kalium- oder Ammonium-Salz mit Nickel-chlorid behandelt.
In gleicher V/eise ergeben andere Halide, wie Hangandichlorid,
Aluminium-chlorid und dergl. die entsprechenden
I.ietallderivate.
Die Produkte der Addition von verschiedenen sekundären Aminen zu Acrylat-estern sind z.B. beschrieben
in: U.S. Patent 2,835,582; A.I. Mndzhoyan et al, Arm. Kehrr.. Zh, 23, (4), 258 (I97o); D.W. Adamson, J.
Chem.Soc., 1949 Supp.Issue No. 1 S 144-55; D. Edwards
et al, J. Pharm. Pharmacol, 16(9), 618(1964); G. ϊ/eisel
et al,J. Am. Chem. Soc. §J_ Io7l(l945). Säure-Gegenstücke
zu den Verbindungen der Formel I sind beschrieben in: T.L. Gresham et al, J. Am. Chem. Soc, 73,
3168 (1951); V. M. Solov'er et al, Zhur, Obschei Khim., 31 , 2577 (1961): A.N. Kost, CA. 47, 99o6 f?
und A. N. Kost, J. Gen. Chem. (U.S.S.R.) 16, 859 (1946).
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In Abänderung obigen Verfahrens kann Acrylnitril oder ein Methacrylnitril anstelle der Verbindung
der Formel III verv/endet werden, wobei anschließend
das Zwischenprodukt II,H-disubstituiertes Λ-Aminopropionitril
zu der entsprechenden Säure hydrolysiert wird. Dann geschieht die Umwandlung in das Säuresalz
gemäß oben,
Erfindunpsgemäße Verbindungen der Formel
IV η
können dadurch hergestellt werden, daß man ein Amin der Formel
worin R-, obige Bedeutung hat, mit einer Verbindung der Formel
R. R. ,3 ,4
CH=C-CO2R5 I11
umsetzt, worin R,, R. und Rp- obige Bedeutung haben.
Anschließencfe I-Methylierung und Hydrolyse des Esters,
609839/0991
Insäuern mit einer Mineralsäure, und Behandeln der
erhaltenen Säure mit einer reaktiven Form des Rietalls, wie oben beschrieben, ergeben die Verbindung der
Formel IV.
Eine Abänderung dieses Verfahrens besteht darin, dnß man Acrylnitril oder ein Methacrylnitril
anstelle der Verbindung der Formel III verwendet.
Die Produkte der Addition verschiedener sekundärer Amine zu Acrylnitril sind beschrieben in:
J.H. Burckhalter et al., J. Am. Chem. Soc. 6jj, 2ol2
(1943).
Eine andere Methode zur Herstellung der erfindungsgemäßen Stabilisatoren besteht darin, daß
man einen Nierderalkyl- β-halopropionat-ester oder ein
Nitril mit einem sekundären Amin zu einem /2-Di-hydrocarbylamino-propionat-ester
oder -nitril umsetzt, das dann zu der entsprechenden Carbonsäure oder einem
Alkalimetallsalz hydrolysiert und wie oben beschrieben in das Metallsalz umgewandelt wird.
Die Ausgangsamine und ungesättigten Ester und Nitrile, die zur Herstellung der erfindungsgemäßen
Verbindungen verwendet werden, sind entweder bekannt
509839/0991
oder können aus "bekannten Stoffen mittels bekannter
Methoden hergestellt' werden.
Unter den als Ausgangsstoffen verwendbaren
Aminen sind z.B.:
Dioyolohexylamin,.
Dicyclopentylamin, Bensylmethylamin,
Anilin, p-Toluidin, m-Toluidin,
Diphenylatüin, MethyläthyIamiη,
Cyolohexylamin,
n-Pentylamin, p-U.oflecylbenzylamin,
Bensylamin,
2,4-Sinie thy lanilin,
Diisobutylamin, Diisopropylamin,
Dimethylamin,
3,4-Dimethylanilin,
2,5-Ditaethylanilin,
2,4-Diinethylbenzylamin,
2,5-Dimethylbenzylamin,
1,2-Dimethylbutylamin,
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1,5-Dime thy lhexylaniin,
Di-n-tetradecylamin, Dodecylamin, Octadecylamin,
tert-Octylamin, n-Octylamin,
n-Pentadecylamin, N-Phenylbenzylamin,
Te*tradecylamin,
Aminopentan, tert-Butylamin,
seo-Butylamin, Propylamin, n-Tridecylamin,
p-n-Butylanilin.
Unter den Verbindvngen der Formel I sind: Nickel-bis-CN-methyl-N-isoamyl- /J -alanin),
Mangan-bis-(pi,^-dimethyl-di-n-propyl-^-alanin) ,
Kobalt-"bis-(N-methyl-IT-p-tert-octylpiienyl-/J-alanin) ,
Nickel-bis-CN-p-n-dodecylbenzyl-N-n-liexyl-^-alanin),
Di-n-butylzinn-bis-CN-methyl-N-n-octadecyl-yJ-alanin) ,
Nickel-bis-(»(-naethyl-^-n-propyl-di-N-n-OG ty !-/!»-alanin)
Nickel-bis-(N,N-dicyclohexyl-/i-alanin) ,
Nickel-bis-(N,N-dibenzyl-/4-alanin) ,
Nickel-bis-(N,N-dipheny!-/!-alanin) ,
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K ick el-b i s- (II- me thy 1-K-b e nzy 1-^j - alanin) ,
Kickel-bis-ClT-ine-thyl-IT-cyclohexyl-4-alanin) .
Die folgenden Beispiele illustrieren die Erfindung ohne einzuschränken.
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AZ
Beispiel 1
Athyl-A-UJ-methyl-n-b'T+ylaiiiincO-propionat
A. Eine gefärbte Mischung von N-Methyl-nbutyl-arain
(42.8. g. , o.49 Mol) und Äthylacrylat (55 g. , 0.54 Mol) wird auf 8o - 9o° G 2o Stunden
erhitzt. Überschüssiges Acrylat wird unter vermindertem
Druck abgedampft und der Rückstand zu 8o.o g (87$)
der gewünschten Verbindung destilliert, Sdp. 97° C
bei 12 min.
B. Gemäß (A.) und indem man das N-Methyl-nbutylamin
durch eine äquivalente Menge
(a) N-Methyl-n-octadecylamin,
(b) N-Methyl-n-octylarnin,
(c) Di~n-propylamin,
(d) Diäthylamin
ersetzt, erhält man:
ersetzt, erhält man:
(a) Äthyl- Ii -(li-methyl-n-octaäecylamino)-propionat
(b) Äthyl-4-(N-methyl-n-ootylamino)-propionat
(c) Äthyl- /I-(di-n-propylamino)-propionat,
(d) Äthyl- /i-(diäthylamino)-propionat.
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C. Gemäß (A) und indem aan eine äquivalente
Menge IT-Iv^thyl-n-ootadecylamin anstatt N-Methyl-nbutylamin
und eine äquivalente Menge Äthyl-crotonat und Ivlethyl-methacrylat anstatt Äthyl-acrylat verwendet,
erhält man:
(a) Äthyl-^ -(li-methyl-n-octadecylamino)-Λ
-methyl-propionat,
(b) Methyl-^ -(K-methyl-n-ootadecylamino)-ei.-methyl-propionat.
D. Gemäß (A) und indem man eine äquivalente Menge Acrylnitril anstatt Äthyl-dcrylat und eine
äquivalente Menge Di-n-ootylamin anstatt N-Methyln-butylamin
verwendet,erhält man ji-(Di-n-octylamino)-propionitril.
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Beispiel 2
Äthyl -A -(•n-n-bntylnhenylamino)-r)roT>ionat
A, Eine Mischung von frisch destilliertem p-n-Butyl-anilin ( 44.6 g, o.3 Mol) und 5 ml EsBigsäure
wird bei 8o Io Minuten erhitzt. Athyl-acrylat
(33 g, 0.33 Mol) werden innerhalb von 3o Minuten "bei
8o - 85 C zugegeben, danach wird die Mischung auf
8o - 85° G 2o Stunden erhitzt. Die kalte Mischung wird in Äther gelöst. Die Xther-Lösung wird mit wässrigem
Na+rium-bicarbonat und Wasser gewaschen. Die
über (Na2SO4) getrocknete Ätherlösung wird zu 74.2 g
des rohen Esters eingedampft. Destillation ergibt 53.7 g ( 72?o) der gewünschten Verbindung als Fraktion
mit dem Sdp. 122 - 125° bei o.ol mm.
B. Gemäß (A) und indem man das p-n-Butylanilin
durch eine äquivalente Menge p-n-Dodecylanilin ersetzt,
erhält man Äthyl-Λ -(p-n-dodecylphenylamino)-propionat.
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Beispiel 3
Äthyl- k -(IT-methyl-p-n-bu tylphenylatnino) -propionat
A. Zu einer gerührten Lösung von Äthyl- -(pn-butyIphenylanino)-propionat
(27.4 g, 0.15 Mol) in
22 ml Methanol gibt man eine Lösung von o.75 g Natrium chlorid
in 11.5 ml V/asser. Die Mischung wird auf ■ 5o° erwärmt. 15 ml 9o^ige Ameisensäure werden tropfenweise
zugegeben. Die Temperatur steigt auf 620C.
Io Minuten nach der Zugabe der Ameisensäure werden 13.5 ml 37/'iger wässriger Formaldehyd so zugegeben,
daß die heftige Kohlendioxid-Entwicklung unter Kontrolle bleibt. Danach wird auf 55 - 6ο etwa 18 Stunden
erhitzt. Der pH der kalten Mischung wird auf 7 durch wässriges Natriumhydroxid gestellt. Die organische
Phase wird mit Äther extrahiert. Nach waschen mit Wasser und trocknen über (Ia2SO.) wird im Vakuum
zu 39.2 g (99/i) rohem Ester als leicht gelbes Öl eingedampft.
B. GemäS (A) und indem man das Äthyl- ß-(vn-butylphenylamino)-propionat
durch eine äquivalente Menge
(a) Äthyl- fr -(p-n-dodecylpheriylamino)-propionat,
(b) β-(n-Oodecylamino)-propionitril
ersetzt, erhält man
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(a) Äthyl-/) -(N-methyl-p-n-dodecylph^nylamino)-propionat
/J1 -(!i-Ketli5'rl-ri-dodecylaniino)-propionitril,
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.Beispiel 4
K-Kethyl-n-butyl-A -alanin-hydrochlorid
A. Eine gerührte Lösung von Äthyl-Λ -(E-methyl-
n-butylamino)-propionat ( 4 9 g, 0.423 Mol) in 25o ml
Äthanol wird mit wässrigem Natriumhydroxid ( 2o g, 0.5 Mol'in 5o ml Wasser) behandelt. Die Mischung wird
2o Stunden unter Rückfluß erhitzt. Der pH der kalten Mischung wird auf 6.3 (pH-Meter) durch Zugabe von
verdünnter Salzsäure gestellt. Das ausgefallene Natriumchlorid wird abfiltriert. Das Fütrat wird
unter vermindertem Druck zur Trockne eingedampft. Der öliga Rückstand wird in Isopropanol gelöst. Die
lösung wird filtriert, um Natriumchlorid zu entfernen. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck eingedampft.
Der ölige Rückstand wir 18 Stunden auf 7o° C bei o.o2 mm erhitzt. Der viskose Rückstand von 63 g
wird in ?5o ml Aceton gelöst. Die Lösung wird durch
Filtration geklärt. Das Filtrat wird mit HCl gesättigt, wobei 63.7 g(83$) Aminosäure-Hydrochlorid, F. 124 1270C
auskristallieren. Die Reinheit beträgt 99.3$
gemäß Filtration mit Perchlorsäure in Essigsäure in Gegenwart von QHecksilberacetat.
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B. Gemäß (A) erhält man:
1. Pol seilte Ester v/erden zu den ITatriumsalzen
der entsprechenden Aminosäuren verseift, die "bevorzugt als die entsprechenden Hydrochloride isoliert
werden:
(a) Äthyl-/! -(N-me thy I-n-octadecylanu.no)-propionat
(Td) Äthyl-Λ -(H-methyl-n-octadeeylamino)-fc-methyi-propionat,
(c)Methyl-A -(N-methyl-n-octadecylamino)-oC-methyl-propionat.
2. Folgende Ester und ITitrile v/erden zu
den entsprechenden freien Aminosäuren verseift, die als solche isoliert werden:
den entsprechenden freien Aminosäuren verseift, die als solche isoliert werden:
(a) Äthyl- A -(rT-methyx-n-octylamino)-propionat,
(b) Äthyl-β -(N-methyl-p-n-dodeeylphenylamino)-propionat,
(c) Äthyl- ß-(N-methyl-p^n-butylphenylamino)
propionat,
(d) Äthyl-A-(diäthylamino)-propionat,
(e) Äthyl-/ -(di-n-propylamino)-propionat,
(f) |i -(l)i-n-octylamino)-propionitril.
S09839/G991
C. A-(I?-Kethyl-n-dodecylanrino)-propionitrii
wird unter gleichen Bedingungen verseift zu dem Natriumsais von H-Methyl-5i-n-flodecyl-/5 -alanin.
509839/0991
Beispiel 5
Hickel-bis-Crl-methyl-E-η-butyl- β, -alanin)
Zu einer gerührten Lösung des Iminosäure-Hyärochlorids
gemäß Beispiel 4 (9.78 g o.o5 Mol) in loo ml Methanol gibt man loo ml einer Lösung von IU
Kaliumhydroxid in Methanol. Die Mischung wird auf 5o C erhitzt. Eine Lösung von Nickel-chloridhexahydrat
(5.94 g, o.o25 KoI) in 5o ml Methanol wird tropfenweise in 1 Stunde zugegeben. Während der
Zugabe hrlt man die Temperatur auf 5o G, und eine
weitere Stunde. Das ausgefallene Kalium-chlori'd v/ird
abfiltriert. Das Pil trat v/ird im Vakuum zur Trockne eingedampft. Der grüne Rückstand wird in Heptan gelöst.
Die lösung wird von unlöslichem Kaiium-chiorid
abfiltriert. Das Piltrat wird unter vermindertem Druck eingedampft, der Rückstand auf 6o° - 7o bei
o.o*) mm etwa 6 Stunden erhitzt. Der grüne Rückstand
v/ird in Heptan gelöst. Die Lösung wird filtriert, das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abgedampft.
Der Rückstand wird auf 7o - 8o° bei o.o5 mm 18 Stunden erhitzt und ergibt 9.1 g (97%) des gewünschten
Nickelsalzes als viskoses, grünes Öl.
509839/0991
ΪΛ
Analyse für
berechnet: Hi, 15
gefunden: Ni, 15«48$
5.0 98 39/0 99
Beispiel 6
Nickel-bis-(K-mπthyl-H-^-n-buty!phenyl- A -alanin)
Nickel-bis-(K-mπthyl-H-^-n-buty!phenyl- A -alanin)
A. Zu einer grührten Löeung von JST-p-Butylphenyl-
IJ-me thy 1-Λ-alanin (7.85 g, o.o3 Mol) in 25o ml Y/asser
gibt man 15 ml 2N Natriumhydroxid-Lösung. Die trübe
Lösung wird klar filtriert- Zu dem Piltrat gibt man tropfenweise eine lösung von Nickel-chlorid-hexahydrat
(3.58 g, 0.0I5 KoI) in 5o ml Wasser, Das Kickelsalz
fällt während der Zugabe aus der Lösung aus. Nach vollständiger Zugabe wird die Mischung 3 Stunden bei Raumtemperatur
gerührt. Das ausgefallene Niekelsalz wird abfiltriert und mit Wasser gewaschen. Nach 72 Stunden
trocknen über Pp^R wird das Salz in Benzol gelöst.
Die Benzollösuns wird filtriert, das Piltrat eingedampft.
Der grüne Rückstand wird auf 80 - 85° bei o.öl mm 17 Stunden erhitzt und gibt 7 g ( 9oy<
>) der gewünschten Verbindung.
Analyse für C?oH. Nio.:
berechnet: Ni1 11#
gefunden: Hi, Il
509839/0991
Gemäß (A) umi indem Kan anstatt H-Me thy 1-K-p-n-butylphenyl-Ä
-alanin eine äquivalente Κ,Ιΐ-Di-n-ootyl- β -alanin verwendet, erhält man
Uickel-"bis-(N,lT~cii-ii-octyl-yi>
-alanin)
Analyse für C^gEL6U9
berechnet: Hi, 8.5Sy gefunrien: Ni, 8.62
SO9839/0991
-A -alanin
ITio.kel-bie-ClM-mehtyl-E-n-OGtadecyl.-A
A. Eine gerührte Losunn des Natriumsalzes
von N-I^ethyl-N-n-octadecyl- ,L -alanin (iTeutralisationsäquivalent-384)
, 7.6 g, o.o? IvIoI, in 15o ml einer iiethanol-Isopropanol-Mischung (1:2) wird "bei 5o
trop-fenweise während 15 Minuten mit einer Lösung von
Hickel-chlorid-hexahydrat, (2.38 g, ofol Mol) in
45 ml einer Methanol-Isopropanol-kischung (1:2)
versetzt. Danach wird die L'iischung gerührt und 16
Stunden unter Rückfluß erhitzt. Die Mischung wird unter vermindertem Druck zur Trockne eingedampft. Das
erhaltene grüne Öl wird in Benzo] gelöst. lach Filtration zum Entfernen von Natriumchlorid wird das
Filtrat im Vakuum eingadampft. Der Ölrückstand wird
in Hexan gelöst. Die Lösung wird filtriert, um kleine Mengen Siatriumchlorid zu entfernen. Verdampfen des
Hexans unter vermindertem Druck ergibt 7.o5 g der gewünschten Verbindung als wachsartigen Feststoff
nach Erhitzen auf 6o - 7o°/4 mm.
Analyse für C..H08N2NiO.:
berechnet: Hi, 7.65/'ί
gefunden: Ni, 7.3o$
509839/0991
B. Gemäß (A) und indem man anstatt des Natrium-
salzes von N-Iiethyl-N-n-octadecyl-^-alanin äquivalente
Mengen des ITatriusisa] zes von
(a) N-Kethyl-N-n-dodecyl-^ -alanin,
(b) iC-Kethyl-lT-methyl-H-n-octaclecyl-X -alanin.
( c) L -I.iethyl-H-metiiyl-H-n-ootaäecyl- ^ -alanin
verv/endet, erhält man:
(a) iNickel-Ms-iN-methyl-lT-n-dodecyl- (L -alanin)
Analyse für C^2Hg^2
"berechnet: Ni, 9.79/£
gefunden: Ni, 9^
(Td) ITickel-bis-CKL-methyl-l'T-n-octadeeyl
- alanin
Analyse für O46H92N2NiO4
Analyse für O46H92N2NiO4
berechnet: Ni, 7.38$
gefunden: Ni, 7.19$ - -
( c) Nickel-biS-(I) -methyl-N-raethyl-N-noctadecyl-A-alanin
Analyse für C46H92N2
Analyse für C46H92N2
berechnet: Ni, 7.38$ gefunden: Ni, 7.14$
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G. Gemäß (A) und indem man folgende Metallkomplexe
anstatt Uickel-chlorid verwendet
(a) Zink-chlorid,
(b) Mangan-chlorid,
(c) Chrom-trichlorid
(d) Cobalt (II)-chlorid,
(e) Kupfer-chlorid
und Äthanol als Lösungemittel veiwendet, erhält man
(a) Zink-bis-(lT-methyl-N-n-octadecyly4-alanin),
P. 47 - 49° Analyse für C44H88IL5O4Zn
berechnet: Zn, 8/42# gefunden: Zn, 8.21$
(bjMangan-bis-iN-methyl-li-n-octaäecyl-/
-alanin), P. 42-44° Analyse für C44H88N2O4Mn
berechnet: Mn, 7.15?«
gefunden: Kn, 7.44$
(c) Chrom-tris-iii-methyl-li-n-octadecyl-
-alanin), F. 48 - 5o°
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Analyse für C^IL1-,,,!ί-,Ο^Cr
oo
berechnet: Cr, 4.665«
gefν. nd eη: Cr, 4.5?^
gefν. nd eη: Cr, 4.5?^
(d) Cobalt-ti S-(Ii-me thyl-N-n-octadecyl-
-alanin),
(e) Kupfer-bis-(ii-methyl-H-n-OGtadeGyl-
-alanin).
509839/0901
251Ü135
7l-A -alnnin)
A, Zu einer gerührten Suspension von
Ν,Ιί-Oi.-n-propyl-i -alanin (93.5>'; 17.55 g, o.ol Mol)
in 5o ml Methanol v/erden loo ml IW KOH in Methanol
gegeben. Die Mischung wird auf 5o° erhitzt und tropfenweise während 3o Minuten mit einer Lösung von
Nickel-chlorid-hexahydrat (98.4^; 12.o5 g, o.o5 Mol)
in 6o ml Methanol versetzt. Oanach wird die Mischung
auf 5o° für 2.5 Stunden erhitzt. Das !-!ethanol wird unter
verminderten Druck abgedampft, der Rückstand in-Senzol
aufgenommen. Nach Abfiltrieren von Kaliumchlorid wird
das Filtrat im. Vakuum zur Trockne eingedampft. Der
Rückstand wird in Benzol-Heptan gelöst, filtriert,
eingedampft. Der glasige Rücksiand wird auf 7o /o.ol ram
17 Stunden erhitzt und ergibt 2o.l g des gewünschten Nickel-complexes als grünes Glas.
Analyse für C^H^gN^iO^
berechnet: Ni1 14.55"'' gefunden: Ni, 14.29/'
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B. Gemäß (A) und indem man anstatt N,K-Di-n-
propyl-A -alanin eine äquivalente ϊ-üenge
(a) IT,N-Diäthyl-^-alanin,
(b) N-Methyl-N-p-n-dodecylphenyl-/1 -alanin,
(c) IJ-Methyl-K-n-octyl-A-alanin
verwendet, erhält man:
(a) Nickel-bis-CHjN-diiithyl-A -alanin)
Analyse für G14H28N
berechnet: Ni, 16.91$
gefunden: Ni, 16.69$
(b) Nickel-TDis-CH-metiryl-N-p-n-dodeeylphenylft
-alanin
Analyse für C44H72N2NiO4
berechnet: Ni, 7.81$ " - ·
gefunden: Ni, 7.63$
(o) Nickel-bis-iN-methyl-N-n-octyl-yl -alanin)
Analyse für C24H48N3NiO4
berechnet: Ni, 12.04$ gefunden: Ni, 12.00$
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g frb e 1 i ο h tu η ? s t e s t
Die ^erpty.iins der meisten Polyripren durch
UV-Licht ist bei Umgebungstemperatür so langsam, selbst
ohne Stabilisator, daß ein Testen der Y/irksamkeit von Stabilisatoren allgemein entweder bei höhrer Temperatur
oder in einem beschleunigten Kunstlicht-Gerät durchgeführt wird, um in nützlicher Frist Ergebnisse zu
erzielen. Tests mit Polymeren in einem Kunstlicht-Belichtungsgerät werden im folgenden beschrieben.
(a) Probenbereitung
o,13 mm Film-Unstabilisiertes Polypropylenpulver
(Hercules Profax 65ol) wird sorgfältig mit der angegebenen Menge Additiv gemischt. Das gemischte Material wird dann
in einer 2-V/alzen-Mühle 5 Minuten bei 182° C
gemahlen. Die gev/alzte Bahn wird bei 22o° C zu einem o,13 mm dicken Film bei 12,3 kp/cm
druckgepreßt und in der Presse wassergekühlt.
(b) Test-Methode
Dieser Test wird in einer FS/BL-Sinheit, grundsätzlich nach American Cyanamid, durch-
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geführt, die aus 4o Röhren von alternierenden Pluoreseents-Sonnenlampen und Sclr-varslarnpen
(block lights) , je 2o, besteht. "Die o,13 tnsi Filmproben werden auf 7,5 x 5 era
IR-Kartenhaltern mit o,6 χ 2,5 cm Penstern
befestigt und auf einer rotierenden Trommel 5 cm von den Lampen der FS/BL-Sinheit angeordnet.
Me Zeit in Stunden bis zur Entwicklung von o,5 Carbonyl-Absorbtionseinheiten
wird notiert, bestimmt in einem IR-Spectrophotometer.
Die Entwicklung von Carbonylgruppen
im Polymer ist proportional der Zersetzung durch
UV-Belichtung.
Die unten stehenden i'estergebnisse wurden gemäß oben
erhalten. Die lienge Additiv ist in Gewichts-^ bezogen
auf das Gewicht des Polymeren angegeben.
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Licht-Stabilisator
Zeit in Stunden bis o.5
Carb onyl-Abs orb tions e ina^i %»n
Formuli ern na A iOrnulieruri--
ITi ckel-bis-Otf-me thy 1-17-n-octyl-yi
-alanin)
Mckel-bis-(N-methyl-H-n-dod.ec.yl-^
-alanin)
Mckel-bis-(li-niethyl-iJ-n-octadecyl-/*
-alanin)
-fc alanin)
lTickel-bis-(lT-raethyl-N-pn-butylphenyl-yi
-alanin)
ITickel-bxS-flT-methyl-R-pn-dodecylphenyl-/l
-alanin)
Nickel-bis-(iI,N-di-npropyl-
^-alanin)
Nickel-bis-(lT,H-diäthylyi
-alanin)
-Nickel-bis-(2T,;T-di-nootyl-y4
-alanin)
Nickel-bis-( jG -raethyl-N-methyl-lT-n-octadecyl-A-alanin)
Nickel-bis-( »c-raethyl-11-methyl-N-n-octadecyl-/{>
alanin)
Zink-bis-(NT-raethyl-N-nootadecyl-/»-alanin)
Chrom-tT-is-ClI-methyl-N-
n-octadecyl- /i -alanin)
Kontrolle (kein Lichtstabilisator) 25ο
98o
99o
53o
I080
28o
48o
99o
53o
I080
28o
48o
1295
13oo lllo
13oo lllo
59o 645
I2I0 138o
94o 1290
680 lolo 143o
1515 1560
1155
93o 83o
920 59o
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Formulierung A enthält ο.5?ί Licht-Stabilisator
und o.2£j Antioxidants Dioctadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat.
Formulierung B enthält o.25?& Licht-Stabilisator,
o. 25;£ UV-Absorber 2-( 2' -Hydroxy-31 ,5'-di-t-butylph8nyl)-5-chlorbenzotriazol,
und ο.2?ί Antioxidants I)iootadecyl-3}5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat.
Entsprechend gleich gute Stabilisation wird erzielt, wenn in den Mischungen Ger Tabelle I die erfindungs.gemäßen
Verbindungen in Konsentrationen von o.l$ und Vfo verv/endet werden.
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Andere gehinderte phenolische Antioxidantien können anstelle von I>i-octadecyl-( 3, 5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)-phosphonat
in obigen !.Mischungen verwendet werden, z.B. M-n-octadecyl- eL -(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat,
2,4-Bis-(n-octylthio)~
6-(3,4-di-t-butyl-4-hydroxy-anilin)-1,3,5,-triazin,
Octadecyl-3-(31,5'-di-t-butyl-41-hydroxyphenyl)-nropionat,
Pentaerythritol-tetrakis-(3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl))-propionat,
Tris-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat,
2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol, Έ,JiT,H-rJ?ris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat
und 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert.-butjrl-4-hydroxybenzyl)-lt3,5-trimethylbenzol.
Die Mischungen der Tabelle II werden auch stabilisiert, wenn 2-(2^Hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl)-5-chlorbenzotriazol
durch folgende UV-Absorber ersetzt wird:
(a) 2-Hydroxy-4-πlethoxy-5-sulfobenzophenontriliydra-t,
(b) 2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenon,
(c) (2,2'-Thiobis-(4-t-octylphenolat))-nbutyl-amin-ITickel-II,
(d) p-Octylphenyl-salicylat,
(e) 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybensophenon,
(f) 2-(2'-Sydroxy-51-methylphenyli-benzotriazol.
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-VC-
Auß enb ewi tt ertinis t
e
s t
ITickel-bis-iN-niethyl-Itf-n-octaäecyl-^ -alanin)
wird lösnngsmittelgemischt mit Polypropylen-Pulver
(Hercules Profax 65ol) in den angegebenen Mengen. Das
Pulver wird 5 Minuten in einem Mischer bewegt. Die Pulvermischung πίτα im Vakuumofen bei einem Vakuum
von 3o Inch V/asser über Nacht getrocknet.
Das Polypropylen-Pulver, enthaltend die Additive, wird Extruder-compoundiert, bei 232° C
zu Plätzchen.Die Plätzchen v/erden bei 26o C zu 15 Denier Monofilamenten mittels einer o.25 mm Monofilament-Spinnmaschine
gesponnen. Die Monofilamente werden luftgekühlt und 4:1 zwischen heißen (125 C) und kalten
Vorrichtungen orientiert und aufgespult. Die Monofilamente
werden auf Holzrahmen befestigt und 45 südlich geneig Florida be-.vittert. Periodisch werden Proben entnommen
und die Dehnbarkeit in einem Instron Tischmodell mit fiber-grips getestet.
Die folgenden Ergebnisse zeigen $>
beibehaltene Dehnbarkeit nach den angegebenen Kilolangleys
509839/0991
Florida-Belichtung. Ein Lan.rriey ist ein Energiemaß
für Ultraviolett, dem die Proben ausgesetzt waren.
509839/0991
Tabelle II Florida Belichtung
15 Denier (nominal) Monoi ilaraente, / R'estdehnbarkeit
nach den angegebenen Kilolangleys Florida Belichtung
Formulierung
3o
7o
80
tO Od Co
ο. 25/ Nickel-bis-CN-methyl-N-n-octadecyl- 80/
ρ -alanin)
o.5o$ Mckel-bis-iN-methyl-N-n-octadecyl- 92/
/1 -alanin)
o.75?S Nickel-bis-CN-methyl-N-—-octadecyl- 91/'
^. -alanin)
o.25!''' Nickel-bis-(Ii-methyl-IT-n-octadecyl-
fi -alanin) + 0. 25$ 2-( 2' -Hydroxy-5' ,5' - 92<fo 34$
di-t-butylphenyl)-5-ohlorbenzotriazol
0.251^ (2,2' .ri!hiobis-(4-t-octylphenolato))- 74^ 12$
n-bu tylamin-nickel-(II)
o.5o# (2,2'-Thiobis-(4-t-octylphenolato))-n-8o/ 2%
butylamin-niokel-(II)
o.75# (2,2'-Thiobis-(/|-t-ootylphenolato))- 82/ 67/
n-butylamin-nickel-(II) 31/
brüchig brüchig
briichig | 49/ | 36/ | cn |
68/ | 52/ | 57/ |
x
CD |
69/ | 3375 | 2^i |
CO
cn |
56?£ | |||
brüchig
cn
ο ca c» ca co
σ to
CD
(2,2fThiobis-(4-t-octylphenolato))-n-butylamin-nickel-(II)
+ 25$ 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-butylphenyl)-5-ohlorbenzotriazol
· 75$ 47$ brüchig
Kontrolle 77$ 11$ brüchig
Jede der Testproben und der Kontrolle enthalten o.2$ Di-n-octadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)-phosphonat
als Antioxidants, das die oxidative Zersetzung von ro
Polypropylen verhindert. cn
CO Ol
X
X.
High-in-pact-Polystyrolharz enthaltend
Elastomer (Butadien-Styrol) wird gegen den Verlust der Dehnbarkeit aufgrund von UV-Belichtung durch Einarbeiten
von of3;£ (Gewicht) li-I£ethyl-H~n-octadecyl-Ä-alanin
stabilisiert.
Das unstabilisierte Harz wird in Chloroform
gelöst und der Stabilisator zugegeben. Dann wird die Mischung auf eine Glasplatte gegossenund das Lösungsmittel
verdarpft. Man erhält einen einheitlichen PiIm,
der nach Trocknen abgenommen und geschnitten, dann 7 Kinuten bei einer Temperatur von 163 G und 14o kp/cm
in Bahnen einheitlicher Dicke (o,6 mm) gepreßt wird. Die Bahnen werden in Streifen von etwa Io χ 1,2 cm
geschni:ten. Für einen Teil der Streifen wird die
Dehnbarkeit (in ^) in einem Instron Tensile Apparat (Instron Engineering Corporation, Quincy, Massachusetts,
USA) bestimmt. Die restlichen Streifen werden in eine FS/BL-Kammer gemäß Beispiel 9 (b) gegeben, wobei die
Proben auf weißer Pappe befestigt werden. Die Zeit bis zu 5o/i Verminderung der Dehnbarkeit wird gemessen.
Das stabilisierte Polystyrolharz behält seine Dehnbarkeit länger als das unstabilisierte.
Unstabilisiertes lineares Polyäthylen 7/ird in
Methylen-chlorid mit o,5/^ (Gewicht des Substrats) Nickel-Komplex
von N-Methyl-N-n-octad ηojl-ji -alanin Lösungsmittel-gemischt
und dann im Vakuum getrocknet. Das Harz
wird dann Extrusions-Compoundiert. Dazu verwendet msη
einen Extruder bei einer Temperatur von 232° C und
preßt 7 Minuten bei 163° C und 14o kp/ctn zu Bahnen
einheitlicher Dicke von 2,5 mm.. Die Bahnen werden in
Plättchen von 5 x 5 cm geschnitten. Die Plättchen
werden in einem FS/SL-Beliehtungsgerät belichtet. Periodisch werden Farbmessungen mit einem Hunter-Color-Difference Meter Modell D 25 durchgeführt. Polyäthylen, das mit obiger Verbindung stabilisiert ist, ist wesentlich stabiler als unstabilisiertes oder mit einem Antioxidants stabilisiertes.
einen Extruder bei einer Temperatur von 232° C und
preßt 7 Minuten bei 163° C und 14o kp/ctn zu Bahnen
einheitlicher Dicke von 2,5 mm.. Die Bahnen werden in
Plättchen von 5 x 5 cm geschnitten. Die Plättchen
werden in einem FS/SL-Beliehtungsgerät belichtet. Periodisch werden Farbmessungen mit einem Hunter-Color-Difference Meter Modell D 25 durchgeführt. Polyäthylen, das mit obiger Verbindung stabilisiert ist, ist wesentlich stabiler als unstabilisiertes oder mit einem Antioxidants stabilisiertes.
31/0091
Eine Menge SBE-Emulsion enthaltend loo g
Gummi (5oo πα 2o# SBH von Texas U.S., Synpol 15oo),
die zuvor unter Stickstoff aufbewahrt wird, wird in einem Becher stark gerührt. Der pH der Emulsion wird
auf lo,5 isi ΐ o,5N NaOH-Lösung eingestellt.
Zu der Emulsion werden 5ο ml 25/5 NaCl-Lösung
gegeben. Eine 6?ί NaCl-Lösung \vird mit Salzsäure auf pH
1,5 gestellt und in dünnem Strom unter starkem Rühren zugegeben. Ist pH 6,5 erreicht, beginnt der Gummi zu
coagulieren. Die Zugabe wird verlangsamt, um gleichmäßige Bewegung sicher zu stellen. Die Zugabe der
sauren 6?£ liaCl-Lösung wird beendet, wenn pH 3»5 erreicht
ist. Pie coagulierte Gummiaufschlämmung wird bei pH 3,5 V2 Stunde gerührt.
Der coagulierte Gummi wird durch ein Tuch abfiltriert und mit äestilliertem Wasser gewaschen.
Nach 3 "/äsehen mit frisch destilliertem Wasser wird
der coagulierte Gummi getrocknet, zunächst bei 25 mm Hg und schließlich bis zur Gewichtskonstanz im Hochvakuum
mm) bei 4o° - 45° C.
Der getrocknete Gummi ( 25g) wird unter
509839/0991
Stickstoff bei 125° C im Bratender Mischer mit o,5$
Nickel-Komplex von N-Kethyl-li-n-dodecyl- ß, -alanin
gemischt. 5 Minuten wird gemischt, dann abgekühlt und bei
125 C" zu 12,5x12,5 x 0,06 cm Plättchen druckgepreßt.
Die Plättchen v/erden in einem Xenon-bogen Weatherometer belichtet. Farbraesnungen (L-b) v/erden
nach 45, 125 und 29o Stunden durchgeführt. Die mit obiger Verbindung stabilisierten Proben sind viel
lichtstabiler als die unstabilisierten.
509839/0991
Zu 5o g Polyacetalharz enthaltend o,l$ Säurebinder, Dicyandiamid, werden o,2?o (G-ewioht)
Nickel-Komplex von Ii-Me thy 1-U-n-bu ty I- β -alanin
gegeben und 7 Minuten bei 2oo C in einem Brabender Plasti-Recorder
gemischt. Die gemischte Formulierung wird zu 1 mm Bahnen bei 215° und 25 kp/cm in 9o Sekunden
gepreßt, dann schnell in einer kalten Presse bei 25 kp/cm~ abgekühlt. Die stabilisierten Bahnen werden
2 Minuten bei Kontaktdruck und 3 Minuten bei 2o kp/cm und 215° C zu Platten von 38 χ 57 x 3 mm geformt. Dann
wird durch Belichtung mit einem Kohlebogen-Fadeometer auf Oberflächentrübung, Auskalken und/oder Verfärbung
getestet. Die stabilisierten Proben sind viel stabiler als die unstabilisierten.
509839/0991
Unstabilisiorte, sorgfältig getrocknete
Polyäthylen-terephthalat-Chips werden trocken mit
l,o$ Nickel-Komplex von Ν,ΙΤ-di-n-octyl-^ -alanin
gemischt. 6o/lo Denier Multifilament wird bei einer
Schmelztemperatur von 29o° C schmelzgesponnen. Der orientierte Faden wird auf weiße Karten gewickelt
und in einem Xenon-Bogen Fadacmeter belichtet. Farbmessungen
werden periodisch mit einem Hunter Color Difference Meter Modell D 25 durchgeführt. Die stabilisierten
Proben sind viel Lichtstabiler als die unstabilisierten.
509839/0991
BeisOiel 16
(a) Eine Mischung aus Acrylnitril-Butadien-Styrol-Terpolymer
und 1$ (Gev/icht) Nickel-Komplex von
N-Methyl-N-p-n-doclecy!phenyl-^ -alanin widersteht
dem sprödwerden aufgrund UV-Belichtung langer als eine
solche ohne Stabilisator.
(b) Eine Mischung aus Polyurethan, hergestellt aus Toluol-diisocyanat und Alkylen-polyölen
und l,o$ (Gewicht) Nickel-Komplex von fC-^ethyl-N-methyl-N-n-octadecyl-yi
-alanin ist stabiler gegen Sonnenlicht, Fluoreszent-Sonnenlicht, Schwarzlicht
und_ Fluoreszentslicht als unformuliertes Polyurethan.
(c) Eine Mischung aus einem Polycarbonat, hergestellt aus Bisphenol-A und Phosgen und Uf° (Gewicht)
Nickel-Komplex von N-Methyl-lT-n-octadecyl- Λ alanin
widersteht Verfärbung durch TTV-Belichtung langer
als eine solche ohne Stabilisator.
(d) Eine Mischung aus Polymethyl-methacrylat und 0,25^ (Gewicht) Nickel-Komplex von U,N-Diäthy 1-/1 alanin
widersteht Verfärbung durch UV-Belichtung länger las eine solche ohne Stabilisator.
509839/0991
(a) Stabilisiertes Polyamid (Nylon 6,6) v/ird
hergestellt, indem man ο, 11^ Mangan-Komplex von IT-Me thy 1-
N-n-octadecyl-i -alanin einarbeitet. Die Lichtstabilität
der stabilisierten lischung ist besser als die einer unstabilisierten.
(b) Stabilisiertes Polyphenylen-oxid-Polymer
(hergestellt durch Polymerisation von 2,6-Dimethylphenol)
wird hergestellt, indem man o,5^ (Gewicht) Mangankomplex
von N-Methyl-lI-n-octadecyl-^ -alanin einarbeitet. Die
stabilisierte Mischung widersteht brüchig-werden aufgrund UV-Belichtung besser als unstabilisierte.
(c) Stabilisiertes kristallines Polystyrol wird hergestellt, indem man o,l^ (Gewicht) Zink-Komplex
von E-Kethyl-Ii-n-octadecyl-^ -alanin einarbeitet.
Die stabilisierte Mischung widerstehir brüchig-werden
aufgrund UV-Belichtung langer als eine unstabilisierte.
Antioxidantien, die auch in jede der obigen Mischungen eingearbeitet werden können, sind z.B.
Di-n-octadecyl- °C, ot ' -bis-(3-butyl-4-hydroxy-5-rnethylbenzyl)-malonat,
2,4-Bis-(4-hydroxy-3,5-cii-t-butylphenoxy)-6-(n-octylthioäthylthio)-l,3,5-triazin,
509839/099 1
2, 4-BiS-C 3,5-αi-t~buty1-hydroxyphenoxy) -6-( n-ootyl-
thio)-1,3,5-^Tlazln uxid Oi-n-ootadeoyl-3-( '^1 ,5' -dit-butyl-4-hydroxyphen2/l)-propionat.
509839/0991
Beisr-iel IS 5*4
Anfärbungstest
Polypropylen-Pulver ( "Profax 65ol", Hercules
Powder Comp.) v/ird trocken mit o.o5'^ (G-ewicht)
Octadecyl- /i-(3, 5- di-t er t. -butyl- 4-hyclr oxy phenyl) propionat,
ο.3?ί (G-ewicht) Distearyl-thiodipropionat
und ο.75^ (Gewicht) der in Tabelle III angegebenen
Nickel-Komplexe gemischt. Die Mischung wird in einem Extruder zu Plättchen compoundiert und zu 2o4/34
PolyfilaL.ent-Fasern schmelzgesponnen, aus denen feste Socken gestrickt werden. Diese werden 2o - 3o
Minuten bei 75 - 95° C in einem V/asserbad von 4o:l
Plüssigkeitsverhältnis zum G-ev/ebegewicht (o.w.f.),
vorbehandelt, das 1.5 g/l Triton X-loo, l.o g/l
Tetra-natrium-pyrophosphat (TSPP) und o.5 g/l Sequestren 3o-i. enthält. Dann v/erden die Socken
sorgfältig in warmem 'Vasser gewaschen, luftgetrocknet
und 3 Minuten in einem Heißluftofen bei 12o C behandelt.
Eine Probe von et.va 5 g wird aus jedem
Socken geschnitten und zusammen in einem Behälter mit Färbebad bei 45° G (2o:l Flüssigkeitsverhältnis)
gelegt, das 2.0 g/l Sequestren 3oA und 2.0 g/l
509839/0991
SS
Tanavol APJ-2 enthält. Der pn wird auf 5-6 mit Essigsäure
eingestellt. IIaoh Io - 15 Minuten wird der Farbstoff
in etwa 2o Eil '.iiasser vordispergiert, wobei
ständig gerührt wird. Die Temperatur des Bads wird auf 95° C bei 1° C/liinute erhöht. Es wird oft gerührt,
um ungleichmäßiges Färben au vermeiden, insbes. wenn die Temperatur 7o° erreicht.
Nach einer Stunde bei der Färbetemperatur
bei konstantem Wasserstand v/erden die Proben in warmem './asser gespült und dann 2o Minuten bei 7o - 8o G
in einem Bad (2o:l Flüssigkeitsverhältnis) mit 2.ο g/l
Sodaasche, l.o Sy7I Natriun-dithionit und o.5 g/l
Triton X-loo nachbehandelt. Dann werden die Proben
sorgfältig in heißen: V/asser gespült und luftgetrocknet (es kenn auch in einem Heißluftofen bei etwa
9o G getrocknet werden).
4 getrennte Färbungen werden vorgenommen, mit Vp Petramin Rot F2B, Tetrarain Orange 5R, Petrarain
Gelb FRL und 2$ Petramin Dunkelblau GL.
Me Färbungen werden visuell begutachtet, wobei eine 5-Stufen-Skala gemäß Tabelle III verwendet
wird.
S09839/Ö991
Anfärbbarkeit von Polypropylen
Verwen^- eter
Nickel-Komplex
keiner
ITickel-bi S-(IT-me thy 1-N-octadecyl-
fi -alanin)
(2,2'-Thiobis-(4-tert. octylphenolato))-nbutylarnin-nickel
Nickel-bis-(äthy1-3,5-di-tert.-bu
ty1-4-hydroxybenzylphosphona-fc)
Petrarain
Rot
P2E
Petramin Petrarain Orange j Gelb
5+
RPL
j GL
5+
Anfärbbarkextε-Skala:
ο nicht gefärbt
1 sehr schlecht
2 schlecht
3 sch'-vach
4 gut
5 ε ehr gu t
5+ hervorrasend
509839/0991
Claims (29)
1. Verbindungen der Formel uhlandstrasse
R-, und R0 unabhängig Alkyl, Phenyl, Phenyl
substituiert durch 1 oder 2 .Alkylgruppen, ferner
Cycloalkyl mit 5-6 C-Atomen, Benzyl oder Benzyl substituiert durch ein Alkyl im Phenylkern sind,
R^ und RA unabhängig wasserstoff oder
ITiederalkyl sind,
IJ ITickel, Kupfer, Kobalt, Chrom, Mangan,
Zink, Aluminium, Zinn, JDialkj'l-Zinn oder Titan ist, und
Zink, Aluminium, Zinn, JDialkj'l-Zinn oder Titan ist, und
η 1-4 ist, wobei η gleich der freien Valenz von M ist.
2. Verbindung nach Anspruch 1, worin R-, und R„
unabhängig Alkyl mit 1-18 C-Atomen, Cyclohexyl, Phenyl, Phenyl mit einem Alkyl mit 1 - 12 C-Atomen
509839/Ö991 CRiGiNAL INSPECTED
in 4-Stellung, Benzyl oder Benzyl mit einem Alkyl mit 1-12 C-Atomen in 4-3tellung des Phenylrings
ist,
R·? und R. unabhängig Wasserstoff oder Niederalkyl
ist, und
M Nickel, Kobalt, Chrom, Mangan, Zink, Aluminium, Zinn oder Dibutylzinn ist.
3. Verbindung nach Anspruch 2, worin R1 Alkyl rait 1 - 78 C-Atomen ist und
R9 Alkyl mit 1-18 C-Atomen, Phenyl, Phenyl mit einem Alkyl mit 1-12 C-Atomen in
4-Stellung, Cyclohexyl, Bensyl oder Benzyl mit einem Alkyl mit 1-12 C-Atomen in 4-Stellung des Phenylrings
ist.
4. Verbindung nach Anspruch 2, worin
R^ und Rp unabhängig Alkyl mit 1-18
C-Atomen ist und
M Nickel, Kobalt, Mangan, Zink oder Chrom ist.-
509839/Ö991
5. Verbindung nach Anspruch 2, worin R1 Methyl ist,
Rp Alkyl mit 4-18 C-Atomen ist,
R- und R, Wasserstoff sind, und o 4-
M Nickel oder Hangan ist.
6. Eickel-bis-CH-methyl-N-n-octyl-^ -alanin).
7. Nickel-bis-(N,l-di-n-octyl- h -alanin).
8. Nickel-bis-CN-rnethyl-li-n-dodecyl- ,4 -alanin).
9. Kickel-bis-CiJ-methyl-N-n-octadecyl-^ -alanin).
10. Kangan-bis-CN-methyl-li-n-octadecyl- A -alanin).
11. ITickel-bis-CiT-methyl-iT-n-butyl-yi -alanin).
12. Nickel-bis-(S-methyl-oi -raethyl-N-n-octaäecyl-
/ -alanin).
13. Nickel-bis-Cil-methyl-/ -methyl-N-n-octadecyl-
-alanin).
14. Kickel-bis-(N,li-di-n-propyl- ^ -alanin) .
5Q9S33/U99
15. Nickel-bis-O^N-diäthyl-^ -alanin).
16. Nickel-bis-ClT-methyl-p-n-dodecylphenyl-A-alanin).
17. Verfahren zum Stabilisieren von organischen Polymeren gegen TJV-Li cht-Z er setzu ng, dadurch gekennzeichnet,
daß man o.oo5 - 5i° (Gericht) einer Verbindung
gemäß einem der Ansprüche 1-16 einarbeitet,
18. Verfahren nach Anspruch 17, worin R-. Alkyl mit 1-18 C-Atomen ist,
Rp Alkyl mit 1-18 C-Atomen, Phenyl, Phenyl
mit einem Alkyl mit 1-12 C-Atomen in 4-Stellung, Cyclohexyl, Benzyl oder Benzyl mit einem Alkyl mit
1-12 C-Atomen in 4-Stellung- des Phenylrings ist,
R., und R. unabhängig '7asserstoff oder Methyl
sind,
M Nickel, Kobalt, Mangan, Zink oder Chrom ist, und
η eine ganze Zahl von 1-3 ist.
19. Verfahren nach Anspruch 18, worin R1 Methyl ist,
R2 Alkyl mit 4-18 C-Atomen ist,
R-, und R, Wasserstoff sind,
S09ß39/Ö991
M ITiekel oder Mangan ist, und η 2 ist.
20. Verfahren nach einem der Ansprüche 17 - 19., worin ein oder mehrere bekannte Additive zusätzlich
eingearbeitet werden.
21. Verfahren nach Anspruch 2o, worin das bekannte Additiv ein phenolisches Antioxidants, ein !Phiocostabilisator
und/oder ein UV-Absorber ist.
22. Mischung, stabilisiert gegen UV-Zersetzung, enthaltend ein organisches Polymer, das normalerweise
UV-Zersetzung unterliegt, und o.oo5 - 5$ (Gewicht)
einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1-16.
23. Mischung nach Anspruch 22, worin in Formel I 'R1 Alkyl mit 1-18 C-Atomen ist,
R2 Alkyl mit 1-18 C-Atomen, Phenyl, Phenyl
mit einem Alkyl mit 1-12 C-Atomen in 4-Stellung, Cyclohexyl, Benzyl oder Benzyl mit einem Alkyl mit
1-12 C-Atomen in 4-Stellung des PhenyIrinas ist,
R., und E. unabhängig "wasserstoff oder
Methyl sind,
M Nickel, Kobalt, Mangan, Zink oder Chrom ist und
η eine ganze Zahl von 1-3 ist.
509839/0991
24. Mischung nach Anspruch 23, worin in Formel I
R1 Methyl ist,
Rp Alkyl mit 4-18 C-Atomen ist,'
R, und R. V7asserstoff sind,
M Nickel oder Mangan ist, und
η 2 ist.
25. Mischung nach einem der Ansprüche 22 τ- 24,
enthaltend zusätzlich ein oder mehrere "bekannte Additive
26. Mischung nach Anspruch 25, worin das bekannte Additiv ein phenolisches Antioxidants, ein Thio-costabilisator
und/oder ein UV-Absorber ist.
27. Mischung nach Anspruch 22, worin das organische Polymer ein Polyolefin ist.
28. Mischung nach Anspruch 27, worin das PoIy- *
olefin Polypropylen ist.
29. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daS man η
Mol einer Verbindung der !Formel It worin M Natrium,
Kalium oder Ammonium ist und η 1 ist, mit 1 Mol eines Metall-halogenids MCl umsetzt.
" y
509839/0991
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---|---|---|---|
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19752510135 Pending DE2510135A1 (de) | 1974-03-11 | 1975-03-08 | Metallsalze von n,n-disubstituierten beta-alaninen und stabilisierte mischungen |
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SE (1) | SE7502286L (de) |
ZA (1) | ZA751462B (de) |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4296007A (en) * | 1980-03-27 | 1981-10-20 | The B. F. Goodrich Company | Nitrile rubber containing cadmium antioxidants |
US4464490A (en) * | 1981-02-02 | 1984-08-07 | Air Products And Chemicals, Inc. | Amino and amido dialkyl tin carboxylates and their use in preparing polyurethane products |
US4430456A (en) | 1981-02-02 | 1984-02-07 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polyurethane-forming process using amino and amido dialkyl tin carboxylates |
US4360670A (en) * | 1981-02-02 | 1982-11-23 | Air Products And Chemicals, Inc. | Amino and amido dialkyl tin carboxylates |
JPH0623864B2 (ja) * | 1984-08-20 | 1994-03-30 | 富士写真フイルム株式会社 | 荷電調節剤の製造方法 |
US4755311A (en) * | 1986-08-14 | 1988-07-05 | The Lubrizol Corporation | Phosphorus-, sulfur- and boron-containing compositions, and lubricant and functional fluid compositions containing same |
JPH02504645A (ja) * | 1986-10-02 | 1990-12-27 | ザ ルブリゾル コーポレーション | チタン錯体およびジルコニウム錯体,および燃料組成物 |
US4727106A (en) * | 1986-11-18 | 1988-02-23 | Celanese Engineering Resins, Inc. | Use of metal salts with superpolyamides as oxymethylene polymer stabilizers |
US4808739A (en) * | 1987-03-10 | 1989-02-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Cross-linking titanium & zirconium chelates & their use |
JPH0830139B2 (ja) * | 1987-04-22 | 1996-03-27 | ポリプラスチックス株式会社 | 改良されたポリオキシメチレン組成物およびその製造法 |
EP0494956B1 (de) * | 1989-10-06 | 1995-12-13 | Cosan Chemical Corporation | Aminocarboxylate als korrosionsinhibitoren bei der beschichtung |
US6197819B1 (en) * | 1990-11-27 | 2001-03-06 | Northwestern University | Gamma amino butyric acid analogs and optical isomers |
IL100669A0 (en) * | 1991-05-13 | 1992-09-06 | Lubrizol Corp | Low-sulfur diesel fuel containing organometallic complexes |
US5360459A (en) * | 1991-05-13 | 1994-11-01 | The Lubrizol Corporation | Copper-containing organometallic complexes and concentrates and diesel fuels containing same |
TW230781B (de) * | 1991-05-13 | 1994-09-21 | Lubysu Co | |
US5376154A (en) * | 1991-05-13 | 1994-12-27 | The Lubrizol Corporation | Low-sulfur diesel fuels containing organometallic complexes |
US5344467A (en) * | 1991-05-13 | 1994-09-06 | The Lubrizol Corporation | Organometallic complex-antioxidant combinations, and concentrates and diesel fuels containing same |
FR2743368B1 (fr) * | 1996-01-10 | 1998-01-30 | Rhone Poulenc Chimie | Poudres redispersables dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique |
US7029506B2 (en) * | 2000-04-14 | 2006-04-18 | Jordan Frederick L | Organic cetane improver |
CN1215151C (zh) | 2000-04-14 | 2005-08-17 | 奥赖克能量国际有限公司 | 有机十六烷改进剂 |
US20060201056A1 (en) * | 2000-04-14 | 2006-09-14 | Oryxe Energy International, Inc. | Biodiesel fuel additive |
BR0208270A (pt) * | 2001-03-22 | 2004-06-29 | Oryxe energy int inc | Emprego de materiais derivados de plantas em combustìveis fósseis para reduzir as emissões |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2526556A (en) * | 1948-11-19 | 1950-10-17 | Goodrich Co B F | Preparation of n-ethyl and n, n-dimethyl beta-alanine |
US2883406A (en) * | 1955-04-21 | 1959-04-21 | Sun Oil Co | Phenol addition salts |
US3037997A (en) * | 1956-10-12 | 1962-06-05 | Olin Mathieson | Lead salts of substituted propionic acid |
US2840603A (en) * | 1956-10-12 | 1958-06-24 | Dow Chemical Co | Vinylphenyl aliphatic aminocarboxylic acids |
US3054750A (en) * | 1957-06-07 | 1962-09-18 | Sun Oil Co | Method for inhibiting corrosion caused by oil well fluids |
US3008814A (en) * | 1959-07-08 | 1961-11-14 | Du Pont | Antiknock motor fuels |
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FR1287033A (fr) * | 1960-03-23 | 1962-03-09 | Bayer Ag | Nouveaux agents de protection des plantes |
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US3446827A (en) * | 1966-04-05 | 1969-05-27 | Herbert Schwartz | Organotin or mercury (carboxy hydrocarbylene amides) |
US3780095A (en) * | 1970-04-08 | 1973-12-18 | Byk Gulden Lomberg Chem Fab | Acylated anilino-carboxylic acids and their salts |
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