-
Verfahren zur Herstellung von
sulfonsäuregruppenfreien basischen Azomethinverbindungen Gegenstand der Erfindung
ist ein Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenfreien basischen Azomethinverbindungen
der Formel
worin Z
R1 einen (1-4C)-Alkyl- oder (1-4C)-Alkoxyrest, R2 -N02, -CN, -CF3, Phenyl-(l-4C)-alkyloxy,
Naphthyl- (l-4C) -alkyloxy, Phenyl, Naphthyl, Phenyl-(1-4C)-alkyl, Naphthyl-(1-4C)-alkyl,
(5 oder 6C)-Cycloalkyl,
-Alkyl, Benzoyloxy, Naphthoyloxy, Phenyl-(l-4C)-alkylcarbonyloxy, Naphthyl-(l-4C)-alkylcarbonyloxy,
Phenylazo, Naphthylazo oder eine (1-4C)-Alkanoylamino-, (1-4C)-Alkylsulfonylamino-,
Benzoylamino-, Naphthoylamino-, Phenylsulfonylamino-, Naphthylsulfonylamino-, N-
(l-4C) -alkylcarbamoyl-, N,N-Di-(l-4C)-alkylcarbamoyl-, N-(1-4C)-alkyl-N-phenyl-carbamoyl-,
N- (l-4C) -alkyl-N-naphthyl-carbamoyl-, N-(l-4C)-alkylsulfamoyl-, N,N-Di-(l-4C)-alkyl-sulfamoyl-,
(1-4C)-A1-kylsulfonyl-, Phenylsulfonyl-, Naphthylsulfonyl-, Benzoyl-, Naphthoyl-,
(l-4C)-Alkylcarbonyl, Phenyloxy-, Naphthyloxy-, (1-4C)-Alkyl-, (1-4C)-Alkoxy-, Halogenphenoxy-,
(l-4C) -Alkoxycarbonyl-, Phenyloxycarbonyl-, Naphthyloxycarbonyl-, Phenyl-(l-4C)-alkyloxycarbonyl-
oder Naphthyl-(1-4C)alkyl-oxycarbonylgruppe, R3 Halogen, R4 und R5 unabhängig voneinander
jeweils einen
geradkettigen oder verzweigten, gegebenenfalls durch
ein Halogenatom oder eine Cyan-, Hydroxyl-, (l-4C)-Alkoxy-, Phenyloxy-, Naphthyloxy-,
Phenyl- oder Naphthylgruppe substituierten (l-4C)-Alkylrest oder einen Cyclo-(5
oder 6C)-alkylrest oder die Reste R4 und R5 zusammen mit dem an sie gebundenen C-Atom
einen gesättigten 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden können, R6 Phenyl, Naphthyl,
(5- oder 6C)-Cycloalkyl, Allyl oder einen gegebenenfalls durch ein Halogenatom oder
eine Cyan-, Hydroxyl-, (l-4C)-Alkoxy-, Phenyloxy-, Naphthyloxy-, Phenyl-, Naphthyl-
oder Carboxamidogruppe substituierten (l-6C) -Alkylrest, R7 einen gegebenenfalls
durch ein Halogenatom oder eine Cyan-, Carboxamido-, Hydroxyl-, (l-4C)-Alkoxy-,
Phenyloxy-, Naphthyloxy-, Phenyl- oder Naphthylgruppe substituierten (1-6C)-Alkylrest
oder einen (5 oder'--6C)-Cycloalkylrest oder den Allylrest, R8 Halogen, einen (l-4C)-Alkyl-
oder (1-4C)-A1-koxyrest, Rg einen der Reste von R2, Rlo Wasserstoff, einen (1-4C)-Alkyl-
oder (1-4C)-Alkoxyrest, alkylen einen geradkettigen oder verzweigten, gegebenenfalls
durch eine (1-40)-Alkoxygruppe oder durch eine Hydroxyl- oder Phenylgruppe substituierten
Alkylenrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Anion,
m 0, 1, 2
oder 3, n 0 oder 1, k 0, 1, 2 oder 3, y 0, 1, 2 oder 3 und x 0 oder 1 bedeuten,
wobei für den Fall, dass k = 1 bedeutet und Z verschieden ist von Naphthyl, y für
1, 2 oder 3 oder x für 1 stehen muss und die Summe von k + m + n maximal 3 und die
Summe von x + y maximal 3 ist und an die aromatischen Ringe B und/ oder D weitere,
gegebenenfalls nichtionogene Substituenten enthaltende aromatisch-carbocyclische
Ringe oder teilweise ungesättigte carbocyclische Ringe ankondensiert sein können,
dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
| (R1) R |
| sL m ,4 |
| C-R |
| (R2)n 0 5 O-alkylen-O-Z (11) |
| CH-N=N QB |
| 6 < |
| Rlo |
an dem Ring B benachbarten N-Atom mit einer den Rest R7 einführenden Verbindung
N-alkyliert.
-
Bevorzugte Verbindungen der Formel (I) sind solche in denen n = 0
oder 1 bedeutet, m für 0, 1 oder 2 bzw. k für 0 oder 1 stehen und die Summe von
k + m für 0, 1 oder 2 und die Summe für x + y für 0, 1 oder 2 steht.
-
Die Verbindungen der Formel (I) kann man vorteilhaft erhalten, wenn
man eine Verbindung der Formel (II) an dem dem Ring B benachbarten N-Atom mit einer
Verbindung der Formel R7 - A (III) umsetzt, worin A einen als Anion # abspaltbaren
Rest bedeutet.
-
Von Bedeutung sind Verbindungen der Formel
worin R2 -N02 -CN, -OF3,
oder eine (1-4C)-Alkanoylamino-, Benzoylamino, (1-4C)-Alkylsulfonyl-, Phenylsulfonyl-,
(1-4C)-Alkylcarbonyl-, Benzoyl-, Benzoyloxy-, Phenoxy-, para-Chlorphenoxy-, (1-4C)-Alkoxycarbonyl-,
N,N-Di- (l-4C)-alkylsulfamoyl-, (1-4C)-Alkyl- oder (1-4C)-Alhoxygruppe, R3 Chlor
oder Brom R4' und R5' einen (1-4C)-Alkylrest, R6' einen (1-4C)-Alkylrest, 2-Hydroxy-(2-4C)-alkyl,
2-Carboxamidoäthyl oder Allyl, R7' einen (1-4C)-Alkylrest, 2-Hydroxy-(2-4C)-alkyl,
2-Carboxamidoäthyl, Benzyl oder Allyl,
R11 Wasserstoff oder einer
der beiden R11 für Wasserstoff und das andere R11 für (1-4C)-Alkyl,
einen der Reste von R2, m' 0, 1 oder 2 n 0 oder 1, k' O, 1 oder 2 und y1 0, 1 oder
2 bedeuten, wobei für den Fall, dass k = 1 bedeutet und Z1 verschieden ist von Naphthyl,
y' für 1, 2 oder 3 oder x für 1 stehen muss, die Ringe B1 und D1 neben den genannten
Substituenten keine weiteren Substituenten enthalten und die Summe von n + m' +
k' maximal 2 und die Summe von x + y' maximal 2 ist.
-
Unter den Verbindungen der Formel (IV) sind insbesondere diejenigen
von Bedeutung, in denen n = 0 oder 1 bedeutet, m' für 0 oder 1, bzw. k' für 0 oder
1 steht und die Summe von k' + m' für 0 oder 1 und die Summe von x + y' für 0 oder
1 steht.
-
Von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formel
worin R2" -NO2, (1-4C)-Alkoxycarbonyl, N,N-Di-(1-4C)-alkylsulfamoyl, (1-4C)-lkyl,
(1-4C)-Alkoxy,
Phenoxy oder para-Chlorphenoxy, R3 Chlor, R" einen (l-4C)-Alkylrest, 2-Hydroxypropyl
oder 6 2-Carboxamidoäthyl, R7" einen (1-4C)-Alkylrest, 2-Hydroxypropyl oder 2-Carboxamidoäthyl,
R81 Chlor, Brom, (l-4C)-Alkyl oder (l-4C)-Alkoxy, m" 0 oder 1, k" 0 oder 1 und y"
0 oder 1 bedeuten, wobei für den Fall, dass k"= 1 bedeutet und Z2 verschieden ist
von Naphthyl, y" für 1 stehen muss und die Summe von n + m" + k" maximal 2 ist.
-
Von ganz besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formel
worin R"' (l-4C)-Alkyl, (1-4C)-Alkoxy, Phenoxy, para-2 Chlorphenoxy, Benzyl oder
Benzyloxy, oder insbesondere der Formel
worin R2"" Methyl, Aethyl, Methoxy, Aethoxy, R6"' Methyl oder Aethyl, R7" Methyl
oder Aethyl, R10' Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Methoxy oder Aethoxy, R11' Wasserstoff
oder einer der beiden Reste R11' Wasserstoff und der andere Rest R1,1 Methyl bedeuten.
-
Ganz besonders gute Verbindungen entsprechen der Formel
worin R1o Wasserstoff, Methyl oder Methoxy und 10 R8 Chlor, Methyl oder Methoxy
bedeuten, oder insbesondere der Formel
Cycloalkylreste sind unsubstituiert oder können z.B.
-
durch (l-4C)Alkylgruppen substituiert sein, wie durch 1, 2 oder 3
Methylgruppen.
-
Unter Halogen kann man in jedem Fall Brom, Fluor oder Iod, insbesondere
jedoch Chlor verstehen. Carbocyclische Reste die an die Ringe B und/oder D ankondensiert
sein können, können jeweils Substituenten, insbesondere nicht wasserlöslich machende,
dwh. nichtionogene Substituenten tragen; vorzugsweise tragen sie Halogenatome, Alkyl-
oder Alkoxygruppen.
-
In den oben genannten Substituenten enthalten die Alkylreste 1 bis
6 und vorteilhaft 1 bis 3 Kohlenstoffatome; die Alkoxyreste enthalten 1 bis 3 Kohlenstoffatome.
-
Alkylsulfonyl steht z.B. für Methyl- oder Aethylsulfonyl; Alkylsulfamoyl
steht z.B. für Methyl- oder Aethylsulfamoyl und Dialkylsulfamoyl für N,N-Dimethyl-oder
N,N-Diäthylsulfamoyl.
-
e Unter Anion A sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu
verstehen, wie z.B. Halogen-, wie Chlorid-, Bromid- oder Iodid-, Sulfat-, Bisulfat-,
Methylsulfat-, Aminosulfonat-, Perchlorat-, Carbonat-, Bicarbonat-, Phosphat-, Phosphormolybdat-,
Phosphorwolframat-, Phosphorwolframmolybdat-, Benzolsulfonat-, Naphthalinsulfonat-,
4-Chlorbenzolsulfonat-, Oxalat-, Maleinat-, Acetat-, Propionat-, Lactat-, Succinat-,
Chloracetat-, Tartrat-, Malat-, Methansulfonat- oder Benzoationen oder komplexe
Anionen, wie das von Chlorzinkdoppelsalz.
-
Die Alkylierung kann derart durchgeführt werden, dass man Lösungen,
Suspensionen oder Aufschlämmungen einer Verbindung der Formel (II) in einem inerten
Medium mit dem Alkylierungsmittel auf 60-1500C, vorzugsweise 80 -1200C, erwärmt.
Hierzu kann man das Alkylierungsmittel auch im Ueberschuss als Lösungsmittel verwenden.
-
Geeignete inerte Medien sind z.B. organische Flüssigkeiten, wie Benzin,
Ligroin, Cyclohexan, Benzol, Toluol, Chloroform, Chlorbenzol und Dichlorbenzol,
Nitrobenzol, Tetralin, Dioxan, Acetonitril und Dimethylformamid.
-
Als Alkylierungsmittel, z.B. der Formel (III) eignen sich z.B. Dimethylsulfat,
Diäthylsulfat, Di-n-butylsulfat, Di-iso-amylsulfat, Dimethylpyrosulfat, Benzolsulfonsäuremethyl-,
äthyl-, n-propyl-, iso-propyl- und isobutylester, Toluolsulfonsäure-methyl-, -äthyl-,
-n-propyl-, -iso-propyl- und -iso-butylester, Methyliodid, Aethyljodid, n-Butylbromid,
Allylbromid, 2-Chlor-und 2-Bromdiäthyläther. Die Alkylierung kann auch in Gegenwart
alkalischer Mittel, besonders in Gegenwart tertiärer Amine, gemäss belgischer Patentschrift
735'565 durchgeführt werden.
-
Die Verbindungen der Formel (II) sind neu; man kann sie herstellen,
wenn man die Diazoverbindung aus einem bekannten Amin der Formel
| H2N O-alkylen-O-Z (X) |
| R10 |
in an sich bekannter Weise mit einer Verbindung der Formel
kuppelt und die erhaltenen Kupplungsprodukte mit einem Alkalimetallhydroxid in an
sich bekannter Weise behandelt. Die Kupplung der Diazoverbindung aus einem Amin
der Formel (X) mit einer Verbindung der Formel (XI) kann in wässerigem, saurem oder
auch neutralem Medium bei Temperaturen von -5" bis 300C, gegebenenfalls in Gegenwart
eines Puffers durchgeführt werden.
-
Erfindungsgemäss geeignete 2,3-Dihydro-2-methylenindole der Formel
(XI) sind z.B. aus der französischen Patentschrift 2'102'335 bekannt.
-
Die neuen Produkte sind wertvolle Farbstoffe, die zum Färben und Bedrucken
von Materialien aus Leder, tannierter Baumwolle, sowie zum Färben ligninhaltiger
Fasern wie Kokos, Jute und Sisal verwendet werden können. Sie sind weiter geeignet
zur Herstellung von Schreibflüssigkeiten, Stempelfarben, Kugelschreiberpasten und
lassen sich auch im Gummidruck verwenden. Sie dienen auch zum Färben von Papier.
-
Zum Färben mit den basischen Farbstoffen der allgemeinen Formel eignen
sich insbesondere Flocken, Fasern, Fäden, Bänder, Gewebe oder Gewirke aus Polyacrylnitril~
oder aus Mischpolymerisaten des Acrylnitrils mit andere.
-
ren Vinylverbindungen, wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylfluorid,
Vinylacetat, Vinylpyridin, Vinylimidazol, Vinylalkohol, Acryl- und blethacrylsäureestern-und
-amiden, as. Dicyanäthylen, oder Flocken, Fasern, Fäden, Bänder, Gewebe oder Gewirke
aus sauer modifizierten aromatischen Polyestern, sowie sauer modifizierten Polyamidfasern.
Sauer modifizierte aromatische Polyester sind beispielsweise Polykondensationsprodukte
aus Sulfoterephthalsäure und Aethylenglykol, d. h. sulfonsäuregruppenhaltigen Polyäthylenglykolterephthalaten
(Typ DACRON 64 der E.I. Du Pont de Nemours and Company), wie sie in der belgischen
Patentschrift Nr. 549 179 und den USA-Patentschriften 2 893 816 und 3 379 723 beschrieben
sind. Sauer modifizierte Polyamidfasern sind z.B. aus der belgischen Patentschrift
706.104 bekannt.
-
Das Färben kann aus schwach saurer Flotte erfolgen, wobei man in das
Färbebad zweckmässigerweise bei 40-600C eingeht und dann bei Kochtemperatur färbt.
Man kann auch unter Druck bei Temperaturen über 100C färben. Des weiteren lassen
sich die Farbstoffe Spinnlösungen zur Herstellung polyacrylnitrilhaltiger Fasern
zusetzen oder auch auf die unverstreckte Faser aufbringen.
-
Die Färbungen auf Polyacrylnitril, sauer modifizierten Polyestern
und sauer modifiziertem Polyamid zeichnen sich durch gute Licht-, Nass-, Reib- und
Sublimierechtheit
und durch eine hohe Affinität zur Faser aus.
Die Farbstoffe besitzen eine gute Kochtemperaturstabilität und sind schnellziehend
in Kombination mit anderen basischen Farbstoffen, ferner haben sie eine gute Salzverträglichkeit
und gute pH-Stabilität. Die Farbstoffe bilden mit anionischen Fällungsmitteln wie
Tonerde, Tannin, Phosphorwolfram-(molybdän)-säuren lichtechte Pigmente, die vorteilhaft
im Papierdruck eingesetzt werden können. Die Farbstoffe können einzeln oder in Mischungen
angewendet werden.
-
In den Verbindungen der Formel (I) lässt sich das Anion durch andere
Anionen austauschen, z.B. mit Hilfe eines Ionenaustauschers oder durch Umsetzen
mit Salzen oder Säuren, gegebenenfalls in mehreren Stufen, z.B.
-
über das Hydroxid oder über das Bicarbonat.
-
Die neuen Verbindungen lassen sich in Färbepräparate überführen. Die
Verarbeitung, z.B. in stabile, flüssige oder feste Färbepräparate kann auf allgemein
bekannte Weise erfolgen, z.B. durch Mahlen oder Granulieren oder dann durch Lösen
in geeigneten Lösungsmitteln, gegebenenfalls unter Zugabe eines Hilfsmittels, z.B.
eines Stabilisators oder Lösungsvermittlers, wie Harnstoff.
-
Solche Zubereitungen können beispielsweise nach den Angaben in den
französischen Patentschriften 1.572.030 und 1.581.900 erhalten werden.
-
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die
Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
-
Beispiel 1 22,9 Teile 4-(2'-Phenoxy)-äthoxy-anilin werden mit 40 Teilen
Wasser und 25,2 Teilen 30%-iger Salzsäure zu einem homogenen Brei verrührt. Die
auf 0-30 abgekühlte Aufschlämmung wird mit einer Lösung, bestehend aus 7,25 Teilen
Natriumnitrit in 20 Teilen Wasser diazotiert.
-
Es wird 30 Minuten mit einem geringen Nitritüberschuss nachgerührt,
und hierauf das überschüssige Nitrit durch Zugabe von Amidosulfonsäure zerstört.
Bei 10-200 wird zu einer unter einem Stickstoffstrom gerührten Lösung, bestehend
aus 17,3 Teilen 1,3,3-Trimethyl-2-methylen-2,3-dihydroindol in 100 Teilen Wasser
und 10,6 Teilen 30%-iger Salzsäure die oben bereitete Diazoniumsalz-Lösung innerhalb
einer Stunde zugetropft. Den pH-Wert der Mischung hält man durch gleichzeitiges
Zutropfen von 20,2 Teilen 30%-iger Natriumhydroxidlösung möglichst nahe bei 4-5.
Nun wird die orange-gelbe Suspension 12 Stunden lang bei 40° gerührt; anschliessend
wird mit 0,5 bis 1,5 Teilen Natriumhydroxid auf einen pH von 10 gestellt und 1 Stunde
lang bei 400 nachgerührt. Das in orange-gelben Kristallen ausgefallene Kupplungsprodukt
wird zunächst mit schwach alkalischem Wasser (0,5% Natriumhydroxid-Gehalt) von 300
gewaschen, dann bei 300 neutral gewaschen und bei 600 unter Vakuum getrocknet. Ausbeute:
38,6 Teile; Fp: 145-6° (unkorr.).
-
Zur Alkylierung werden 38,6 Teile der Azobase unter Zusatz von 4 Teilen
Triisopropanolamin in 400 Teilen Chlorbenzol gelöst. Bei 80-850 werden 50 Teile
Chlorbenzol abdestilliert, dann bei 800 17,1 Teile Dimethylsulfat zugetropft und
10 Stunden bei gleicher Temperatur
nachgerührt, dann 20 Teile
Wasser zugegeben und 2 Stunden lang bei 80" weiter gerührt. Das Chlorbenzol wird
durch Wasserdampfdestillation entfernt; der beim Abkühlen kristallin anfallende
gelbe Farbstoff wird mit 5-iger Kochsalzlösung gewaschen und bei 600 getrocknet.
Er entspricht der Formel
und färbt Polyacrylnitril- und basisch färbbare Polyesterfasern in gelben Tönen
mit guter Licht- und Nassechtheit.
-
In der folgenden Tabelle I ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe
angegeben, wie sie nach den Angaben im Beispiel 1 erhalten werden können. Sie entsprechen
der Formel
| R12 CH3 \ CH-N-N W CH - R16 |
| CN |
| ßNRi CH=NN,0CR1H17 %l80l9 Anion A |
| e |
| 13 3 14 15 |
worin R12-Rl9 die in den Kolonnen angegebenen Bedeutungen besitzen. In einer weiteren
Kolonne X ist die Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril angegeben. Als Anion kommen
die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.
-
T a b e l l e I
| Beisp. R R R R R R R R x |
| Nr. 12 13 14 15 16 17 18 19 |
| X Ti Ti |
| x u n o |
| d |
| X ~I mi |
| mA t mA |
| 3 -CH3 g do. z g k H H H do. |
| 4 &CQ20 H do. m vc H m m H do. |
| 5 -OCH3 H do. do. H H H H rotgelb |
| 6 m m H m m H H H H do. |
| 7 m m m -CH3 m H H m gOt1Stihi |
| W en |
| 9 H H m m m :c m x m m |
| U) |
| 10 CH3O-C- m do. dc. H m H H do. |
| X O 0 O N 6 0 0 0 0 |
| w U a a a u u a a a |
| l l l |
| 11 F3C- n dc. do. H In 1 n |
| ,i m o o o m m o o o |
| A; U g g g CS CS U g t g |
| u m |
| I U |
| ~, m m m m m m u' m m m |
| o n |
| es m |
| eq = = m U 5: U -o U |
| «,i 1 u ? io m m cJ m O n |
| U @ m. |
| ffi |
| fi Sk N n s D b a O ~I \ |
| Briß.Ps R12 R13 R14 R15 R16 R17 R18 R19 x |
| b > |
| 12 H H -CH3 -CH3 fl -CH3 H H rotstichig |
| x u n u |
| rl rl |
| tn R b bQ R |
| 13 H H do. dc. 4 rl -C2H5 H H do. |
| 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 |
| m H m m m m E 3 ° U |
| 54 u |
| k h H dc. dc. k S4 -C2H,5 H dc. |
| rd rd (d (U |
| atu a a E |
| 16 m H mu U>i m m : c: m |
| X X X |
| 17 H H dc. dc. H H H para-C3 rotstichig |
| gelb |
| cu X C m m e ce m e |
| l l |
| n |
| u, X |
| 19 m m do. dc. O m H vc m dc. |
| ur tn |
| ~, ::; o o o o o o o o o |
| 21 H g dc. dc. H H H mea-C3 o o |
| ~i tC o o o o o o o o o |
| po, iU g g g g g g g g g |
| x, m m m m m 5: |
| esss |
| wi m m : x |
| Q |
| Bq . s: O - |
| fi z ~i ~i H ~ H ~i « N |
| a) z |
| mi |
| Beisp. R12 R13 R14 R15 R16 R17 R18 R19 x |
| Nr. |
| x u H -CH3 -CH3 H H H para-Cl rctstichig |
| gelb |
| rnA |
| o O o o o o o o o o |
| 23 > H H dc. do. H H H pra-Br dc. |
| a a a a a a d a |
| m C I |
| 24 u m dc. dc. H -CH3 H o |
| 1 r I 0 0 0 i Im I |
| d a a a d |
| k k k kU kU |
| rd m (d rd rd I rd I |
| 25 H H dc. da. H QxU-O QtV=O |
| tn |
| m td |
| 26 Ii H dc. dc. H m Ú m m m |
| 27 n m |
| rc m m x Zu X X X m X |
| P: U U |
| 28 H r 3: m m m ::: |
| ara- |
| 29 H H dc. dc. H H H CüCH3 dc. |
| 0 |
| 3: 0 0 6 0 0 0 0 0 |
| 30 H do. dc. g a a a |
| -C2 |
| H : o o o o o o o o |
| r u g g g g g g g e |
| e |
| t : m m |
| ffii |
| Ai evi v uw vo F aw O |
| aJ >; (S (Y N N O4 N VS « ss" |
In der folgenden Tabelle II ist der strukturelle Aufbau weiterer
Farbstoffe angegeben, wie sie nach den Angaben im Beispiel 1 erhalten werden können.
Sie entsprechen der Formel
| R12 CH3 R16 |
| < H=N-N W -CH - CH3R,17 R,1821 |
| 13 R14 15 CH-0 R15 / |
| 13 14 15 |
worin R12-R18 die in den Kolonnen angegebene Bedeutung besitzen. In einer weiteren
Kolonne Y ist die Verknüpfungsstelle des. Sauerstoffatomes mit dem Naphthalinkern
(1 oder 2) angegeben; in der letzten Kolonne X ist die Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril
angegeben. Als Anion Ag kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.
-
T a b e l l e II
| BSPr: R12 R13 R14 R15 R16 R17 R18 Y X |
| 31 H H -CH3 -CH3 H H H 1 rctsti- |
| chig |
| gelb |
| 4J |
| 32 bs dc. dc. H H H 2 o do. |
| a a a a a a a a a |
| 0 6 Q) |
| h U b |
| ri N rl rt CV CV rl rl cV |
| >4 H N H H N H N H H H N |
| oO X |
| «< m dc. dc. H H H 2 do. |
| 36 -0 H dc. do. H H H 1 dc. |
| < m m m U m m m m m m m |
| 38 m -CH3 dc. m m m mn m :n m |
| r4 X X X X X m x x x x |
| U) n . . . . .- - . |
| 40 Cl dc. o o o H H H o dc. |
| IU a a a a a a a a a |
| m Cl n |
| < m o o o o o o o o o o |
| X U g g g g g rU |
| m m m m m t :n m' m m- m |
| N mX Q X1 < |
| < m m m u « m m u u |
| « u o m o o |
| I I Y I g |
| AS H N n v @ b O o < |
| m Z |
| Bsp. |
| R12 R13 R14 R15 R16 R17 R18 Y X |
| Nr. |
| 42 Br H -CH3 -CH3 H H H 1 rotstichig |
| gelb |
| 43 H H do. -C2H5 H H H 2 do. |
| 44 -OCH3 -OCH3 do. -CH3 H H H 1 do. |
| 45 do. do. do. do. H H H 2 do. |
| 46 H H do. do. -CH3 H H 1 do. |
-
Färbevorschrift A 20 Teile des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffsalzes
und 80 Teile Dextrin werden 4 Stunden lang in einer Pulvermühle gemahlen. Die gleiche
Farbstoffmischung lässt sich ebenfalls durch Anteigung in 100 Teilen Wasser und
anschliessender Sprühtrocknung gewinnen. 1 Teil des so erhaltenen Präparates wird
mit 1 Teil 40%-iger Essigsäure angeteigt, der Brei mit 200 Teilen entmineralisiertem
Wasser übergossen und kurz aufgekocht. Man verdünnt mit 7000 Teilen entmineralisiertem
Wasser, setzt 2 Teile Eisessig zu und geht bei 60° mit 100 Teilen Polyacrylnitrilgewebe.
in das Bad ein. Man kann das Material zuvor 10-15 Minuten lang bei 600 in einem
Bad, bestehend aus 8000 Teilen Wasser und 2 Teilen Eisessig vorbehandeln.
-
Man erwärmt innerhalb von 30 Minuten auf 98-1000, kocht 1 1/2 Stunden
lang und spült. Man erhält eine gelbe Färbung mit guter Lichtechtheit und guten
Nassechtheiten.
-
Man kann auch 10 Teile des in Beispiel 1 genannten Farbstoffsalzes,
das nach bekannter Methode aus dem entsprechenden Farbstoff-Halogenid oder Perchlorat
hergestellt werden kann, in 60 Teilen Eisessig und 30 Teilen Wasser lösen. Man erhält
eine beständige konzentrierte Lösung des Farbstoffes mit einem Farbstoffgehalt von
etwa 10%, die entsprechend der obigen Färbevorschrift zum Färben von Polyacrylnitril
verwendet werden kann.
-
Färbevorschrift B 20 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1 werden mit
80 Teilen Dextrin in einer Kugelmühle während 48 Stunden vermischt; 1 Teil des so
erhaltenen Präparates wird mit 1 Teil 40 %-iger Essigsäure angeteigt, der Brei mit
200 Teilen entmineralisiertem Wasser übergossen und kurz aufgekocht. Mit dieser
Starnmlösung wird wie folgt gefärbt: a) Man verdünnt mit 7000 Teilen entmineralisiertem
Wasser, setzt 21 Teile kalziniertes Natriumsulfat, 14 Teile Ammoniumsulfat, 14 Teile
Ameisensäure und 15 Teile eines Carriers auf der Basis von Umsetzungsprodukten von
Aethylenoxyd mit Dichlorphenolen zu und geht bei 600 mit 100 Teilen Polyestergewebe,
welches durch saure Gruppen modifiziert ist, in das Bad ein, man kann das Material
zuvor 10-15 Min.
-
lang bei 60° in einem Bad, bestehend aus 8000 Teilen Wasser und 2
Teilen Eisessig vorbehandeln.
-
Man erwärmt innerhalb von 30 Minuten auf 98-100°, kocht eine Stunde
lang und spült. Man erhält eine egale gelbe Färbung mit guten Nassechtheiten.
-
b) Man verdünnt mit 3000 Teilen entmineralisiertem Wasser, setzt 18
Teile kalziniertes Natriumsulfat sowie je 6 Teile Ammoniumsulfat und Ameisensäure
zu und geht bei 60° mit 100 Teilen Polyestergewebe, welches durch saure Gruppen
modifiziert ist, in das Bad ein. Man erwärmt im geschlossenen Gefäss innerhalb von
45 Minuten auf 110°, behält diese
Temperatur unter Schütteln 1
Stunde bei, kühlt. danach innerhalb von 25 Minuten auf 60° ab und spült das Färbegut.
Man erhält eine egale gelbe Färbung mit guten Nassechtheiten.
-
c) Man verfährt gleich wie in b), erwärmt jedoch das geschlossene
Gefäss 1 Stunde lang auf 1200.
-
Färbevorschrift C 20 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1 werden mit
80 Teilen Dextrin in einer Kugelmühle während 48 Stunden vermischt.
-
1 Teil des so erhaltenen Präparates wird mit 1 Teil 40%-iger Essigsäure
angeteigt, der Brei mit 200 Teilen entmineralisiertem Wasser übergossen und kurz
aufgekocht. Diese Lösung wird zu der nachstehend bereiteten~ Färbeflotte zugegeben:
Man verdünnt die Lösung mit 7000 Teilen entmineralisiertem Wasser, setzt 21 Teile
kalziniertes Natriumsulfat, 14 Teile Ammoniumsulfat, 14 Teile Ameisensäure und 15
Teile eines Carriers auf der Basis von Umsetzungsprodukten von Aethylenoxid mit
Dichlorphenolen zu und puffert die Flotte mit einer sauren Pufferlösung auf einen
pH-Wert von 6 ab, und geht bei 250. mit 100 Teilen Polyamidgewebe, welches durch
anionische Gruppen modifiziert ist, in das Bad, mit einem Flottenverhältnis von
1:80 ein. Man erwärmt das Bad innerhalb von 45
Minuten auf 980,
kocht eine Stunde lang und spült unter fliessendem Wasser von 700-800 und anschliessend
unter kaltem Wasser. Zur Trocknung kann das Gewebe zentrifugiert und anschliessend
gebügelt werden.
-
Man erhält eine gelbe Färbung mit guten Echtheiten.