DE2430143C3 - Triazinsulfenimide von Dicarbonsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung - Google Patents

Description

in der bedeuten X:

'

Il

N C^

ι κ Λ

C—S—N Y

R³

—N

R⁴

— S—N

Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkyl-thioalkyl mit insgesamt 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, CH₃ - S -, Alkyl-oxy-aikyl mit insgesamt 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, CH₃O — oder Phenyl sowie R? und R⁸, gleich oder verschieden: Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Allyl oder Phenyl.

Z Verfahren zur Hersteilung der s-Triazinsulfenimide des Anspruchs 1, dadurch gekennzeichnet, daß man SuIf enylhalogenide der Formel

R¹

N-C

C—S—Hal

R²

in der Hal Chlor oder Brom bedeutet und in der R¹, R² und X die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, mit Imiden der Formel

Il

/A

HN Y

R¹, R², R³ und R⁴, gleich oder verschieden: Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen:

Y: die Gruppierungen -CH₂-CH₂- -CH₂-CH₂-CH₂-— CH(CH₃)-CH₂-

in der Y die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen hat in homogener Phase bei Temperaturen unterhalb etwa 100° C, vorzugsweise zwischen —10° und 50° C, oder in heterogener Phase bei Temperaturen unterhalb etwa 25° C, vorzugsweise zwischen -10° und 10° C, umsetzt

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet daß man die Umsetzung in einem organischen Lösungsmittel unter Verwendung von üblichen Halogenwasserstoff-Acceptoren ausführt

4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet daß man die Umsetzung in einem Zweiphasensystem, deren eine Phase Wasser und die andere Phase ein organisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ist ausführt wobei als halogenwasserstoff-Acceptor eine anorganische Alkalimetallverbindung verwendet wird.

5. Verwendung der Triazinsulfenimide des Anspruchs 1 als Mittel zur Erhöhung der Verarbeitungssicherheit von Kautschukmischungen, die mit Schwefel und/oder Schwefelspendern vulkanisierbar sind.

— C —NH-R⁶

R⁵ und R⁶, gleich oder verschieden: Wasserstoff,

Die Erfindung betrifft Triazinsulfenimide, die am symmetrischen oder 1,3,5-Trianzinring ein- oder zweite mal eine Sulfenimidgruppe, die sich von Dicarbonsäuren ableitet, aufweisen. Sie sind in Anspruch 1 definiert.

Diese Triazinsulfenimide können generell auf folgende Weise hergestellt werden: Man geht von den

entsprechenden Mercaptotriazjnen aus und setzt diese zunächst mit Chlor oder mit Chlordonatoren, zum Beispiel Sulfurylchlorid, um und erhält die Sulfenylchloride des Triazins. In analoger Weise kann Brom anstelle des Chlors eingesetzt werden. Die erhaltenen Verbindüngen werden dann mit Imiden, wie in den Patentansprüchen definiert, umgesetzt

Imide der beanspruchten Dicarbonsäuren sind zum Beispiel die Imide der folgenden Dicarbonsäuren:

Bernsteinsäure (Succinimide Methyl-bernsteinsäure, Glutarsäure, Methyl-glutarsäuren,

4-CycIohexen-l,2-dicarbonsäure,

Phthalsäure, Tetrahydrophthalsäure,

Hexahydrophthalsäure, Naphthalsäure sowie
die als Imide aufzufassenden Verbindungen Hydantoin und die genannten Hydantoinderivate wie z. B. die durch Methyl, Äthyl oder Phenyl ein- oder zweifach in 5-Stellung substituierten Hydantoine, ferner die Isocyanurate und die geii&anten Ν,Ν'-Dialkyl- sowie Diphenyiisccyanurate usw.

Die Sulfenylchloride des Triazins können in homogener und in heterogener Phase mit den Imiden umgesetzt werden. Arbeitet man in homogener Phase, so kommen für die Kondensation organische Halogenwasserstoff-Acceptoren in Frage, vorzugsweise tertiäre Basen wie Trimethylamin, Triäthylamin, Tributylamin, N-Methylmorpholin usw. Wenn man im 2-Phasensystem arbeitet, zweckmäßigerweise mit Wasser als eine Phase und mit organischem Lösungsmittel als zweite Phase, so kann man außer den organischen HCl-Acceptoren auch anorganische Verbindungen einsetzen, zum Beispiel Natronlauge, Kalilauge, Natrium- oder Kaliumcarbonat. Die Kondensationstemperaturen variieren und können experimentell bestimmt werden. I1.1 allgemeinen richtet sich die Kondensationstemperatur nach der Wahl der genannten Arbeitsweise und nach der Art des eingesetzten Imids. Beim Arbeiten in homogener Phase können Temperaturen bis 100⁰C toleriert werden, dagegen erfordert die Kondensation im 2-Phasensystem tiefe Temperaturen, da bei zu hoher Temperatur die öffnung des Imidringes erfolgen kann. Die Herstellung der Ausgangsverbindungen, also z. B. der Sulfenylchloride der s-Triazinverbindungen, kann durch Umsetzung der entsprechenden Mercaptotriazine mit z.B. Chlor oder Chlordonatoren in inerten Lösungsmitteln vorgenommen werden. Inerte Lösungsmittel sind zum Beispiel Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Dichloräthan, Trichloräthan, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol und dergleichen. Dabei ist es zweckmäßig, die Chlorierung bei niedrigen Temperaturen vorzunehmen, da andernfalls die Ausbeute absinkt Anstelle der Mercaptotriazine können auch die Di-triazinyl-disulfide eingesetzt werden. Nach der Chlorierung ist es notwendig, aus der Lösung der SulfenylcMoride das überschüssige Chlor zu entfernen, zum Beispiel durch Austreiben mit Stickstoff oder anderen inerten Gasen oder durch teilweise Abdestillation des Lösungsmittels.

Mit Vorteil führt man die Kondensation der Sulfenylchlorid-Verbindungen mit den Imiden im gleichen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch durch, in welchem die Chlorierung vorgenommen wurde. Man kann aber auch die Sulfenylchlorid-Lösung zuerst vollständig von inerten Lösungsmittel befreien, zum Beispiel durch kontinuierliche Verdampfung beispielsweise mit Hilfe eines Sambay·Verdampfers. Danach kann dann das flüssige oder feste Sulfenylchlorid in Benzol, Toluol, Dioxan, Äther oder anderen inerten organischen Lösungsmitteln, die normalerweise mit Chlor reagieren, gelöst und weiter umgesetzt werden.

Die beanspruchten Verbindungen sind in den meisten Fällen weiße oder hellgefärbte kristallinische Stoffe, die zum Teil sehr stabil sind.

Die Ausgangssubstanzen, insbesondere die SuI fenylchloride, sind an sich bekannt Auch Sulfenamide des

ίο Triazins sind bereits bekannt (siehe britische Patentschrift 12 01 862). Diese bekannten Verbindungen sind ausgezeichnete Vulkanisationsbeschleuniger.

HersteUungsbeispiele

1. Herstellung von 2-DiäthyIamino-4,6-bis-(4,4-dimethyl-2,5-dioxo-imidazolidin-

l-yl-thio)-s-triazin

Man suspendiert 43,2 g, das sind 0,2 Mol, 2-Diäthyl-

amino^e-dimercapto-s-triazin in 250 ml Methylenchlorid Bei 0⁰C läßt man unter Rühren 643 g Sulfurylchlorid zutropfen. Das Mercaptotriazin geht dabei in Lösung, und man rührt danach noch eine Stunde weiter und dampft anschließend die Lösung im Vakuum bei 16mbar (12 Torr) und 25°C ein. Das zurückbleibende Triazinsulfenylchlorid ist ein honiggelbes öl, das nun in 250 ml Toluol aufgenommen wird

Nun mischt man 53,8 g 5,5-Dimethylhydantoin, 250 ml H₂O und 16,8 g Natriumhydroxyd und kühlt die Mischung auf 0⁰C ab. Unter kräftigem Rühren tropft man jetzt die Toluollösung des Triazinsulfenylchlorids bei 0 bis 5° C hinzu. Die Umsetzung ist in etwa 30 Minuten vollständig, was sich an der Neutralreaktion zeigt

Die Mischung wird abgenutscht, der Nutschenrückstand mit Wasser gewaschen und getrocknet Es sind weiße Kristalle, die sich beim Schmelzpunkt von 170° C zu zersetzen beginnen. Die Auswaage beträgt 72,5 g, das entspricht einer Ausbeute von 78% derTii-'orie.

2. Herstellung von 2-Diäthylarnino-4,6-bis-(3,5-dimethyl-2,4,6-trioxo-hexahydro-

s-triazin-1 -yl- thio)-s- triazin

Es werden 65,6 g (0,23 Mol) 2-Diäthylenamino-4,6-bischlor-thio-s-triazin in 150 ml Dioxan gelöst

Weiterhin löst man 72 g (0,46 Mol) 3,5-Dirne thy lisocyanurat in 250 ml Diacetamid und gibt anschließend 48 g Triäthylamin hinzu. Die oben beschriebene Triazinsulfenylchloridlösung tropft man nun bei 0 bis 5° C in die Isocyanuratlösung ein. Am Ende der Umsetzung reagiert die Mischung neutral. Man gießt jetzt a'les in 21 Wasser, nutscht ab und wäscht den Rückstand mit Wasser. Nach dem Trocknen wird der Rückstand in Dioxan umkristallisiert Man erhält eine Menge von 53,4 g, was einer Ausbeute von 44% der Theorie entspricht Es handelt sich um weiße Kristalle vom Schmelzpunkt 270 bis 272° C.

3. Herstellung von 2-Diäthylamino-4,6-bis-succinimido-thio-s-triazin

Man suspendiert 43,2 g (0,2 Mol) 2-Diäthylamino-4,6-dimercapto-j-triazin in 250 ml Tetrachlorkohlenstoff. Bei 0 bis 10^s C setzt man diese Triazinverbindung mit 64,8 g Sulfurylchlorid zum entsprechenden Triazinsulfe- ^ nylchlorid um und dampft anschließend etwa die Hälfte des Lösungsmittels ab.

Nun löst man 44 g Succinimid in 250 ml Dimethylformamid und gibt 60 g Triäthylamin hinzu. Jetzt wird

bet 0 bis 1O⁰C zu dieser Lösung die Tetrachlorkohlenstofflösung des Triazinsulfenylchlorids hinzugegeben, anschließend 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, im Vakuum eingedampft, mit Wasser aufgenommen, abgenutscht und der Rückstand auf der Nutsche getrocknet Man erhält eine Rohausbeute von 76,5 g. Nach der Umkristallisation aus einem Gemisch von Dioxan und Dimethylformamid im Verhältnis von 3 :1 erhält man 57,5 g reine Substanz vom Schmelzpunkt 239 bis 241" C Die Ausbeute beträgt 70,1 % der Theorie.

Eine alternative Herstellung wird folgendermaßen vorgenommen. Man läßt die Tetrachlorkohlenstofflösung des Sulfenylchlorids des Triazins bei 0°C in eine Dispersion von 44 g Succinimid in einer wäßrigen Natronlauge-Lösung (9 g NaOH in 300 ml Wasser) einlaufen. Die Aufarbeitung liefert das gewünschte Endprodukt in 67,5%iger Ausbeute.

4. Herstellung von 2-Dimethylamino-4,6-bis-succinimido-thio-s-triazin

20

37,6 g (0,2 Mol) 2-Dimethylamino-4,edimenapto-striazin werden bei 0⁰C in eine Lösung von 16 g Chlor in 250 ml Dichloräthan eingetragen. Man rührt danach noch 30 Minuten und bläst dann den Chlorwasserstoff aus der Lösung mit trockener Luft aus. Nun werden 50 g Succinimid in einer Lösung von 20 g NaOH in 250 ml H₂O in einem mit einem Tropftrichter versehenen Rundkolben vorgelegt und auf 0°C abgekühlt Dann tropft man die oben beschriebene Triazinsulfenylchloridlösung hinzu. Nach 2 Stunden Verweilzeit arbeitet man die Reaktionsmischung auf folgende Weise auf. Eindampfen im Vakuum, mit Wasser aufnehmen, Abnutschen, den Nutschenrückstand waschen, trocknen und aus Isopropanol Umkristallisieren. Man erhält weiße Kristalle vom Schmelzpunkt 258 bis 259° C in einer Menge von 57,1 g, das sind 74,7% der Theorie.

5. Herstellung von 2-Äthylamino-•,-diäthylamino-6-phthalimido-thiotriazin

40

Man trägt allmählich 59,6 g 2-ÄthyIamino-4-diäthylamino-6-chlorthio-s-triazin-hydrochIorici in eine Mischung von 29,4 g Phthalimid, 40 g Triäthylamin und 300 ml Dimethylformamid ein. Man läßt dabei die Temperatur des Reaktionsgerofsches nicht über 25° C steigen. Es entsteht ein dicker Kristallbrei, der nach 2 Stunden abgesaugt wird. Er wird mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus einer Mischung von Dimethylformamid -md Isopropanol im Verhältnis von 1 :1 umkristallisiert Man erhält weiße Kristalle vom Schmelzpunkt 187 bis 188° C in einer Menge von 51,4 g, das sind 69,2% der Theorie.

6. Herstellung von 2-Diäthylamino-4,6'bis-phthalimido-thiotriazin

55

Man löst 713 g 2-Diäthylamino*4,6*bis*chlorthio-striazin in 150 ml Dimethylformamid. Diese Lösung tropft man unter Kühlung dann in eine Dispersion von _Μ 724 g Phthalimid und 65,7 g Triäthylamin in 230 ml Dimethylformamid ein, wobei die Temperatur durch die Kühlung unterhalb 45"C gehalten wird. Danach rührt man noch etwa 1 Stunde bei 45° C weiter, gießt dann in 21 Wasser ein, nutscht ab, wäscht den Nutschenrückstand und trocknet ihn. Nach dem Umkristallisieren aus Dimethylformamid erhält man weiße Kristalle vom Schmelzpunkt 256 bis 257°Γ in einer Ausbeute von 84,2 g, das sind 66,4% der Theorie,

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können mit Vorteil als Herbizide, als Verarbeitungshilfen für Kautschukmischungen und als Zwischenprodukte verwendet werden.

In der Kautschuk verarbeitenden Industrie dienen die erfindungsgemäßen s-Triazinderivate zum Beispiel als Mittel zur Erhöhung der Verarbeitungssicherheit von unvulkanisierten Kautschukmischungen. Bekanntlich werden die Kautschukmischungen nach der Herstellung in entsprechenden Mischgeräten noch vor der Vulkanisation einem Formgebungsprozeß unterworfen. Dieser Formgebungsprozeß ist in jedem Fall mit Wärme erzeugenden mechanischen Beanspruchungen wie Walzen, Spritzen oder Kalandrieren verbunden und findet bei erhöhten Temperaturen statt Die Grenze der Verarbeitungssicherheit ist dapn erreicht bzw. überschritten, wenn dabei schon die Vulkanisation einsetzt Dann ist nämlich eine maßhaltige plastische Formgebung nicht mehr möglich. Diese Grenze kann durch Einsatz der erfindungsgemäßet. substanzen zu höheren Temperaturen oder längeren Vera,i>eitungszeiten hin verschoben werden.

Die s-Triazinderivate gemäß der Erfindung sind wirksam in Mischungen, die natürlichen oder synthetischen Kautschuk, die mit Schwefel und bzw. oder Schwefelspendern vulkanisierbar sind, enthalten; diese Mischungen enthalten zweckmäßigerweise weiterhin Füllstoff, wie z. B. übliche verstärkende Ruße und bzw. oder bekannte weiße oder helle Füllstoffe, insbesondere verstärkende Kieselsäuren, Silikate natürlicher oder synthetischer Herkunft Oxide der Metalle Aluminium, Magnesium, Calcium, Zink oder Titan, sowie Glasfasern oder Glasfasererzeugnisse, auch Gemischen dieser Füllstoffe untereinander. Werden nur weiße oder helle Füllstoffe in den Kautschukmischungen eingesetzt so sind vorteilhafterweise Schwefel enthaltende Silane gemäß der belgischen Patentschrift 7 87 691 in den Mischungen mitzuverwenden.

Zu den synthetischen Kautschuken zählen z. B. Polybutadiene, Polyisoprene, Butadien-Styrol-Copolymere, Butadien-Acrylnitril-Copolymere, Butylkautschuk, Terpolymere aus Äthylen, Propylen und einem nichtkonjugierten Dien, das Trans-Polypsntenamer und andere bekannte in der Kautschukirdustrie verarbeitete Elastomere.

Die erfindungsgemäßen s-Triazinderivate sollen dabei in den Kautschukmischungen in Mengen von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile Kautschuk, insbesondere in Mengen von 0,2 bis 5 Gewichtsteilen, vorzugsweise 6,3 bis 3 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichts teile Kautschuk, enthalten sein.

Als Beschleuniger für die Vulkanisation werden übliche organische Kautschukbeschleuniger eingesetzt, z. B. Mercaptoverbindungen des Benzothiazole oder des s-Triazins, die entsprechenden Disulfide oder Sulfenamide wie etwa das

N-Cyciohexyl^-benzothiazolsulfenamid,
N-(tert<Butyl)-2-benzoihiazolsulfenamid,
2-(Morpholinothio)-benzothiazol und
speziell die s-Triaiinsulfenamide gemäß der deutschen Patentschrift 16 69 954.

Die Kautschukmischungen können weiterhin alle übrigen bekannten Zusätze wie z. B. Alterungsschutzmittel, Ozonschitzmittei, Wärmestabilisatoren, Weichmacher, Treibmittel, Farbstoffe, Pigmente, Wachse, organische Säuren (Stearin-, Benzoe-, Salicylsäure), ferner Bleioxid und Aktivatoren enthalten.

Beispiel A

Zu einer Mischung der folgenden Zusammensetzung:

Gew.-Teüe

ölgestreckter Styrolbutadien-Kautschuk(SBR 1712) 137.5

ISAF-Ruß 65

Zinkoxid 3

Stearinsäure 1

aromatischer Weichmacher 1.5

Alterungsschutzmittel 2

Schwefel 2

N-t-butyl-benzothiazyl-2-sulfenamid 1.2

wurden 0.5 Gewichtsteile der Verbindung 2-Diäthylami-

no-4,6-bis-(2.5-dioxo-imidazolidin-l-yl-thio)-s-triazin zugesetzt. An dieser Mischung wurde die Vernetzungsisotherme bei 155'C ermittelt. Die folgenden Werte wurden gemessen:

Ii	k\	D,- /λ,
in Minuten	in Minuten '	in Newton-
		metcr (Nm)

357

6.551

Zum Vergleich wurde an einer sonst gleichen, aber keine s-Triazinverbindung enthaltenden Mischung ebenfalls die Vernetzungsisotherme bei 155 C ermittelt und folgende Werte gefunden:

in Minuten

in Minuten

in Nm

328

5.972

in

Der Ausdruck fs bedeutet die Zeit, die bei der Meßtemperatur von 155'C verstreicht, bis die Vulkani-3aiiuii3icaiviiuii einen LJinsdll νυιι JTT) erreicht hai. je länger diese Zeit ist. desto höher ist die Verarbeitungssicherheit der Kautschukmischungen. Der Ausdruck D^ - D₃ bedeutet das Enddrehmoment, das bei der

Aufnahme der Vernetzungsisotherme gemessen wird minus dem Drehmomentwert der unvulkanisierten Mischung. Dieser Wert gibt demnach den Anstieg des Drehmomentes wieder, der durch die Vernetzung der Mischung verursacht wird. Er ist somit ein Ausdruck, der die Ausbeute an Vernetzungspunkten widerspiegelt und daher ein Maß für die Qualität der Vulkanisate.

Aus den Meßwerten ist zu entnehmen, daß durch den Zusatz von 0,5 Gewichtsteilen der erfindungsgemäßen Verbindung 2-Diäthylamino-4,6-bis-(2,5-dioxo-imidazolidin-l-yl-thio)-s-triazin der Wert für f₅ um 23% erhöht wird. Das heißt, daß unter dem Einfluß dieser Verbindung die Verarbeitiingssicherheit erheblich erhöht wird.

Gleichzeitig wird der Ausdruck D„ — D₃ um 10% erhöht, d. h. durch Zusatz dieser Verbindung wird die Ausbeute an Vernetzungspunkten gesteigert.

Der Ausdruck K] ist die Geschwindigkeitskonstante der nach I. Ordnung verlaufenden Vulkanisationsreaktion. Aus den Zahlen läßt sich der wichtige Schluß ziehen, daß die neuen s-Triazinderivate den Eintritt der Vulkanisationsreaktion zwar verzögern, aber nicht verlangsamend auf die Vulkanisationsreaktion einwirken. Wie der Vergleich der Geschwindigkeitskonstanten der Vernetzungsreaktion der Blindmischung mit derjenigen der Mischung, die 0,5 Gewichtsteile 2-Diäthylaminp-4,6-bis-(2,5-dioxo-imidazolidin-1 -yl-thio)-striazin enthält, zeigt, wird die Vulkanisationsreaktion eher etwas beschleunigt.

Beispiel B
Zur Grundmischung bestehend aus

	Gew.-Teile
Butadien-Styrol-Kautschuk (SBR 1500)	100
HAF-Ruß	40
Zinkoxid	3
Stearinsäure	2
Schwefel	2
N-Cyclohexylamin-2-benzothiazol-
sulfenamid	I

wurden jeweils ü.b oewicntsteile verschiedener erlindungsgemäßer Substanzen zugesetzt und die Wirkung gemäß dem in Beispiel 1 geschilderten Verfahren gemessen:

(min) ι min)

iNm)

Blindmischling (ohne Verzögererzusatz)

+ 0.6Gew.Tle. 2-DimethylaminoA6-bissuccinimido-thio-triazin

-!- 0.6 Gew.Tle. 2-Diäfnyiamino-4.6-bis-HA-dimethyl^^dioxo-imidazolidin-l-ylthio)-s-triazin

- 0.6 Gew.Tle. 2-DiäthyIamino^.6-bisphthalimido-thio-s-triazin

- 0.6 Gew.Tle. 2-DiäthyIamino-4,6-bissuccinimido-thio-s-triazin

- 0.6 Gew.Tle. 2-Diäthylamino-*-äthylamino-6-phthaliiTMdo-thio-s-tnazin

zum Vergleich: 0.6 Gew.Tle. N-Cyclohexylthiophthalimid (Stand der Technik)

11.4 15,7

26,4

9.772
11,748

11,277

13.5	29,6	12,081
16.5	32.4	12.503
14.8	27.0	11,885
	35.7	9,64

Diese Meßwerte zeigen, daß es möglich ist, mit den erfindungsgemäßen Substanzen unterschiedlicher Konstitution eine erhebliche Erhöhung der Verarbeitungssicherheit (h-Weite) und zugleich der Vernetzungsausbeute (D^ — Ό,) zu erzielen. Die Vergleichssubstanz erhöht zwar auch die Verarbeitungssicherheit, erhöht die Vernetzungsausbeute aber nicht, und sie bewirkt außer fern eine deutliche Verlangsamung der Vernetzungsreaktion, was sich aus dem hohen fa-Wert, dem Wert für die Zeit bis zum 95%igen Umsatz der Vernetzungsreaktion, ableiten läßt. Domgegenüber bewirken die erfindungsgemäßen Substanzen zum Teil keine oder nur eine geringe Verlangsamung.

In den Fällen, in denen eine Erhöhung der Vernetzungsausbeute nicht nutzbar gemacht werden soll oder nicht erforderlich ist, kann sie durch Herabsetzung der zugesetzten Mengen an elementarem Schwefel kompensiert werden. Das hat zur Folge, daß

UlV. Ψ Uinai IIJOtL OTbIIIgW pVIJJUIIIUtJVIIV UIIIUUIIfIkII

enthalten und dadurch reversionsbeständiger werden.

Beispiel C

Auch in Naturkautschuk wirken die erfindungsgemäßen Substanzen erhöhend auf die Verarbeitungssicherheit ein. Zu Grundmischungen der Zusammensetzung

Smoked sheets (Naturkautschuk)

ISAF-Ruß

Zinkoxid

Stearinsäure

aromatischer Weichmacher

Gew.-Teile
100
45

Alterungsschutzmittel
Schwefel

N-t-butyl-mercaptoberizthiazolyl-2-sulfenamid

Gew. Teile 2
2

0.6

wurden jeweils 0,5 Gewichtsleile der erfindungsgemäßen Verbindungen 2-Diäthylamino-4,6-bis-succinimidothio-s-triazin bzw. 2-Diäthylamino-4,6-bis-(2,5-dioxoimidazolidin-l-yl-thio)-s-triazin hinzugefügt und bei 145°C die Vernetzungsisotherme gemessen. Die erhaltenen Meßwerte sind aus folgender Zusammenstellung zu entnehmen.

Ii

(mini

I). I),

(Nm)

miiiutmscnuMg ·». ι .. ·«.>

+ 0.5 Gew.Tle. 2-Diiilhyl- 13.8 8.512

amincM.o-bis-succinimidothio-s-triiizin

+ 0.5 Gew.Tle. 2-Diäthyl- 13.1 8.2%

amino-4,6-bis-(2,5-dioxoimidazolidin-1-yl-thio)-s-triazin

Es ist zu seh;n. daß die erfindungsgemäßen s-Triazinverbindungen vorteilhaft auch in Naturkautschuk zur Erhöhung der Verarbeitungssicherheit bei gleichzeitiger Erhöhung der Vernetzungsausbeute eingesetzt werden können.

Claims (1)

1. Patentansprüche: 1. s-Triazin-sulfeniraide der allgemeinen Formel

   X C

   R¹

   Ii

   N-C