DE2411761A1 - BASIC OXAZINE DYES, PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING AND USE - Google Patents
BASIC OXAZINE DYES, PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING AND USEInfo
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- DE2411761A1 DE2411761A1 DE19742411761 DE2411761A DE2411761A1 DE 2411761 A1 DE2411761 A1 DE 2411761A1 DE 19742411761 DE19742411761 DE 19742411761 DE 2411761 A DE2411761 A DE 2411761A DE 2411761 A1 DE2411761 A1 DE 2411761A1
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Description
Basische Oxazinfarbstoffe, Verfahren au ihrer Herstellung und ihre VerwendungOxazine basic dyes, processes for their preparation and their use
Die vorliegende Erfindung "betrifft "basische Oxazinfarbstoffe der Poriael IThe present invention "relates to" basic oxazine dyes the Poriael I
R,R,
R,R,
R;R;
(D(D
worin R eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppen R* und R- gleich oder verschieden sind und jedes V/asserstoff, eine gegebenenfalls substituierte niedere Alkylgruppe oder eine Cycloalkylgruppe, Rp und R, gleich oder verschieden sind und jedes 'wasserstoff, eine gegebenenfalls substituierte niedere Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe mit insgesamt 5-12 C-Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten. Arylrest bedeuten, oder Rp und/oder R. mit dem Stickstoffatom zusammen mit dem Benzolkern einen heterocyclischen Rest bilden, oder R1 und R9 where R is a primary, secondary or tertiary amino group, R * and R- are identical or different and each hydrogen, an optionally substituted lower alkyl group or a cycloalkyl group, Rp and R, are identical or different and each hydrogen, an optionally substituted lower one Alkyl group, a cycloalkyl group with a total of 5-12 carbon atoms or an optionally substituted one. Aryl radical, or Rp and / or R. form a heterocyclic radical with the nitrogen atom together with the benzene nucleus, or R 1 and R 9
n mi ^"*' An mi ^ "* 'A
oder R-, und R. zusammen mit dem N-Atom einen heterocyclischen
Rest darstellen und X^"*' Anion bedeutet, wobei der Benzolrest
a v/eitere nichtionogene Substituenten oder einen ankondensierten Benzolring enthalten kann. Die Bezeichnung "niedere51 bedeutet
hier und im folgenden, daß die Alkylreste dieser Gruppen
1 bis 4 C-Atome enthalten«,
einor R and R. together with the N atom represent a heterocyclic radical and X ^ "* 'denotes anion, where the benzene radical may contain other nonionic substituents or a fused-on benzene ring. The designation" lower 51 "means here and in following that the alkyl radicals of these groups contain 1 to 4 carbon atoms «,
a
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Bevorzugt sind insbesondere Farbstoffe der Formel I, worin R eine Amino-, Alkylamino-, Cycloalkylamino-, Aralkylamine-, Dialkylamino- oder Phenylaminogruppe bedeutet, wobei "die Alkylreste 1 bis 4· Kohlenstoffatom aufweisen sowie noch Substituenten, wie Hydroxy-, niedere Alkoxy- oder Cyangruppen, enthalten können und der Piienylrest gegebenenfalls durch Halogenatome, wie Chlor- oder Bromatome, niedere Alkyl-, bevorzugt MethyI- und Äthyl-, niedere Alkoxy-, bevorzugt Methoxy- und Athoxy-, oder Trifluormethylgruppen substituiert sein kann, der Cycloalkylrest ein Cyclopenta!- oder Gyclohexylrest und der Aralkylrest ein Benzyl- oder Phenäthylrest ist, R. und R, Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls durch Hydroxy- oder Cyangruppen substituiert sein kann, Rp Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls durch Hydroxy- oder Cyangruppen substituiert sein kann, und R^ einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls durch Hydroxy- oder Cyangnippen substituiert sein kann, oder einen Phen.ylrest, der gegebenenfalls durch Halogenatome, insbesondere Chlor- oder Bromatome, niedere Alkyl-, insbesondere diethyl- und Äthyl-, niedere Alkoxy-, insbesondere Methoxy- und Äthoxy-, oder Trifluoriaethylgruppen substituiert sein kann, bedeuten.Particularly preferred are dyes of the formula I in which R is an amino, alkylamino, cycloalkylamino, aralkylamine, dialkylamino or phenylamino group, where "denotes the alkyl radicals 1 to 4 carbon atoms and also substituents, such as hydroxyl, lower alkoxy or cyano groups, and the piienyl radical, if appropriate, by halogen atoms, such as chlorine or bromine atoms, lower alkyl, preferably methyl and ethyl, lower alkoxy, preferably methoxy and ethoxy, or Trifluoromethyl groups can be substituted, the cycloalkyl radical a cyclopenta! - or cyclohexyl radical and the aralkyl radical is a benzyl or phenethyl radical, R. and R, hydrogen or a Alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, which can optionally be substituted by hydroxyl or cyano groups, Rp hydrogen, an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, which may be substituted by hydroxyl or cyano groups can, and R ^ is an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, the optionally substituted by hydroxy or cyan nipples can, or a Phen.yl radical, which is optionally replaced by halogen atoms, especially chlorine or bromine atoms, lower alkyl, especially diethyl and ethyl, lower alkoxy, especially Methoxy and ethoxy, or trifluoriaethyl groups substituted can be mean.
Die Farbstoffe können in der Weise erhalten werden, daß man * entweder eine Verbindung der allgemeinen Formel IIThe dyes can be obtained in such a way that * either a compound of the general formula II
N (II)N (II)
HO R4HO R 4
worin a, R^ und R. die oben angegebene Bedeutung besitzen, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel IIIwherein a, R ^ and R. have the meaning given above, with a compound of the general formula III
(III)(III)
R2 R 2
worin R, R. und Rp die oben angegebene Bedeutung besitzen und Rc- Wasserstoff, eine Hydroxy-, Alkoxy-, primäre, sekundäre oderwherein R, R. and Rp have the meaning given above and Rc- hydrogen, a hydroxy, alkoxy, primary, secondary or
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tertiäre Aminogruppe oicir eine Suifomethylaminogruppe bedeutet, oder eine Verbindung der Formel IVtertiary amino group oicir means a sulfomethylamino group, or a compound of the formula IV
(IV)(IV)
Worin R, R1 und Rp die oben angegebene Bedeutung besitzen, mit einer Verbindung der Formel VWherein R, R 1 and Rp have the meaning given above, with a compound of the formula V
•l/ (V) • l / (V)
worin a, R, und R- die oben angegebene Bedeutung besitzen, oder eine Verbindung der Formel VIwherein a, R, and R- have the meaning given above, or a compound of the formula VI
worin R1 die oben angegebene Bedeutung besitzt, R eine tertiäre Aminogruppe, R2 eine gegebenenfalls substituierte niedere Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest oder R1 und Rp zusammen mit dem N-Atom einen heterocyclischen Rest und RP Wasserstoff, eine Hydroxy-, Alkoxy- oder tertiäre Aminogruppe bedeuten, mit einer Verbindung der Formel VIIwherein R 1 has the meaning given above, R a tertiary amino group, R 2 an optionally substituted lower alkyl group, a cycloalkyl group or an optionally substituted aryl radical or R 1 and Rp together with the N atom a heterocyclic radical and R P hydrogen, a hydroxy -, alkoxy or tertiary amino group, with a compound of the formula VII
3
/äV/ (VII) 3
/ äV / (VII)
worin RT, R. und a die oben angegebene Bedeutung besitzen, in saurem Medium kondensiert.in which R T , R. and a have the meaning given above, condensed in an acidic medium.
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Als Verbindungen der F<..rn<e"L II keimen 4-Kitroso-3-hydroxymono- oder -dialkylaniline in Betracht, deren Alkylreste gegebenenfalls nichtionogene Substituenten, wie beispielsweise Halogenatome, Hydroxy-, Alkoxy-, Aryloxy-, Acyloxy-, Cyan-, Carbamyl-, Dialkylamino-, Carbalkoxy-, Acylamino-, SuIfon- oder Arylreste enthalten können, oder zusammen mit dem H-Atom einen heterocyclischen Sing, beispielsweise einen Morpholin- oder Piperidinring, oder aber zusammen mit dem Benzolring a und dem IT-Atom einen heterocyclischen Rest, beispielsweise einen hydrierten Chinolinrest oder einen Benzo-morpholinrest, bilden können. Geeignete Verbindungen der formel II sind ferner 4-Nitroso-3-hydroxy-diphenylamine, die am Stickstoff des Diphenylamine gegebenenfalls substituierte Alkylreste enthalten können und im Benzolkern a durch nichtionogene Substituenten, wie Halogenatome, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkyl-, Trifluormethyl-, Nitro-, Alkylsulfon-, Arylsulfon-, Mono- oder Dialkylamino-, Arylamino-, Cyan- oder Acylgruppen substituiert sein können.4-Kitroso-3-hydroxymono- or dialkylanilines, the alkyl radicals of which may be nonionic substituents, such as halogen atoms, Hydroxy, alkoxy, aryloxy, acyloxy, cyano, carbamyl, dialkylamino, carbalkoxy, acylamino, sulfon or aryl radicals may contain, or together with the H atom a heterocyclic Sing, for example a morpholine or piperidine ring, or together with the benzene ring a and the IT atom a heterocyclic radical, for example a hydrogenated quinoline radical or a benzomorpholine radical, can form. Suitable compounds of formula II are also 4-nitroso-3-hydroxy-diphenylamines, which may contain optionally substituted alkyl radicals on the nitrogen of the diphenylamine and im Benzene nucleus a by nonionic substituents such as halogen atoms, alkoxy, aryloxy, alkyl, trifluoromethyl, nitro, Alkylsulfone, arylsulfone, mono- or dialkylamino, arylamino, Cyano or acyl groups can be substituted.
Als Verbindungen der Formel III kommen Di- oder Triaminobenzole in Betracht, wobei die Aminogruppen durch eine Cycloalkylgruppe, einen Arylres't oder durch eine oder zwei Alkylgruppen substituiert sein können, die gegebenenfalls noch Substituenten, wie Halogenatome, Hydroxy-, Alkoxy- oder Cyangruppen enthalten können oder zusammen mit dem N-Atoni einen heterocyclischen Sing bilden können.Suitable compounds of the formula III are di- or triaminobenzenes, the amino groups being replaced by a cycloalkyl group, an aryl residue or can be substituted by one or two alkyl groups, which may also have substituents, such as halogen atoms, hydroxyl, alkoxy or cyano groups, or together with the N-Atoni a heterocyclic Sing can form.
Als Verbindungen der Formel IV kommen Diaminophenole in Betracht, · wobei die Aminogruppen durch eine Cycloalkylgruppe, einen Arylrest oder durch eine oder zwei Alkylgruppen substituiert sein können, die gegebenenfalls noch .Substituenten, wie Halogenatome, Hydroxy-, Alkoxy— oder Cyangruppen enthalten können oder zusammen mit dem N-Atom einen heterocyclischen Sing bilden können.Suitable compounds of the formula IV are diaminophenols, · Where the amino groups are substituted by a cycloalkyl group, an aryl radical or by one or two alkyl groups may be, which optionally contain .Substituenten such as halogen atoms, hydroxy, alkoxy or cyano groups can or can form a heterocyclic sing together with the N atom.
Als Verbindungen der Formel V kommen 4-Nitrosoaniline oder 4-Nitrosodiphenylamine in Betracht, die an der Aminogruppe durch eine Cycloalkylgruppe oder durch Alkylreste substituiert sein können 5 welche zusammen mit dem N-Atom oder mit dem Benzolring und dem N-Atom einen heterocyclischen Rest bilden können und die gegebenenfalls nichtionogenen oubstituenten, wie beispielsweiseCompounds of the formula V are 4-nitrosoanilines or 4-nitrosodiphenylamines into consideration, which may be substituted on the amino group by a cycloalkyl group or by alkyl radicals can 5 which together with the N-atom or with the benzene ring and the N atom can form a heterocyclic radical and the optionally nonionic substituents, such as, for example
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Halogenatome, Hydroxy-, Alkoxy-, Aryloxy-, Acyloxy-, Cyan-, Carbamyl-, Dialkylamino-, Carbalkoxy-, Acylamino-, SuIfon- oder Arylreste enthalten können.Halogen atoms, hydroxy, alkoxy, aryloxy, acyloxy, cyano, Carbamyl, dialkylamino, carbalkoxy, acylamino, sulfon or May contain aryl radicals.
Die Kondensation der jeweiligen Ausgangsverbindungen erfolgt "bei Temperaturen zwischen etwa 20 und 120 C, vorzugsweise zwischen etwa 50 und 10O0G, in saurem Medium. Zweckmäßig verwendet man die Hydrohalogenide, vorzugsweise die Hydrochloride der p-ITitrosoverbindungen, und führt die Kondensation in Gegenwart einer organischen Säure» beispielsweise in Gegenwart von Ameisensäure oder Essigsäure, durch.The respective starting compounds are condensed at temperatures between about 20 and 120 ° C., preferably between about 50 and 10O 0 G, in an acidic medium. The hydrohalides, preferably the hydrochlorides of the p-ITitroso compounds, are expediently used and the condensation is carried out in the presence of organic acid »for example in the presence of formic acid or acetic acid.
Die Kondensation kann auch in einem niederen aliphatischen Alkohol, wie Methanol, Äthanol oder Propanole durchgeführt werden.The condensation can also be carried out in a lower aliphatic alcohol such as methanol, ethanol or propanols will.
Zweckmäßig arbeitet man so, daß man zunächst durch !Titrosierung mit einer anorganischen Säure und einem Alkalinitrit, zweckmäßig mittels Salzsäure und Natriumnitrat, die ITitrosoverbindung herstellt und diese ohne Zwischenisolierung zur Kondensation verwendet.It is advisable to work in such a way that one first goes through! Titration with an inorganic acid and an alkali nitrite, expediently by means of hydrochloric acid and sodium nitrate, the ITitroso compound and uses it for condensation without intermediate insulation.
Die erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe enthalten als Anion X^"*' den Rest einer starken Säure, vorzugsweise der Schwefelsäure oder Chlorwasserstoffsäure, oder einen Chlorzinkat-Eest. Diese verfahrensgemäß eingeführten Anionen können auch durch Anionen anderer Säuren, beispielsweise der Phosphorsäure, Essigsäure, Oxalsäure, Benzolsulfonsäure, Toluolsuifonsäure, Aminosulfonsäure, SalpetersäLire, Kohlensäure, Milchsäure oder Weinsäure ersetzt werden.The dyes obtainable according to the invention contain the remainder of a strong acid, preferably sulfuric acid, as the anion X ^ "* ' or hydrochloric acid, or a zinc chloride ester. These anions introduced according to the method can also be replaced by anions of other acids, for example phosphoric acid, Acetic acid, oxalic acid, benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid, Aminosulfonic acid, nitric acid, carbonic acid, lactic acid or Tartaric acid.
Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben oder Bedrucken von tannierten Gellulosefasern, Seide, Leder oder vollsynthetischen Fasern, wie Acetatseide, Polyamidfasern oder sauer modifizierten Polyamid- oder Polyesterfasern, insbesondere jedoch von Polyacrylnitril oder Polyvinylidencyanid enthaltenden Fasern. Die auf diesen Fasern erhältlichen Färbungen sind meist sehr klar sowie färbstark und besitzen im allgemeinen gute Licht- und Haßechtheiten, beispielsweise gute Wasch-, '.YaIk-, Überfärbe-, Carbonisier-, Chlor- und Sclnveissechtheiten, sowie gute Dekatur-, Dämpf-, Bügel-, Reib- und Lösungsmittelechtheiten. Die .The new dyes are suitable for dyeing or printing tannin cellulose fibers, silk, leather or fully synthetic ones Fibers such as acetate silk, polyamide fibers or acid-modified polyamide or polyester fibers, but especially of polyacrylonitrile or fibers containing polyvinylidenecyanide. The colors available on these fibers are usually very clear as well as strongly colored and generally have good light and light properties Hate fastness, for example good washing, '.YaIk-, over-dyeing, Carbonising, chlorine and cutting fastness properties, as well as good decatur, Fastness to steam, ironing, rubbing and solvents. The .
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Farbstoffe sind im al"; ^o meinen gogenober einer Änderung des pH-Wertes des Pärbebades weitgehend unempfindlich und können daher sowohl in schwach saurem als auch in stark saurem Bad angewendet werden. Sie sind ferner bei Tempera.türen oberhalb 1000G, wie sie bei der Hochtemperaturfärberei angewendet werden, beständig.Dyes are al. "; ^ O my gogenober a change in the pH of the Pärbebades largely insensitive and therefore both are weakly acidic and applied in a strongly acid bath They are also at Tempera.türen above 100 0 G, such as used in high-temperature dyeing, resistant.
Das Färben erfolgt im allgemeinen in wäßrigem Medium bei Siedetemperatur oder in geschlossenen Gefäßen bei Temperaturen oberhalb 1000O und unter Druck. Die Farbstoffe können ferner auch aus organischen Lösungsmitteln angewendet werden.The dyeing is generally carried out in an aqueous medium at the boiling point or in closed vessels at temperatures above 100 ° C. and under pressure. The dyes can also be used from organic solvents.
Ferner können die Farbstoffe Polyacrylnitril-Spinnlösungen zugesetzt werden, welche zur Herstellung von Polyacrylnitrilfasern verwendet werden. Außerdem lassen sie sich auch auf unverstreckte Polyacrylnitrilfasern aufbringen.The dyes can also be added to polyacrylonitrile spinning solutions which are used for the production of polyacrylonitrile fibers. In addition, they can also be used on undrawn Apply polyacrylonitrile fibers.
Zur Bereitung der wäßrigen Färbebäder und Druckpasten kann uan die Farbstoffe in Form von Pulvern, die gegebenenfalls Stellmittel, wie "beispielsweise anorganische Salze, Dextrin und. gegebenenfalls weitere Zusätze enthalten, verwenden. Vorteilhafter verwendet man jedoch einfacher zu handhabende konzentrierte wäßrige Lösungen der Farbstoffe, die etwa 20 bis 60$ Farbstoff, eine oder mehrere niedere aliphatische Carbonsäuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure oder Milchsäure, sowie gegebenenfalls weitere Zusätze, wie wasserlösliche mehrwertige Alkohole, deren Äther oder Ester, Polyäther, aliphatische Carbonsäureamide, Lactame, Lactone, Nitrile, Dimethylsulfoxyd, Diacetonalkohol, Dioxaii, Tetrahydrofuran oder Harnstoff sowie Wasser enthalten.To prepare the aqueous dye baths and printing pastes can uan the dyes in the form of powders, the optionally adjusting agents, such as "for example inorganic salts, dextrin and. optionally contain other additives. However, it is more advantageous to use concentrated ones that are easier to use aqueous solutions of the dyes that are about $ 20 to $ 60 Dye, one or more lower aliphatic carboxylic acids, such as formic acid, acetic acid, propionic acid or lactic acid, and optionally other additives, such as water-soluble polyvalent ones Alcohols, their ethers or esters, polyethers, aliphatic carboxamides, lactams, lactones, nitriles, dimethyl sulfoxide, Diacetone alcohol, dioxaii, tetrahydrofuran or urea as well as water.
Zur Bereitung der Färbebäder, die nur organische Lösungsmittel, beispielsweise Chlorkohlenwasserstoffe, enthalten, verwendet man vorteilhaft konzentrierte Lösungen, die den Farbstoff als freie Base oder als Salz einer einbasischen, organischen Säure, Chlorkohleiiwasserstoffe, organische Säuren und polare organische Lösungsmittel enthalten»Used to prepare the dye baths that only contain organic solvents, such as chlorinated hydrocarbons it is advantageous to use concentrated solutions containing the dye as a free base or as a salt of a monobasic, organic acid, Chlorinated hydrocarbons, organic acids and polar organic Contain solvents »
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Me neuen Farbstoffe \ίΐά&Λ mit a.iionischeii ]?ällung3mitteln wie beispielsweise Tonerde, Tannin oder Heteropolysauren, echte Pigmente, die im Papierdruck verwendet werden können.Me novel dyes \ ίΐά & Λ with a.iionischeii]? Ällung3mitteln such as alumina, tannin or heteropolyacids, fast pigments that can be used in paper printing.
Die" nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to illustrate the invention.
5098A?/09405098A? / 0940
1357 Gewichtsteile m-Dimethylamino-phenol werden in 100 Volumenteilen Äthanol und 30 Gewichtsteilen konz. Salzsäure bei Raumtemperatur gelöst und bei 5 - 10 C mit 20,5 Volumenteilen 5n~Natriumnitritlösung nitrosiert. Nach beendeter Umsetzung wird der Überschuß an Natriumnitrit mit Amidosulfosäure zerstört und die ITitrososuspension zu einer Lösung von 19»9 Gewichtsteilen 2,4-Diamino-diphenylamin in 100 Volumenteilen Äthanol gerührt. Man hält die Suspension 1 Stunde bei 500C, saugt ab, wäscht mit Äthanol nach und trocknet bei 600C. Man erhält 21 Gewichtsteile eines Farbstoffs der Formel13 5 7 parts by weight of m-dimethylaminophenol are concentrated in 100 parts by volume of ethanol and 30 parts by weight. Dissolved hydrochloric acid at room temperature and nitrosated at 5 - 10 C with 20.5 parts by volume of 5N sodium nitrite solution. After the reaction has ended, the excess sodium nitrite is destroyed with amidosulfonic acid and the ITitroso suspension is stirred into a solution of 19.9 parts by weight of 2,4-diaminodiphenylamine in 100 parts by volume of ethanol. The suspension is kept at 50 ° C. for 1 hour, filtered off with suction, washed with ethanol and dried at 60 ° C. 21 parts by weight of a dye of the formula are obtained
der Polyacrylnitril- und sauer modifizierte Polyesterfasern in kräftigen blauen Tönen färbt. Die Färbungen zeichnen sich durch gute Licht- und Dämpfechtheiten aus.the polyacrylonitrile and acid modified polyester fibers dyes in strong blue tones. The colorations stand out characterized by good light and steam fastness.
16.5 Gewichtsteile m-Diäthylamino-phenol werden nach den Angaben von Beispiel 1 nitrosiert. Die alkoholische Lösung der Nitrosοverbindung wird bei 40 - 500C unter Rühren zu einer Lösung von 16,6 Gewichtsteilen 4-Amino-3-dimethylamino-anisol in 100 Volumenteilen Äthanol gegossen und diese Reaktionsmischung 2 Stunden lang zum Sieden erhitzt. Anschließend χ gibt man zur Farbstofflösung 10 Gexvicht steile festes wasserfreies Zinkchlorid, rührt 5 Minuten nach, kühlt ab und saugt den ausgefallenen Farbstoff ab. Man erhält16.5 parts by weight of m-diethylaminophenol are nitrosated as described in Example 1. The alcoholic solution of the Nitrosοverbindung is at 40 - 50 0 C, with stirring, poured into a solution of 16.6 parts by weight of 4-amino-3-dimethylamino-anisole in 100 parts by volume of ethanol and heating said reaction mixture for 2 hours to boiling. Then χ add 10% solid anhydrous zinc chloride to the dye solution, stir for 5 minutes, cool and suck off the precipitated dye. You get
21.6 Gewichtsteile eines Farbstoffs der Formel21.6 parts by weight of a dye of the formula
5098A2 /09405098A2 / 0940
ZnClZnCl
der Polyacrylnitril- und sauer modifizierte Polyesterfasern in echten blauen Tönen färbt.which dyes polyacrylonitrile and acid modified polyester fibers in real blue tones.
13» 7 Gewichtsteile m-Dimethylamino~phenol werden nach den Angaben von Beispiel 1 nitrosiert. Die Nitrososuspension gibt man unter Rühren zu einer Lösung von 26,1 Gewichtsteilen 3-Dimethylamino-6-(2'-chlorphenyla2iino)-anilin in 200 Yolumenteilen Äthanol. Die Suspension wird bis zur Beendigung der Umsetzung bei 60 ~ 70 C gerührt, abgekühlt, der ausgefallene Farbstoff abgesaugt, mit Äthanol gewaschen und getrocknet. Man erhält 32,0 Gewichtsteile eines Farbstoffs de:? Formel13 »7 parts by weight of m-dimethylamino ~ phenol are after Details of example 1 nitrosated. The nitroso suspension is added to a solution of 26.1 parts by weight with stirring 3-Dimethylamino-6- (2'-chlorophenyla2iino) -aniline in 200 parts by volume Ethanol. The suspension is stirred at 60 ~ 70 C until the end of the reaction, cooled and the precipitated one Sucked off dye, washed with ethanol and dried. 32.0 parts by weight of a dye are obtained. formula
erhe
N(CH,. )2 N (CH ,.) 2
der Polyacrylnitril- und sauer modifizierte Polyesterfasern in echten blauen Tönen färbt.which dyes polyacrylonitrile and acid modified polyester fibers in real blue tones.
30,4 Gewichtsteile p~Nitroso-dimethylanilin werden zu einer Mischung aus 21,4 Gewichtsteilen 3-Amino-4-(p-toiyl)-aminophenol und 10 Gewichtsteifen wasserfreiem Zizikehlorid in 400 Volumenteilen Äthanol, bei Raumtemperatur eingerührt. ilan erhitzt zum Sieden, bis die Kondensation beendet ist, kühlt,30.4 parts by weight of p-nitroso-dimethylaniline become one Mixture of 21.4 parts by weight of 3-amino-4- (p-toiyl) aminophenol and 10 weight sticks of anhydrous bicycloid in 400 Parts by volume of ethanol, stirred in at room temperature. ilan heated to boiling until condensation has ended, cools,
50 9 842/094050 9 842/0940
24117812411781
saugt den ausgefallenen Farbstoff ab, wäscht mit Äthanol undsucks off the precipitated dye, washed with ethanol and
trocknet bei 600C.dries at 60 0 C.
Man erhält 24,1 Gewichtsteile eines Farbstoffs der Formel24.1 parts by weight of a dye of the formula are obtained
NH.NH.
ZnCl1 ZnCl 1
der Polyacrvlnitril- und sauer modifizierte Polyesterfasern in echten blauen Tönen färbt -. the polyacrylonitrile and acid modified polyester fibers dyes in real blue tones -.
Die nachstehende Tabelle enthält weitere erfindungsgemäße Farbstoffe, die nach den Angaben in den Beispielen 1-4-hergestellt wurden, sowie die Farbtöne der Färbungen auf Polyacrylnitril- bzw. sauer modifizierten Polyesterfasern:The table below contains further inventions Dyes prepared according to the information in Examples 1-4 as well as the color tones of the dyeings on polyacrylonitrile or acid-modified polyester fibers:
R-R-
R,R,
Farbtonhue
Vm-Vm-
ClΘ Cl Θ
Blaublue
GlEq
C TLC TL
ClCl
Blau.Blue.
C V NH C V NH
CH.CH.
CH2NH-5 CH 2 NH-5
ir fr ip-Wir for ip-W
3Π-3Π-
CH-CH-
Lx-z. Lx -z.
CHpCH^CN ClCHpCH ^ CN Cl
ZnCl,ZnCl,
H-.H-.
Blaublue
2
ZiiCl,,2
ZiiCl ,,
Blaublue
Blaublue
5098Λ2/09405098Λ2 / 0940
R,R,
5CH-.
5
HOCH2CH2NH-HIGH 2 CH 2 NH-
C2H5 C 2 H 5
CHCH
MH- HMH- H
Blaublue
CH, CH-, CH-, t> t> 3 ZnCl.CH, CH-, CH-, t>t> 3 ZnCl.
Blaublue
CH-.NH-CH-.NH-
CH, CH.CH, CH.
eiegg
grünst ichige s Blaugreenish blue
: H C^-H,- CHx 6 5. 3 CIL : HC ^ -H, - CH x 6 5.3 CIL
Cl0 grün-Cl 0 green
sticliiges Blaustitchy blue
CH3NH- C2Hc-CH 3 NH- C 2 Hc-
C2HC 2 H
C2H5 C2H5 C 2 H 5 C 2 H 5
ZnCl,ZnCl,
Blaublue
CH.CH.
Blaublue
C4H9NH-C 4 H 9 NH-
C4H9 CH2CH2OHC 4 H 9 CH 2 CH 2 OH
Blaublue
CH2OCH0CH0KE- HCH 2 OCH 0 CH 0 KE- H
C.C.
Cl0 BlauCl 0 blue
- H H- H H
C2H5 C 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
Cl0 BlauCl 0 blue
HOCH2CH2NH- HHIGH 2 CH 2 NH- H
H-H-
Cl® BlauCl® blue
5098A2/09405098A2 / 0940
X FarbtonX shade
H >— KHH> - KH
CH-CH-
Blaublue
H HH H
CH_· CH., Cl0 BlauCH_ · CH., Cl 0 blue
CH7 CrCH 7 Cr
Blaublue
OCHOCH
V EH- HV EH- H
CH2 CHx CH 2 CH x
00 00
CH, CH0CH0OHCH, CH 0 CH 0 OH
Blaublue
ZnCl,ZnCl,
Blaublue
ZnCl1 ZnCl 1
Blaublue
.ZnCl.ZnCl
CH7 CH0CH0CIT
5 2 2CH 7 CH 0 CH 0 CIT
5 2 2
Blaublue
Br -<f VHH- H Br- <f VHH- H
ZnCl ^=0 CvH,- -— BlauZnCl ^ = 0 CvH, - - Blue
5098A2/09A05098A2 / 09A0
1 g Farbstoff wird mit 2,5 g 50 $>iger Essigsäure angerührt und in 6 Liter Wasser gelöst. Dem Färbebad werden noch 1 g kristallines Natriumacetat und 10 g kalziniertes Natriumsulfat zugesetzt. Dann geht man mit 100 g vorgewaschenem Garn aus Polyacrylnitrilstapelfaser in das 60 C warme Fäi"bebaa ein, erhöht die Temperatur langsam auf 1000C und. färbt eine Stunde bei Kochtemperatur. Anschließend läßt man das Färbegut langsam auf etwa 60 C abkühlen, spült und trocknet. Man erhält eine klare Blaufärbung mit sehr guten Lacht- und Faßeclitheiten.1 g of dye is mixed with 2.5 g of 50% acetic acid and dissolved in 6 liters of water. 1 g of crystalline sodium acetate and 10 g of calcined sodium sulfate are added to the dyebath. Then you go with 100 g pre-washed yarn of polyacrylonitrile in the 60 C warm Fäi "bebaa one, gradually raise the temperature to 100 0 C and. Dyed one hour at boiling temperature. Then left to the dyed material slowly to about 60 C to cool, rinsed and The result is a clear blue coloration with very good laugh and barrel clarities.
1 g Farbstoff wird mit 2g 50 %iger Essigsäure angerührt und in 5 Liter Wasser gelöst, das 1 g kristallines Natriumacetat enthält. Dann geht man mit 100 g vorgewaschenem Material aus sauer modifizierter- Polyesterfaser in das Färbebad bei 60 C ein, steigert die Temperatur langsam und färbt eine Stunde bei 115 "bis 1200C. Anschließend wird die Ware auf ca. 700C abgekühlt, gespült und getrocknet. Han erhält eine klare Blaufärbung mit guten Licht- und Naßechtheiten.1 g of dye is mixed with 2 g of 50% acetic acid and dissolved in 5 liters of water which contains 1 g of crystalline sodium acetate. Then 100 g of prewashed material made of acid modified polyester fibers are put into the dyebath at 60 ° C., the temperature is slowly increased and the dyeing is done at 115 "to 120 ° C. for one hour. The goods are then cooled to approx. 70 ° C. and rinsed and dried. Han is given a clear blue coloration with good light and wet fastness properties.
509842/0940509842/0940
Claims (5)
entweder eine Verbindung der allgemeinen Formel2) Process for the preparation of the basic oxazine dyes mentioned and defined in claim 1, characterized in that one
either a compound of the general formula
oder eine Verbindung der Formelwhere R, R 1 and R ? have the meaning given in claim 1 and R 5 is hydrogen, a hydroxy, alkoxy, primary, secondary or tertiary amino group or a sulfomethylamino group,
or a compound of the formula
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