DE2402038A1 - Verfahren zur thermischen spaltung von metallsulfaten - Google Patents
Verfahren zur thermischen spaltung von metallsulfatenInfo
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Description
2Ä02038
METALLGESELLSCHAFT Frankfurt/M., den 15. Januar 74
Aktiengesellschaft DrOz/MSchu
Haus-Nr. 7300 M
Verfahren zur thermischen Spaltung von Metallsulfaten
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur thermischen Spaltung von Metallsulfaten
in der Wirbelschicht.
Bei vielen chemischen Prozessen, beispielsweise der Erzlaugung und
Metallbeizung, fallen Abfallschwefelsäuren an, deren Konzentration vergleichsweise
gering ist und deren Verunreinigungen im wesentlichen anorganischer Natur, insbesondere Metallsulfate, sind.
Aus Gründen des Umweltschutzes und der Wirtschaftlichkeit können diese
Abfallsäuren nicht in Flüsse oder Küstengewässer abgeleitet bzw. können die Metallsulfate nicht deponiert werden, sondern müssen in geeigneter
Weise aufgearbeitet werden.
Das für die Aufarbeitung mit Abstand bedeutendste Verfahrensprinzip ist
die thermische Spaltung bei erhöhten Temperaturen. Dabei entstehen Schwefeldioxyd, Wasser und - in Abhängigkeit von der Beschaffenheit
der Verunreinigungen - weitere Spaltprodukte. Das in der Regel wertvollste Spaltprodukt, nämlich Schwefeldioxyd, wird im allgemeinen nach
einer Nachbehandlung der Spaltgase (z.B. Reinigen und Trocknen) auf ' Schwefelsäure verarbeitet. In anderen Fällen wird das gewonnene Schwefeldioxyd
verflüssigt bzw. anderweitig zu Sulfaten usw. umgesetzt.
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- Ci -
Die bekannten Vorschläge zur Aufarbeitung von Abfallschwefelsäure befassen sich in der überwiegenden Mehrzahl mit besonders ausgestalteten
Ve rf ahrens führungen, wie beispielsweise der Einhaltung eines bestimmten Sauerstoffüberschusses und ggf. bestimmter Verweilzeiten im
Rost-, Verbrennungs- oder Spaltofen (DT-AS 1 467 005, DT-PS 1 199 243
und 1 206 404), der Mischung der Abfallsäure mit Brennstoff und der Zersetzung in einer Zone hoher Turbulenz bei Verweilzeiten von weniger als
einer Sekunde und Temperaturen von 650 - 1000 °C (DT-PS 1 258 846) und der Verwendung eines bestimmten oder bestimmt ausgestalteten Spaltofens
(DT-AS 1 191 344 und 1 571 664).
Mit dem Ziel, den Brennstoffbedarf möglichst niedrig zu halten, ist weiterhin
vorgeschlagen worden, bei Schwefelsäure mit 30-60 Gew. % ELSQ,
zunächst eine Vorkozentrierung mit den 900 - 1100 C heißen Spaltgasen
vorzusehen und die so auf 60 - 75 Gew. % konzentrierte Schwefelsäure bei 900 - 1200 °C zu spalten.
Ein wesentlicher Vorteil der Wirbelschichtverfahren ist die direkte Erzeugung
eines praktisch schwefelfreien Metalloxydes, da die Feststoffpartikel eine viele Stunden dauernde, die vollständige Spaltung und Entstehung
eines reinen Metalloxydprodukts gewährleistende Verweilzeit haben.
Ein Nachteil der mit Metallsulfat in fester, schmelzflüssiger oder gelöster
Form beaufschlagten Wirbelschichtreaktoren ist, daß bei mit Metalloxyd, also dem festen Zersetzungsprodukt, als Inertmaterial betriebenen
Wirbelschichtverfahren bei kontinuierlichem Betrieb über mehrere
Tage ein starkes Kornwachstum, auftritt, das für eine starke Verminderung
der Turbulenz im Wirbelbett verantwortlich ist. Parallel zum starken Kornwachstum
erfolgt die Bildung relativ großer Hohlräume, in denen eine
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teilweise Spaltung geschieht. Im Ergebnis entsteht aus dem eingetragenen
Metallsulfat staubförmiges Oxyd. Dieses staubförmige Oxyd läßt sich in einer nachgeschalteten mechanischen Entstaubung nur sehr unvollkommen
abscheiden. Bei der Verwendung von nachgeschalteten Hochleistungsnaß abscheider n, deren Einsatz sich immer dann empfiehlt, wenn Lösungen
aufgearbeitet werden sollen, und bei denen die heißen Abgase durch direkte
Berührung mit der Metallsulfatlösung unter gleichzeitiger Aufkonzentrierung gekühlt werden, steigt durch Wiederauflösen des Metaloxydes
der Metallgehalt stark an. Dadurch wird die Leistung und somit die Wirtschaftlichkeit
der Anlage vermindert.
Aufgabe der Erfindung ist, die bekannten Nachteile zu vermeiden und ein
Verfahren zu schaffen, das neben seiner Betriebssicherheit die Herstellung eines abriebfesten, granulatförmigen, staubfreien Metalloxydes von
höchster Schwefelfreiheit gewährleistet, ohne daß die Wirtschaftlichkeit verschlechtert wird.
Die Aufgabe wird gelöst, indem das Verfahren zur thermischen Spaltung
von Metallsulfaten in einer bei Temperaturen oberhalb Spalttemperatur des Metallsulfates, aber unterhalb Sinter temperatur des erzeugten Metalloxydes
gehaltenen Wirbelschicht aus Metailoxyd unter Bildung von •Schwefeldioxyd und Metalloxyd entsprechend der Erfindung derart ausgestaltet wird, daß das Metallsulfat unterhalb der Oberfläche des wirbeln-Men
Bettes in das Wirbelbett eingetragen wird, die auf den Querschnitt des leeren Reaktors bezogene Wirbelgasgeschwindigkeit
auf einen durch die Beziehung
WG = (0,1 - 0,3)? 1Λ
gegebenen Wert
und die Höhe des Wirbelbettes auf 300 - 800 mm (bezogen auf das ruhende
Bett), eingestellt wird.
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_4_ 2^02038
Die für das Gelingen des Verfahrens wesentlich verantwortliche Wirbel
gasgeschwindigkeit ist durch die Beziehung
WG = (0,1 - 0,14
bestimmt. Dabei ist WG die Geschwindigkeit in m/sec. des Gases, das
letztlich durch Verbrennung des Brennstoffes, Verdampfung, evtl. eingetragenes Wasser und chemische Reaktion mit dem Metallsulfat entstanden
ist.
3 ist die Dichte des reinen Wirbelgutes in g/cm .
Das die Wirbelgasgeschwindigkeit definierende Merkmal zeigt, daß Metallsulfate,
deren Oxyde eine höhere Dichte aufweisen, bei der Spaltung eine höhere Wirbelgasgeschwindigkeit erfordern als Metallsulfate von
Oxyden mit geringerer Dichte. Für beispielsweise Fe O, mit einer
3
Dichte von 5,25 g/cm beträgt die Wirbelgasgeschwindigkeit 1,0 3,0 m/sec.
Dichte von 5,25 g/cm beträgt die Wirbelgasgeschwindigkeit 1,0 3,0 m/sec.
Vorzugsweise ist die Betthöhe kleiner als 600 mm.
Wird das Metallsulfat in fester Form aufgegeben, ist es zweckmäßig,
die Aufgabe mindestens 100 mm über der Eintragsstelle für das Fluidisierungsgas,
insbesondere bei 60% der Höhe des ruhenden Bettes, vorzunehmen. Bei Aufgabe in flüssiger Form, d.h. in Form einer Schmelze,
Lösung oder Suspension, sollte die Zufuhr in einer Höhe von mindestens 200 mm über der Eintrags stelle für die Fluidisierungsluft, besonders
vorteilhaft in Höhe der Oberfläche des ruhenden Bettes,erfolgen.
In weiterer bevorzugter Ausgestaltung des Verfahrens wird das gebildete
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Metalloxyd dem Wirbelbett kontinuierlich entnommen. Kontinuierlich
ist hier nicht nur im Sinne eines ständig gleichmäßig fließenden Material-Stromes
verstanden, sondern im Sinne eines Austrages von Metalloxyd in der Weise, daß Schwankungen in der Betthöhe minimal sind. Es kann
also auch ein periodischer Austrag, dann allerdings mit sehr Ideinen
Zeitintervallen, vorgenommen werden.
Eine besonders deutlich herausragende Eigenart des erfindungsgemäßen
Verfahrens ist, daß es bei der thermischen Spaltung mit bezogen auf bekannte Wirbelschichtverfahren geringer Betthöhe arbeitet. Bei Eintrag
des Metallsulfates, insbesondere in Form einer Lösung, unter die Bettoberfläche findet die Reaktion zu Metalloxyd praktisch ausschließlich im
Wirbelbett statt. Dabei verdampft der Hauptanteil des mitgeführten Wassers (Lösung oder Kristallwasser) sehr schnell. Die Restflüssigkeit legt
sich in einer dünnen Schicht um die vorhandenen Körner, wobei das weitere
Wasser verdampft und die Spaltung abläuft. Das neu entstandene Oxyd agglomeriert mit dem ursprünglichen Korn fest zusammen. Im Schliffbild
eines Kornes sind deutlich die konzentrischen Schalen des Kornaufbaues zu erkennen. Reicht allerdings die Oberfläche der vorhandenen
Körner nicht mehr für eine vollständige Anlagerung aus, so erfolgt die Spaltung zum Teil in den Zwischenräumen der einzelnen Körner, und es
entsteht Staub, der aus dem Wirbelbett ausgetragen wird. Aufgrund dieser Erscheinung war anzunehmen, daß die bislang benutzte Betthöhe zu
vergrößern und so bei konstantem Reaktordurchmesser und konstanter Produktion auch die mittlere Aufenthalts zeit eines Feinkornpartikels zu
vergrößern sei. Die Betriebsergebnisse widersprachen allerdings dieser Überlegung. Mit der Erhöhung des Wirbelbettes trat ebenfalls ein starkes
Wachsen der Oxydkörner auf. Teilweise erfolgte das Wachsen der Körner
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_6_ 24Q2Q38
so stark, daß es im unteren Bereich des Wirbelbettes zu Anbackungen kam
und gegebenenfalls eine Reduktion des Oxyds infolge örtlicher Anwesenheit eines großen Brennstoffüberschusses stattfand. Außerdem war die Bildung
eines Staubes mit einer derartigen Feinheit zu beobachten, daß eine Abscheidung im nachgeschalteten Zyklon und eine Rückführung in das Wirbelbett
nicht mehr möglich waren. Der Versuch, die Störungen durch Erhöhung der Anströmgeschwindigkeit zu kompensieren, hatte zur Folge,daß
wegen des größeren Locke rungs zustandes des Wirbelbettes ein stärkerer Austrag der gebildeten Metalloxyde mit den Spaltgasen und damit eine stärkere
Belastung der Abscheide- und Absorptionsvorrichtungen auftrat.
Entgegen der Erwartung wurde jedoch gefunden, daß bei Verringerung
der Betthöhe und bei Einhaltung einer bestimmten Eintragshöhe des Metallsulfates
und einer bestimmten Wirbelgasgeschwindigkeit ein Metalloxyd mit Korngrößen innerhalb relativ enger Grenzen auch bei einem kontinuierlichen
Betrieb über lange Zeit erhalten wird. Die bei der Spaltung zweifelsohne primär entstehenden Feinkornpartikel sind entweder bereits
so groß, daß sie direkt im Wirbelbett verbleiben und wachsen oder sich im nachgeschalteten Zyklon abscheiden und dem Wirbelbett zur Agglomeration
wieder zuführen lassen, bis sie ausreichend gewachsen sind. Es ist gewährleistet,
daß nahezu das gesamte neu gebildete Metalloxyd am Kornwachstum teiltnimmt. Dabei werden die während des Betriebes aus der
Wirbelschicht abgezogenen Körner immer wieder durch neue, im Wirbelbett gebildete Feinkornpartikel ersetzt.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren spaltbaren Metallsulfate können hydrometallurgischen Laugungsprozessen entstammen. Hierbei
handelt es sich vorwiegend um Sulfate der Metalle Eisen, Nickel, Kobalt, Aluminium, Magnesium, Mangan und Chrom. Die Sulfate können
auch in Mischung aufgearbeitet werden, wobei dann Mischungen der entsprechenden Oxyde entstehen. Besonders geeignet ist das Verfahren für
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die Spaltung, von Eisensulfat, das in Form von erschöpften Beizbädern
oder als Hydrolyse säure aus der TiO0 *· Herstellung nach dem Sulfatprozeß
jeweils in Lösung mit mehr oder weniger hoher Konzentration bzw. infolge Zwischenbehandlung fest anfallen kann.
Das Metallsulfat kann in fester, schmelzflüssiger, gelöster oder suspendierter
Form in den Wirbelschichtofen eingetragen werden. Die Anwesenheit auch beträchtlicher Mengen Schwefelsäure, was bei der Aufarbeitung
von Metallsulfat enthaltenden Abfallschwefelsäuren regelmäßig der Fall ist, beeinträchtigt das Verfahren nicht.
Die Betriebstemperattir ist nach unten durch die Spalttemperatur des
Metallsulfates begrenzt. Die obere Grenze ergibt sich im wesentlichen aus dem beginnenden Sintern des entstehenden Metalloxyds. Innerhalb
dieser je nach Metallsulfat mehr oder weniger weiten Grenzen kann die Einstellung der Wirbelbett-Temperatur unter verschiedenen Gesichtspunkten
erfolgen. Sie kann so hoch gewählt werden, daß als gasförmiges Spaltprodukt überwiegend SO0 entsteht. Wenn aber bei Temperaturen
dt
gespalten werden soll, bei denen nennenswerte Mengen SO„ gebildet
würden - z. B. wenn die Sinter-Temperatur des Wirbelbetteskeine höhere
Temperatur zuließe - so kann durch Fahren unter reduzierenden Bedingungen, durch entsprechendes Dosieren des Brennstoffes die SO Bildung
vermieden werden.
Auch aus Wirtschaftlichkeitsgründen kann die Spaltung bei möglichst
niedrigen Temperaturen angestrebt sein. Durch Einstellen einer reduzierenden Atmosphäre wird die Zersetzungstemperatur der Sulfate
erheblich gesenkt.
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Da der Prozeß der Metallsulfatspartung endotherm abläuft, ist ein
Zusatz von Brennstoff erforderlich. Als Brennstoff geeignet sind Heizöl und/oder Heizgas, aber auch Elementar schwefel und Metallsulfide.
Dabei kann durchaus hochschwefelhaltiges, d.h. minderwertiges Heizöl eingesetzt werden, da das entstehende Schwefeldioxyd den Prozeß
naturgemäß nicht beeinträchtigt. Bei Verwendung von Metallsulfiden ist es zweckmäßig, die Sulfide solcher Metalle einzusetzen, deren Oxyd
auch bei der Spaltung der Metallsulfate entsteht. Beispielsweise eignen sich für die Spaltung von Eisensulfat Pyrit oder Pyrrhotin bzw. bei der
Spaltung von Zinksulfat-Zinkblende besonders. Wird der Brennstoff direkt
in das Wirbelbett eingetragen, so kann die untere Begrenzung der Bett-Temperatur sich nicht nur nach der Spalttemperatur des jeweiligen
Metallsulfates - bzw. bei Sulfatmisdi ungen - des Sulfates mit
der höchsten Spalttemperatur orientieren. Sie muß auch die Zündtemperatur des Brennstoffs, soweit sie über der Spalttemperatur liegt, berücksichtigen.
In der Mehrzahl der Fälle dürfte die untere Grenze bei etwa 600 0C liegen. Wird der Brennstoff außerhalb der Wirbelschicht verbrannt,
beispielsweise in einer Brennkammer, so ist die Wirbelbett-Temperatur vom Zündpunkt des Brennstoffs naturgemäß unabhängig.
Auf diese Weise kann beispielsweise Eisensulfat bsi 550 C gespalten
werden, indem heiße, sauer stoff reie, reduzierend wirkende Wirbelgase,
deren Temperatur erheblich über der Spalttemperatur von z. B. 550 C liegt, durch den Rost in den Wirbelofen geleitet werden. Der Temperaturunterschied
zwischen Wirbelgastemperatur vor Rost und Temperatur in der Wirbelschicht liefert die Spaltwärme. An das Rostmaterial werden
bei dieser Arbeitsweise keine über das Übliche hinausgehende Anforderungen gestellt, da infolge Sauerstoff-Freiheit im Fluidisierungsgas
kein Verwundern eintritt.
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Je nach verwendeten Metall Sulfaten und Brennstoffen kann im oberen
Teil des Wirbelschichtofens Sekundärluft zugesetzt und zunächst unterstöchiometrisch
verbrannter Brennstoff nachverbrannt werden.
- 10 -509831/0850
Die Erfindung wird anhand der Figur und der Beispiele näher und beispielsweise erläutert.
Die Figur zeigt das Fließschema einer Anlage zur Durchführung des erfindungs gern äßen Verfahrens am Beispiel der thermischen Spaltung
einer Metallsulfat enthaltenden Abfallschwefelsäure.
Die aufzuarbeitende Abfallsäure wird über Leitung 10 in den Venturiwäscher
3 gefördert und dort durch direkte Berührung mit den aus dem Wirbelschichtreaktor 1 über den Zyklon 2 strömenden Spaltgasen unter
Ausnutzung der Abwärme vorkonzentriert. Anschließend wird die vorkonzentrierte Abfallsäure über die Leitungen 11 und 12 mittels einer
Pumpe 7 in den Wirbelschichtreaktor 1 gefördert. In dessen Wirbelbett
aus den jeweiligen Oxydkörnern wird bei einer Temperatur im Bereich von ca. 700 C bis unterhalb Sintertemperatur der Oxydkörner das restliche
Wasser verdampft und das Metallsulfat zu Schwefeldioxyd und Metalloxyd sowie die Schwefelsäure unter Bildung von Schwefeldioxyd zersetzt.
Während des Betriebes wird entsprechend der Neubildung an Metalloxyd
eine äquivalente Menge direkt aus dem unteren Bereich des Wirbelbettes über ein Rohr 13 abgezogen, so daß das Wirbelbett eine praktisch
konstante Höhe behält. Die für die chemische Reaktion benötigte Wärme wird durch Verbrennung von über Leitung 14 zugeführtem Brennstoff
und über Leitung 15 zugeführter Luft geschaffen. Ein geringer Teil gegebenenfalls
aus dem Wirbelschichtreaktor aus getragener Feinkornpartikel
wird im Zyklon 2 abgeschieden und dem Reaktor direkt wieder zugeführt, so daß sie zu größeren Körnern wachsen können.
-11.
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.11-
2Ä02038
Die heißen Spaltgase, die den Zyklon über Leitung 16 verlassen, enthalten
neben Schwefeldioxyd, Wasserdampf und Verbrennungsprodukten noch geringfügige Reste an feinstem Oxydstaub. Dieser wird in
einem Hochleistungs-Venturiwäscher 3 bei gleichzeitiger Rückgewinnung der Abwärme durch Abkühlung der Spaltgase in direktem Wärmeaustausch
mit der Abfallsäure ausgewaschen, im Ab scheide gefäß 4 aufgelöst und dem Reaktor wieder zugeführt. Ein Teil der Metallsulfatlösung
kann über Leitung 20 im Kreislauf gefahren werden.
Aus dem Ab scheide gefäß 4 werden die abgekühlten Gase über Leitung
einer Aufarbeitungsanlage (nicht dargestellt) zugeleitet und dort beispielsweise
zu Schwefelsäure umgesetzt.
509831 /086©
In einer Betriebsanlage, deren zylindrischer Wirbelschichtreaktor eine
Höhe von 4 m und einen Durchmesser von 0,5m aufwies, wurde eine Eisensulfatlösung bei 900 C gespalten. Die der Anlage in einer Menge
von 55 l/h zugeführte Lösung enthielt 80 g/l Eisen als FeSO, und
50 g/l H2SO4.
Die Wirbelgasgeschwindigkeit der aus Verbrennung, Verdampfung und chemischer Umwandlung resultierenden Gase betrug 2, 6 m/sec,bezogen
auf den Querschnitt des leeren Reaktors. Die Höhe des ruhenden, aus Fe O„ gebildeten Wirbelschichtbettes lag bei ca. 500 mm. Die Eisen-
sulfatlösung wurde 450 mm über der Rostoberfläche eingetragen. Das
durch Spaltung erzeugte Eisenoxyd war praktisch staubfrei.
Es wurde quasikontinuierlich, d.h. etwa jede halbe Stunde, in Mengen
von 3 bis 3,5 kg Eisenoxyd abgezogen. Weniger als 20% des abgezogenen Eisenoxyds hatte eine Korngröße ^l mm. Nach 10-tätigem Betrieb war
das Kornspektrum derart, daß eine Beeinträchtigung des Wirbelvorganges nicht auftrat.
Beispiel 2 (Vergleichsversuch)
Es wurde das Ausführungsbeispiel 1 wiederholt und lediglich die Wirbelgasgeschwindigkeit
verändert, indem sie auf 0,9 m/sec. eingestellt wurde.
Bei kontinuierlichem Betrieb über mehrere Tage traten Betriebsstörungen
infolge starken Kornwachstums auf. Bereits nach 4 Tagen besaßen mehr als 50 Gew. % des Wirbelbettmaterials eine Korngröße über 1 mm.
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Die Wirbelung war äußerst ungleichmäßig, und es entstanden hohe Anteile
Feinstaub, die mit den Abgasen aus dem Wirbelschichtreaktor ausgetragen wurden. Schließlich mußte die Anlage wegen Anbackungen
und Klumpenbildung abgestellt werden.
Beispiel 3 (Vergleichs versuch)
Es wurde das Ausführungsbeispiel 1 wiederholt und lediglich die Höhe
des ruhenden Wirbelbettes verändert, indem sie auf 1 m eingestellt wurde.
Bei kontinuierlichem Betrieb über mehrere Tage traten Betriebsstörungen
wegen starken Kornwachstums auf.
Nach 3 Tagen lagen 48 Gew. % der Wirbelbettkörner in einer Korngröße
> 1 mm vor, und die Anlage konnte nicht weiter betrieben werden.
In der Anlage gemäß Beispiel 1 wurden ständlich 42 1 einer schwefelsauren
Aluminiumsulfatlösung mit 316 g/l Al0(SOJ0 und 20 g/l H0SO7,
gespalten.
Die Aufgabe der Al0(SOJ„-Lösung erfolgte 450 mm über dem Rost, die
Ct
Ί J
Spalttemperatur wurde durch Regelung der Zusatzheizung (Propangas)
auf konstant 1000 C gehalten.
Die Höhe des Al0O -Wirbelbetts im ruhenden Zustand wurde durch re-
et O
gelmäßiges stündliches Ablassen von durchschnittlich 4,0 kg Al„Oq
Ct ö
- 14 _
509831/0850
aus dem unteren Teil der Wirbelschicht bei konstant 550 mm gehalten.
Die Wirbelgasgeschwindigkeit, bezogen auf den Querschnitt des leeren
Wirbelschichtofens, betrug 1,0 m/s. Das produzierte Aluminiumoxyd fiel staubfrei an, sein Kornspektrum war über die gesamte Dauer des
Versuchs von 7 Tagen derart, daß der Wirbelschichtbetrieb in keiner Weise gestört wurde.
- Patentansprüche -
5098 3 1/0850
Claims (7)
- PatentansprücheIj Verfahren zur thermischen Spaltung von Metallsulfaten in einer bei Temperaturen oberhalb Spalttemperatur des Metallsulfates, aber unterhalb Sintertemperatur des erzeiigten MetaHoxyds gehaltenen+
Wirbelschicht/unter Bildung von Schwefeldioxyd und Metalloxyd, d a durch gekennzeichnet, daß das Metallsulfat unterhalb der Oberfläche des wirbelnden Bettes in das Wirbelbett eingetragen wird, Adie auf den Querschnitt des leeren Keaktors bezogene Wirbelgasgeschwindigkeit auf einen durch BeziehungWG = (0,1 - 0 i4gegebenen Wertund die Höhe des Wirbelbettes auf 300 bis 800 mm (bezogen auf das ruhende Bett) eingestellt wird. - 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Höhe des Wirbelbettes auf < 600 mm eingestellt wird.
- 3.. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallsulfat bei Aufgabe in fester Form in einer Höhevon mindestens 100 mm über der Eintrags stelle für das Fluidisierungsgas, vorzugsweise bei 60% der Höhe des ruhenden Bettes, aufgegeben wird.- 16 -aus Metalloxyd509831/0850
- 4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallsulfat bei AufgaDe in flüssiger Form in einer Höhe von mindestens 200 mm. über der Eintrags stelle für das Fluidisierungsgas, vorzugsweise in Höhe der Oberfläche des ruhenden Bettes, aufgegeben wird.
- 5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, da durch gekennzeichnet, daß das Metaloxid dem Wirbelbett kontinuierlich entnommen wird.
- 6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallsulfat in reduzierender Atmosphäre gespalten wird.
- 7. Anwendung des Verfahrens nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6 auf die Spaltung von salzhaltigen Abfallsäuren.§09831/0860
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DE19742402038 DE2402038A1 (de) | 1974-01-17 | 1974-01-17 | Verfahren zur thermischen spaltung von metallsulfaten |
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DE2402038A1 true DE2402038A1 (de) | 1975-07-31 |
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FR (1) | FR2258344A1 (de) |
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---|---|---|---|---|
FR2383128A1 (fr) * | 1977-03-12 | 1978-10-06 | Metallgesellschaft Ag | Procede pour la dissociation thermique de sels contenant principalement du sulfate de fer |
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---|---|---|---|---|
FI120338B (fi) * | 2005-11-18 | 2009-09-30 | Outotec Oyj | Menetelmä metallisulfaatin hajottamiseksi |
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- 1974-01-17 DE DE19742402038 patent/DE2402038A1/de not_active Withdrawn
- 1974-12-09 NL NL7415972A patent/NL7415972A/xx unknown
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1975
- 1975-01-08 FR FR7500439A patent/FR2258344A1/fr not_active Withdrawn
- 1975-01-14 GB GB159475A patent/GB1484811A/en not_active Expired
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NL7415972A (nl) | 1975-07-21 |
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GB1484811A (en) | 1977-09-08 |
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8130 | Withdrawal |