DE2328240A1 - Lichtempfindliches, silberhalogenidhaltiges fotografisches aufzeichnungsmaterial - Google Patents
Lichtempfindliches, silberhalogenidhaltiges fotografisches aufzeichnungsmaterialInfo
- Publication number
- DE2328240A1 DE2328240A1 DE19732328240 DE2328240A DE2328240A1 DE 2328240 A1 DE2328240 A1 DE 2328240A1 DE 19732328240 DE19732328240 DE 19732328240 DE 2328240 A DE2328240 A DE 2328240A DE 2328240 A1 DE2328240 A1 DE 2328240A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- water
- group
- high molecular
- recording material
- soluble high
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/825—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antireflection means or visible-light filtering means, e.g. antihalation
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/91—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by subbing layers or subbing means
- G03C1/93—Macromolecular substances therefor
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein lichtempfindliches, silberhalogenidhaltiges fotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einer Antihaloschicht, die eine verbesserte
Haftung am Träger aufweist und die schnell und einfach
entfernt werden kann, ohne daß während der Verarbeitung
irgendwelche Flecken oder Teile dieser Antihaloschicht zurückbleiben.
Ein lichtempfindliches, silberhalogenidhaltiges fotografisches Aufzeichnungsmaterial enthält in der Regel eine
farbige Antihaloschicht auf der Rückseite des Trägers, um
zu verhindern, daß sich bei der Belichtung Lichthöfe auf dem fotografischen Aufzeichnungsmaterial bildän. Diese
Antihaloschicht dient in-den meisten Fällen zusätzlich
dazu, ein Krümmen, Zerkratzen oder elektrostatisches Aufladen des fotografischen Aufzeichnungsmaterials zu ver-
309850/1110
meiden.
Die bekannten lichtempfindlichen,, silberhalogenidhaltigen
fotografischen Aufzeichnungsraaterialien mit solchen Antihaloschichten
haben jedoch viele.-Nachteile. Beispielsweise wurden während der Herstellung, der Verwendung und der
Verarbeitung dieser fotografischen Aufzeichmingsiaaterialien
Teile der Antihaloschicht abgelöst, und feine Teilchen dieser Antihaloschicht h.aften dann an der Oberfläche der
fotoempfindlichen Silberhalogenideraulsionsschicht, wodurch eine ungleichmäßige Belichtung,.eine ungleichmäßige Entwicklung
usw. verursacht werden. Wenn das fotografische Aufzeichnungsmaterial dahingehend verbessert worden ist,
daß die Antihaloschicht während der Entwicklung des Aufzeichnungsmaterials leicht entfernt v/erden kann, besitzt
die Antihaloschicht eine geringe Haftung am Träger. Wenn in alternativer Weise ein fotografisches Aufzeichnungsmaterial
dahingehend verbessert worden ist, daß das Abschälen oder Abblättern der Antihaloschicht während der
Herstellung oder der Verwendung'des Aufzeichnungsmaterials verhindert wird, ist die Haftung der Antihaloschicht am
Träger (Filmträger) erhöht worden mit dem Ergebnis, daß die Entfernung der Antihaloschicht eine beträchtliche Zeit
benötigt. In manchen Fällen kann die Antihaloschicht nicht entfernt werden, sofern nicht mechanische Maßnahmen
wie die Verwendung eines Schwämmes usw. angewandt werden.
Der vorliegenden Erfindung liegt hauptsächlich die Aufgabenstellung zugrunde ein lichtempfindliches, silberhalogenidhaltiges fotografisches Aufzeichnungsmaterial mit
einer Antihaloschicht zu finden, die.eine verbesserte Haftung am Träger besitzt und dennoch während der Verarbeitung
des Aufzeichnungsmaterials leicht entfernt werden kann.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist dementsprechend
ein lichtempfindliches, silberhalogeridhaltiges fotografische
309850/1150
232824®
Aufzeichnungsmaterial mit einem Träger, der auf Mindestens
einer Seite beschicktet ist mit einer Lösung oder Dispersion
enthaltend a) eine wasserlösliche hochmolekulare
Verbindung und b) ein Quell- oder Los.emitt.el für den Träger
r und das auf der behandelten Seite des Trägers eine
wasser- oder alkalilösliche Antihaloschicht und auf der
anderen Seite des Trägers eine fotografische Silberhalogenidemulsionsschlcht
enthält, und das dadurch gekennzeichnet ist, daß die wasserlösliche hochmolekulare Verbindung die allgemeine Formel
--f-A
R-i Rp
ί Ι
oder -(- A CH — C CHp-- C -^r- -H·
λ. ι . y ι
■ B - C*0 ■ ' X"
I t
0 R,
hat, worin die einzelnen Symbole die folgenden Bedeutungen
haben:
A ist ein Vinylmonomer»
B bedeutet ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe der Formel S ü » wobei B ein Waggerstoffatoni be-»
-C-O-M oder -C-R
deutet, wenn ζ für 0 steht oder R^ eine AlHylgruppe
deutet, wenn ζ für 0 steht oder R^ eine AlHylgruppe
stellt, .
K ist ein Wasserstoffatom oder ein Kation»^,,
R iBt eine Gruppe der Formel ^^ Q^r Xr. WQrin
309850/1110
eine Alkylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Arylgruppe,
ein heterozyklischer Rest oder eine nicht-metallische Atomgruppierung ist, die zur Bildung eines heterozyklischen
Ringes zusammen mit R'' erforderlich ist, und R1' ein
Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe oder eine nichtmetallische
Atomgruppe darstellt, die zur Bildung eines heterozyklischen Ringes in Kombination mit R1 erforderlich
ist,
R^ und Rp bedeuten jeweils ein Wasserstoffato:n oder eine
niedere Alkylgruppe, 0 0
X ist eine Gruppe der Formel -C-O- oder -0-C-,
R-2 ist eine Halogenalkyl- oder Halogenalkyloxyalkylgruppe,
und m, p, q, r, x-, y und ζ sind jeweils die Werte der Holprozent der entsprechenden Monomeren, worin m ist 40
bis 60, ρ ist 0 bis 60, q ist 0 bis 50, r ist 0 bis 5, x ist O bis 70, y ist 20 bis 80, ζ ist 0 bis 80, m+p+q+r ist
100 und x+y+z ist 100.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist also ein lichtempfindliches,
silberhalogenidhaltiges fotografisches Aufzeichnungsmaterial, das dadurch hergestellt wurde, daß auf
mindestens eine Seite des Trägers eine Lösung oder Dispersion enthaltend eine bestimmte wasserlösliche hochmolekulare
Verbindung und ein Löse- oder Quellmittel für den Träger aufgebracht wurde, auf der behandelten Seite des
Trägers eine Schicht (Antihaloschicht) bestehend aus einer wasser- oder alkalilöslichen hochmolekularen Verbindung,
in der ein Farbstoff oder Pigment dispergiert worden ist, gebildet wurde, und dann auf der anderen Seite des Trägers
eine fotografische Silberhalogenidemulsionsschicht erzeugt wurde. Dieses fotografische Aufzeichnungsmaterial hat die
Eigenschaft, daß die Antihaloschicht trotz ihrer festen Haftung am Träger leicht vom Träger während der Verarbeitung
des fotografischen Aufzeichnungsmaterials entfernt werden kann, wodurch es ermöglicht wird die der Erfindung
zugrundeliegende Aufgabenstellung zu lösen.
"■■- 5 -
30385C/1150
Das Vinylraonomer in den obigen allgemeinen Formeln ist
beispielsweise Styrol, Nitro-, Fluor-, Chlor-, Brom-, Chlormethyl- oder niederalkyl-substituiertes Styrol, Vinylmethyläther,
Vinyläthylather, Vinylchloräthyläther, Vinylacetat,
Vinylchloracetat, Vinylpropionat, eine ungesättigte Säure wie Acryl-, Methacryl- oder Itaconsäure, ein un substituierfcespder
chlor- oder phenyl-substituiertes Alkylacrylat oder Methacrylat mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen,
Phenylacrylat oder -methacrylat, Acrylonitril, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Äthylen, Acrylamid, C1-C5 Alkyl-,
Chlor- oder Phenyl-substituiertes Acrylamid, Vinylalkohol, Glycidylacrylat, Acrolein oder N-Vinylpyrrolidon, und es
ist vorzugsweise Styrol oder ein substituiertes Styrol, Vinylacetat, Vinylmethyläther, ein Alkylacrylat oder
Acrylnitril.
Die durch R' dargestellte Alkylgruppe in den obigen allgemeinen Formeln ist vorzugsweise eine solche mit 1 bis
Kohlenstoffatomen. Es kann eine geradkettige Alkyl-, eine verzweigtkettige Alkyl- oder eine Zykloalkylgruppe sein.
Die genannte Alkylgruppe kann auch Substituenten tragen
wie eine Hydroxy-, Hydroxycarbonyl- oder kationische Oxy-,
carbonyl-Gruppe. Besonders vorteilhafte Ergebnisse werden
erzielt mit einer Halogenalkyl-, Halogenalkyloxyalkyl- oder Halogencycloalkyl-Gruppe enthaltend Fluor oder ein
ähnliches Halogen als Substituenten. In diesem Fall beträgt die Zahl der Kohlenstoff atome der Gruppe zweckmäßig
2 bis 10, und die Zahl der Halogenatome ist zweckmäßig 1 bis 37. Vorzugsweise haben die oben erwähnten Halogenalkyl- und Halogenalkyloxyalkyl-Gruppen und die durch das
Symbol R, dargestellten Gruppen die folgende allgemeine Formel
309850/1150 ,
- Darin haben die 'Symbole die folgenden Bedeutungen:
R-, R1-, Rg, Ry und RQ bedeuten jeweils Wasserstoff oder
Fluor, Up ist O oder 1; n^ ist O wenn n2 ist O, und n^ ist
2 oder j> wenn n~ ist 1; und n, ist 1 bis 17, wenn n^+n-z
ist 1 bis 17, wobei dann, wenn zwei oder mehr R. in der
Strukturformel vorhanden sind, diese voneinander verschieden sein können wie in dem Fall, daß eines für Wasserstoff
und das andere für Fluor steht, und wobei in gleicher Weise dann, wenn zwei oder mehr R1-, Rr und R^ in der Strukturformel
vorhanden sind, diese gleich oder verschieden sein können.
Wenn R' in der obigen allgemeinen Formel für eine der oben
erwähnten Halogenalkyl- oder Halogenalkyloxyalkyl-Gruppen steht, ist R in der genannten Formel vorzugsweise eine
Gruppe der Formel -0-R1. Die Arylgruppe, z.B. Phenylgruppe
oder die Aralkylgruppe, z.B. Benzylgruppe, die durch das : Symbol R1 dargestellt werden können, können einen Substitu-
e.nten aufweisen wie ein Halogen, z.B. Fluor, .Chlor oder
Brom, oder eine niedere Alkyl-, Hydroxy-, Hydroxycarbonyl-, kationische Oxycarbonyl-,Nitril- oder Nitro-Gruppe. Der
durch R1 in der Formel dargestellte heterozyklische Ring
oder der heterozyklische Ring, der durch Kombination von R1 mit Rf· gebildet wird, ist ein gesättigter oder ungesättigter fceterozyklischer Ring, der Sauerstoff, Schwefel
oder Stickstoff enthält. Derartige heterozyklische Ringe sind z.B. Aziridin, Pyrrol, Pyrrolidin, Pyrazol, Imidazol,
Iraidazolin, Triazol, Piperidin, Piperazin, Oxazin, Morpholir
und Thiazin. Das durch M dargestellte Kation in der Formel
ist beispielsweise ein Ammonium-, Natrium-, Kalium- oder Lithium-Kation. Der Substitutionsanteil dieser Kationen
bezogen auf die Gesamtzahl der M, die in der wasserlöslicher hochmolekularen Verbindung vorhanden sind, beträgt vorzugsweise mehr als etwa 10 %.
Die wasserlöslichen hochmolekularen Verbindungen der obigen allgemeinen Formel werden entweder allein oder _ η
309850/1150
in Kombination von zwei oder mehr Verbindungen "eingesetzt,
und sie haben vorzugsweise ein durchschnittliches Molekulargewicht
von etwa 500 bis 500 000. "
Typische Beispiele für diese wasserlöslichen hochmolekularei
Verbindungen -sind nachfolgend angegeben.
(1) -f- CH2- CH ->^ CH — CH -}—(- CH - CH }
A f ι Ί f q
- C=O C=O C=O C=O
f l ■ ii"
0 0. 00'
I t ι ι
C8H17 Na Na Na
=45\ p=35,
(2 ) -e CH2- CH -^-e- CH -CH -V-<- CH - CH -V-£ CH — CH -V-I
I I P I I q I ι r
O C=O C=O C=O C=O C=O C=O
C=O G 0 0 0 0
• ι " ι ι ι ι '
CH, «Κ KE
, r=5)
(3) -(- 0Η^0Η>--4-σΗ~σΗ^---^ Cn- CK}--f CH —CH->-
. - 1 ! I p I ι q I ■ ■ I · r
0 C=O C=O C=O C=O C=O C«=0
I ! i
Il \ /
NH 0 0 0 ο
NH4
v
q=20,
30S850/1tS0
-f- CH2- CH -^-f- CH - CH -^-(CH -CH ^
C=O C=O C=O C=O
Ii i ι
0 0 0 0
ι ■ i I
Na Na Na
NO2
(m=50, p=20, q--30)
(5) ~f CH2- CH-^5-<- CH-CH -^-(- CH-CH -}-
C=O C=O C=O C=O
ι ι i >
NH 0 0 0
. ι i I
Na Na Na
COONa
(m=50, p=30, q=20)
(m=50, p=30, q=20)
(6) -(-CH2- CH )m ( CH- CH -^-—(CH — C^ ^
C«0 C=O C=O C=O C=O C=O
. i ! I ! X / CpH^ 0 0 0 0
ti Li Li ·
-5)
m=40s p=30, q=25, r-5
J»09850/1 ISO
• · t ι ψ
* ft
2-wi^—tut— CH:p
(7) -4- CHp- CH^ (CH
O C=O C=O
I ι ι
C=O 0 0
I l.i
CH
CHp H
C=O C=O
ο ο
ι ι
H . Na
C=O C-O \
m=50, p=35,
(8) -^CH2-CH
CH-
C=O
CH-
C=O
Na -(CH-CH
C=O C=O
0
I
I
Na
i Na
(m=50,
(9) -(-CHp-CH-^-(CH CH)--{CH
1 ι ! P
0 C=O C*0
1 Ιο O
C*0
CH,
CH
I » I
C=O C=O C=O C*0
- 10 -
309850/1U0
(10) -f CIL.-CH
(H)
CH-
CH- CH->—(GH— CH-4-■ Pi ,Q
C=O C=O
I I
0 0
C=O C=O
I I
0
ι ι .
CH2 Li
Li Li
. II
55, ρ = 20, <i = 25 )
Ή-) (CH
'in
CHV
C=O
I
Na
Na
CH- CH) (CK
C=O
• I
•Q
1
ι2
(CF2).
I
H
H
(m=50, p=20, q=qx
C=O C-O
i ι
ο ο
I I
Na Na
C=O
is a
C-O
(12)
C=O
I
0
I
Na
Na
CH, I ° {- C ~ CH
C=O
(CF2)
2)2
(y=70, z=30)
309S50/1U0
• | PIT ^ ( |
S
e=o |
(y-55, | - 11 | - | 2328240 | £ptr Γΐτ_1_ | ' I | |
(13) --ecH- I |
(15) -(-CH- 5 |
Oil I \ 2 χ |
I 0 a |
CH5 Γ "Γ |
2 y | i" ■ z | |||
C=O | 1 C=O ■ |
la | i | C = O | |||||
I
0 CH3 |
I : 0 J |
C=O ι |
ο 'r
?H2-. |
||||||
1 Na |
I 0 I JjI |
I . | |||||||
F ' | ■■ - 12 - | ||||||||
(X=IO, | s = 50) | ||||||||
(14) -T(CH- ^ I |
PTT ^ ( | y=60, | Ί | ||||||
C=O
I |
d yl . |
CH — C
! |
|||||||
I
0 .A. |
C=O ι |
C=O | |||||||
I 0 I Na |
I 0 I CH5 i d |
||||||||
H | |||||||||
y2=60 | y 2 j 's | ||||||||
CHaV | |||||||||
ι | |||||||||
I 0 |
|||||||||
I C=O j |
|||||||||
ι · ■ 2 |
|||||||||
CT, | |||||||||
• . - 12 -
(16)
-CH- | >2 | —(CH — | CH · | |
C=O 1 |
C=O |
C=O
I |
||
I O I |
- 1
0 I |
I
0 I |
||
I
CH2 |
Na | Na | ||
I (CF2 |
||||
CH - | ||||
C=O | ||||
I
0 |
||||
i
Na |
||||
lic
i C=O
CH2 (CF0)
2y6
(17)--f CH CH
2 7T
CH :CH — CH ->--e C
I 1 «/ I
-z
C=O C=O
I I
0 0
Na Na
CH
CH
(CFp)p
I.
H
(x=40,
, x=20)
(18) —f CH — CH . CH CH.
j ι y" ι
C=O C=O 0
i I I
. 0 0 C=O
Na Na
% 098 SO/11
(19) -f CH- CIL
OH
CH- CH0
C=O
-I Na 09
y
4-CH-
0 I C=O
(20)
CHx
°
C— CH,
ι · ■ c
C=O
CH -I
C=O !
0
, ζ-40)
0 I CH2-
(7=60,
(21)
C=O
CH
CHV-tCH I ι |
I C=O I |
CH> I |
I C=O I |
I
0 I |
I
C=O I |
I 0 I |
I Na |
I 0 I |
I Na |
Na |
, q=20)
309850/1150
(22) -{Clip CH)-- (CH- CHV-<CH—CHV-(ClT-"CIi^
d \ I I p ι I q ! i r
.N
?H2
C= =O C = C C=O C=O C-O C=O
KH
0
, p-lC, H Na
(23)
CH^CI
C C=O
C=O CH,
CH)--(CH CH
C=O C=O C=O
Il I
0 0
I I
Na Na Na
, p=50, q=10)
• (24) -(CH
C=O
I
CH5 CH^--(CH
ι yl I
CH5 CH^--(CH
ι yl I
C=O C=O
CH0 I
I Li C=O C=O
I
0
0
l
0
0
Li Li
C=O I
0 I
CHp
CP H
(x=40, y=y1+y2,
, z=20)
- 15 -
309850/1150
(25) H-CE2-CH-Z
C-ξΚ·
iCHo- CH -)~
"- I ' C = O
I . 0 Ί
Na
f 3
C=O I
0
0
CH0
ι C-I
(CF2)5
IJ
z-eo)
(26) -£- CHp- CK -4-Γ-4 GH
CH
'CH
C=O C=Q C=O C=O
I I
O
N-CH0
πα ι d ι
K K
ι 51=10)
(27)
CH2- CH
CH—CH-
! "I C=O a=o
ο ο — CH
C=O C=O
I
O O
( I
Na Na
(m=50, p=2,
- 16 -
09550/1150
(28)
C=O
C-O 0 0
Il !
CHx C0H71Cl K
P Cl *f
i-CH— CII^ (CH—v CHV
C=O C=O
I
0
I
K K
C-O C-O
\ S 0
(29)
CH2- CH
CH — CH
NO,
CH
C=O -C =
ο i
a Na
(50)
CH2-
CH — CH
NH
C=O
I 0
Na
GOONa , P=7, e CH-CH
ι ι
C=O C=O
I I
• O
1 i
Na Na
- 17 -
3096SÖ/11S0
i | — | 17 - | C=O I 0 I |
C | -40, | C C |
-GHV | 2 | I O I |
(GH — I |
> | 2328240 | • | - | > | - 18 - | |
(51 -e | Λ1ΤΤ ΛΤΤ \_ f C*\X OiI0-on) lon - *" I I |
I H |
IH- | C=O i O I |
P=8, | Na | C=O Xo |
-CH- I C=O I |
ClOjr I |
||||||||
O C=O - ι ι. O XJ f\ 2 ι |
I C=O I |
:=o
) |
I Na |
CH I C=O I O CH0 |
I O" I |
c=o · | |||||||||||
- I CH2 . O |
I 0 * |
H | :H^ CH- 3=0 C=O t |
j 2 4
H |
a=42) | I Na |
|||||||||||
(32) - | -(- CH0-CH -}—- - d , in |
I CH2 |
( ( |
0 | p=60) | C=O I O I K |
|||||||||||
I H |
Na | ||||||||||||||||
50. | |||||||||||||||||
(33) | . C ΠΤ " .. f*TT .^ | -■ | |||||||||||||||
O I C=O I CH5 |
|||||||||||||||||
(m | |||||||||||||||||
309850/11S0
-f CHp- CJI -}—4CH
CH CH — CH
Il I p ι · I
C=O C=O C=O C=O
CH,
0 I
CH~
I (cp2)6-
0 I
Li
I I
O O
I I
Li Li
(m=55, P=2,
(35)
-CH^-ficH —
CH) (CH—CE
. qi
C=O' I
0 I CH^
C=O
C=O C=O C=O C=O
Na Na Na Na H
(m=50, p«7,
( 56) -ir CH2- CH -
CH — C=O C=O
(m=50, q=50)
-19 -
309850/1150
(37) 4- CH?- cn 4=—(cn — ch}-—f ce
O
I
C=O
CH7 3
C=O C=O
I I ■
0 0
1 I
K K
(m=40,
C-O C=O
\o
(38) -χ CH2- CH -^-
0
(J.H }
(J.H }
\
2
Cl
-t<- CH — CH ^ (-CH — CII
^ I I ql
C=O C=O
I
0
Na
C=O C=O
I I
0 0
I ι
Ba H
(39)
CH-
C=O I 0
CH — | CH |
I | I |
C=O | C=O |
I | I |
0 | 0 |
I ' | I |
Na | Na |
nu =4-0,
- 20 -■
309850/1150
- | - | (41) -^CH0-CH^- 2I * |
■-: | I | . - | * | * - | - 20 - | .. | ■ | I * | 232*240 | V | • | I | -» 21 - |
(40) CI | CK | ;oh2 | C=O | |||||||||||||
I | 1 t * · |
(x-15, | - CH2- | C=O | ■ · | I | ||||||||||
- ( nvi C | -£{CH2- | -CH^ I |
CH-
I |
I | 0 | |||||||||||
d \ | '" . " - - f | =0 | C^O | Q=O | 0 | I CHp j ^ |
||||||||||
' -C· | I | I | I | (cp2)6 | ||||||||||||
I | O | 0 | CHp j ^ |
I H • S |
||||||||||||
0 | I H |
I | MQf | (CFp)p I |
0 - | |||||||||||
Na | I | I | ||||||||||||||
~ \~ . - | I | c»o | ||||||||||||||
*· ι ·
c«o |
C-O | 0 | <b3 | |||||||||||||
I | 80, |
I
• |
I ' | |||||||||||||
',, (x»5O | 0 | 0 | C=O | |||||||||||||
CH2 | I | J | ||||||||||||||
(CP2) | 0 | |||||||||||||||
I | Aa | |||||||||||||||
H | ||||||||||||||||
•y· : | ||||||||||||||||
-. L |
CH)3
C-O |
|||||||||||||||
\ | ||||||||||||||||
0 | ||||||||||||||||
L | ||||||||||||||||
• | ||||||||||||||||
r2-X8, | ||||||||||||||||
309850/1150
COPY
(43) | -χ- | CHq | CH2 | - CH ό |
Tr '· ■": | I C=O I |
(x-42, | CH C = O |
CH - I |
^~\ \jH
I |
I | 2328240 | - 22 -" |
I 0 |
I 0 I |
I C=O I |
I C=O I 0 I Na |
I C=O I 0 Na |
|||||||||
I CH- |
m | I Na |
I1 0 |
||||||||||
r | (χ | (x=30, | I C=O I CH^ ^C I · ι |
y=70) | I K |
||||||||
■c«o | CH2- | - CH I |
CH ' | 1 I CH2 ^C |
8) | ||||||||
(m=55, | I | -ton υπ, F |
)y CCr | ||||||||||
I C=O I 0 Na |
C=O I 0 \ Na |
||||||||||||
:χ (CH2 | |||||||||||||
» ' | 55, y=45. | ||||||||||||
. (45) | CH2- | CH)3 | Ί | - ι | |||||||||
{ | 0 I C=O I OTT |
X2J | |||||||||||
• | |||||||||||||
1+X2 | - | ||||||||||||
(46) | p=2 | X2=: | |||||||||||
vn 7" | 0 I C=O |
||||||||||||
OH | I CF5 |
||||||||||||
309850/1150
COPY BAD ORIGINAL
- | (48)· | - 22 | CH -> I |
PTI > | y | 2328240 | - 23 - | |
W) -4CH2- | pn ^ ( pu | C=O I |
' ■TI | CH^- CH 4- | ||||
I | I 0 I K |
C =0 I |
i 'C=O I |
|||||
I C=O I |
I 0 I |
I 0 I I |
||||||
I | I Na |
I 0 I |
||||||
- | (x=3l, y=60, | ..9J | CH2 I |
|||||
(49) 4-CH2-Cl j |
PTT Λ (PTT | 70. , | I | |||||
I O I (C] |
CH^- | CH3 | ||||||
c | C=N | C=O I 0 |
||||||
K | C=O I |
|||||||
5, q= | I C I |
|||||||
CH2, i V V/J? O / ^ |
||||||||
(x-27, y« | -5) | H | ||||||
τ λ f pTT | j | |||||||
C=O I 0 |
||||||||
C=O I a~)~ /N-CHp ^ ^ HC |d L %-CH2 |
K | C=O I 0 |
||||||
=50) | K | |||||||
* |
3098S0/1150
Die oben genannten wasserlöslichen hochmolekularen Verbindungen,
die gemäß der Erfindung verwendet vrerden, können nach ansich bekannten Verfahren hergestellt werden. KaIeinsäureanhydridkopolymere
sind bekanntlich übliche Kopolymere, und Derivate davon können auch einfach dadurch erhalten
werden, daß entsprechende Alkohole oder Amine mit Maleinsäureanhydridkopolymeren zur Reaktion gebracht werden,
oder daß Kaleinsäureanhydridkopolymere mit den entsprechenden
Alkoholen oder Aminen umgesetzt, die Reaktionsprodukte gereinigt und die gereinigten Reaktionsprodukte
mit anderen Vinylmonomeren kopolymerisiert werden. Die
Halogenalkyl- und Halogenalkyloxyalkyiacrylate können leicht hergestellt werden mittels der Verfahren zur- Synthese
von Monomeren und Polymeren, die offenbart sind in <t$rnal of Polymer Science, 15, 515-574 (1955) und GB-PS 1,121,357.
' _ >
Typische Beispiele für Löse- oder Quellmittel für den
Träger (Filmträger), die gemäß der Erfindung verwendet wer
den können, sind Resorzin , ß-Resorzinsäure, Orcin. ,
Pyrogallol, Katechol, Hydrochinon, ot-Naphthol, Phenol,
Kresol, «-Chlorphenol·, Salicylsäure, Nitrobenzoesäure,
Aceton, Methylenchlorid, Chloralhydrat, Toluol, Acetophenon, Anisol, Äthylenchlorhydrin, Äthylencarbonat, Butylenchlorid,
Dirnethylfonaamid und Dimethylsulfoxid. Die Art der Löseoder Quellmittel schwankt in Abhängigkeit von der Art-des
verwendeten Trägers. Beispielsweise Resorzin ., Acetophenon,
Salicylsäure, Anisol, Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid sind bevorzugt, wenn der Träger ein Polyesterfilm
mit aromatischen Carbonylgruppen ist. Für einen Polycar-bonatfilm'werden Butylenchlorid, Resorzin oder Dimethylsulfoxid bevorzugt. Acetophenon wird für einen Polystyrolfilm bevorzugt, und Aceton oder Methylethylketon sind für
einen Zelluloseesterfilm bevorzugt. Das Löse- oder Quellmittel wird also in zweckmäßiger Welse ^e nach Art des
verwendeten Trägers ausgewählt. Falls erforderlich, können
- 24 -
309850/1150
ein Gemisch von.zwei oder mehr der oben erwähnten Verbindungen
verwendet werden.
Als Träger gemäß der vorliegenden Erfindung können Polyester- und Polyätherfilme mit aromatischen Carbonylgruppen,
Polycarbonatfilme mit aromatischen Gruppen, Polystyrolfilme, Zelluloseesterfilme wie Zellulosetriacetat- und
Zelluloseacetopropionatfilme und ähnliche Kunststofffilme, wie eingangs erwähnt wurde, verwendet werden. Die
auf die Oberfläche des Trägers aufgebrachte Behandlungslösung ist eine Lösung oder Dispersion enthaltend die
vorstehend erwähnte wasserlösliche hochmolekulare Verbindung und ein Löse- oder Quellmittel für den Träger. Im
allgemeinen wird Wasser als Lösungsmittel oder Diversionsmedium für die Behandlungslösung gewählt. In alternativer
Weise kann jedoch auch ein organisches Lösungsmittel in Kombination mit Wasser eingesetzt werden. Als organisches
Lösungsmittel wird in diesem Fall zweckmäßig ein solches mit hoher Mischbarkeit mit Wasser gewählt wie Methanol,
Äthanol, Aceton oder Dioxan. Die Behandlungslösung kann *.n Abhängigkeit von dem Anwendungszweck verschiedene Additive
enthalten wie Härtemittel, Mattierungsmittel, Antlblockmittel, oberflächenaktive Mittel, Farbstoffe, Färbemittel,
Pigmente, andere hochmolekulare Verbindungen, Gleitmittel usw. Die Behandlungslösung wird auf den Träger
entweder unmittelbar oder, falls erforderlich, nach einer Vorbehandlung, z.B. einer Coronaentladungsbehandlung oder
einer Lösungsmittelbehandlung aufgebracht.
Eine bevorzugte Rezeptur für eine Verarbeitungslösung 1st die folgende:
Wasserlösliche hochmolekulare Verbindung 0.01 bis 30
Gew,%
Löse- oder Quellmittel für den Träger 0.5 bis 25
Gew.tf
Wasser 0.1 bis 99.4
Gew. %
309950/1150 >'
Organisches Lösungsmittel O bis 99.-3
Gew.%
Additive geeignete
Mengen
Die Bearbeitungslösung wird gleichmäßig und dünn auf
mindestens eine Seite des Trägers aufgebracht z.B. durch Eintauchen, Beschichten, Besprühen usw. Vorzugsweise wird
die Bearbeitungslösung in einer solchen Menge aufgebracht,
daß die wasserlösliche hochmolekulare Verbindung in einer Menge von 0.01 bis 5 g pro qm des Trägers vorliegt.
Auf der so behandelten Seite des Trägers wird dann eine Antihaloschicht enthaltend eine wasser- oder alkalilösliche
hochmolekulare Substanz und eimFarbstoff oder ein Pigment
aufgebracht. Als derartige wasser- oder alkalilösliche hochmolekulare Substanz kann irgendeine der bekannten
wasser- oder alkalilösuchen hochmolekularen Substanzen
verwendet werden einschließlich Kondensationsprodukten von aromatischen Carbonsäuren mit Aldehyden, z.B. Phenoxyessigsäureformaldehydharz
und Salicylsäure-Formaldehydharz, die offenbart sind in der US-PS 2089764, DT-PS 584,662
und GB-PS 1142688; Reaktionsprodukte von Polyvinylalkohol mit Säureanhydriden, z.B. Polyvinylphthalat und Polyvinylacetophthalat,
die veröffentlicht sind in den US-PS 2131747, 2271234, 2319080 und 3511660; Reaktionsprodukte
von Carbonsäureanhydriden mit Zelluloseacylderivaten oder Gummiarabicum und ähnlichen Naturprodukten mit Pyranose-Ringen
oder halbsynthetische Produkte davon, z.B. Zelluloseacetatphthalat,
Zellulosebutyratphthalat, Zelluloseacetatsuccinat, Zelluloseacetatmaleat, Äthylzelluloseacetatpyromellitat,
Äthylzellulosephthalat, Zellulosephthalathexahydrophthalat,
Zelluloseacetattetrahydrophthalat, Methylhydroxypropylzellulosephthalat, Äthylhydroxypropylzellulosehexahydrophthalat
und Phthalat von Gummiarabicum, die offenbart sind in den US-PS 2275817, 2289799, 2333809,
2271234, 2346078, 2824097, 2376175, 3201249, 3022287 und
3511600, japanischen Patentveröffentlichungen Nrn.
3408/1968 und 8835/1970, und DT-OS 2116780; carbonsäurehaltige
Vinylcopolymere, z.B. Copolymere von Maleinsäureanhydrid
mit mindestens einem Vinylmonomer wie Vinyl chlorid, Vinylbutyläther, Vinyläthylather, Styrol, Acrylnitril, Nitrostyrol,
Vinylacetat und Äthylen und Halbester von Malein- oder Fumarsäure mit Alkylalkoholen; Lactonharze
von Reaktionsprodukten mit Glycolsäure; Copolymere von mindestens einem Vinylmonomer wie Vinylacetat, Alkylacry-
lat, Älkylmethacrylat und Styrol mit copolymer!sierbaren
ungesättigten Säuren wie Acryl-, Methacryl- und Crotonsäure, und Copolymere von Vinylacetat mit Aryloxyessigsäuren,
die offenbart sind in den US-PS 2077789, 2161788, 2282890, 2755186, 2913351, 2984568, 3162028 und 3201249,
japanischen Patentveröffentlichungen Nrn. 1403/1970, 8835/1970, 7864/1960,- 1631/1971, 2783/1971 und 593/1971
und DT-PS 1299220 und 1422810; Polyvinyl-substituierte •Acetale mit Carboxyl- oder Sulfonsäuren in den Seitenketten,
die offenbart sind in der US-PS" 2462527; und Polycarbonate
mit Carboxylgruppen in den Seitenketten in Form von Alkalimetallsalzen oder Ammoniumsalzen, die offenbart sind in der
US-PS 3022171 und 3043800. Es ist auch möglich irgendwelche der hochmolekularen Verbindungen der obigen allgemeinen Formeln und die freien Carbonsäuren dieser hochmolekularen Substanzen zu verwenden. Im übrigen sind im
wesentlichen alle Substanzen gemäß der vorliegenden Erfindung brauchbar, sofern sie wasser- oder alkalilösliche
hochmolekulare Substanzen sind.
Als lichtundurchlässige Substanzen für die Antihaloschicht
können irgendwelche der ansich bekannten Pigmente wie RuB, preußisch-blau, Titan-weiß, Zinkoxyd und organische
PigeentferbEQ verwendet werden sowie Triphonylmethan-,
Styryl-, Azomethin-, Pyrazolon- und ähnliche Farbstoffe
d«r verschiedenen Typen, die offenbart sind in den US-PS 2150695, 2278457, 2282890, 2462527, 2984568s 3018177 und
- 27 -
309S5Q/115G
3364029; GB-PS 790023, japanischen Patentveröffentlichungen
Nrn. 593/197.2, 1716/1964 und 8835/1970, FR-PS 1479826 und DT-PS 1035472, 1038395 und 1547836. Eine Beschichtungslösung
zur Erzeugung einer Antihaloschicht wird beispielsweise in folgender Weise hergestellt: .
Wenn Ruß als lichtauffangende Substanz verwendet wird, kann die Beschichtungslösung nach dem in der US-PS
2327828 beschriebenen Verfahren hergestellt werden, d.h. eine wasser- oder alkalilösliche hochmolekulare Substanz
und Ruß werden in einem Lösungsmittel für die hochmolekulare Substanz gelöst, und das erhaltene Gemisch wird ausreichend
auf Gummiknetwalzen geknetet, um eine viskose RußdispeisLon
herzustellen, die dann mit einem geeigneten Lösungsmittel verdünnt wird, um die Beschichtungslösung herzustellen.
Wenn ein Farbstoff als lichtauffangende Substanz verwendet wird, wird die hochmolekulare Substanz mit einem geeigneten
Lösungsmittel verdünnt und dann mit einer geeigneten Menge des Farbstoffes versetzt, um die Beschichtungslösung herzustellen.
Beispiele für Lösungsmittel für die wasser- oder alkalilösliche Substanz sind Alkohole wie Methanol,
Äthanol, Propanol, Butahol, Amylalkohol, Diacetonalkohol,
Äthylenglycol, Äthylenglycolmonomethyläther, Äthylenglycolmpnoäthyläther,
Äthylenglycolaonoacetat, Äthylenglycol-·
monopropionat, Äthylenglycolmonobutyrat, Diäthylenglycol,
Diäthylenglycolmonoaethyläther und Diäthylenglycolmonoäthyläther;
Äther wie Dioxan, Äthylenglycoldimethyläther,
Äthylenglycoldiäthyläther und Anisol;, Ketone wie Aceton,
Äthylmethylketon, Isobutylmethylketon und Cyclohexanon; Ester wie Methylacetat, Äthylacetat, Butylacetat und Methylpropionat;
halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylendichlorid,
Äthylendichlorid, ChIorbrommethan, Chloroform
und TrimethylendiChlorid; und Wasser, Ammoniakwasser und
wässrige Alkalilösungen. Die Beschichtungslösung für die
Erzeugung der Antihaloschicht wird vorzugsweise mit gewissen oberflächenaktiven Mitteln versetzt, um die Dispergierbarkeit
des Pigmentes usw. zu erhöhen. Ein Anti-
- 28 -
309850711.60
klebmittel kann zugefügt werden, um zu verhindern, daß die
Antihaloschicht an der Emulsionsschicht haftet, wenn ein lichtempfindliches Material enthaltend diese beiden Schichten aufgerollt wird. Ein Gleitmittel kann zugefügt werden,
um die Gleitfähigkeit des lichtempfindlichen Materials während seiner Herstellung in geeigneter Veise zu kontrollieren.
Beispiele für die oben erwähnten oberflächenaktiven Mittel zur Erhöhung der Dispergierbarkeit des Pigmentes usw. sind
höhere Fettsäureester von Glycerin, höhere Fettsäureester von Sorbit, höhere Fettsäureester von Polyoxyäthylensorbitan,
Polyoxyäthylenfettsäureester, Polyoxyäthylenfettalkoholäther,
Polyoxyäthylenalkylphenylather, Alkylschwefelsäureester,
Polyoxyäthylenalkylätherschwefelsäureester, Alkylsulfobernsteinsäuresalze , N-Acylsarcosinsalz, Alkyl
(polyoxyäthylen) phosphorsäureester und Fettsäureester,
die in den US-PS 2333809, 2278457, 2801191 und 2976168, GB-PS 536680, und den Japanischen Patentveröffentlichungen
Nrn. 13499/1968, 14503/1968 und 33466/197o offenbart sind.
Die oberflächenaktiven Mittel erhöhen nicht nur die Dispergierbarkeit. Sie wirken in nanchen Fällen auch als
Antiklebraittel und als Gleitmittel. Wenn, das aktive Mittel
aüoh als Antiklebmittel verwendet werden soll, ist es
bevorzugt ein solches, bei dem der Wasserstoff des Alkylteils iss Molekül durch Fluor ersetzt ist.
Bevorzugte Beispiele für das Gleitmittel sind Karnaubawachs
und ähnliche höhere Fettalkohole, die in den US-PS 2289799 und 2319080 offenbart sind, Stearinsäure und die
höheren Fettsäuren, die in der US-PS 2 278457 offenbart
sind, höhere Fettsäureaxnide, die in der US-PS 2732305 und
der japanischen Patentveröffentlichung Nr. 13499/1968 veröffentlicht sind, Aminsalze von Phosphorsäureestam von
höheren Fettalkoholen, wie sie in der japanischen Patentveröffentlichung
Nr. 16238/1969 offenbart sind, und weiter-
- 29 -
30S85Q/11S8
hin Polymethylsiloxan, öligo-Tetrafuloräthylcn, oligo-Chlortrifluoräthylen,
Perfluorfettsäuren, Graphit und Molybdänsulfid . Alle diese Verbindungen wirken gleichzeitig
als Antiklebraittel, und sie können in die Antihaloschicht eingebaut werden oder als Antikleb-Schutzschieb,
auf die Antihaloschicht aufgebracht werden. Der Antihaloschicht kann auch ein Mattierungsmittel zugesetzt -sein.
Beispiele für Mattierungsmittel sind Reisstärke, kolloidale Siliziumdioxid, pulverisiertes Siliziumd'ioxid und Polynerperlchen.
.
Auf der anderen Seite des Trägers wird eine Silberhalogenid-emulsionsschicht
gebildet. Die Silberhalogenidemulsion wird in der Regel dadurch hergestellt, daß in einem
hydrophilen Schutzkolloid irgendein Silberhalogenid wie Silberchlorid, Silberbromid, Silberjodid, Silberchlridbromid,
Silberjodidbromid und Silberchloridjodidbroinid
dispergiert wird. Beispiele für hydrophile Schutzkolloide sind Gelatine, kolloidales Albumin, Kasein, Zellulose-Derivate
und Polyvinylalkohol und versch.ied.ene Polyacrylamide,
wie sie in der US-PS 2541741 offenbart sind. Die Silberhalogenidemulsion kann chemisch sensibilisiert sein
durch irgendwelche chemische Sensibilisatoren wie aktive Gelatine, sensibilisierende Mengen von Salzen von Edelmetallen (z.B. Ruthenium, Rhodium Palladium, Iridium und
Platin) wie Ammoniurachlorpalladat, Kaliumchlorplatinat und Natriumchlorpalladat, besonders bevorzugt Goldsalze wie
Kaliumchloraurit, Kaliumaurithiocyanat, Kaliumchloraurat,
AuritriChlorid und 2-Aurosulfobenzothiazolmetachlorid, und
reduzierende Mittel, 'oder sie kann optisch sensibilisiert sein durch optische Sensibilisatoren wie Cyanin- und
Merocyanin-Farbstoffe. Sie kann stabilisiert sein z.B. durch Triazol-, Azainden-, quaternären Benzothiazolium-
und Cadmium-Verbindungen.
' ■ "■■■■■■■?
Die Emulsion kann als Sensibilisatoren auch solche vom Typ der quaternären Ammoniumsalze oder Polyathylenglykol
und in manchen Fällen Weichmacher' wie Glycerin, Hydroxyalkan,
Äthylenbisglycolsäureester, Bissuccinat oder Acrylicsäureainid
enthalten. Weiterhin kann die Emulsion verschiedene fotografische Additive, z.B. Härtemittel wie
Formaldehyd, Chromalaun, Glyoxal oder Mucobrorusäure, Vehikel
'wie ein Salz eines sulforierten Polyäthylenglycoläthe Antischleiermittel, einen Farbstoff wie einen Ilagentakuppler
vom Pyrazolontyp, einen Cyankuppler vom Phenoltyp, einen Gelbkuppler oder einen sogenannten maskierten Kuppler,
die irgendwelche Kuppler vom geschützten Typ oder. von anderen Typus sein können, und ein Dispergiermittel
für den Farbstoff wie ein Schutzlösungsmittel usw. enthalten.
Im allgemeinen wird die Silberhalogenidemulsion auf den
■ Träger durch Beschichten, falls erforderlich auf einer Substrierungsschicht, aufgetragen. Wenn eine Lösung oder
Dispersion der oben erwähnten wasserlöslichen hochmolekularen Verbindung und des Löse- oder Quellmittels für den
Träger auf beide Seiten des Trägers aufgetragen worden ist, erhält der Träger ausgezeichnete hydrophile Eigenschaften
mit dem Vorteil, daß eine Schicht aus einer Silberhalogenidemulsion
direkt auf dem Träger gebildet werden kann.
Auf der Silberhalogenideraulsionsschicht wird in der Regel
eine Schutzschicht erzeugt. Wenn zwei oder mehr Silberhalogenidemulsionsschichten,
wie dies bei Mehrschichtfarbfilmen der Fall ist, gewünscht sind, kann eine Zwischenschicht
oder Filterschicht zwischen den Emulsionsschichten , angeordnet sein. Die Silberhalogenideniulsionsschicht kann
aus einer verhältnismäßig höh empfindlichen Schicht und einer verhältnismäßig niedrig empfindlichen Schicht bestehen.
- 31 -
Lichtempfindliche, silberhalogenidhaltige fotografische
Aufzeichnungsmaterialien gemäß der vorliegenden Erfindung mit dem vorstehend erläuterten Aufbau sind außerordentlich
wertvoll als Filme von hoher Auflösung, Röntgenfilme,
Elektronenstrahlenfilme, Kinofilme (Schwarzweiß- und Colorfilme)
und als Mikrofilme. Die in den fotografischen Aufzeichnungsmaterial!
en vorhandenen Antihaloschichten besitzen
einen ausgezeichneten Antihaloeffekt, und sie haben keine nachteiligen Auswirkungen auf die fotografischen
Eigenschaften des- fotografischen Aufzeichnungsinateriale.
Sie können außerordentlich leicht in Verarbeitungslösungen entfernt werden. Dementsprechend können die fotografischen
Aufzeichnungsmaterialien gemäß der vorliegenden Erfindung außerordentlich leicht verarbeitet werden. r
Anhand der nachfolgenden Beispiele wird die Erfindung
weiter erläutert.
Eine Lösung von jeweils 0.1 g der In der nachfolgenden
Tabelle 1 genannten wasserlöslichen hochmolekularen Verbindungen in 5 ml Wasser wurde mit 95 ml einer Methanol'lö-
sung enthaltend 1.5 g Resorzin unter Bildung einer Beschichtungslösung vermischt. Diese BeSchichtungsmischung
wurde mit einer Geschwindigkeit von 20 m/Minute zu einer Stärke von 20 ρ auf beide Seiten von einem Polyäthylenterephthalatfilm von 75 ρ Stärke mittels Walzen aufgetragen und dann 2 Minuten bei 95 0C getrocknet. Danach wurde
eine Flüssigkeit enthaltend 2.0 g eines Styrol-Maleinsäureanhydridoctylhalbestercopolymer, 50 ml Methanol, 50 ml
Aceton und 1.0 g Ruß auf eine Seite des Films aufgetragen und getrocknet. Außerdem wurde eine panchromatisch sensibilisierte farbfotografische Gelatinesilberhalogenidemulsion enthaltend als Cyankuppler 1-Hydroxy-A-(2-.amino-4-methyl-phenylazo)-N-(^ -(2,4-di-tert.amylphenoxy)-butyl)-2-
naphthamid auf die andere Seite des Film aufgetragen -
309850/1150
und getrocknet, wobei Filmproben gemäß der Erfindung erhalten
wurden.
Zum Vergleich wurde eine Kontrollprobe in gleicher Weise wie oben beschrieben hergestellt, wobei jedoch die die
Antihaloschicht bildende Flüssigkeit direkt auf eine Seite des Polyäthylenterephthalatfilras aufgebracht wurde, der
nicht mit der Lösung behandelt worden war, die die wasserlösliche hochmolekulare Verbindung enthält (Kontrolle 1).
Eine andere Kontrollprobe wurde in gleicher V/eise wie oben /schrieben hergestellt, wobei jedoch eine Lösung enthaltend
0.2 g eines Copolyesters aus Terephthalsäure, Äthylenglycol
und Triäthylenglycol, 0.4 g Triacetylzellulose, 80 ml ÄthylendiChlorid, 10'g Phenol und 10 ml Aceton auf eine
Seite des Polyäthylenterephthalatfilms aufgetragen und unter Bildung einer Substrierungsschicht getrocknet wurde,
und wonach die die Antihaloschicht bildende Flüssigkeit auf die genannte Substrierungsschicht aufgebracht wurde
(Kontrolle 2).
Die so hergestellten Proben wurden hinsichtlich der Haftung zwischen Antihaloschicht und Träger in trockenem
Zustand uid. im Zustand der Entfernung der Antihaloschicht
ih einem Verarbeitungsbad untersucht» wobei die in der
Tabelle 1 - zusammengestellten Ergebnisse erhalten wurden.
Trockenschichthafttest:
Die Antihaloschichten der einzelnen Proben wurden mit
einer Rasierklinge unter Bildung von Quadraten gekratzt, und ein Zellophanklebeband wurde auf die zerkratzte Antihaloschicht
aufgedrückt und dann schnell abgezogen. Der Anteil der Zahl der zurückbleibenden Quadrate bezogen auf
die Zahl der ursprünglich geformten Quadrate innerhalb des mit dem Zellophanband bedeckten. Bereiches wurde prozentual
ausgerückt. Es werden keine praktischen Nachteile erhalten, wenn die Haftung mehr als 80 % beträgt.
L:_ : - 33 -
309850/1150
Test zur Entfernbarkeit der Antihaloschicht im Verarbeitungsbad:
In diesem Test wird ein Verarbeitungsbad mit der folgenden Zusammensetzung verwendet:
Borax (Decahydrat) 20 g
Wasserfreies .Natriumsulfat 10Og
10%ige Natronlauge 10 ml
Wasser bis auf -1 Liter (pH 9.3)
Die einzelnen Proben wurden in dieses Verarbeitungsbad 20 Sekunden lang bei 20 0C getaucht. Unmittelbar anschließend
wurden die Proben 10 Sekunden in ein Wasserbad getaucht und dann mit einem Schwamm leicht gedruckt. Das
Ausmaß der Entfernung der Antihaloschicht wärend der genannten Verarbeitung wurde mit den nachfolgenden Beurteilungen
A bis E gekennzeichnet. .
A: Sehr gute Entfernbarkeit. (Die Antihaloschicht begann
sich im Verarbeitungsbad aufzulösen und war vollständig entfernbar im Wasserbad,ohne daß irgendein
Abpressen erforderlich wäre.)
B: Gute Entfernbarkeit. (Die Antihaloschicht war im Verarbeitungsbad nicht zu entfernen, aber sie war
vollständig entfernbar im Wasserbad, ohne daß irgendein Abpressen erforderlich wäre.)
C: Die Entfernbarkeit verursachte keine praktischen Schwierigkeiten durch Anwendung spezieller Maßnahmen^
(Die Antihaloschicht war im Verarbeitungsbad nicht entfernbar, aber sie war vollständig entfernbar durch
Abpressen im Wasserbad.)
D: Unerwünschte Entfernbarkeit. ( Die Antihaloschicht
war in beträchtlichem Ausmaß durch Abpressen entfernbar, aber die Entfernung war nicht vollständig.)
- - 34 -
308850/11BO
. 34- 23282*0
E: Sehr unvollständige Entfernbarkeit. (Die Antihaloschicht wurde selbst beira Abpressen kaum entfernt.)
- 35 -
309850/11S0
ω co vr\ O
Probe Nr. | TABELLE 1 | Relative Viskosität einer 1%igen wässri gen Lösung in Wasser |
Haftung | Entfernbar- 'kelt |
1 | N) | |
I | (1). | Hochmolekulare Verbin dung gemäß der Erfin dung |
'(5.86) | 100 | B | UI | CO ro |
U) | Verbindung (i) | (7.25) | 100 | B | 1 | OO .P- O |
|
(3) | Verbindung (4) | (8.03) | 100 | A | |||
(4) | Verbindung (5) | (5.21) | 100 | A | |||
(5) | Verbindung (n) | (4.88) | lOO' | A | |||
(6) | Verbindung (21) | (7.22) | 100 | A | |||
(7) | Verbindung (14) | (7.01) | 100 | . C | |||
(3) | Ve rbindung (17) | . (6.20) | 100 · | A | |||
(9) | Verbindung (27) | (7.56) | 100 | A | |||
(10) | Verbindung (29) | (7.91) | 100 | A | |||
• (11) · | Verbindung (30) | (6.82) | 100 | B . | |||
(12) | Verbindung (35) | (7.22) | 100 B - Fortsetzung - |
||||
. I | Verbindung (45) | ||||||
Fortsetzung
(13) | Verbindung' (^2) | (7.55) | 100 | B | ι U |
ΓΟ CO fO |
|
Kontrolle 1 Kontrolle 2 |
-, | 80 100 |
E D, . |
ι | ro O |
||
I | |||||||
I | |||||||
Aus Tabelle 1 ist ersichtlich, daß die Antihaiοschichten
der Proben gemäß der Erfindung eine ausgezeichnete Haftung am Polyesterfilm zeigen, und daß sie im Verarbeitungsbad
leicht entfernt werden können.
Auch dann, wenn die Proben gemäß der Erfindung geschnitten und im praktischen Brauchbarkeitstest in Kameras verwendet
wurden, trat keine Ungleichmäßigkeit in den bildmäßig belichteten und entwiekelte-n Teilen aufgrund einer Abschälung
der AntJbaloschicht während der Belichtung und der Entwicklung
auf, und die Antihaloschicht konnte außerordentlich leicht durch die Entwicklung entfernt 'werden.
Eine Lösung von jeweils 0.1 g der wasserlöslichen hochmolekularen
Verbindungen, die in der.Tabelle 2 genannt sind, in 5 ml Wasser wurde mit 95 ml einer Methanollösung
enthaltend /1.5 g Resorzln unter Bildung einer Beschichtungslösung
vermischt. Diese Beeschichtungslösung wurde mit einer Geschwindigkeit von 15 m/Minute zu einer Filaäbärke von
15 Ii auf eine Seite eines biachsial verstärkten Polyäthylenterephthalatfilms
von 100 ρ Stärke aufgetragen und dann 1 Minute und 30 Sekunden lang bei 95 °C getrocknet.
Anschließend wurden 3 g Hydroxypropylmethylzellulosephthalat
("HP-55" der Firma Shin-etsu Kagaku Co.,), 1.2 g Ruß,
34 ml Dioxan und 62 ml Aceton miteinander vermischt (nach dem in z.B. US-PS 2327827 offenbarten Mischverfahren), und
die erhaltene Mischung wurde unter Bildung einer Beschichtungslösung verdünnt. Diese Beschichtungslcsung wurde mittels
Walzen zu einer Stärke von 32 -ju auf die behandelte Oberfläche
des oben genannten Films aufgebracht und getrocknet. Ein Methyl-d-chloracrylat-Itaconsäurecopolymer (Copolymerisationsverhältnis
75 : 25) würde zu einer Konzentration von 1.5 % in einer Lösung von 10 g Phenol in 90 ml Aceton
. - 38 -
309850/1150 J
unter Bildung einer Substrierungslösung gelöst. Diese Substrierungslösung
wurde auf die andere Seite des erwähnten Films unter Bildung einer Substrierungsschicht aufgebracht.
Anschließend wurde eine elektronenstrahlenaufzeichnende fotografische Silberhalogenidemulsion auf die Substrierungsschicht
aufgetragen und getrocknet, wobei Proben gemäß der Erfindung hergestellt wurden.
Zum Vergleich wurde eine Kontrollprobe in gleicher Y/eise
wie oben beschrieben hergestellt,, wobei jedoch eine Beschichtungslösung,
die αμΓοη Auflösen von 0.1 g des oben
erwähnten HP-55 in einer Methano!lösung enthaltend 1.5 g
Resorzin erhalten worden war, auf eine Seite des Polyäthylenterephthalatfilms
durch Walzen aufgetragen und dann unter Bildung einer Antihaloschicht getrocknet worden war. Auf
der so erzeugten Schicht wurde die oben erwähnte rußhaltige Schicht erzeugt (Kontrolle 3).
Eine andere Kontrollprobe wurde in gleicher Weise wie oben beschrieben hergestellt, wobei jedoch eine wässrige Natriumhydroxidlösung
zu der für die Herstellung der Kontrolle 3 verwendeten HP-55-Lösung gegeben wurde, um die freie Carbonsäure
zu neutralisieren (Kontrolle 4).
Die so hergestellten Proben wurden den gleichen Tests wie in Beispiel 1 beschrieben unterworfen, wobei die in der
Tabelle 2 zusammengestellten Ergebnisse erhalten wurden.
- 39 -
309850/1150
1 | Probe Nr. | Hochmolekulare Verbin dung gemäß dor Erfin dung |
TABELLE 2 ■ | Haftung | Entfern barke it |
1 | K) CO |
|
(14) | , Verbindung (9) · | Relative Viskosität einer 1%igen wässri gen Lösung ir. Wasser bei 25 C |
100 | B | VO | K) CX) |
||
(15) | Verbindung (10) | (3.90) | 100 | ■ B | t | K) *■*. |
||
co | (16) | Verbindung ' ' | (5.60) | 100 | A", | O | ||
Ό % |
(17) | Verbindung '12; | (7.04) | 90. | A | |||
(18) | Verbindung (16) | (3.21) | 90 | B | ||||
(19) | Verbindung (19) | (4.81) | , 80 | B | ||||
(20) . | Verbindung (33) | (5.21) | 100 | - B | ||||
(21) | Ve rbindung (34) | (4,90) | 100 | A , | ||||
(22) | Verbindung (32) | (7.25) | 100 | A | ||||
Kontrolle 3 | - | (7,35) | 0 | ■■ C | ||||
Kontrolle 4 | 10 | A | ||||||
• | ||||||||
Aus Tabelle 2 ist ersichtlich, daß die Antihaloschichten
der Proben gemäß der Erfindung eine ausgezeichnete Haftung am Polyesterfilm besitzen und leicht im Verarbeitungsbad
entfernt werden können. Die Haftung der Antihaloschichten
der Kontrollproben am Polyesterfilm ist jedoch schlecht,
wenn, sie auch im Behandlungsbad leicht entfernt \-/erden
können.
Es wurde keine Verschlechterung der fotografischen Eigenschaften bei den Proben gemäß der Erfindung festgestellt.
Eine Lösung von jeweils 0.5 g der wasserlöslichen hochmole
kularen Verbindungen, die in Tabelle 3 genannt sind, in 5 ml Wasser wurde mit einer Lösung enthaltend 20 ml Aceton
und 80 ml Methanol unter Bildung einer Beschichtungslösung
vermischt. Diese BeSchichtungslösung wurde mit einer Geschwindigkeit
von 10 m/Minute zu einer Filmstärke von 20 ρ auf eine Seite eines Triacetylzellulosefilms von 120 μ
ο Stärke mit Walzen aufgetragen und dann 2 Minuten bei 80 C
getrocknet.
Anschließend wurden 3.0 g eines Butylmethacrylatmethacrylsäurecopolymer
(1:1), 2.0 g Ammoniakwasser (28 %), 0.3 g
4-(3-Äthyl-2(3)-benzoxazoliden)äthyliden-3-methyl-1-(psulfophenyl)-5-pyrazolon
als Antihalofarbstoff, 0.3 g 4-(j3-Äthyl-2(3)-benzoxazoliden)butenyliden^-3-niethyl-1-psulfonyl-5-pyrazolon
und 0.3 g Natriumsalz von Dibenzyldiäthyldiaminotriphenylcarbinoltrisulfonsäureanhydrid
in 100 ml Wasser unter Bildung einer BeSchichtungslösung gelöst.
Die so erzeugte BeSchichtungslösung wurde auf die behandelte Oberfläche des Triacetylzellulosefilms aufgetragen
und dann unter Bildung einer Antihaloschicht getrocknet.
Auf die andere Seite des Films, die mit Alkali behandelt worden war, wurde eine Silberhalogenidemulsion
30985Q/11SQ
für Schwarzweißkinofilm aufgetragen und dann getrocknet,
wobei Proben gemäß der Erfindung erhalten wurden.
Zum Vergleich wurde eine Kontrollprobe in gleicher Weise wie oben beschrieben hergestellt, wobei jedoch die Antihaloschicht
direkt auf dem Triacetylzellulosefilm erzeugt wurde (Kontrolle 5).
Die so hergestellten Prob.en wurden den gleichen Tests wie
in Beispiel 1 beschrieben unterworfen, wobei die in der Tabelle 3 zusammengestellten Ergebnisse erhalten wurden.
- 42 -
309850/115G
Probo Nr.
Hochmolekulare Verbin dung gemäß der Erfindung
(23) (24) (25) (26) (27)
(28) (29) (30)
Kontrolle
Verbindung (2)
Verbindung (3)
Verbindung (6)
Verbindung (7)
Verbindung (13)
Verbindung (28)
Verbindung (31)
Verbindung (40)
Relative Viskosität
einer I^igen wässrigen Löcung in Vassor
bei 23 C
einer I^igen wässrigen Löcung in Vassor
bei 23 C
5. | 55 |
4. | 62 |
7. | P^ |
8. | 15 |
5. | 32 |
5· | 7Q |
4. | 92 |
3. | 51 |
Haltung
100
80 100 100
80 100 100 100 100
Entfernbarke it
A C-A A
B B A D
Aus Tabelle 3 ist ersichtlich, daß die Antihaloschichten
der Proben gemäß der Erfindung eine ausgezeichnete Haftung am Träger besitzen, und daß sie sehr leicht im Verarbeitungsbad entfernt v/erden können.
Bei einer Überprüfung im praktischen Brauchbarkeitstest wurde keine Verschlechterung der fotografischen Eigenschaften
bei den Proben gemäß der Erfindung festgestellt.
Beis-Diel 4
Eine Lösung von jeweils 1 g der in Tabelle 4 genannten wasserlöslichen hochmolekularen Verbindungen in 5 ml Wasser
wurde mit 95 ml einer Methanollösung enthaltend 3 g Dirne thylsulfoxid
unter Bildung einer Beschichtungslösung vermischt.
In gleicher Yfeise wie im Beispiel 1 beschrieben
wurden jeweils die so' hergestellten Beschichtungslösungen auf eine. Seite eines biachsial verstreckten Po'lyäthylenterephthalatfilms
aufgetragen und dann getrocknet.
Anschließend wurden 8 g der wasserlöslichen hochmolekularen
Verbindung Nr. (8), 2 ml Isopropyl alkohol und 0.4 g Natriumsalz von Alkylarylpolyäthersulfonat in 90 ml Wasser gelöst.
Die erhaltene Lösung wurde allmählich mit 5 g Ruß versetzt, 2 Stunden mittels einer hochwirksamen Dispersionsmühle dispergiert
und dann mit 50 ml Wasser unter Erzeugung einer Beschichtungslösung vermischt. Die BeSchichtungslösung wurde
. zu einer Filasbärke von 30 ρ auf die behandelte Seite des
. oben erwähnten Films aufgetragen und dann getrocknet. Eine fotografische Silberhalogenidemulsion für Mikrofilme wurde
in üblicher Weise auf die andere Seite des Films aufgebracht und dann getrocknet, wobei Proben gemäß der Erfindung erhalten
wurden.
Zum Vergleich wurde eine Kontrollprobe in gleicher Weise wie oben beschrieben hergestellt, wobei jedoch eine Lösung von
309850/1150
- im -
23262AO
Q.3 g Hydroxypropylzellulose und 0.6 g Natriumäthylzellulosesulfat
In 80 ml Wasser direkt auf eine Seite des oben genannten Polyesterflines zu einer Filmstärke von 20 ρ
unter Bildung einer Schicht aufgetragen wurde. Auf diese Schicht wurde dann eine Mischung enthaltend 4 g Ruß., 6 g
fla-ä-thylacrylat-Acrylsäure-Copolymer, 2 ml Äthyl al khol und
0.4 g Natriunisalz von Alkylarylpolyäthersulfonat in gleicher
V/eise wie oben/schrieben aufgetragen und dann getrocknet,
wobei eine Schicht erzeugt wurde .(Kontrolle 6). l'Jine andere
Kontrollprobe wurde in gleicher Weise wie oben beschrieben
hergestellt, wobei jedoch eine Substrierungslösü.n:·; enthaltene
1 g Chrom-—chlorid, O.ö g Resorzin, 0.00 g ßapönin und
100 ml Wasser direkt auf den Polyäthylenterephthalatfilm
aufgetragen und dann unter Bildung einer Substri'-rungsschicht
getrocknet wvirde. Anschließend vAirden die beiden
Schichten der Kontrolle 6 nacheinander auf der Subßtrierungsschicht
erzeugt (Kontrolle 7).
Die so hergestellten Proben wurden den gleichen Tests wie in Beispiel 1 beschrieben unterworfen, wobei jedoch als
Verarbeitungsiδsug nur Wasser verwendet wurde. Dabei wurden
die in Tabelle 4 zusammengestellten !Ergebnisse erhalten.
- 45 -i
3£>98Se/115D
I OV ι : |
■ Probe Nr.. | Hochmolekulare Verbin dung gemäß der Erfin dung |
(14) | TABELLE 4 | Haftung | - | Entfern barke it |
I \ η |
2326 | |
(31) | Verbindung | (15) | Relative Viskosität einer I^igen wässri gen Lösung in Wasser |
100 | A | VJl I |
J240 | |||
4*> | (32) | Verbindung | (20) | (6.43) | 100 | A | ||||
<0 CD |
(33) | Verbindung | (25) | (6,50) | • ipo . | A | ||||
(Tl
O |
, (34) | Verbindung | (8) | (7.33) | 80 | A | ||||
mJk | (35) | Verbindung | (33) | (5.42) | 100 | A | ||||
cn | . (36) | Verbindung | (36) | (7.04) | 100 | B | ||||
(37) | Verbindung | (48) | (4.90) | 100 | A | |||||
(38) | Verbindung | (32) | . (7.50) | ■ 100 | B | |||||
(39) - | Verbindung | (6.32) | 100 | A * | ||||||
Kontrolle 6 Kontrolle 7 |
(7.35) | 0 60 |
A A |
|||||||
Aus Tabelle 4 ist ersichtlich, daß die Antihaloschichten der Proben gemäß der Erfindung eine ausgezeichnete Haftung
am Polyesterfilm aufweisen, und daß sie sogar in einen
Wasserbad leicht entfernt werden konnten. Die Antihaloschicht der Kontrolle 6 besaß .jedoch keine gute Haftung.
am Film und schälte sich davon ab. Die Haftung der Antihaloschicht am Film war bei der Probe 7 etwas besser, aber
eine praktische Verwertung war nicht möglich, da der Ruß in di"e Substrierungscchicht eingedrungen war und die
Oberfläche davon nach Entfernung der Antihaloschicht in merkmliehern Ausmaß Flecken aufwies.
Bei den Proben gemäß der Erfindung ko^-nte eine Verschlechterung
der fotografischen Eigenschaften nicht festgestellt werden.
Patentansprüche:
309850/1150
Claims (5)
- Iy Lichtempfindliches, s.llberhaloge;nicihalt.iges fotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Träger, der auf mindestens einer Seite beschichtet ist mit •einer Lösung oder Dispersion enthaltend a) eine wasserlösliche hochmolekulare Verbindung xtnd b) ein Quell- oder Lösemittel für .den Träger, und das auf der behandelten Seite des Trägers eine wasser- oder alkalilösliche Antihäloschicht und auf der anderen Seite des Trägers eine fotografische SiXberhaCLogenidemulsions-Bchicht enthält, d a d xi r c h g e k e η η ζ e i c hn e t, daß "die wasserlösliche hochmolekuiLare Verbindung die allgemeine FormelI.oderC 4—f- CHp- C ->hat, worin die einzelnen Symbole die folgenden Bedeutungen haben:
A ist ein Vinylmonomer,
B bedeutet ein Y/asserstoffatom oder eine Gruppe derFormel |] π , wobei B ein Wasserstoffatom-C-O-M oder -(U-R
bedeutet, wenn ζ für 0 steht oder R^ eine Alkylgrujpedarstellt,H ist ein Wasserstoffatom oder ein Kation,R,,R ist eine Gruppe der Formel _Q_R, Qder _|_R, worln R, eine Alkylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Arylgruppe, ein heterozyklischer Rest oder eine nicht-metallische Atomgruppierung ist, die zur Bildung eines heterozyklischen Ringes zusammen mit R'1 erforderlich ist, undRft ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe oder eine nicht-metallische Atomgruppe darstellt, die zur Bildung eines heterozyklischen Ringes in Kombination mit R* erforderlich ist,R^ und R2 bedeuten jeweils ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe, 0 0X ist eine Gruppe der Formel -C-O- oder -0-C-, R^ 1st eine Halogenalkyl- oder Halogenalkyloxyalkylgruppe, und m, p, q, r, x, y und ζ sind jeweils die Werte der Molprozent der entsprechenden Monomeren, worin m ist 40 bis 60, ρ ist 0 bis 60, q ist 0 bis 50, r ist C bis 5, x ist 0 bis 70, y ist 20 bis 80, ζ ist 0 bis 80, m+p+q+r ist 100 und i+y+z ist 100. - 3 -309850/1150~~- 23282A0 * - 2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der Konomerkomponentcn der genannten wasserlöslichen hochmolekularen Verbindung ein halogenhaltiges Monomer ist.
- 3* Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die wasserlösliche hochmolekulare Verbindung ein Maleinsäureraonomer enthält.
- 4. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die wasserlösliche hochmolekulare Verbindung ein Acrylmonomer enthält.
- 5. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die wasserlösliche hochmolekulare Verbindung ein Copolymer aus einem halogenhaltigen Monomer mit Maleinsäureanhydrid ist.309850/1ISO
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP47054798A JPS4917222A (de) | 1972-06-03 | 1972-06-03 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2328240A1 true DE2328240A1 (de) | 1973-12-13 |
Family
ID=12980761
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19732328240 Pending DE2328240A1 (de) | 1972-06-03 | 1973-06-02 | Lichtempfindliches, silberhalogenidhaltiges fotografisches aufzeichnungsmaterial |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS4917222A (de) |
CH (1) | CH576654A5 (de) |
DE (1) | DE2328240A1 (de) |
GB (1) | GB1439677A (de) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2796832B2 (ja) * | 1989-04-04 | 1998-09-10 | コニカ株式会社 | 迅速処理可能なハロゲン化銀写真感光材料 |
GB2257930B (en) * | 1991-07-03 | 1995-04-19 | Pall Corp | An impervious article with a microporous surface and process for its production |
CN108368321B (zh) * | 2015-12-11 | 2020-12-15 | 富士胶片株式会社 | 光学功能性层制作用组合物、光学膜及液晶显示装置 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3143421A (en) * | 1960-03-17 | 1964-08-04 | Eastman Kodak Co | Adhering photographic subbing layers to polyester film |
US3201249A (en) * | 1961-08-25 | 1965-08-17 | Eastman Kodak Co | Composite film element and composition therefor including anti-halation material |
JPS5515267A (en) * | 1978-07-19 | 1980-02-02 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Manufacturing method for small electronic part |
-
1972
- 1972-06-03 JP JP47054798A patent/JPS4917222A/ja active Pending
-
1973
- 1973-06-01 CH CH795073A patent/CH576654A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-06-01 GB GB2636273A patent/GB1439677A/en not_active Expired
- 1973-06-02 DE DE19732328240 patent/DE2328240A1/de active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH576654A5 (de) | 1976-06-15 |
GB1439677A (en) | 1976-06-16 |
JPS4917222A (de) | 1974-02-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69323831T2 (de) | Photographisches Hilfsmaterial mit einer antistatischen Schicht und einer hitzeverdickenden Sperrschicht | |
DE69121965T2 (de) | Photographisches Hochkontrastelement, das ein eine Alkylpyridiniumgruppe enthaltendes Arylsulphonamidophenylhydrazid einschliesst | |
DE2409689A1 (de) | Photographisch empfindliche materialien | |
DE1547675A1 (de) | Farbphotographisches Material fuer das Silberfarbbleichverfahren | |
DE2505909A1 (de) | Photographisches lichtempfindliches material | |
DE2424946A1 (de) | Kuppler fuer die photographie | |
DE2622386A1 (de) | Verfahren zum aufbringen von haftschichten auf kunststoffolien | |
DE1000688B (de) | Wasserdurchlaessige photographische Halogensilber-Emulsion | |
DE2516967A1 (de) | Photographisch empfindliches silberhalogenidmaterial | |
DE69409030T2 (de) | Antistatische Beschichtungszusammensetzungen und daraus hergestellte antistatische Schichten | |
DE2150136C3 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE2328240A1 (de) | Lichtempfindliches, silberhalogenidhaltiges fotografisches aufzeichnungsmaterial | |
DE3405198A1 (de) | Photographisches silberhalogenidmaterial | |
DE69327911T2 (de) | Ausbleichbare, polymere Filterfarbstoffe | |
DE2553127A1 (de) | Verfahren zur erhoehung der empfindlichkeit einer photographischen silberhalogenidemulsion, die dabei erhaltenen produkte und deren verwendung zur herstellung eines photographischen materials | |
DE2521345C2 (de) | Mehrschichtenkinofilmmaterial mit magnetischen Aufzeichnungsspuren | |
DE2113199A1 (de) | Lichtempfindliches,silberhalogenidhaltiges farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE2711220A1 (de) | Lichtempfindliches photographisches silberhalogenid-aufzeichnungsmaterial | |
DE69603344T2 (de) | Photopgraphische Hochkontrastmaterialien geschützt gegen Aufhelleffekte | |
DE1797198A1 (de) | Bildempfangsmaterial fuer das Farbstoffdiffusionsuebertragungsverfahren | |
DE69321514T2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer wässrigen Dispersion von festen Teilchen einer photographisch verwendbaren Verbindung | |
DE2840634A1 (de) | Aufzeichnungsmaterial fuer die herstellung von bildern | |
DE2447587A1 (de) | Verfahren zum haerten von gelatine | |
DE2327964A1 (de) | Lichthofschutzschichten fuer photographisches silberhalogenidmaterial | |
DE69605222T2 (de) | Farbumkehrelemente enthaltend eine einen Bleichbeschleuniger freisetzende Verbindung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OHA | Expiration of time for request for examination |