DE2325353A1 - Photographischer film mit einer magnetischen aufzeichnungsschicht und verfahren zu seiner herstellung - Google Patents
Photographischer film mit einer magnetischen aufzeichnungsschicht und verfahren zu seiner herstellungInfo
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Description
iATENTANWKlYE
DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN DR. M. KÖHLER DiPL-ING. C. GERNHARDT
MDNCHEN HAMBURG '2325353
TELEGRAMME: KARPATENT , MATHILDENSTRASSE 12
W 41 634-/73 18. Mai 1973
Fuji Photo PiIm Co„9 Ltd.
Minarai Ashigara-shi, Kanagav/a (Japan)
Photographischer Film mit einer magnetischen" Aufzeichnungsschicht
und "Verfahren zu seiner Herstellung .
Die Erfindung betrifft einen lichtempfindlichen photographischen Kinofilm (movie film) mit einer magnetischen Aufzeichnungsschicht
(einer Tonspur) sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung; sie betrifft insbesondere ein Verfahren zum Aufbringen
einer Tonspur auf einen lichtempfindlichen Kinofilm.
Zum Aufbringen einer Tonspur auf einen Kinofilm sind zwei
Grundverfahren bekanntι ein optisches Verfahren und ein Ver^
fahren unter Verwendung einer magnetischen Substanz« Die
Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren des zuletzt genannten Typs.
Bisher wurde eine magnetisierbar Schicht in der Weise auf
einen Kinofilm aufgebracht, daß man eine Dispersion einer
magnetisierbar en Substanz auf einen entwickelten Kinofilm
aufbrachte. Dieses Verfahren hat jedoch den Nachteil, daß,
weil zuerst die Bilder und dann der Ton aufgezeichnet werden, Bild und Ton nicht gleichzeitig aufgezeichnet werden können.
Man ist daher seit langem auf der Suche nach einem Kinofilm mit einer magnetisierbaren Schicht, welche den oben genannten
Nachteil nicht aufweist, d.h. bei dem Bild und Ton gleichzeitig aufgezeichnet werden können.
Im allgemeinen wird auf einen Kinofilm- als Rückschicht eine
Lichthofschutzschicht aufgebracht, die bei der Alkalientwicklung des Filmes leicht entfernt v/erden kann. Deshalb wird,
selbst wenn eine normalerweise verwendete Dispersion einer magnetischen Substanz auf eine Lichthofschutzschicht aufgebracht
wird, um eine magnetisierbare Schicht auf der Rückschicht eines lichtempfindlichen Kinofilmes zu erzeugen, bei
der Alkalientwicklung die aufgebrachte magnetische Schicht
zusammen mit der Lichthofschutzschicht entfernt.
Es wurde bereits festgestellt, daß durch Aufbringen einer Dispersion
einer magnetischen Substanz auf eine" Lichthofschutzschicht eines lichtempfindlichen Kinofilmes, der als Träger
Polyäthylenterephthalat enthält, die magnetisierbare Schicht
so fest an den Film gebunden werden könnte, daß es sich- sogar bei der Entwicklung nicht ablöst, indem man der Dispersion der
magnetischen Substanz eine Verbindung mit zwei oder mehreren Aziridinringen zusetzt oder indem man vorher die Lichthofschutzschicht
mit einer Lösung behandelt, die eine Verbindung mit zwei oder mehreren Aziridinringen enthält, und dctrauf
eine Dispersion einer magnetischen Substanz aufbringt (vgl. US-Patentschrift 3 ?04 167). -
Nach umfangreichen Untersuchungen wurde nun gefunden^ daß
Aziridinringe enthaltende Verbindungen eine vorteilhafte Wirkung haben beim Mi£bringen einer magnetisierbaren Schicht auf
die Rückschicht eines ein Cellulosederivat-als Träger enthaltenden
lichtempfindlichen Filmes.
Bei den erfindungsgemäß als Träger verwendeten Cellulosederivaten
handelt es sich um Celluloseester. Am meisten "bevorzugt ,
sind die organischen Celluloseester, wie Cellulosetriacetat, Celluloseacetatbutyrat, Celluloseacetatpropionat und dgl.
Als Bindemittel, das für die als Bückschicht auf den lichtempfindlichen
Kinofilm mit einem solchen Cellulosederivat als Träger aufgebrachte Lichthofschutzschicht verwendet wird, wird
ein alkalilösliches Harz, wie ein Celluloseester, verwendet. Beispiele für geeignete Ester sind:
ein Hydroxyalkylalkylcellulose-hexahydrophthalat (mit einem Alkylrest mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen) wie
Hydroxymethylmethylcellulose-hexahydrophthalat, · Hydro xyme thyl ät hy Ic e llulo s ehexahydr opht halat,
Hydroxymethylpropylcellulose-hexahydrophthalat, Hydroxymethylbutylcellulose-hexahydrophthalat,
Hydroxyäthylmethylcellulose-hexahydrophthalat, Hydroxyäthyläthylcellulose-hexahydrophthalat,
Eydroxyäthylpropylcellulose-hexahydropht halat,
Hydroxyäthylbutylc ellulos ehexahydr ophthalat,
Hydroxypropylmethylcellulose-hexahydrophthalat, Hydroxyprop3rläthylc ellulo s e-hexahydrophthalat,
Hydroxypropylpropylcellulose-hexahydrophthalat, · Hydroxypropylbutylcellulose-hexahydrophthalat,
Hydroxybutylmethylc e llulo s e-hexahydr ophthalat, Hydroxybutyläthylcellulose-hexahydrophthalat,
Hydroxybu ty lpropylc ellulo s e-hexahydrophthalat, Hydroxybutylbutylcellulose-hexahydrophthalat,
ein Hydroxyalkylalkylcellulose-tetrahydrophthalat (mit einem
Alkylrest mit 1 bis M- Kohlenstoffatomen), wie
Hydroxymethylmethylcellulose-tetrahydrophthalat,
Hydroxymethyläthylcellulose-tetrahydropht halat,.
309849/0929
Hydroxymethylpropylcellulose-tetrahydrophthalat, Hydroix^methylbutylcellulose-t etrahydrophthalat f
Hydroxyäthylmethylcellulose-tetrahydrophthalat,
Hydroxyäthyläthylcellulose-tetrahydrophthalat, Hydroxyäthylpropylcellulose-tetrahydrophthalat,
Hydroxyäthylbutylcellulose-tetrahydrophthalat,
Hydroxypropylmethylcellulose-t etrahydrophthalat,
Hydroxypropyläthylc ellulo s e-t etrahydrophthalat,
Hydroxypropylpropylcellulose-tetrahydrophthalat, Hydroxypropylbutylcellulose-tetrahydrophthalat,
Hydroxybutylmethylcellulose-tetrahydrophthalat,
Hydroxybutyläthyleellulose-tetrahydrophthalat,
Hydroxybutylpropylcellulose-tetrahydrophthalat,
Hydroxybutylbutylcellulose-tetrahydrophthalat oder Gemische davon
(vgl. US-Patentschrift 3 692
Bei Verwendung dieses Bindemittelsystems werden bessere Ergebnisse
erzielt als bei Verwendung von anderen Bindemitteln, wobei der Unterschied kein gradueller, sondern ein prinzipieller ist.
Die zur Herstellung der Lichthofschutzschicht verwendete Dispersion
enthält zweckmäßig etwa 0,1 bis etwa 2 Ge?/.-% einer
Mischung aus Euß und dem oben genannten Bindemittel (Mischungsverhältnis etwa 10 Gew.-Teile,:15 bis 50 Gew.-Teile), der Eest
besteht aus einem organischen Lösungsmittel. Die durchschnittliche Partikelgröße des Hußes beträgt vorzugsweise etwa
bis etwa 30 Millimikron.
Beispiele für bevorzugt verwendete Lösungsmittel sind Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Cyclohexanon und dgl·., Ester,
wie Methylacetat, Äthylacetat, Propylacetat, Butylacetat, Amylacetat und dgl., chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid,
Äthylenchlorid, Trichloräthan und dgl., Dioxan, Tetrahydrofuran,
Morpholin, Dimethylformamid, Methylcellosolve, Athylcellosolve, Methylcellosolveacetat, aromatische Kohlenwas-
309 8Λ9/0929
serstoffe^ wie Benzol, Toluol, Xylol und dgl«,, allein oder
in Form von geeigneten Mischungen«, Die Dicke der Lichthofschutzschicht beträgt im allgemeinen etwa 0s3 bis etwa 1,5»
vorzugsweise 0,5 bis 1,0 Mikron«
Die Mengenanteile der Substituenten des erfindungsgemäß als'
Bindemittel verwendeten Hydroxyalkylalkylcellulose-hexahydro-phthalats
und Hydroxyalkylalkylcellulose-tetrahydrophthalats sind in keiner Weise beschränkt, für die Zwecke der vorliegenden
Erfindung ist es jedoch bevorzugt % wenn die Bindemittel
10 bis 70 Gew.-% einer Hexahydrophthalylgruppe oder einer
Tetrahydrophthalylgruppe-3 2 bis 70 Gewe-% einer Hydroxyalkoxygruppe
und 2· bis 35 Gew.-% einer Alkoxygruppe enthalten«,
Sie sollten insbesondere 15 bis 45 Gew.-% einer Hexahydrophthalylgruppe
oder einer Tetrahydrophthalylgruppes 3 bis
Gew.-% einer Hydroxyalkoxygruppe und 10 bis 25 Gewo~-vo einer
Alkoxygruppe enthaltene Die vorstehenden Zahlenangaben beruhen natürlich auf der Annahme9 daß Hydroxyalkylcellulosehexahydrophthalat
oder -tetrahydrophthalat 100 Gewo~% beträgt.
Es wurde nun gefunden,, daß auf eine Lichthofschutzschicht eine
magnetisierbar Schicht aufgebracht werden kann durch Aufbringen einer Dispersion einer/magnetischen Substanz, die
eine einen Aziridinring enthaltende Verbindung enthälts auf
die Lichthofschutzschicht oder·durch Behandlung der Lichthofschutzschicht
mit einer Lösung, die eine einen Aziridinring enthaltende Verbindung enthält, und Aufbringen einer
Dispersion einer magnetischen Substanz9 die durch die Lichthofschutzschicht
fest an den Film gebunden werden kann, so
daß die magnetisierbar Schicht bei der alkalischen Entwicklerbehandlung
sich nicht von dem PiIm ablöst 9 wobei die Lichthofschutzschicht als Bindemittel die oben beschriebene Substanz enthält und auf die rückwärtige Oberfläche eines ein
Cellulosederivat als Sräger enthaltenden lichtempfindlichen
IPilmes aufgebracht ist* Man nimmt ans daß in diesem Falle
der Grund für die' starke Haftung der ist," daß9wie im Falle ä
der Verwendung von. Polyethylenterephthalat als Trflgei?s die
^O Q i L ^ / ft Q ^ @i
den Aziridinring enthaltende Verbindung in die Lichthofschutzschicht
diffundiert und mit dem Bindemittel reagiert unter Bildung einer zweidimensionalen oder dreidimensionalen ITetzwerkstruktur
in dem Bindemittel«
Beispiele für Verbindungen mit zwei oder mehreren Aziridinringen sind Verbindungen, die jenen ähneln, die in der US-Patentschrift
3 70M- 167 beschrieben sind.
Verbindung I
HC
HC
HC
worin R« * -(CH2^-- , in der m = 2 bis 16, H1 = E2 = H
oder "R1 = R0 = ^
oder S1 = CH,, R2 = H?
oder R^ = C0H^9 R0 = H,
Verbindung II
:«-nhso~-n;
209849/0929
Verbindung III
— V —
2323353
worin R1 = ~CCH2^H— » in der n =
~ 16v H
oder H oder R oder R
R2 = H
,.R2 = H
= CH,
CH,
KHCOF
Verbindung IV
X s.
worin X=O oder S1 R1 = R2 = H
oder R1 = CH^i R2 = H
oder R1 = R2 =
oder R1 = C3H51
H.
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Verbindung V
Verbindung VI
Verbindung VII
r ι it xch
,—^ Il - /CH-
II /CH2
I
N
N
CH2 CH2
Am meisten bevorzugt sind Verbindungen mit 2 bis 4 Aziridin
ringen.
309849/0929
■ - 9 -
<g β ^ E5 9 E Ώ
f, y C ^ O J %j
Bie Menge der einen Aziridinring'enthaltenden Verbindung' in
der Dispersion einer magnetischen Substanz variiert in Abhängigkeit von der Art der einen Aziridinring enthaltenden
Verbindung, der Art des Lösungsmittels für die Dispersion und dgl. Wenn man alle diese Faktoren berücksichtigt, so wird
die Verbindung der Dispersion der magnetischen Substanz vorzugsweise in einer Menge von 0s05 bis 8 Gewo-%? bezogen
auf die Dispersion der magnetischen Substanzs zugegeben., Wenn
die !Lichthofschutzschicht vor dem Aufbringen der magnetisierbar
en Schicht behandelt wird,- ist es zweckmäßig, die Behandlung
mit einer Lösung durchzuführen, die 0,05 bis 10 GeWo-%
der einen Aziridinring enthaltenden Verbindung enthält» Alle vorstehenden und. folgenden Erozentangaben sind auf das Gesamtgewicht
der Lösung bezogen* '
Im allgemeinen besteht das erfindungsgemäße Produkt aus einem
Filmträger (2),,der auf einer Seite eine Silberhalogenidemulsionsschicht
(1) aufweist. Die der Emulsionsschicht (1) gegenüberliegende Seite des Filmträgers (2) kann von dem Träger
nach außen mit einer Lichthofschutzschicht (5)2 einer eine
Aziridinverbindung oder Aziridinverbindungen .enthaltenden Schicht (4) und der magnetischen Aufzeichnungsschicht (5)
beschichtet sein. Wenn, die magnetische Auf seichnungsschicht
(5) clie Aziridinverbi"ndung(en) enthält 9 ist die Schicht (4-)
nur gegebenenfalls vorhanden und nicht notwendig« Gewünschtenfalls
können sowohl die Schicht (4·) als auch die magnetische Aufzeichnungssschicht (5) vorhanden sein, wobei beide jedoch
Aziridinverbindungen, enthaltene Wenn man den erfindungsgemäßen PiIm betrachtet, so kann man allgemein von der magnetischen
Schicht auf dem (Träger- sprechen s die aus zwei schmal en Streifen
entlang der Seitenteile (in der Nähe des Bandes) des lilmes
"besteht, obwohl in bestimmten Fällen nur ein schmaler Streifen
vorgesehen sein mußo Der Teil der Lichthofschutzschichts der nicht
die die Aziridinverbindung enthaltende Schicht (4). oder die magnetische Aufzeichnungsschicht (5) trägta löst sich na-
49/
türlich während der Alkali entwicklung ab. Der Bild- oder Emulsions schicht teil (1) auf der gegenüberliegenden Seite
des Eilmträgers (2) besetzt im allgemeinen nur den mittleren
Absehnitti'.de.S-.filmträgers (2). Unter Berücksichtigung dieser
Tatsache gilt, daß danny wenn die Schicht (5) keine Aziridinverbindung(en)
enthält j die Schicht (4-) vorhanden sein muß,
um die Bindung zwischen der Lichthofschutzschicht (3) und der magnetischen Aufzeichnungsschicht (5) zu verstärken* Dementsprechend
wird während der Alkalibehandlung die Lichthofschutzschicht (3)» die behandelt worden ist, in diesen Bezirken
(schmalen Streifen) nicht entfernt. Bei der Ausführungs— form, bei der die Lichthofschutzschicht (3) mit einer die
Aziridinverbindung -.enthaltenden Lösung (Schichte^-)) behandelt
wird, beträgt die Trockenschichtstärke der die Behandlungslösung
bildenden Schicht (4) vorzugsweise 1/10 bis 1/50 der Trockenschichtstärke
der magnetischen1 AufZeichnungsschicht» Wenn eine
getrennte Lösung der Aziridinverbindung(en) verwendet wird, wird sie vorzugsweise in einem Bindemittel angewendet»
Bei den verwendeten Bindemitteln handelt es sich zweckmäßig um solche, wie sie für .die· magnetische-Aufzeichnungsschicht
angegeben sind und das Bindemittel ,kann in einer Menge verwendet
werden, wie sie für die magnetische Aufzeichnungsschicht angegeben ist, beispielsweise in·der Größenordnung von etwa
5 bis etwa 20 Gew»-% des Lösungsmittels 8 wobei die Lösung die
Verbindung (en) in einer Menge,, wie sie oben angegeben ist,
enthält. Die getrennte, die Schicht (4) bildende Lösung kann auf die Lichthofschutzschicht oder unterhalb derselben aufge*-
bracht werden und braucht nicht nur eine- bloße Behandlungsschicht sein, sondern kann eine Schicht-sein, die eine zvrel-
£ache Funktion erfüllt, beispielsweise eine HaftschichtB in
der die Menge der Verbindung wie oben definiert ist β
In jeder der oben beschriebenen Ausführungsformen ist es natürlich möglich, Gemische der As iridinverfeindungen zu verwenden»
3 098 4 r/0929 .
Als Dispersion einer magnetischen Substanz kann eine solche
verwendet werden, wie sie im allgemeinen zum Aufbringen einer Tonspur auf einen entwickelten Kinofilm verwendet wird. Die
Beschichtungslösung zur Erzeugung einer magnetischen Aufzeichnungsschicht
enthält im allgemeinen ein "(mehrere) ferromagnetisches (ferromagnetische) Pulver, ein Bindemittel und ein
Lösungsmittel. Die Zusammensetzung ist folgende:
ferromagnetische(s) Pulver Bindemittel Lö sungsmittel
etwa 15- "bis etwa 45 Gew.-%,
vorzugsweise 20 bis 40 Gew;-% etwa 5 "bis etwa 20 Gew.-%,
vorzugsweise 7 bis 20 Gew.-SS, etwa 35 "bis etwa 80 Ge'w.-'/a,
vorzugsweise 4-0 bis 73 Gew.~%
vorzugsweise 20 bis 40 Gew;-% etwa 5 "bis etwa 20 Gew.-%,
vorzugsweise 7 bis 20 Gew.-SS, etwa 35 "bis etwa 80 Ge'w.-'/a,
vorzugsweise 4-0 bis 73 Gew.~%
Bei dem ferromagnetischen Pulver kann es sich um y-Fe^O^, Co
enthaltendes y-Fe^O^, Fe^O^,, Co enthaltendes Fe^O^,, CrOo,
Co-ITi-Fe-Legierungen oder Gemische davon handeln, wie sie beispielsweise
in den bekanntgemachten japanischen Patentanmeldungen
Hr. 14090/69, 18 372/70, 22 062/72, 22 513/72, 28 466/71, 38 755/71, 4-286/72, 12 422/72, 17 284/72,
18 509/72, 18 573/72 und dgl. beschrieben sind.
Als Bindemittel, das für die erfindungsgemäße Aufzeichnungsschicht
verwendet wird, kann ein übliches thermoplastisches Harz, ein wärmehärtbares Harz (oder ein Harz vom Reaktions-Q?yp)
oder eine Mischung davon verwendet werden. Als thermoplastische Harze werden solche verwendet, die einen Erweichungspunkt
von weniger als 15O0C, ein mittleres Molekulargewicht
von etwa 10 000 bis etwa 200 000 und einen Mischpolymerisationsgrad
von etwa 400 bis etwa 5°0 aufweisen, wie z.B.
Vinylchlorid/Vinylacetat-Mischpolymer isate, Vinylchlorid/
Vinylidenchlorid-Mischpolymerisate r Vinylchlorid/Acrylnitril-Mischpolymerisate,
Acrylat/Acrylnitril-Mischpolymerisate, Acrylat/Vinylidenchlorid-Mischpolymerisate, Acrylat/Styrol-
309849/0 929
' - 12 -
Mischpolymerisate, Methacrylat/Acrylnitril-Mischpolymerisate,
Methacrylat/Vinylidenchlorid-Mischpolymerisate, Methacrylat/
Styrol-Mischpolymerisate, Urethanelastornere, Fylon-Silicon-Harze,
Nitrocellulose-Polyamid-Harze, Polyvinylfluoride,
Vinylidenchlorid/Acrylnitril-Mischpolymerisate, Butadien/
Acrylnitril-Mischpolymerisate ,Polyamidharze, Polyvinylbutyral,
Cellulosederivate, Styrol/Butadien-Hischpolymerisate, Polyesterharze,
Chlorvinylather/Acrylat-Mischpolymerisate, Aminoharze,
verschiedene synthetische thermoplastische Kautschuliharze und dgl. Spezifische Beispiele für solche Harze sind
in den japanischen Patentschriften 6877/62, 12528/64, 19282/64,
534-9/65, 20907/65, 9463/66, 14059/66, 16985/66, 6428/67,
11621/67, 4623/68, I52O6/68, 2889/69, 1794-7/69, 18232/69,
14020/70, I45OO/7O, 18573/72, 22063/72, 22064/72, 22068/72,
22069/72, 22070/72, 27886/72 und dgl. beschrieben.
Das bevorzugt verwendete hitzehärtbare Harz oder Harz vom
Reaktions-Typ hat in Form einer Beschichtungslösung ein Molekulargewicht
von weniger als etwa 200 000 und beim Erhitzen nach dem Aufbringen in Form einer Schicht und nach dem
Trocknen wird das Molekulargewicht wegen der Kondensationsreaktion, Additionsreaktion und dgl. unendlich. Unter diesen
Harzen sind diejenigen bevorzugt, die vor der thermischen Kondensation nicht erreichen oder schmelzen. Spezifische
Beispiele sind Phenolharze, Epoxyharze, Polyurethanharze vom hitzehärtbaren Typ, Harnstoffharze, Melaminharze, Alkydharze,
Siliconharze, reaktive Acrylharze, Epoxypolyamidharze, Nitrocellulosemelarainhevrze,
eine Mischung aus einem Polyesterharz mit hohem Molekulargewicht und einem Isocyanatprepolymerisat,
eine Mischung aus einem Methacrylat-Mischpolymerisat und einem Diisocyanatprepolymerisat, einer Mischung aus einem
Polyesterpolyol und einem Polyisocyanat, Harnstoff-iOrmaldehyd-Harze,
eine Mischung aus einem Glykol mit einem niederen Molekulargewicht/einem Diol mit einem hohen Molekulargewicht/
Triphenylmethanisocyanat, Polyamidharze und Gemische davon.
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Solche Harze sind beschrieben in den japanischen Patentschriften
8103/64, 9779/65, 7192/66, 8016/66, 14275/66, 18179/67, 12081/68, 28023/69, 14501/70, 24902/70, 13103/71,
22065/72, 22066/72, 22067/72, 22072/72, 22073/72, 28045/72,
28048/72, 28922/72 und dgl.
Die magnetische Aufzeichnungsschicht wird hergestellt durch
Auflösen der oben beschriebenen Zusammensetzung in einem
organischen Lösungsmittel und Aufbringen der dabei erhaltenen Beschichtungslösung auf die Lichthofschutzschicht» Als organisches
Lösungsmittel können zum Beschichten Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Cyclohexanon und dgl<,9
Alkohole, wie Methanol, Äthanol9 Propanole, Butanol und dgl.s
Ester, wie Methylacetat, Äthylacetat5 Butylacetat, Propylacetat5
Amylacetat, Äthyllactat,'G-lykolacetat, Monoäthylather und
dgl,« Äther, Giyko lather« wie Glykoldimethyläther, Glykolmono-
äthyläther, Dioxan und dglo? aromatische Kohlenwasserstoffe9
wie Benzol, !Toluol, Xylol und dglo? chlorierte Kohlenwasserstoffe,
wie Methylenchlorid, Äthylenchloridy· tetrachlorkohlenstoff
9 Chloroform, Trichloräthan, Äthylenchlorhydrin<, Dichlorbenzol und dgl» verwendet werden=.
Die magnetische AufZeichnungsschicht.weist eine Dicke auf9
wie sie den üblichen Aufzeichnungsschichten entspricht« Im
allgemeinen werden ausgezeichnete Eigenschaften bei einer .
Dicke von etwa 7 his etwa 13 η erhaltene Dieser Bereich ist
jedoch nicht als Beschränkung zu verstehen«,
Beispiele für für die Behandlung mit einer Lösung9 die eine
©inen Aziridinring enthaltende Verbindung-enthält9 verwendbare
!Lösungsmittel sind Alkohole, wie Methanol, Äthanol9 Propanol
und dglc9 Ketone9 wie Aceton, Methyläthylketon9 Cyclohexanon
umi dglo.5 Ester, wie Methylacetat, lthylacetats Butyla.cetat
und dglO9 chlorierte Kohlenwasserstoffe9 ι?ie Methylenchlorids
Jlthylenchlorid;, Trichloräthan und dgloS
30iiii/0i2i
ι - 14 - '- ■
jLthylcellosolve, Dimethylformamid, Tetrahydrofuran, Dioxan
und dgl., die einzeln oder in Form von geeigneten Kombinationen verwendet v/erden können.
Wie aus den folgenden Beispielen hervorgeht, wird (werden) die.
Aziridinverbindung(en) im allgemeinen lediglich in Form einer getrennten Schicht (4),wie sie oben erläutert ist, oder in
Form einer magnetischen Aufzeichnungsschicht (5) aufgebracht und anschließend getrocknet. Der wichtige Punkt, der beim
Trocknen zu beachten ist, ist der, daß die Temperatur nicht so hoch sein darf, daß.sie die photographische Silberhalogenid-»
G-elatineemulsionsschicht (1) schädigt, da diese in der Regel
bereits aufgebracht worden ist, wenn die Behandlung durchgeführt wird· Das Trocknen wird im allgemeinen bei einer Temperatur von
etwa 30 bis etwa 70» vorzugsweise von etwa 35 bis etwa 60 C
durchgeführt. Die Trocknungsz.eit beträgt im allgemeinen mindestens etwa 10 Sekunden bis etwa 30 Minuten., wobei der Bereich
von etwa 1 Minute bis etwa 15 Minuten im allgemeinen ausreichte
Obwohl das Verfahren auch bei Unterdruck oder- Überdruck durchgeführt
werden kann, werden dadurch kaum zusätzliche Vorteile erzielt und es wird daher im allgemeinen bei Atmosphärendruck
durchgeführt. Das heißt mit anderen Worten^ man kann das Verfahren
zwar auch bei anderen Drucken als bei Atmosphären druck
durchführen, es werden dadurch jedoch keine wesentlichen Vorteile erzielt.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern3
ohne sie jedoch darauf zu beschränken» ^ie darin angegebenen
Prozentsätze beziehen sich alle auf das Gewicht und sind auf das Gesamtgewicht der Lösung, bezogene
Die erfindungsgemäß üblicherweise für Kinofilme (movie films)
verwendeten phofographischen, lichtempfindlichen Gelatine-Silberhalogenid-Ennilsionen
sind beispielsweise in den US-Patent Schriften 2 597 856 ä 2 597 915, 2 598 079, 2 "652'33O9
2 704 ?159 3 3I6 O95s 3 384 486 und dglo beschrieben» Die in ■
den folgenden Beispielen verwendeten Emulsionen wurden nach
der Belichtung entsprechend dem in der US-Patentschrift 3 658 525 angegebenen Verfahren einer Parbentwicklung unterzogen.
Die erfindungsgemäß verwendete Emulsion kann unter den
bekannten Emulsionen frei ausgewählt werden.
Beispiel 1 , ■
Hydroxypropylmethylcellulose-hexahydrophthalat . 10 Gew.-Teile
Hexahydrophthalylgruppe: 38 %
Hydroxypropoxygruppe: 8%
Methoxygruppe: 6 %
Ruß (Partikelgröße 20-30 u) 5 "
Aceton 300 "
Methylcellosolve 75 "
Methanol 100 "
Diacetonalkohol , ' 25 "
Auf einen lichtempfindlichen Kinofilm, der Cellulosetriacetat als Träger enthielt, wurde eine (etwa 5 η dicke) Lichthofschutzschicht
aufgebracht durch -Aufbringen einer Lösung der
oben angegebenen Zusammensetzung auf die der lichtempfindlichen Schicht gegenüberliegende Seite des Filmes. Auf die so hergestellte
Lichthofschutzschicht wurde eine Dispersion einer magnetischen
Substanz der-nachfolgend angegebenen Zusammensetzung
aufgebracht, die dann 3 Minuten lang bei 4-00O getrocknet wurde.
Nitrocellulose (MG etwa TO 000-80 000)
Eisenoxyd (ferromagnetisch.es jr-E^O^,
durchschnittliche Partikelgröße ·* 0,8 χ 0,1 χ 0,1 Mikron)
Dibutylphthalat
Methanol
Butylacetat
Äthylcellosolve
Verbindung IV (X = 0, R. = R? = H)
309849/0929
10 | Gew. | -Teile |
30 | I | It |
5 | I | Il |
5 | ti | |
30 | π | |
20 | ti | |
O1 | 3 | Il |
ϊ/enn der Kinofilm mit der darauf aufgebrachten (etwa 8 bis
10 jut dicken) lnagnetisierbaren Schicht einer üblichen Parbentwicklungsbehandlung
unterworfen wurde, löste sich die magnetisierbare Schicht nicht ab, sondern haftete fest an dem
Träger. Wenn andererseits die Verbindung IY nicht zugegeben
wurde, löste sich die magnetisierbare Schicht während der Entwicklung ab.
Beispiel 2 ~
Eine Lösung der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung wurde
auf die Lichthofschutzschicht des gleichen lichtempfindlichen
Kinofilmes wie in Beispiel 1 nach dem in Beispiel 1 angegebenen
Verfahren
trocknet.
trocknet.
Verfahren aufgebracht und dann 3 Minuten lang bei 400C ge-
2 | Gew | .-Teile |
20 | ■ Il | |
15 | Il | |
25 | Il | |
30 | Il | |
0, | 5 | Il |
Fitrocellulose (HG etwa 50 000-80 000)
Aceton
Methanol '
Methylcellosolve
Butylacetat
Verbindung I (R' = -(CH2)6~, H1 = R2 =·Η) .
Anschließend wurde eine Dispersion einer magnetischen Substanz
der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung aufgebracht und 3 Minuten lang bei 400C getrocknet.
Nitrocellulose
Eisenoxyd (ferromagnetisches^Fe2O,,
durchschnittliche Partikelgröße ^ 0,7 χ 0,1 χ 0,1 η)
Hitrilkautscb.uk (ABR)
Iso amylac et at
Cellosolveacetat
Iso amylac et at
Cellosolveacetat
10 | Gew.-Teile |
30 | It |
3 | Il |
20 | Il |
20 | Il |
309849/0 9 29
.· ■- 17 - "
Wenn der so erhaltene Film mit der magnetisierbaren Schicht alkalibehandelt und in einem für die magnetische Aufzeichnung
und Wiedergabe ausgestatteten Erogektor verwendet und 200 mal
hintereinander durchlaufen gelassen wurde, wurde in der magnetisierbaren
Schicht keine Beschädigung festgestellt.
Hydroxypropylmethylc ellulοs e-t etrahydrophthalat
(wie in Beispiel 1) 10 Gew.-Teile
Euß (Partikelgröße 20-30 mu) . 5 "
Methanol · 50 "
Aceton ' 70 "
Auf einen lichtempfindlichen Kinofilm, der einen Cellulosetriacetatfilm
als Träger enthielt9 wurde eine (etwa 1 μ dicke)
Lichthofschutzschicht aufgebracht durch Aufbringen einer Lösung
der oben angegebenen Zusammensetzung auf die der lichtempfindlichen
Schicht gegenüberliegende Seite des IPilmes. Auf die so
hergestellte Lichthofschutzschicht wurde eine Dispersion einer magnetischen Substanz der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung
aufgebracht, die dann 3 Minuten lang bei ^>0°G getrocknet
wurde.
Nitrocellulose (MG etwa 50 000-80 0Ö0)
Eisenoxyd (ferromagnetisches Y--I
durchschnittliche Partikelgröße 0,8 χ 0,1 χ 0,1 Mikron)
Dibutylphthalat
Butylacetat
MethylcellosoIve
Dimethylformamid
Methanol
Verbindung III
Butylacetat
MethylcellosoIve
Dimethylformamid
Methanol
Verbindung III
10 Gew. | -Teile |
30 | It-" |
5 | ti |
30 | It |
15 | Il |
5 | U |
Il | |
0,4 | Il |
Wenn der so erhaltene Film nach dem in Beispiel 1 angegebenen
Verfahren einer üblichen Farbentwicklung unterzogen und "auf
einen für die magnetische Tonaufzeichnung und -wiedergabe ausgestatteten
Projektor aufgespannt und 200 mal projiziert wurde, wurde die etwa 8 bis 10 ai dicke magnet is ierbare Schicht nicht
beschädigt.
Beispiel 4- - - - ~
Hydroxypropyläthylc ellulöse-te trahydrophthaiat
(Mengenanteile der entsprechenden-Komponenten
wie in Beispiel 1) 10 Gew.-Teile
Kuß (Partikelgröße 20-30 im) 5 "
Methanol 35 "
Aceton 65 "
Auf einen Cellulosetriacetat als Träger enthaltenden lichtempfindlichen
Kinofilm wurde eine (etwa 1 μ dicke) Lichthofschutzschicht
aufgebracht durch Auftrage·, einer Lösung der oben angegebenen
Zusammensetzung auf die der lichtempfindlichen Schicht gegenüberliegende Seite des Filmes. Auf die so hergestellte
Ifichthofschutzschicht wurde eine Haftschichtdisper—
sion der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung aufgebracht, die dann 3 Minuten lang bei 4-00C getrocknet wurde (Trockenschichtstärke
etwa 8 bis 1Ou).
Nitrocellulose (MG 60 000-80 000) 2 Gew.-Teile
Aceton 30 "
Methanol '■ 20 "
Methylcellosolve 30 "
Isoamylacetat 20 ·" Verbindung V 0,3 "
Anschließend wurde eine Dispersion einer magnetischen Substanz der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung aufgebracht und
3 Minuten lang bei 4-00C getrocknet.
309849/0929
Vinylchlor id/Vinylac et at-Mischpol^iaeri sat
(85/15 Mol-%, Handelsname Vinylite) 7 Gew„-Teile
Epoxyharz aus Epichlorhydrin und Bisphenol A (etwa 5O/5O Gew.->0) 5 "
30 | Il |
30 | It |
30 | Il |
10 | I! |
(ferromagnetisches J^-F
durchschnittliche Partikelgröße 0,7 χ 0,1 χ 0,1 Mikron)
Hethyläthylketοη
Toluol
Äthylcellosolve
Toluol
Äthylcellosolve
Wenn der so erhaltene Film mit der darauf atif gebrachten magnetisierbaren
Schicht einer.Alkalientwicklung wie in Beispiel 1 unterzogen wurde, löste sich'die magnetisierbar Schicht nicht
ab, sondern haftete fest an dem Träger. Wenn andererseits
nicht mit einer Lösung behandelt wurde, die die Verbindung V enthielt,
sondern direkt eine Dispersion einer magnetischen Substanz aufgebracht wurde, wurde die magnetisierbar Schicht bei
der Alkalientwicklung entfernt.
Allgemein wurde das Trocknen bei einer Temperatur durchgeführt,
bei der keine wesentlichen Anteile der Aziridinverbindung(en) abgetrieben wurden, bei der irgendeine Wechselwirkung mit der
Lichthofschutzschicht auftrat und diese Menge verblieb nicht
in der oben beschriebenen Aufzeichnungsschicht oder der getrennten
Schicht - .
Da es nach dem derzeitigen Stand der Technik unmöglich ist, die genaue Menge der Aziridinverbindung(en) zu messen, die
reagiert, muß das fertige erfindungsgemäße Element entweder unter Bezugnahme auf das angewendete Besehiehtungssystem
(dies ist die beste Methode) oder unter Bezugnahme auf die magnetische Aufzeichnungsschicht oder die getrennte Schicht,
welche die Aziridinverbindung(en) enthälts so beschrieben
werden, als ob keine Diffusion der Aziridinverbindung(en)
stattfinden würde. Wegen der höheren Genauigkeit, wurde hier die zuerst genannte Methode angewendet.
. 309849/0929
Die Erfindung wurde zwar vorstehend unter Bezugnahme auf
spezifische bevorzugte Ausführungsformen näher erläutert,
es ist jedoch klar, daß diese in vielerlei Hinsicht abgeändert und modifiziert werden können, ohne daß dadurch der Rahmen
der vorliegenden Erfindung verlassen wird.
Patentansprüche:
30 9849/0929
Claims (1)
- Patentansprüche1. Verfahren zur Herstellung eines photographischen Filmes mit einer magnetischen Aufzeichnungsschicht durch- Aufbringen einer Dispersion einer magnetischen Substanz auf eine Lichthofschutzschicht eines lichtempfindlichen 3Ti lines, der einen Träger aus einem Cellulosederivat enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man der Dispersion eine Verbindung mit mindestens ZT/ei Aziridinringen zusetzt und die dabei erhaltene Dispersion lauf die Lichthofschutzschicht aufträgt.2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Lichthofschutzschicht aufbringt, die ein Hydroxyalkylalkylcellulose-hexaliydrophthalat und/oder -tetrahydrophthalat enthält.3» Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Mengenanteile der Substituenten des Hydroxyalkylalkylcellulose-hexahydrophthalats und des Hydroxyaikylalkylcellulosetetrahydrophthalats 10 bis ?0 Gew.-95 an Hexahydrophthalyl- oder Tetrahydrophthalylgruppe, 2 bis 70.Gew.~% an Hydroxyalkoxygruppe und 2 bis 35 Gew,-% an Alkoxygruppe- betragen.4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Dispersion einer magnetischen Substanz verwendet, die zu etwa 15 bis etwa 45 Gew.~% aus einem ferromagnetischen Pulver, zu etwa 5 bis etwa-20 Gew.-% aus einem Bindemittel und zu etwa 35 bis etwa 80 Gew.~% aus einem Lösungsmittel besteht.5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Dispersion ver?;endet, die 0,05 bis 8 Gew.-% der Verbindung mit mindestens 2 Aziridinringen, bezogen auf das Gewicht der Dispersion, enthält.309849/09296. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung verwendet, die 2 bis 4 Aziridinringe enthält.7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung verwendet, die aus der Gruppe der folgenden Verbindungen I bis VII ausgewählt \?ird:Verbindung Ijl ,2.TT Λ« ^ . C-HI NCOKH-Rf-MCON<^ IK2v/orin R1 -(CHpXn.'"' m eine ganze Zahl von 2 bis 16 und E^ und R0 jeweils ein Wasser st off atom, eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeuten, . .Verbindung II '■a R,fl |1-C-^ --C-H>N-QOSHN-Rf-R, kworin E* -(CHp) -, η eine ganze Zahl von 2 bis 16 und R^ "und jeweils ein Wasserstoff atom, eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeuten, - .309849/0029Verbindung IIIVerbindung IV23worin X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom und R^ und Rp Öe~ weils ein V/asserstoffatom, eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeuten,Verbindung VHPCCH.309 849/0929Verbindung VIundVerbindung VIIH2?H2C8. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine magnetische Aufzeichnungsschicht aufbringt, die eine Trockenschichtstärke von etwa 7 bis etwa 13 Mikron aufweist.9o Verfahren zur Herstellung eines photographischen Filmes mit einer magnetischen Aufzeichnungsschicht durch Aufbringen einer Dispersion einer magnetischen Substanz auf eine Lichthofschutzschicht eines ein Cellulosederivat als Träger enthaltenden lichtempfindlichen Filmes, dadurch gekennzeichnet, daß man zuerst die Lichthofschutzschicht mit einer Lösung behandelt, die eine Verbindung mit mindestens zwei Aziridiiiringen enthält, und dann auf die so behandelte309849/0929_ 25 -Lichthofschutzschicht die Dispersion aufbringt.10. Verfahren nach Anspruch 9? dadurch gekennzeichnet, daß man eine Lichthofschutzschicht aufbringts die ein Hydroxyalkylalkylcellulose-hexahydrophthalat und/oder -tetrahydrophthalat enthält.11. Verfahren nach Anspruch 101 dadurch gekennzeichnet, daß die Mengenanteile der Substituenten des Hydroxyalkylalkylcellulose-hexahydrophthalats und des Hydroxyalkylalkylcellulose-tetrahydrophthalats 10 bis 70 Gew.-?? an Hexahydrophthalyl- oder 2etrahydrophthalylgruppe, 2 bis JO Gew.~% an Hydro^-alkosygruppe und 2 bis 35 Gew.-/S an Alkoxygruppe betragen.12. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Dispersion einer magnetischen Substanz vervjendet, die zu etwa 15 bis etwa 45 G-ew.-% aus einem ferromagnetischen Pulver, zu etwa 5 bis etwa 20 Gew»-/o aus einem Bindemittel und zu etwa 35 bis, etwa 80 Gew..-% aus einem Lösungsmittel besteht.13· Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Lösung verwendet, die 0,05-bis 10 Gew.->i der Verbindung mit mindestens 2 Aziridinringen, bezogen auf das Gewicht der Lösung, enthalte14. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet,I ·daß man eine Verbindung mit 2 bis 4 Aziridinringen -verwendet.Verfahren nach Anspruch 14S dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung verwendet, die ausgewählt wird aus der Gruppe der Verbindungen I bis VII:30 9S4 9/0929Verbindung ίI-R'-NHCON-H-C- ^1-Hworin B1 ""(GH«) -, m e^ne Sanze Zahl von 2 bis 16 und und Eo jeweils ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeuten,Verbindung IIR1 ■ R1,1Jxworin R1 -(CH0) -,η eine ganze Zahl von 2 bis 16 und R-* und Rp jeweils ein Wasserstoff atom, eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeuten,Verbindung III! CH2NHCON<JCH2 309849/0929Verbindung IVX=Pworin X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom und IL· und Ep jeweils ein T/asserstoffatom, eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeuten,Verbindung VH2CH.CH.Verbindung VIund309849/0929Verbindung YIII N2C CH2 H2C-CH2-H2C -CH2' H2C-CH16. Kinofilm (Film mit bewegten Bildern) mit einer magnetischen Aufzeichnungsschicht auf einer Lichthofschutzschicht auf der der photographischen Schicht gegenüberliegenden Seite eines Filmträgers,, dadurch gekennzeichnet, daß die magnetische Aufzeichnungsschicht eine Verbindung mit mindestens zwei Aziridinringen enthält.17· Film nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Lichthofschutzschicht ein Hydroxyalkylalkylcellulose-hexahydrophthalat und/oder -tetrahydrophthalat enthält.18. Film nach Anspruch 17» dadurch gekennzeichnet, daß die Mengenanteile der Substituenten des Hydroxyalkylalkylcellulose-hexahydrophthalats und des Hydroxyalkylalkylcellulosetetrahydrophthalats 10 bis 70 Gew.-% an Hexahydrophthalyl- oder Tetrahydrophthalylgruppe, 2 bis 70 Gew.-% an Hydroxyalkoxygruppe und 2 bis 35 Gew.-% an Alkoxygruppe betragen.19. Film nach Anspruch I7» dadurch gekennzeichnet, daß die magnetische Aufzeichnungsschicht unter Verwendung einer Dispersion der magnetischen Substanz aufgebracht worden ist, die zu etwa I5 bis etwa" 4-5 Gew.-% aus einem ferromagnetischen Pulver, zu etwa 5 bis etwa 20 Gew.-% aus einem Bindemittel3093 49/0929und zu etwa 35 bis etwa 80 <xew*-% aus einem Lösungsmittel besteht. ■20. PiIm nach Anspruch 19S dadurch gekennzeichnet, daß die Dispersion 0,05 bis 8 Gew.-vo einer Verbindung mit mindestens 2 Aziridinringens bezogen auf das Gewicht der Dispersion,' enthält. , '21. Film nach Anspruch 171 dadurch gekennzeichnet, daß er eine Verbindung mit 2 bis 4 Aziridinrincen enthält*22. PiIm nach Anspruch 21 s dadurch gekennzeichnet, daß er eine Verbindung, enthälts die aus der Gruppe der folgenden Verbindungen I bis VII ausgewählt wird:
Verbindung I - E1 >NCOM-R«-KHC0l· - A H-C-s. f2 ' O ^•■w—Ja E-C"^ - . J^nT I - I E2 I woriii E1 -(CHp)_-, ι eine ganze Zahl von 2 bis 16 und R^ und Ep jev/eils ein Wasserstoff atom, eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeuten,Verbindung Il* E1 - όI1 f1I i-cE2 . ■ i.3Ö9849/0929worin R1 -(CH2)n-} η eine ganze Zahl von 2 bis 16 und R^j und Ro jeweils ein Wasserstoff atom, eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeuten,Verbindung IIINHCON<J 2 CH2VerbindungX=P-fN<f ■ K2worin X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom und IL und ■&■> jeweils ein Wasserst off atom, eine Methyl- oder Xthylgruppe bedeuten,Verbindung V·UpKr I H : NCH2irH2C 309349/0929Verbindung VIo-p~n<| 2Verbindung VIIIi23. Kinofilm mit einer magnetischen Auf ze ichnungsschicht, einer Haftschicht und einer Lichthofschutzschicht, die auf die'der photographischen Schicht gegenüberliegenden Seite des Filmträgers aufgebracht sind, dadurch gekennzeichnet, daß die Haftschicht eine Verbindung mit mindestens zwei Aziridinringen enthält und mit der Lichthofschutzschicht in Kontakt steht.PiIm nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß die Lichthofschutzschicht ein Hydroxyalkylalkylcelluloseaexahydrophthalat und/oder -tetrahydrophthalat enthält.25. Film nach Anspruch 24-, dadurch gekennzeichnet, daß die Mengenanteile der Substituenten des Hydroxyalkylalkylcellulosehexahydrophthalats und des Hydroxyalkylalkylcellmlose-tetra-»309849/0929hydrophthalats 10 "bis 70 Ge w. -% an Hexahydrophthalyl- oder Tetrahydrophthalylgruppe, 2 bis 70 Gew.-% an Hydroxyalkoxygruppe und 2 "bis 35 Gew.-% an Alkoxygruppe betragen.26. Film nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß er eine Verbindung enthält, die 2 bis 4 Aziridinringe aufweist.27. Film nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß er eine Verbindung enthält, die aus der Gruppe der folgenden
Verbindungen I bis VII ausgewählt wird:Verbindung INCONH-B'-NHCON-C-Hworin R' -(CH2) -, m eine ganze Zahl von 2 bis 16 und R1 tind Rp jeweils ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeuten,Verbindung IIE1'1 I1C-H30 9849/0929worin R1 -(CHo)n-, n eine ganze Zahl von 2 bis 16 und R^ und E2^oev/eilß β^η Wasserstoff atom, eine Methyl- oder Äthylgruppe "bedeuten,Verbindung IIINHCON<JCILCH,HHCON<P^GHCH,Verbindung IVworin X ein Sauerstoff -'oder Schwefelatom und E^j und Ep jeweils ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Zthylgruppe bedeuten,Verbindung VM.Verbindung VI11HpC ^ IO IIl
CH.H2C CH2undVerbindung VIIH2C-CH2O .\\ CH309649/0929
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GB (1) | GB1432067A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2812633A1 (de) * | 1978-03-22 | 1979-09-27 | Agfa Gevaert Ag | Verfahren und vorrichtung zur beruehrungslosen kontinuierlichen messung und ueberwachung von magnetspuren auf bewegten filmbaendern |
-
1972
- 1972-05-19 JP JP4958572A patent/JPS4915422A/ja active Pending
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1973
- 1973-05-18 DE DE19732325353 patent/DE2325353A1/de active Pending
- 1973-05-18 GB GB2392473A patent/GB1432067A/en not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2812633A1 (de) * | 1978-03-22 | 1979-09-27 | Agfa Gevaert Ag | Verfahren und vorrichtung zur beruehrungslosen kontinuierlichen messung und ueberwachung von magnetspuren auf bewegten filmbaendern |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS4915422A (de) | 1974-02-09 |
GB1432067A (en) | 1976-04-14 |
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