DE2101559A1 - 4-nitro-2, 6-substd-anilines - used as diazocomponents prepd from 5-nitroisatoic acid anhydride - Google Patents

4-nitro-2, 6-substd-anilines - used as diazocomponents prepd from 5-nitroisatoic acid anhydride

Info

Publication number
DE2101559A1
DE2101559A1 DE19712101559 DE2101559A DE2101559A1 DE 2101559 A1 DE2101559 A1 DE 2101559A1 DE 19712101559 DE19712101559 DE 19712101559 DE 2101559 A DE2101559 A DE 2101559A DE 2101559 A1 DE2101559 A1 DE 2101559A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
nitro
water
aminobenzene
compounds
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19712101559
Other languages
German (de)
Other versions
DE2101559C2 (en
Inventor
Heinz Dr. 6710 Frankenthal; Hansen Günter Dr.; Schaffner Ernst Dr.; 6700 Ludwigshafen Eilingsfeld
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
Badische Anilin and Sodafabrik AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Badische Anilin and Sodafabrik AG filed Critical Badische Anilin and Sodafabrik AG
Priority to DE19712101559 priority Critical patent/DE2101559C2/en
Publication of DE2101559A1 publication Critical patent/DE2101559A1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE2101559C2 publication Critical patent/DE2101559C2/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/06—1,2,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-oxadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/12—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. N-hydroxyamidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/10—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/10—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles
    • C07D271/107—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles with two aryl or substituted aryl radicals attached in positions 2 and 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/0003—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized anilines
    • C09B29/0011—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized anilines from diazotized anilines directly substituted by a heterocyclic ring (not condensed)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Aniline derivs. of formula: (where X is H, Cl or Br; Y is: (Z is O or S); R is 1-7C alkyl, alkoxyethyl, phenoxyethyl opt. with Cl, Br, (m)ethyl, or (m)ethoxy as phenyl substits.) are used as diazo components e.g. with N-substd. aniline as coupling components of red and blue dyes. They are prepd. from nitroisatoic anhydride by reaction with : R-C(=NH)NHOH and cyclisation followed opt. by chlorination or bromination or by reaction with RCONHNH2 followed by reaction with P2O5 or P2S5.

Description

Neue Anilinderivate Die Erfindung betrifft Anilinderivate der allgemeinen Formel I in der X Wasserstoff, Chlor oder Brom, Y einen Rest der Formeln und R Alkyl mit 1 bis 7 O-Atomen, Alkoxyäthyl, Phenoxyäthyl oder gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Methoxy oder Äthoxy substituiertes Phenyl bedeuten.New aniline derivatives The invention relates to aniline derivatives of the general formula I in which X is hydrogen, chlorine or bromine, and Y is a radical of the formulas and R denotes alkyl with 1 to 7 O atoms, alkoxyethyl, phenoxyethyl or phenyl which is optionally substituted by chlorine, bromine, methyl, ethyl, methoxy or ethoxy.

Reste R sind beispielsweise im einzelnen: Methyl, Äthyl, n- oder i-Propyl, n- oder i-Butyl, n-Hexyl, α-Äthylpentyl, ß-Methoxyäthyl, ß-Äthioxyäthyl, Chlorphenyl, Bromphenyl, Methylphenyl, Methoxyphenyl oder Äthoxyphenyl.Rests R are, for example, in detail: methyl, ethyl, n- or i-propyl, n- or i-butyl, n-hexyl, α-ethylpentyl, ß-methoxyethyl, ß-ethioxyethyl, chlorophenyl, Bromophenyl, methylphenyl, methoxyphenyl or ethoxyphenyl.

Technisch bevorzugt sind Verbindungen der Formel 1, bei denen R im Rest Y Alkyl mit 1 bis 3 C-Atomen, Phenyl, Chlorphenyl, Methylphenyl oder Methoxyphenyl bedeutet.Technically preferred are compounds of the formula 1 in which R im Y radical alkyl with 1 to 3 carbon atoms, phenyl, chlorophenyl, methylphenyl or methoxyphenyl means.

Die neuen Verbindungen ergeben als D.iazokomponenten z. B. mit N-sub@tituierten Auiliner als Kupplungskomponenten rote bis blaus Farbstüffo.The new compounds result as D.iazo components z. B. with N-substituted Auiliner as coupling components red to blue color.

Die Herstellung der Verbindungen der Formel I kann auf folgenden Wegen erfolgen: Analoge Umsetzungen zur Herstellung von Oxdiazolen, Isoxdiazolen und Thiadiazolen sind im Prinzip aus der Literatur bekannt, demgegenüber bietet die Herstellung der neuen Verbindungen keine Besonderheiten.The compounds of the formula I can be prepared in the following ways: Analogous reactions for the preparation of oxdiazoles, isoxdiazoles and thiadiazoles are known in principle from the literature, whereas the preparation of the new compounds offers no special features.

Zweckmäßigerweise führt man die Umsetzungen des Nitroisatosäureanhydrids mit den Hydrazinen oder Amidoximen für die erste Reaktionsstufe in einem Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen 20 und 60 °O durch.The reactions of the nitroisatoic anhydride are expediently carried out with the hydrazines or amidoximes for the first reaction stage in a solvent at temperatures between 20 and 60 ° O.

Als Lösungsmittel eignen sich z. B. Alkohole, wie Methanol, Äthanol oder Butanol, Glykole oder Glykoläther, wie Äthylenglykol, Äthylenglykolmonomethyl-, -äthyl- oder -butyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan, Benzol, Chlorbenzol, Nitrobenzol, Dimethylformamid oder N-Methylpyrrolidon.Suitable solvents are, for. B. alcohols such as methanol, ethanol or butanol, glycols or glycol ethers, such as ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl, ethyl or butyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, benzene, chlorobenzene, nitrobenzene, Dimethylformamide or N-methylpyrrolidone.

Für die jeweilige Ringschlußreaktion sind höhere Temperaturen erforderlich, in der Regel liegen sie im Bereich von 100 bis 220 00, wodurch die Auswahl der Lösungsmittel auf die höhersiedenden beschränkt wird, wenn man auf die Isolierung der Zwischenprodukte verzichten und nicht unter Druck arbeiten will.Higher temperatures are required for the respective ring closure reaction, They are usually in the range from 100 to 220,000, which reduces the choice of solvents is limited to the heavier ones if one looks at the isolation of the Intermediates do without and don't want to work under pressure.

Bei den Oxdiazolen-1.3.4 ist der Zusatz von bis zu äquivalenten Mengen eines wasserabspaltenden Mittels wie P203 erforderlich, es genügen dabei aber z. B. auch katalytische Mengen von p-Toluolsulfonsäure.In the case of the oxdiazoles-1.3.4, up to equivalent amounts can be added a dehydrating agent such as P203 is required, but z. B. also catalytic amounts of p-toluenesulfonic acid.

Die Herstellung der Thiadiazole erfordert pro Mol 0,3 bis 1 Mol Phosphorpentasulfid und kann z. B. in Pyridin bei Rückflußtemperatur durchgeführt werden.The preparation of the thiadiazoles requires 0.3 to 1 mole of phosphorus pentasulfide per mole and can e.g. B. be carried out in pyridine at reflux temperature.

Die Verbindungen der Formel I mit X = H können in an sich bekannter Weise chloriert oder bromiert werden, wobei man die Verbindungen der Formel I mit X e Cl oder Br erhält.The compounds of the formula I with X = H can be known per se Way to be chlorinated or brominated, the compounds of formula I with X e receives Cl or Br.

Zweckmäßigerweise führt man die Ohlorierung und Bromierung so durch, daß man die Ausgangsstoffe gegebenenfalls unter Zusatz eines Netzmittels in Wasser oder verdünnter Salzsäure suspendiert und bei'50 bis 80 0C Chlor in die Mischung einleitet oder Brom zutropft.The chlorination and bromination are expediently carried out in such a way that that the starting materials, optionally with the addition of a wetting agent, in water or dilute hydrochloric acid suspended and at'50 to 80 0C chlorine in the mixture initiates or bromine is added dropwise.

Als Netzmittel können die üblichen Produkte, wie Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Alkohole oder Phenole verwendet werden.The usual products, such as addition products, can be used as wetting agents from ethylene oxide to alcohols or phenols.

Einzelheiten der Umsetzungen sind in den nachfolgenden Beispielen beschrieben, in denen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht beziehen.Details of the reactions are given in the examples below in which there is information about parts and percentages, unless otherwise noted, refer to weight.

Beispiel 1 62,3 Teile 5-Nitroisatosäureanhydrid in 155 Teilen N-Methylpyrrolidon werden mit 22,2 Teilen Acethydrazid versetzt und 8 Stunden bei 30 bis 35 OC gerührt. Example 1 62.3 parts of 5-nitroizatoic anhydride in 155 parts of N-methylpyrrolidone 22.2 parts of acethydrazide are added and the mixture is stirred at 30 to 35 ° C. for 8 hours.

Man verdünnt dann bei Temperaturen unterhalb von 30 °O mit 100 Teilen Wasser, saugt ab, wäscht mit Wasser nach und trocknet. Man erhält 63,4 Teile N-Acetyl-N'-Zt2-amino-5-nitrobenzoyl7-hydrazin.It is then diluted with 100 parts at temperatures below 30.degree Water, sucks off, washes with water and dries. 63.4 parts of N-acetyl-N'-Zt2-amino-5-nitrobenzoyl7-hydrazine are obtained.

Fp. 245 bis 247 oC 23,8 Teile N-Acetyl-N'-[(2-amino-5-nitro)-benzoyl]-hydrazin werden in 72 Teilen N-Methylpyrrolidon aufgeschlämmt, mit 14,2 Teilen Phosphorpentoxid versetzt und 40 Minuten auf 100 0C erhitzt. Man kühlt mit Eis ab, versetzt mit 100 Teile len Wasser, saugt das ausgefallene Produkt ab, wäscht es mit Wasser und trocknet es.Mp. 245 to 247 ° C. 23.8 parts of N-acetyl-N '- [(2-amino-5-nitro) benzoyl] hydrazine are slurried in 72 parts of N-methylpyrrolidone, with 14.2 parts of phosphorus pentoxide added and heated to 100 ° C. for 40 minutes. It is cooled with ice, 100 is added Parts of water, sucks off the precipitated product, washes it with water and dries it.

Ausbeute : 14,5 Teile 4-Nitro-6-[5'-(2'-methyl-oxdiazolyl-1'.Yield: 14.5 parts of 4-nitro-6- [5 '- (2'-methyl-oxdiazolyl-1'.

3' .4£7-1-aminobenzol.3 '.4 £ 7-1-aminobenzene.

Fp. 253 bis 256 oC nach Umkristallisieren aus Eisessig.Mp. 253 to 256 oC after recrystallization from glacial acetic acid.

C9H8N403.C9H8N403.

Ber. C 49,1 %, H 3,6 *, N 25,5 % Gef. C 49,1 %, H 4,0 , N 25,4 ß Beispiel 2 104 Teile 5-Nitroisatosäureanhydrid und 48,4 Teile Propionsäurehydrazid werden in 720 Teilen Nitrobenzol 5 Stunden auf 160 bis 165 0C erhitzt. Danach läßt man abkühlen, saugt ab, wäscht mit Benzol nach und trocknet.Ber. C 49.1%, H 3.6 *, N 25.5% Found. C 49.1%, H 4.0, N 25.4 β Example 2,104 parts of 5-nitroisatoic anhydride and 48.4 parts of propionic acid hydrazide heated to 160 to 165 ° C. in 720 parts of nitrobenzene for 5 hours. Then you let cool, sucks off, washes with benzene and dries.

Ausbeute 120 Teile N-Propionyl-N'-/T2-amino-5-nitro)-benzoyl7-hydrazin.Yield 120 parts of N-propionyl-N '- / T2-amino-5-nitro) -benzoyl-7-hydrazine.

Fp. 232 bis 235 °C.Mp 232-235 ° C.

63,5 Teile N-Propionyl-N'-[(2-amino-5-nitro)-benzoyl]-hydrazin in 300 Teilen Nitrobenzol werden bei 90 0C mit 36 Teilen Phosphorpentoxid versetzt. Dann wird die Mischung 3 Stunden auf 160 0C erwärmt. Man filtriert heiß, läßt das Filtrat abkühlen und saugt ab. Man erhält 40,5 Teile 4-Nitro-6-L5'-(2'-äthyl-oxdiazolyl-1'.3'-4')]-1-aminobenzol.63.5 parts of N-propionyl-N '- [(2-amino-5-nitro) benzoyl] hydrazine in 300 parts of nitrobenzene are mixed with 36 parts of phosphorus pentoxide at 90.degree. The mixture is then heated to 160 ° C. for 3 hours. Filter hot, leave that Cool the filtrate and siphon off. 40.5 parts of 4-nitro-6-L5 '- (2'-ethyl-oxdiazolyl-1'.3'-4')] - 1-aminobenzene are obtained.

Fp. 210 bis 212 oC nach Umkristallisieren aus Nitrobenzol.Mp. 210 to 212 oC after recrystallization from nitrobenzene.

C10H10N403.C10H10N403.

Ber. C 51,3 *, H 4,3 %, N 23,9 % Gef. C 51,6 %, H 4,2 %, N 23,6 % Beispiel 3 85 Teile 5-Nitroisatosäureanhydrid in 480 Teilen Nitrobenzol werden mit 46 Teilen Isobuttersäurehydrazid versetzt und 5 Stunden auf 160 bis 165 °C erhitzt. Man filtriert heiß, läßt dann abkühlen, saugt ab, wäscht mit Benzol nach und trocknet.Ber. C 51.3 *, H 4.3%, N 23.9% found C 51.6%, H 4.2%, N 23.6% Example 3 85 parts of 5-nitroizatoic anhydride in 480 parts of nitrobenzene are mixed with 46 parts of isobutyric acid hydrazide are added and the mixture is heated to 160 to 165 ° C. for 5 hours. One filters hot, then lets cool, sucks off, washes with benzene after and dries.

Ausbeute: 95,5 Teile N-Isobutyryl-N'-[(2-amino-5-nitro)-benzoyl7-hydrazin.Yield: 95.5 parts of N-isobutyryl-N '- [(2-amino-5-nitro) -benzoyl-7-hydrazine.

Fp. 278 bis 280 OC, 28 Teile N-Isobutyryl-N'-[(2-amino-5-nitro)-benzoyl]-hydrazin werden in 103 Teilen N-Methylpyrrolidon gelöst, mit 14,2 Teilen Phosphorpentoxid versetzt und 3 Stunden auf 170 bis 175 oC erhitzt. Man läßt erkalten und fällt das Reaktionsprodukt mit 30 Teilen Wasser aus. Man saugt ab, wäscht mit Wasser, trocknet und erhält 21,2 Teile 4-Nitro-6-[5'-(2'-isopropyl-oxidazoly-1'.3'.4')]-1-aminobenzol.Mp. 278-280 ° C., 28 parts of N-isobutyryl-N '- [(2-amino-5-nitro) benzoyl] hydrazine are dissolved in 103 parts of N-methylpyrrolidone, with 14.2 parts of phosphorus pentoxide added and heated to 170 to 175 oC for 3 hours. You let it cool down and that falls Reaction product with 30 parts of water. It is filtered off with suction, washed with water and dried and receives 21.2 parts of 4-nitro-6- [5 '- (2'-isopropyl-oxidazoly-1'.3'.4')] - 1-aminobenzene.

Fp. 184 bis 186 oC nach Umkristallisieren aus Nitrobenzol.Mp. 184 to 186 oC after recrystallization from nitrobenzene.

C1 1H12N403.C1 1H12N403.

Ber. C 53,3 , H 4,8 %, N 22,6 % Gef. C 53,4 , H 4,8 %, N 22,4 *.Ber. C 53.3, H 4.8%, N 22.6% found C 53.4, H 4.8%, N 22.4 *.

Beispiel 4 104 Teile 5-Nitroisatosäureanhydrid werden in 550 Teilen Äthanol aufgeschlämmt und mit 68 Teilen Benzhydrazid versetzt. Man rührt 5 Stunden bei Rückflußtemperatur, saugt dann kalt ab und wäscht mit Äthanol nach. Example 4 104 parts of 5-nitroizatoic anhydride are used in 550 parts Slurried ethanol and mixed with 68 parts of benzhydrazide. The mixture is stirred for 5 hours at reflux temperature, then filtered off with suction while cold and washed with ethanol.

Ausbeute: 136 Teile N-Benzoyl-N'-[(2-amino-5-nitro)-benzoyl]-hydraz in.Yield: 136 parts of N-benzoyl-N '- [(2-amino-5-nitro) benzoyl] hydraz in.

Fp. 303 bis 304 OC.M.p. 303-304 ° C.

86 Teile N-Benzoyl-N'-[(2-amino-5-nitro)-benzoyl]-hydrazin werden in 410 Teilen N-Methylpyrrolidon bei 175 °C mit 45 Teilen Phosphorpentoxid yortionsweise versetzt. Man rührt eine Stunde bei dieser Temperatur nach, läßt erkalten, versetzt mit 400 Teilen Wasser, saugt ab, wäscht mit Wasser nach und trocknet.86 parts of N-benzoyl-N '- [(2-amino-5-nitro) -benzoyl] -hydrazine in 410 parts of N-methylpyrrolidone at 175 ° C. with 45 parts of phosphorus pentoxide yortionsweise offset. The mixture is subsequently stirred at this temperature for an hour, allowed to cool, and mixed with 400 parts of water, filtered off with suction, washed with water and dried.

Ausbeute : 73 Teile 4-Nitro-6-[5'-(2'-phenyl-oxdiazolyl-1'.3'.4')]-1-aminobenzol vom Fp. 210 bis 212 0C nach Umkristallisieren aus Nitrobenzol. C14H10N4O3 Ber. o 59,5 , H 3,5 %, N 19,9 a4 Gef. C 59,6 %, H 3,7 %, N 19,7 %.Yield: 73 parts of 4-nitro-6- [5 '- (2'-phenyl-oxdiazolyl-1'.3'.4')] - 1-aminobenzene of melting point 210 to 212 ° C. after recrystallization from nitrobenzene. C14H10N4O3 calc. O 59.5, H 3.5%, N 19.9 a4 found C 59.6%, H 3.7%, N 19.7%.

Beispiel 5 167 Teile 5-Nitroisatosäureanhydrid werden in 960 Teilen Nitrobenzol aufgeschlämmt und mit 65,2 Teilen Acetamidoxim versetzt. Die Mischung wird 120 Minuten bei 40 oC und noch einmal die gleiche Zeit auf 160 oC erhitzt. Man saugt kalt ab, wäscht mit Benzol nach und trocknet. Example 5 167 parts of 5-nitroisatoic anhydride are used in 960 parts Slurried nitrobenzene and mixed with 65.2 parts of acetamidoxime. The mixture is heated for 120 minutes at 40 oC and again for the same time to 160 oC. It is filtered off with cold suction, washed with benzene and dried.

Ausbeute: 135 Teile 4-Nitro-6-[5'-(3'-methyl-oxidazoly-1' 2'.4')]-1-aminobenzol. Fp. 174 bis 176 °C nach Unkristallisieren aus Nitrobenzol.Yield: 135 parts of 4-nitro-6- [5 '- (3'-methyl-oxidazoly-1' 2'.4 ')] - 1-aminobenzene. Mp. 174 to 176 ° C after recrystallization from nitrobenzene.

C9H8N4O3 Ber. C 49,1 %, H 3,6 %, N 25,4 % Gef. C 49,5 %, H 4,0 Vo, N 25,5 %.C9H8N4O3 calc. C 49.1%, H 3.6%, N 25.4% found C 49.5%, H 4.0 Vo, N 25.5%.

Beispiel 6 104 Teile 5-Nitroisatosäureanhydrid werden in 256 Teilen N-Methylpyrrolidon aufgeschlämmt, mit 75 Teilen Benzämidoxim versetzt und 2 Stunden auf 40 OC erwärmt. Example 6 104 parts of 5-nitroizatoic anhydride are used in 256 parts Slurried N-methylpyrrolidone, mixed with 75 parts of benzaemidoxime and 2 hours heated to 40 OC.

Darauf erhitzt man noch 3 Stunden auf 160 °C, läßt abkühlen und verdünnt mit 300 Teilen Methanol. Das Reaktionsprodukt fällt aus, wird abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet.The mixture is then heated to 160 ° C. for a further 3 hours, allowed to cool and diluted with 300 parts of methanol. The reaction product precipitates and is filtered off with suction with methanol and water washed and dried.

Ausbeute: 255 Teile 4-Nitro-6[5'-(3'-phenyl-oxidazolyl-1'.2'.4')]-1-aminobenzol. Fp. 228 bis 231 °C . C14H10N4O3.Yield: 255 parts of 4-nitro-6 [5 '- (3'-phenyl-oxidazolyl-1'.2'.4')] - 1-aminobenzene. Mp 228-231 ° C. C14H10N4O3.

Ber. C 59,5 %, H 3,5 %, N 19,9 % Gef. C 59,3 %, H 3,7 %, N 20,2 *.Ber. C 59.5%, H 3.5%, N 19.9% found C 59.3%, H 3.7%, N 20.2 *.

Beispiel 7 104 Teile 5-Nitroisatosäureanhydrid werden in 410 Teilen N-Methylpyrrolidon zusammen mit 78 Teilen o-Methyl-benzamidoxim eine Stunde auf 50 °C und eine weitere Stunde auf 165 OC erwärmt. Darauf versetzt man die Lösung bei 80 °C mit 200 Teilen Äthanol, läßt unter Rühren erkalten und saugt ab. Man wäscht mit Äthanol nach und trocknet. Example 7 104 parts of 5-nitroisatoic anhydride are used in 410 parts N-methylpyrrolidone together with 78 parts of o-methyl-benzamidoxime for one hour 50 ° C and heated to 165 ° C for a further hour. The solution is then added at 80 ° C with 200 parts of ethanol, allowed to cool with stirring and filtered off with suction. One washes with ethanol and dry.

Ausbeute: 139 Teile 4-Nitro-6-[5'-(3'-tolyl-oxdiazolyl-1' ,-2'.4')]-1-aminobenzol. Fp. 228 bis 230 °C. C15H12N403.Yield: 139 parts of 4-nitro-6- [5 '- (3'-tolyl-oxdiazolyl-1', -2'.4 ')] - 1-aminobenzene. Mp 228-230 ° C. C15H12N403.

Ber. C 60,8 %, H 4,1 %, N 18,9 % Gef. C 60,6 %, H 4,2 %, N 19,0 %. -7- Beispiel 8 11,9 Teile N-Acetyl-N'-[(2-amino-5-nitro)-benzoyl]-hydrazin werden in 80 Teilen Pyridin mit 5,7 Teilen Phosphorpentasulfid 10 Minuten unter Rückfluß erhitzt. Man verdünnt nach dem Abkühlen mit 100 Teilen Wasser, saugt ab und wäscht mit Wasser nach. Man erhält 9,2 Teile 4-Nitro-6-/5'-(22-methylthizdiiazolyl-1'.3'.4')]-1-amiobenzol. Fp. 248 bis 250 °C nach Umkristallisieren mit Eisessig. C9H8N4O2S.Ber. C 60.8%, H 4.1%, N 18.9% found C 60.6%, H 4.2%, N 19.0%. -7- Example 8 11.9 parts of N-acetyl-N '- [(2-amino-5-nitro) benzoyl] hydrazine are in 80 parts of pyridine with 5.7 parts of phosphorus pentasulfide for 10 minutes Heated to reflux. After cooling, it is diluted with 100 parts of water and filtered off with suction and washes off with water. 9.2 parts of 4-nitro-6- / 5 '- (22-methylthizdiiazolyl-1'.3'.4')] - 1-amiobenzene are obtained. Mp. 248 to 250 ° C after recrystallization with glacial acetic acid. C9H8N4O2S.

Ber. a 45,8 %, H 3,4 %, N 23,7 %, S 13,5 % Gef. C 46,0 %, H 3,5 %, N 23,5 %, S 13,9 *.Ber. a 45.8%, H 3.4%, N 23.7%, S 13.5% Gef. C 46.0%, H 3.5%, N 23.5%, S 13.9 *.

Beispiel 9 93,1 Teile N-Isoubutyryl-N'-[(2-amino-5-nitro)-benzoyl]-hydrazin werden in 500 Teilen Pyridin mit 59,9 Teilen Phosphorpentasulfid 20 Minuten auf 110 OC erhitzt. Man läßt abkühlen, versetzt mit 180 Teilen Methanol und 525 Teilen Wasser, saugt ab und wäscht mit Wasser nach. Example 9 93.1 parts of N-isobutyryl-N '- [(2-amino-5-nitro) benzoyl] hydrazine are in 500 parts of pyridine with 59.9 parts of phosphorus pentasulfide for 20 minutes 110 OC heated. The mixture is allowed to cool, 180 parts of methanol and 525 parts are added Water, sucks off and washes with water.

Ausbeute: 65,8 Teile 4-Nitro-6-L--5-(2'-isopropyl-thiadiazolyl-1'.3'.4')7-1-aminobenzol. Fp. 153 bis 155 °C nach Umkristallisieren aus Eisessig. C11H12N4O2S.Yield: 65.8 parts of 4-nitro-6-L - 5- (2'-isopropyl-thiadiazolyl-1'.3'.4 ') 7-1-aminobenzene. Mp. 153 to 155 ° C after recrystallization from glacial acetic acid. C11H12N4O2S.

Ber. C 50,0 %, H 4,6 %, N 21,2 %, S 12,1 % Gef. C 49,6 *, H 4,8 %, N 20,8 *, S 12,1 % Beispiel 10 90 Teile N-Benzyl-N'-[(2-amino-5-nitro-benzoyl]-hydrazin werden in 500 Teilen Pyridin mit 44,4 Teilen P2S5 10 Minuten auf 110 °C erhitzt. Man läßt abkühlen, verdünnt mit 750 ml Methanol und 200 Teilen Wasser, saugt ab, wäscht mit Methanol/ Wasser 80 : 20 nach und trocknet.Ber. C 50.0%, H 4.6%, N 21.2%, S 12.1% found C 49.6 *, H 4.8%, N 20.8 *, S 12.1% Example 10 90 parts of N-benzyl-N '- [(2-amino-5-nitro-benzoyl] hydrazine are heated to 110 ° C for 10 minutes in 500 parts of pyridine with 44.4 parts of P2S5. It is allowed to cool, diluted with 750 ml of methanol and 200 parts of water, filtered off with suction, washes with methanol / water 80:20 and dries.

Ausbeute: 58 Teile 4-Nitro-6-[5-'(2'-phenyl-thiadiazolyl-1'.3'.4')-1-aminobenzol. Fp. 226 bis 228 °C. C14H10N4O2S.Yield: 58 parts of 4-nitro-6- [5 - '(2'-phenyl-thiadiazolyl-1'.3'.4') - 1-aminobenzene. Mp 226-228 ° C. C14H10N4O2S.

Ber. C 56,4 %, H 3,4 %, S 10,7 % Gef. C 56,4 %, H 3,8 %, S 10,3 %.Ber. C 56.4%, H 3.4%, S 10.7% found C 56.4%, H 3.8%, S 10.3%.

Beispiel 11 54 Teile 4-Nitro-[5'-(2'-methyl-oxdazolyl-1'.3' .4'j7-1 aminobenzol in 270 Teilen Wasser und 27 Teilen konzentrierter Salzsäure werden bei Gegenwart weniger Tropfen eines Netzmittels bei 40 bis 50 °C mit 43,2 Teilen Brom versetzt und 2 Stunden bei 60 °C nachgerührt. Man kühlt ab, filtriert und wäscht mit verdünnter Bisulfitlösung und Wasser nach. Man erhält 66,2 Teile 2-Brom-4-nitro-6-[5'-(2'-methyl-oxdiazolyl-1'.3'.4')]-1-aminobenzol. Fp. 243 bis 246 °C. C9H7BrN4O3. Example 11 54 parts of 4-nitro- [5 '- (2'-methyl-oxdazolyl-1'.3' .4'j7-1 aminobenzene in 270 parts of water and 27 parts more concentrated hydrochloric acid are in the presence of a few drops of a wetting agent at 40 to 50 ° C with 43.2 Parts of bromine are added and the mixture is stirred at 60 ° C. for 2 hours. It is cooled and filtered and washes with dilute bisulfite solution and water. 66.2 parts are obtained 2-Bromo-4-nitro-6- [5 '- (2'-methyl-oxdiazolyl-1'.3'.4')] - 1-aminobenzene. Fp. 243 to 246 ° C. C9H7BrN4O3.

Ber. C 36,1 , H 2,3 %, N 18,7 %, Br 26,8 % Gef. C 36,5 %, -H 2,4 , N 18,4 , Br 26,4 .Ber. C 36.1, H 2.3%, N 18.7%, Br 26.8% found C 36.5%, -H 2.4, N 18.4, Br 26.4.

Beispiel 12 180 Teile 4-Nitro-6-/5t-(22-äthyl-oxdiazolyl-1'.3t.4t)7-1-aminobenzol in 4000 Teilen Wasser und 84 Teilen konzentrierter Salzsäure werden bei 50 bis 60 °C bei Gegenwart einiger Tropfen eines Netzmittels mit 150 Teilen Brom allmählich versetzt. Man rührt 4 Stunden bei 50 bis 60 °C nach, läßt abkühlen, saugt ab, wäscht mit verdünnter Bisulfitlösung und Wasser nach und trocknet. Example 12 180 parts of 4-nitro-6- / 5t- (22-ethyl-oxdiazolyl-1'.3t.4t) 7-1-aminobenzene in 4000 parts of water and 84 parts of concentrated hydrochloric acid are at 50 to 60 ° C in the presence of a few drops of a wetting agent with 150 parts of bromine gradually offset. The mixture is stirred for 4 hours at 50 to 60 ° C., allowed to cool, filtered off with suction and washed with dilute bisulfite solution and water and dry.

Ausbeute: 245 Teile 2-Brom-4-nitro-6-[5'-(2'-äthyl-oxdiazolyl-1'.3'.4')7-1-aminobenzol. Fp. 214 bis 217 00.Yield: 245 parts of 2-bromo-4-nitro-6- [5 '- (2'-ethyl-oxdiazolyl-1'.3'.4') 7-1-aminobenzene. Mp. 214-21700.

C10H9BrN4O3.C10H9BrN4O3.

Ber. C 38,3 %, H 2,9 %, N 17,9 %, Br 25,6 ffi Gef. C 38,4 %, H 3,3 %, N 17,6 %, Br 25,4 %.Ber. C 38.3%, H 2.9%, N 17.9%, Br 25.6 ffi found. C 38.4%, H 3.3 %, N 17.6%, Br 25.4%.

Beispiel 13 30 Teile 4-Nitro-6-[5'-(2'-isopropyloxdiazolyl-1'.3'.4')]-1 aminobenzol werden in einer Mischung aus 150 Teilen Wasser und 12,6 Teilen konzentrierter Salzsäure aufgeschlämmt, mit wenigen Tropfen eines Netzmittels versetzt und bei 40 bis 50 o0 nach und nach mit 21,4 Teilen Brom versetzt. Man rührt 2 Stunden bei 60 °C, saugt dann ab und wäscht mit verdünnter Bisulfitlösung und Wasser nach. Man trocknet und erhält 36,7 Teile 2-Brom-4-nitro-6-[5'-(6'-isopropyl-oxdiazolyl-1'.3'.4')]-1-aminobenzol. Fp. 178 bis 180 °C. C11H11BrN4O3. Example 13 30 parts of 4-nitro-6- [5 '- (2'-isopropyloxdiazolyl-1'.3'.4')] - 1 aminobenzene are concentrated in a mixture of 150 parts of water and 12.6 parts Slurried hydrochloric acid, mixed with a few drops of a wetting agent and added 40 to 50 o0 gradually mixed with 21.4 parts of bromine. The mixture is stirred for 2 hours 60 ° C, then sucks off and washed with dilute bisulfite solution and water. Man dries and receives 36.7 parts of 2-bromo-4-nitro-6- [5 '- (6'-isopropyl-oxdiazolyl-1'.3'.4')] - 1-aminobenzene. Mp 178-180 ° C. C11H11BrN4O3.

Ber. C 40,4 %, H 3,4 %, N 17,1 %, Br 24,4 % Gef. C 40,3 %, H 3,7 , N 17,3 %, Br 24,8 %.Ber. C 40.4%, H 3.4%, N 17.1%, Br 24.4% found C 40.3%, H 3.7, N 17.3%, Br 24.8%.

Beispiel 14 84 Teile 4-Nitro-6-[5'-(2'-phenyl-oxdiazoly-1'.3'.4')]-1-aminobenzol werden in einer Mischung aus 400 Teilen Wasser und 32 Teilen konzentrierter Salzsäure bei Gegenwart von wenigen Tropfen eines Netzmittels bromiert, indem man bei 40 bis 50 O 53 Teile Brom zutropft. Example 14 84 parts of 4-nitro-6- [5 '- (2'-phenyl-oxdiazoly-1'.3'.4')] - 1-aminobenzene are in a mixture of 400 parts of water and 32 parts of concentrated hydrochloric acid brominated in the presence of a few drops of a wetting agent by turning at 40 to 50 O 53 parts of bromine are added dropwise.

Man rührt 2 1/2 Stunden bei dieser Temperatur nach, saugt ab, wäscht mit verdünnter Bisulfitlösung und Wasser und trocknet.The mixture is stirred for 2 1/2 hours at this temperature, filtered off with suction and washed with dilute bisulfite solution and water and dry.

Ausbeute: 101 Teile 2-Brom-4-nitro-6-[5'-2'-phenyl-oixdiazolyl-1'.3'.4')]-1-aminobenzol. Fp. 259 bis 261 °C.Yield: 101 parts of 2-bromo-4-nitro-6- [5'-2'-phenyl-oixdiazolyl-1'.3'.4 ')] - 1-aminobenzene. Mp 259-261 ° C.

C14H9BrN4O3.C14H9BrN4O3.

Ber. O 46,5 , H 2,5 %, N 15,5 %, Br. 22,1 % Gef. C 46,2 %, H 2,8 %, N 15,3 %. Br. 22,5 .Ber. O 46.5, H 2.5%, N 15.5%, Br. 22.1% found C 46.2%, H 2.8%, N 15.3%. Br. 22.5.

Beispiel 15 33 Teile 4-Nitro-6-[5'-(3'-methyl-oxdiazolyl-1'.2'.4')]-1-aminobenzol werden in 165 Teilen Wasser und 16 Teilen konzentrierter Salzsäure bei 40 °C mit 26,4 Teilen Brom versetzt und bei Gegenwart weniger Tropfen eines Netzmittels 3 Stunden bei 40 bis 50 O gerührt. Man saugt ab, wäscht mit verdünnter Bisulfitlösung und Wasser nach und trocknet. Example 15 33 parts of 4-nitro-6- [5 '- (3'-methyl-oxdiazolyl-1'.2'.4')] - 1-aminobenzene are in 165 parts of water and 16 parts of concentrated hydrochloric acid at 40 ° C with 26.4 parts of bromine are added and, in the presence of a few drops of a wetting agent, 3 Stirred at 40 to 50 O for hours. It is filtered off with suction, washed with dilute bisulfite solution and water after and dries.

Ausbeute: 40,5 Teile 2-Brom-4-nitro-6-[5'-(3'-methyl-oxdiazolyl-1'.2'.4')7-1-aminobenzol. Fp. 213 bis 216 00.Yield: 40.5 parts of 2-bromo-4-nitro-6- [5 '- (3'-methyl-oxdiazolyl-1'.2'.4') 7-1-aminobenzene. Mp. 213-21600.

C9H7BrN4O Ber. C 36,1 %, H 2,3 %, N 18,7 ; Br. 26,8 ffi Gef. a 36,6 , H 2,4 %, N 18,8 , Br 26,4 ffi Beispiel 16 127 Teile 4-Nitro-6-[5'-(3'-phenyl-oxdiazolyl-1 t .2t.4tl7-1-aminobenzol werden in 1250 Teilen Wasser unter Zusatz von wenigen Tropfen eines Netzmittels aufgeschlämmt. Man tropft bei 55 °O innerhalb von 2 Stunden 80 Teile Brom zu, rührt 5 Stunden bei dieser Temperatur nach und läßt abkühlen. Man saugt ab, wäscht mit verdünnter Bisulfitlösung und Wasser nach und trocknet.C9H7BrN4O Ber. C 36.1%, H 2.3%, N 18.7; Br. 26.8 ffi Gef. A 36.6 , H 2.4%, N 18.8, Br 26.4 ffi. Example 16 127 parts of 4-nitro-6- [5 '- (3'-phenyl-oxdiazolyl-1 t .2t.4tl7-1-aminobenzene are dissolved in 1250 parts of water with the addition of a few drops a wetting agent slurried. 80 is added dropwise at 55.degree. C. over the course of 2 hours Add bromine, stir for 5 hours at this temperature and allow to cool. Man sucks off, washes with dilute bisulfite solution and water and dries.

Ausbeute: 161 Teile 2-Brom-4-nitro-LS-(3'-phenyl-oxdiazolyl-1'.2'.4t)7-t-aminobenzol. Fp. 252 bis 255 0 C14H9BrN4O3.Yield: 161 parts of 2-bromo-4-nitro-LS- (3'-phenyl-oxdiazolyl-1'.2'.4t) 7-t-aminobenzene. Mp. 252-255 0 C14H9BrN4O3.

Ber. C 46,5 %, H 2,5 , N 15,5 , 3r 22,1 ffi Gef. C 46,2 %, H 2,7 %, N 15,1 %, Br 22,4 %.Ber. C 46.5%, H 2.5, N 15.5, 3r 22.1 ffi found. C 46.2%, H 2.7%, N 15.1%, Br 22.4%.

Beispiel 17 98,6 Teile 4-Nitro-6[5'-(3'-o-tolyl-oxdiazoly-1'.2'.4')]-1-aminobenzol werden in 1000 Teilen Wasser und 40 Teilen konzentrierter Salzsäure aufgeschlämmt und bei Gegenwart weniger Tropfen eines Netzmittels bei 60 bis 70 0 in 2 1/2 Stunden mit 56 Teilen Brom versetzt. Die Mischung wird weitere 3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Darauf saugt man ab, wäscht mit verdünnter Bisulfitlösung und Wasser nach und erhält 120,2 Teile 2-Brom-4-nitro-6-[5'-(3'-o-tolyloxdiazolyl-1'.2'.4')]-1-aminobenzol. Fp. 238 bis 242 °C. Example 17 98.6 parts of 4-nitro-6 [5 '- (3'-o-tolyl-oxdiazoly-1'.2'.4')] - 1-aminobenzene are suspended in 1000 parts of water and 40 parts of concentrated hydrochloric acid and in the presence of a few drops of a wetting agent at 60 to 70 ° in 2 1/2 hours mixed with 56 parts of bromine. The mixture is kept at this temperature for a further 3 hours held. It is then filtered off with suction and washed with dilute bisulfite solution and water and receives 120.2 parts of 2-bromo-4-nitro-6- [5 '- (3'-o-tolyloxdiazolyl-1'.2'.4')] - 1-aminobenzene. Mp 238-242 ° C.

C15H11BrN4O3.C15H11BrN4O3.

Ber. C 48,0 %, H 2,9 %, N 14,9 %, Br 21,3 % Gef. C 48,4 %, H 3,2 %, N 15,2 %, Br 21,1 .Ber. C 48.0%, H 2.9%, N 14.9%, Br 21.3% found C 48.4%, H 3.2%, N 15.2%, Br 21.1.

Beispiel 18 9 Teile 4-Nitro-6-[5'-(2'-methyl-thiadiazolyl-1'.3'.4')]-1 aminobenzol werden in 90 Teilen Wasser bei Gegenwart von wenigen Tropfen eines Netzmittels aufgeschlämmt. Bei 55 bis 60 0 werden 6,7 Teile Brom allmählich zugetropft und danach wird noch 2 Stunden bei dieser Temperatur nachgerührt. Man saugt ab, wäscht mit verdünnter Bisulfitlösung und Wasser und erhält 11,5 Teile 2-Brom-4-nitro-6-/5'-(2'-methyl-thiadiazolyl-1'.3'.4')]-1-aminobenzol. Fp. 242 bis 245 °C. Example 18 9 parts of 4-nitro-6- [5 '- (2'-methyl-thiadiazolyl-1'.3'.4')] - 1 aminobenzene in 90 parts of water in the presence of a few drops of a wetting agent slurried. At 55 to 60 0 6.7 parts of bromine are gradually added dropwise and then is stirred for a further 2 hours at this temperature. You vacuum off, wash with dilute bisulfite solution and water and receives 11.5 parts of 2-bromo-4-nitro-6- / 5 '- (2'-methyl-thiadiazolyl-1'.3'.4')] - 1-aminobenzene. Mp. 242 to 245 ° C.

C9H7BrN4O2S.C9H7BrN4O2S.

Ber. C 34,3 % H 2,2 %, N 17,8 % s 10,2 % Br 25,4 % Gef. C 34,1 %, H 2,3 %, N 18,0 %, S 10,1 %, Br 25,4 %.Ber. C 34.3%, H 2.2%, N 17.8%, s 10.2% Br 25.4%, found C 34.1%, H 2.3%, N 18.0%, S 10.1%, Br 25.4%.

Beispiel 19 34,3 Teile 4-Nitro-6-[5'-(2-isopropyl-thiadiazolyl-1'.3'.4')]-1-aminobenzol werden in 400 Teilen Wasser aufgeschlämmt und bei Gegenwart weniger Tropfen eines Netzmittels mit 22,8 Teile len Brom bei 50 bis 60 °C bromiert. Man rührt 2 Stunden bei dieser Temperatur nach, saugt ab, wäscht mit verdünnter Bisulfitlösung und Wasser nach und trocknet. Example 19 34.3 parts of 4-nitro-6- [5 '- (2-isopropyl-thiadiazolyl-1'.3'.4')] - 1-aminobenzene are slurried in 400 parts of water and in the presence of a few drops one Wetting agent with 22.8 parts len bromine brominated at 50 to 60 ° C. The mixture is stirred for 2 hours at this temperature, filtered off with suction, washed with dilute Bisulfite solution and water and dries.

Ausbeute: 41,5 Teile 2-Brom-4-pitro-6-[5'-(2-isopropyl-thisdiazoly-1'.3'.4')]-1-amionobenzol. Fp. 235 bis 237 °C.Yield: 41.5 parts of 2-bromo-4-nitro-6- [5 '- (2-isopropyl-thisdiazoly-1'.3'.4')] - 1-amionobenzene. Mp 235-237 ° C.

C11H11BrN4O2S.C11H11BrN4O2S.

Ber. C 38,5 %, H 3,2 %, N 16,3 %, S 9,3 %, Br 23,3 % Gef. C 38,2 %, H 3,3 %, N 16,0 fo, S 9,5 %, Br 23,5 %.Ber. C 38.5%, H 3.2%, N 16.3%, S 9.3%, Br 23.3% found C 38.2%, H 3.3%, N 16.0 fo, S 9.5%, Br 23.5%.

Beispiel 20 40 Teile 4-Nitro-6-[5'-(2'-phenyl-thiadiazoly-1'.3'.4')]-1-aminobenzol werden in 400 Teilen Wasser aufgeschlämmt und bei 60 OC mit 23,5 Teilen Brom allmählich versetzt. Example 20 40 parts of 4-nitro-6- [5 '- (2'-phenyl-thiadiazoly-1'.3'.4')] - 1-aminobenzene are slurried in 400 parts of water and gradually at 60 ° C. with 23.5 parts of bromine offset.

Darauf rührt man 2 Stunden bei dieser Temperatur nach, saugt ab, wäscht mit verdünnter Bisulfitlösung und Wasser und trocknet.The mixture is then stirred for 2 hours at this temperature, filtered off with suction and washed with dilute bisulfite solution and water and dry.

Ausbeute: 49,8 Teile 2-Brom-4-nitro-6-/5'-(2'-phenyl-thiadiazolyl1-1'.3'.4')]-1-aminobenzol. Fp. 275 bis 277 °C.Yield: 49.8 parts of 2-bromo-4-nitro-6- / 5 '- (2'-phenyl-thiadiazolyl1-1'.3'.4')] - 1-aminobenzene. Mp 275-277 ° C.

C1 4HgBrN402S.C1 4HgBrN402S.

Beispiel 21 44 Teile 4-Nitro-6-Z5'-(2'~methyl-oxdiasolyl-1'.3'.4' )7-1-aminobenzol werden in 250 Teilen Wasser aufgeschlämmt, mit wenigen Tropfen eines Netzmittels versetzt und bei 75 °C 3 Stunden chloriert. Man läßt abkühlen, saugt ab, wäscht mit verdünnter Bisulfitlösung und Wasser nach und trocknet. Example 21 44 parts of 4-nitro-6-Z5 '- (2' ~ methyl-oxdiasolyl-1'.3'.4 ' ) 7-1-aminobenzene are suspended in 250 parts of water, with a few drops added a wetting agent and chlorinated at 75 ° C for 3 hours. One lets cool sucks off, washes with dilute bisulfite solution and water and dries.

Ausbeute: 42,7 Teile 2-Chlor-4-nitro-6[5'-2'-methyl-oxdiazolyl-1'.3'.4')]-1-aminobenzol. Fp. 248 bis 250 0 nach Umkristallisieren aus Eisessig. CgH7ClK403.Yield: 42.7 parts of 2-chloro-4-nitro-6 [5'-2'-methyl-oxdiazolyl-1'.3'.4 ')] - 1-aminobenzene. Mp. 248 to 250 0 after recrystallization from glacial acetic acid. CgH7ClK403.

Ber. C 42,4 %, H 2,7 %, Cl 13,9 % Gef. C 42,2 %, H 2,8 %, Cl 13,6 Vo.Ber. C 42.4%, H 2.7%, Cl 13.9% Found. C 42.2%, H 2.8%, Cl 13.6 Vo.

Beispiel 22 18 Teile 4-Nitro-6-Z5'-(2'-phenyl-oxdiazolyl-1'.3'.4' )7-1-aminobenzol werden in 80 Teilen Wasser aufgeschlämmt, mit wenigen Tropfen eines Netzmittels versetzt und bei 80 0 2 Stunden chloriert. Nach dem Abkühlen wird das Produkt abgesaugt, mit verdünnter Bisulfitlösung und Wasser gewaschen und getrocknet. Example 22 18 parts of 4-nitro-6-Z5 '- (2'-phenyl-oxdiazolyl-1'.3'.4' ) 7-1-aminobenzene are suspended in 80 parts of water, with a few drops of one Wetting agent added and chlorinated at 80 0 for 2 hours. After cooling down, this will be Product sucked off, washed with dilute bisulfite solution and water and dried.

Ausbeute: 19,1 Teile 2-Chlor-4-nitro-6-[5'-(2'-phenyl-oxdiazolyl-1'.3'.4')]-1-aminobenzol. Fp. 243 bis 245 OC nach Umkristallisieren aus Eisessig. C14H9C1N4O3.Yield: 19.1 parts of 2-chloro-4-nitro-6- [5 '- (2'-phenyl-oxdiazolyl-1'.3'.4')] - 1-aminobenzene. Mp. 243 to 245 ° C. after recrystallization from glacial acetic acid. C14H9C1N4O3.

Ber. C 53,0 %, H 2,9 %, Cl 11,2 ffi Gef. C 53,3 5, H 2,8 5, Cl 11,5 %.Ber. C 53.0%, H 2.9%, Cl 11.2 ffi Found. C 53.3-5, H 2.8-5, Cl 11.5 %.

Analog der in den Beispielen beschriebenen Arbeitsweise erhält man die Verbindungen der Formel die in der folgenden Tabelle durch Angabe der Substituenten charakterisiert sind: Beispiel X Y 23 H N-N 03H7(n) J/ V- CsH7(" 24 H N-N 04119(n) 40S a4Eg(n) -25 H 11 C1120,1104119 02115 26 H - 211400113 27 H N-E \1 CrH*Cl(p) 28 H J{0611400113 (m) '< t C6H40CH3(m) Beispiel X 29 H 3 4 2 $ 30 H (p)115020 H40 31 11 - C3117(n) 32 H N-N 04H9(i) -cCu c,,g(i) 33 H 11 < CH2CH-C4Hg (32115 34 H - C2H4 00113 35 H 11 C,H Cl(p) 36 H C6H40CH3 g-§ AAC6X40CH3 ( p ) Die entsprechenden Verbindungen mit X = Br oder Cl erhält man durch Bromierung oder Chlorierung aus den Verbindungen mit X = H.The compounds of the formula are obtained analogously to the procedure described in the examples which are characterized in the following table by specifying the substituents: Example XY 23 H NN 03H7 (n) J / V- CsH7 (" 24 H NN 04119 (n) 40S a4Eg (n) -25 H 11 C1120,1104119 02115 26 H - 211400113 27 H NE \ 1 CrH * Cl (p) 28 HJ {0611400113 (m) '<t C6H40CH3 (m) Example X 29 H 3 4 2 $ 30 H (p) 115020 H40 31 11 - C3117 (n) 32 H NN 04H9 (i) -cCu c ,, g (i) 33 H 11 <CH2CH-C4Hg (32115 34 H - C2H4 00113 35 H 11 C, H Cl (p) 36 H C6H40CH3 g-§ AAC6X40CH3 (p) The corresponding compounds with X = Br or Cl are obtained from the compounds with X = H by bromination or chlorination.

Claims (4)

PatentansprücheClaims 1. Neue Anilinderivate der allgemeinen Formel in der X Wasserstoff, Chlor oder Brom, Y einen Rest der Formeln oder und R Alkyl mit 1 bis 7 O-Atomen, Alkoxyäthyl, Phenoxyäthyl oder gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Methoxy oder Äthoxy substituiertes Phenyl bedeuten.1. New aniline derivatives of the general formula in which X is hydrogen, chlorine or bromine, and Y is a radical of the formulas or and R denotes alkyl with 1 to 7 O atoms, alkoxyethyl, phenoxyethyl or phenyl which is optionally substituted by chlorine, bromine, methyl, ethyl, methoxy or ethoxy. Verfahren zur Heerstellung von Oxdiazolen-1,2,4, gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Nitroisatosäureanhydrid mit Amidoximen der Formel zu Verbindungen der Formel umsetzt, diese zu Verbindungen der Formel cyclisiert und gegebenenfalls zur Einführung des Restes X = Cl oder Br chloriert oder bromiert.Process for the preparation of oxdiazoles-1,2,4, according to claim 1, characterized in that nitroisatoic anhydride is mixed with amidoximes of the formula to compounds of the formula converts these to compounds of the formula cyclized and optionally chlorinated or brominated to introduce the radical X = Cl or Br. 3. Verfahren zur Herstellung von Oxdiazolen-1,3,4 oder Thiadiazolen-1,3,4 gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel mit einem wasserabepaltenden Mittel bzw. P2S5 zu Verbindungen der Formeln oder ringschließt und gegebenenfalls in diese Verbindungen den Rest X = Cl oder Br durch Chlorierung oder Bromierung einführt.3. Process for the preparation of 1,3,4 oxdiazoles or 1,3,4 thiadiazoles according to Claim 1, characterized in that compounds of the formula with a water-releasing agent or P2S5 to form compounds of the formulas or ring closes and optionally introduces the radical X = Cl or Br into these compounds by chlorination or bromination. 4. Die Verwendung der Anilinderivate gemäß Anspruch 1 als Diazokomponenten.4. The use of the aniline derivatives according to claim 1 as diazo components.
DE19712101559 1971-01-14 1971-01-14 4-nitro-6-oxadiazolyl- or -6-thiadiazolyl-aniline derivatives Expired DE2101559C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19712101559 DE2101559C2 (en) 1971-01-14 1971-01-14 4-nitro-6-oxadiazolyl- or -6-thiadiazolyl-aniline derivatives

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19712101559 DE2101559C2 (en) 1971-01-14 1971-01-14 4-nitro-6-oxadiazolyl- or -6-thiadiazolyl-aniline derivatives

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2101559A1 true DE2101559A1 (en) 1972-07-27
DE2101559C2 DE2101559C2 (en) 1982-09-16

Family

ID=5795857

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19712101559 Expired DE2101559C2 (en) 1971-01-14 1971-01-14 4-nitro-6-oxadiazolyl- or -6-thiadiazolyl-aniline derivatives

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE2101559C2 (en)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2192150A1 (en) * 1972-07-10 1974-02-08 Basf Ag
FR2267345A1 (en) * 1974-04-09 1975-11-07 Basf Ag
FR2382483A1 (en) * 1977-03-05 1978-09-29 Basf Ag AZOIC DYES CONTAINING OXADIAZOLYL RADICALS AND CARRYING SULPHONIC ACID GROUPS
EP0384310A2 (en) * 1989-02-21 1990-08-29 BASF Aktiengesellschaft Process for the preparation of phenyl oxadiazolyl anilines
EP1451162A1 (en) * 2001-11-02 2004-09-01 Rigel Pharmaceuticals, Inc. Substituted diphenyl heterocycles useful for treating hcv infection
US7326790B2 (en) 2003-05-02 2008-02-05 Rigel Pharmaceuticals, Inc. Diphenylisoxazole compounds and hydro isomers thereof
US7514434B2 (en) 2004-02-23 2009-04-07 Rigel Pharmaceuticals, Inc. Heterocyclic compounds having an oxadiazole moiety and hydro isomers thereof

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Melliand Textilberichte 9 (1969), S. 1090-1096 *
Ullmann's Encyklopädie der technischen Chemie, 3. Aufl., Bd. 4 (1953), S. 76 und 163 *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2192150A1 (en) * 1972-07-10 1974-02-08 Basf Ag
FR2267345A1 (en) * 1974-04-09 1975-11-07 Basf Ag
FR2382483A1 (en) * 1977-03-05 1978-09-29 Basf Ag AZOIC DYES CONTAINING OXADIAZOLYL RADICALS AND CARRYING SULPHONIC ACID GROUPS
EP0384310A2 (en) * 1989-02-21 1990-08-29 BASF Aktiengesellschaft Process for the preparation of phenyl oxadiazolyl anilines
EP0384310A3 (en) * 1989-02-21 1991-04-03 BASF Aktiengesellschaft Process for the preparation of phenyl oxadiazolyl anilines
US5104991A (en) * 1989-02-21 1992-04-14 Basf Aktiengesellschaft Preparation of phenyloxadiazolylanilines
EP1451162A1 (en) * 2001-11-02 2004-09-01 Rigel Pharmaceuticals, Inc. Substituted diphenyl heterocycles useful for treating hcv infection
EP1451162A4 (en) * 2001-11-02 2007-02-07 Rigel Pharmaceuticals Inc Substituted diphenyl heterocycles useful for treating hcv infection
US7326790B2 (en) 2003-05-02 2008-02-05 Rigel Pharmaceuticals, Inc. Diphenylisoxazole compounds and hydro isomers thereof
US7514434B2 (en) 2004-02-23 2009-04-07 Rigel Pharmaceuticals, Inc. Heterocyclic compounds having an oxadiazole moiety and hydro isomers thereof

Also Published As

Publication number Publication date
DE2101559C2 (en) 1982-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5101028A (en) (1,2,4)triazolo[2,3-a]pyridines
DE2101559A1 (en) 4-nitro-2, 6-substd-anilines - used as diazocomponents prepd from 5-nitroisatoic acid anhydride
DE963176C (en) Process for the production of azo dyes
DE2346316C2 (en) Process for the preparation of 2-furylbenzimidazoles
EP0086946A1 (en) Azolylstyryl compounds
EP0012983B1 (en) Diaminophenyl ureas, process for their preparation and their use in the preparation of aminobenzimidazolones-(2)
EP0513558A1 (en) Tryptanthrinderivates
DE2210261C3 (en) Process for the preparation of 2-aryl-v-triazoles
EP0314852A2 (en) Process for the preparation of 1-substituted imidazole-carbonic acid and derivatives
DE2134896A1 (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF AZO DYES CONTAINING CYANIUM GROUPS
DE2238378B2 (en) Perinon dyes and process for their preparation
DE2125193C3 (en) 4-Nitro-2-thiazolyl-1-aminobenzenes and process for their preparation
EP0184981B1 (en) Pyrrolinones and their intermediate products
US3651081A (en) Production of 2-aryl-3-aminoindazoles
EP0247970A1 (en) Benzanthrone lactones, process for their preparation and their use
AT238212B (en) Process for the preparation of new 3-aryl-4-halogen-pyridazonen- (6)
US2911406A (en) 3-hydrazino-1, 2, 4-benzotriazines and 1-oxides thereof
US3317530A (en) 4-nitro-5-hydroxypyridazones-(6) and a process for their production
DE1198371B (en) Process for the production of N-containing radicals
AT276389B (en) Process for the preparation of new 1-substituted 5-nitro-2-imidalzolylverbidungen
US1873925A (en) Benzanthrone derivatives of pyrazolanthrone and process of preparing them
EP0146797A1 (en) 2-Aminothiophene compounds
AT258916B (en) Process for the preparation of new alkyl 3-amino-5-chloro-6-X-pyrazinoates
DE752575C (en) Process for the preparation of triazole compounds of naphthalic acid
DE695646C (en) Process for the preparation of nitrogen-containing compounds and dyes of the anthraquinone series

Legal Events

Date Code Title Description
D2 Grant after examination
8330 Complete disclaimer