DE19720683A1 - Verwendung von triazinhaltigen Verbindungen als UV-Absorber - Google Patents
Verwendung von triazinhaltigen Verbindungen als UV-AbsorberInfo
- Publication number
- DE19720683A1 DE19720683A1 DE19720683A DE19720683A DE19720683A1 DE 19720683 A1 DE19720683 A1 DE 19720683A1 DE 19720683 A DE19720683 A DE 19720683A DE 19720683 A DE19720683 A DE 19720683A DE 19720683 A1 DE19720683 A1 DE 19720683A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- formula
- radical
- halogen
- alkyl
- sulfo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
- D06P1/64—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds without sulfate or sulfonate groups
- D06P1/642—Compounds containing nitrogen
- D06P1/6426—Heterocyclic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
- A61K8/4966—Triazines or their condensed derivatives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/48—Two nitrogen atoms
- C07D251/50—Two nitrogen atoms with a halogen atom attached to the third ring carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
- C09K15/30—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing heterocyclic ring with at least one nitrogen atom as ring member
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
- D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
- D06L4/60—Optical bleaching or brightening
- D06L4/614—Optical bleaching or brightening in aqueous solvents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
- D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
- D06L4/60—Optical bleaching or brightening
- D06L4/614—Optical bleaching or brightening in aqueous solvents
- D06L4/621—Optical bleaching or brightening in aqueous solvents with anionic brighteners
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
- D06M13/35—Heterocyclic compounds
- D06M13/355—Heterocyclic compounds having six-membered heterocyclic rings
- D06M13/358—Triazines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von triazinhaltigen
Verbindungen als UV-Absorber, insbesondere ihre Verwendung zur photochemischen
Stabilisierung von ungefärbten und gefärbten Textilfasern und zur Verbesserung des
Sonnenschutzfaktors von solchen Textilfasern. Gegenstand der vorliegenden Erfindung
sind ferner die neuen Verbindungen und Verfahren zu deren Herstellung.
Die hautschädigende Wirkung von UV-Strahlung ist bekannt. Üblicherweise schützt man
sich vor starker Sonnenbestrahlung, indem man eine UV-Absorber enthaltende
Zusammensetzung (Sonnencreme) direkt auf die Haut aufgeträgt. In besonders sonnigen
Bereichen der Erde, z. B. in Australien oder Amerika, steigt jedoch die Rate der durch UV-
Strahlung bedingten Hautschädigungen in neuerer Zeit drastisch an. Dementsprechend
wird dem Schutz der Haut vor Sonnenbestrahlung in diesen Ländern eine erhöhte
Aufmerksamkeit geschenkt.
Es ist daher vorgeschlagen worden, nicht nur die Haut direkt, sondern auch die sie
umgebende Bekleidung sowie textile Sonnenschutzartikel wie Markisen oder
Sonnenschirme zusätzlich gegen UV-Strahlung zu schützen. Die meisten natürlichen und
synthetischen Textilmaterialien, ob ungefärbt oder gefärbt, sind nämlich zumindest
teilweise durchlässig für UV-Strahlung, so daß das bloße Tragen von Bekleidung keinen
angemessenen Schutz der Haut vor Schädigungen durch UV-Strahlung bietet. Abhilfe ist
hier möglich durch die Einarbeitung von UV-Absorbern in das Textilgewebe.
Die im Bereich der Textilmaterialien, insbesondere der Cellulosefasern oder natürliche
oder synthetische Polyamidfasern enthaltenden Textilmaterialien, erzielten Ergebnisse
bezüglich Schutz vor UV-Strahlung sind jedoch bisher noch nicht befriedigend, und es
besteht ein Bedürfnis, neue speziell auf diese Materialien abgestimmte UV-Absorber zu
entwickeln.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung von Verbindungen der
Formel
als UV-Absorber, worin
R₁ und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C₁-C₄-Alkyl,
X₁ und X₂ unabhängig voneinander Halogen, Hydroxy, gegebenenfalls substituiertes Amino oder ein über ein Stickstoffatom gebundener heterocyclischer Rest sind,
B₁ ein farbloses organisches Brückenglied,
A₁ ein faserreaktiver Rest der Formel
R₁ und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C₁-C₄-Alkyl,
X₁ und X₂ unabhängig voneinander Halogen, Hydroxy, gegebenenfalls substituiertes Amino oder ein über ein Stickstoffatom gebundener heterocyclischer Rest sind,
B₁ ein farbloses organisches Brückenglied,
A₁ ein faserreaktiver Rest der Formel
oder
ist,
wobei R₃ Wasserstoff, unsubstituiertes oder durch Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Carboxy oder Cyano substituiertes C₁-C₄-Alkyl oder einen Rest der Formel
wobei R₃ Wasserstoff, unsubstituiertes oder durch Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Carboxy oder Cyano substituiertes C₁-C₄-Alkyl oder einen Rest der Formel
bedeutet,
R₄ Wasserstoff, Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Carboxy, Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl,
C₁-C₄-Alkanoyloxy, Carbamoyl oder die Gruppe -SO₂-Z ist,
R₅ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
alkylen und alkylen′ unabhängig voneinander C₁-C₆-Alkylen,
arylen einen unsubstituierten oder durch Sulfo, Carboxy, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Halogen substituierten Phenylen- oder Naphthylenrest bedeutet,
Z Vinyl oder einen Rest -CH₂-CH₂-G₁ bedeutet und G₁ eine Abgangsgruppe ist,
Z₁ Vinyl, einen Rest der Formel -CH₂Cl, -CH(Hal)-CH₂-Hal oder -C(Hal)=CH₂ bedeutet und Hal Halogen ist,
E₁ der Rest -O- oder -NR₅ ist und R₅ die oben angegebenen Bedeutungen hat,
E₂ eine Gruppe der Formel -SO₂-NR₃-, -CONR₃- oder -NR₃CO- ist und R₃ die oben angegebenen Bedeutungen hat, und
t 0 oder 1 ist, und
A₂ die oben für A₁ angegebenen Bedeutungen hat oder gegebenenfalls substituiertes Amino oder ein über ein Stickstoffatom gebundener heterocyclischer Rest ist.
R₄ Wasserstoff, Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Carboxy, Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl,
C₁-C₄-Alkanoyloxy, Carbamoyl oder die Gruppe -SO₂-Z ist,
R₅ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
alkylen und alkylen′ unabhängig voneinander C₁-C₆-Alkylen,
arylen einen unsubstituierten oder durch Sulfo, Carboxy, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Halogen substituierten Phenylen- oder Naphthylenrest bedeutet,
Z Vinyl oder einen Rest -CH₂-CH₂-G₁ bedeutet und G₁ eine Abgangsgruppe ist,
Z₁ Vinyl, einen Rest der Formel -CH₂Cl, -CH(Hal)-CH₂-Hal oder -C(Hal)=CH₂ bedeutet und Hal Halogen ist,
E₁ der Rest -O- oder -NR₅ ist und R₅ die oben angegebenen Bedeutungen hat,
E₂ eine Gruppe der Formel -SO₂-NR₃-, -CONR₃- oder -NR₃CO- ist und R₃ die oben angegebenen Bedeutungen hat, und
t 0 oder 1 ist, und
A₂ die oben für A₁ angegebenen Bedeutungen hat oder gegebenenfalls substituiertes Amino oder ein über ein Stickstoffatom gebundener heterocyclischer Rest ist.
Als C₁-C₄-Alkyl kommen für R₁, R₂, R₃ und R₅ unabhängig voneinander z. B. Methyl, Aethyl,
Propyl, Isopropyl, Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl oder Isobutyl, insbesondere Methyl oder
Aethyl, in Betracht. Die für R₁ und R₂ genannten Alkylreste können unsubstituiert oder z. B.
durch Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Cyano oder Carboxy substituiert sein. Die für R₃ genannten
Alkylreste sind unsubstituiert oder wie oben unter Formel (1) angegeben substituiert.
Bevorzugt als Alkylreste sind für R₁ und R₃ die entsprechenden unsubstituierten Reste.
R₁ und R₂ sind bevorzugt Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Wasserstoff.
R₅ ist bevorzugt Wasserstoff, Methyl oder Aethyl, insbesondere Wasserstoff.
Als Halogen kommen für X₁ und X₂ unabhängig voneinander z. B. Fluor oder Chlor,
insbesondere Chlor, in Betracht.
Als gegebenenfalls substituiertes Amino kommen für X₁, X₂ und A₂ unabhängig
voneinander vorzugsweise nicht-faserreaktive Reste wie z. B. Amino, N-C₁-C₄-Alkylamino
oder N,N-Di-C₁-C₄-Alkylamino, wobei das Alkyl gegebenenfalls z. B. durch Sulfo, Sulfato,
Hydroxy, Carboxy oder Phenyl substituiert ist, Cyclohexylamino, oder N-C₁-C₄-Alkyl-N-
phenylamino oder Phenylamino oder Naphthylamino, wobei das Phenyl oder Naphthyl
gegebenenfalls z. B. durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₂-C₄-Alkanoyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl,
Ureido, Sulfo, Halogen oder Carboxy substituiert ist, in Betracht.
Als über ein Stickstoffatom gebundene heterocyclische Reste kommen für X₁ und X₂
unabhängig voneinander z. B. Morpholino, 3-Carboxypyridin-1-yl und 3-Carbamoylpyridin-1-
yl, insbesondere Morpholino, in Betracht.
Als ein über ein Stickstoffatom gebundener heterocyclischer Rest kommt für A₂ z. B.
Morpholino in Betracht.
Bevorzugt sind X₁ und X₂ unabhängig voneinander Halogen, Hydroxy, Morpholino, Amino,
N-C₁-C₄-Alkylamino oder N,N-Di-C₁-C₄-Alkylamino, wobei das Alkyl gegebenenfalls z. B.
durch Hydroxy substituiert ist, oder N-C₁-C₄-Alkyl-N-phenylamino oder Phenylamino, wobei
das Phenyl gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₂-C₄-Alkanoyl, C₁-C₄-
Alkoxycarbonyl, Ureido, Sulfo, Halogen oder Carboxy substituiert. Besonders bevorzugt
sind X₁ und X₂ Halogen, insbesondere Fluor oder Chlor und vorzugsweise Chlor.
Bei alkylen und alkylen′ handelt es sich unabhängig voneinander z. B. um einen Methylen-,
Äthylen-, 1,3-Propylen-, 1,4-Butylen-, 1,5-Pentylen- oder 1,6-Hexylenrest oder deren
verzweigte Isomere. Bevorzugt stehen alkylen und alkylen′ für einen C₁-C₄-Alkylenrest und
insbesondere bevorzugt für einen C₂-C₃-Alkylenrest, wie z. B. 1,3-Propylen oder
insbesondere Aethylen. Vorzugsweise enthalten die genannten Alkylenreste keine weiteren
Substituenten.
Der Rest arylen ist vorzugsweise ein Phenylenrest, welcher unsubstituiert oder wie oben
unter Formel (1) angegeben substituiert ist. Bevorzugt sind hierbei entsprechende 1,3- oder
1,4-Phenylenreste. Vorzugsweise ist der Rest arylen unsubstituiert oder durch Sulfo
substituiert.
Bei der Abgangsgruppe G₁ handelt es sich z. B. um -Cl, -Br, -F, -OSO₃H, -SSO₃H,
-OCO-CH₃, -OPO₃H₂, -OCO-C₆H₅, -OSO₂-C₁-C₄-Alkyl oder -OSO₂-N(C₁-C₄-Alkyl)₂.
Bevorzugt ist G₁ eine Gruppe der Formel -Cl, -OSO₃H, -SSO₃H, -OCO-CH₃, -OCO-C₆H₅
oder -OPO₃H₂, insbesondere -Cl oder -OSO₃H und besonders bevorzugt -OSO₃H.
Z ist bevorzugt Vinyl oder ein Rest der Formel -CH₂-CH₂-Cl oder -CH₂-CH₂-OSO₃H.
Hal steht beispielsweise für Chlor oder Brom, insbesondere für Brom.
Z₁ ist vorzugsweise ein Rest der Formel -CH(Hal)-CH₂-Hal oder -C(Hal)=CH₂, wobei für Hal
die oben angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen gelten.
R₃ ist vorzugsweise Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder eine Gruppe -alkylen-SO₂-Z, wobei für
alkylen und Z jeweils die zuvor angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen gelten.
Besonders bevorzugt ist R₃ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl insbesondere Wasserstoff.
R₄ bedeutet bevorzugt Wasserstoff oder die Gruppe -SO₂-Z, wobei für Z die zuvor
angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen gelten. Besonders bevorzugt steht R₄ für
Wasserstoff.
E₁ steht bevorzugt für -NH- oder -O-, insbesondere für -O-.
E₂ bedeutet bevorzugt eine Gruppe der Formel -NHCO- oder -CONH-, insbesondere eine
Gruppe der Formel -CONH-.
Für t ist die Zahl 0 bevorzugt.
Für den Rest B₁ als farbloses organisches Brückenglied kommen vorzugsweise
entsprechende aromatische Brückenglieder in Betracht.
Bevorzugt ist B₁ unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₂-C₄-
Alkanoylamino, Sulfo, Halogen oder Carboxy substituiertes Naphthylen oder insbesondere
Phenylen. Neben den unsubstituierten Resten B₁ sind die durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy,
Halogen oder Sulfo, insbesondere durch Sulfo, substituierten Reste, bevorzugt. Besonders
bevorzugt ist B₁ hierbei unsubstituiertes oder durch Sulfo substituiertes Phenylen.
Ferner sind B₁ Brückenglieder der Formel
bevorzugt, worin die Benzolringe I und II unsubstituiert oder durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₂-C₄-Alkanoylamino, Sulfo, Halogen oder Carboxy substituiert sind und
L für die direkte Bindung oder einen Rest der Formel -CH=CH-, -NH-, -CO-, -NH-CO-,
-CO-NH-, -NH-CO-NH-, -NH-CO-CO-NH-, -O-, -S- oder -SO₂- oder einen Rest der Formel
worin X₃ Halogen, Hydroxy, gegebenenfalls substituiertes Amino oder ein über ein
Stickstoffatom gebundener heterocyclischer Rest ist, steht.
Die Benzolringe I und II der obigen Formel (3) sind vorzugsweise unsubstituiert oder ein-
oder zweifach substituiert. Als Substituenten sind C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen oder
Sulfo, insbesondere Sulfo, bevorzugt. Besonders bevorzugt sind die Benzolringe I und II
der obigen Formel (3) unsubstituiert oder einfach durch Sulfo substituiert.
L ist bevorzugt die direkte Bindung oder ein Brückenglied der Formel -CH=CH-, -NH-, -CO-,
-NH-CO-, -CO-NH-, -NH-CO-NH-, -NH-CO-CO-NH- oder ein Brückenglied der Formel (4),
vorzugsweise die direkte Bindung oder ein Brückenglied der Formel -CH=CH-, -NH-CO-
oder -CO-NH- und insbesondere ein Brückenglied der Formel -CH=CH- oder -NH-CO-.
Für den Rest X₃ der Formel (4) gelten die oben für X₁ und X₂ angegebenen Bedeutungen
und Bevorzugungen. Bevorzugt ist X₃ Halogen, insbesondere Fluor oder Chlor und
vorzugsweise Chlor.
Bevorzugt als Brückenglieder der Formel (3) sind solche, worin
die Benzolringe I und II unsubstituiert oder durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen oder
Sulfo, insbesondere Sulfo, substituiert sind und
L die direkte Bindung oder ein Brückenglied der Formel -CH=CH-, -NH-, -CO-, -NH-CO-,
-CO-NH-, -NH-CO-NH-, -NH-CO-CO-NH- oder ein Brückenglied der Formel (4),
vorzugsweise die direkte Bindung oder ein Brückenglied der Formel -CH=CH-, -NH-CO-
oder -CO-NH- und insbesondere ein Brückenglied der Formel -CH=CH- oder -NH-CO- ist.
Bevorzugt für B₁ sind weiterhin Brückenglieder der Formel
worin die Benzolringe III und IV unsubstituiert oder durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy,
C₂-C₄-Alkanoylamino, Sulfo, Halogen oder Carboxy substituiert sind,
m eine Zahl von 0 bis 5 ist,
U₁, U₂ und U₃ unabhängig voneinander Reste der Formel -NH-CO-, -CO-NH-, -NH-CO-NH-, -NH-CO-CO-NH- oder der obigen Formel (4) sind, und
V₁ und V₂ unabhängig voneinander Reste der Formel
m eine Zahl von 0 bis 5 ist,
U₁, U₂ und U₃ unabhängig voneinander Reste der Formel -NH-CO-, -CO-NH-, -NH-CO-NH-, -NH-CO-CO-NH- oder der obigen Formel (4) sind, und
V₁ und V₂ unabhängig voneinander Reste der Formel
sind, wobei R₆, R₇, R₈, R₉, R₁₀ und R₁₁ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl,
C₁-C₄-Alkoxy, C₂-C₄-Alkanoylamino, Sulfo, Halogen oder Carboxy bedeuten.
Die Benzolringe III und IV der obigen Formel (5) sind vorzugsweise unsubstituiert oder ein-
oder zweifach substituiert. Als Substituenten sind C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen oder
Sulfo, insbesondere Sulfo, bevorzugt. Besonders bevorzugt sind die Benzolringe III und IV
der obigen Formel (5) unsubstituiert oder einfach durch Sulfo substituiert.
R₆, R₇, R₈, R₉, R₁₀ und R₁₁ sind bevorzugt unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-
Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen oder Sulfo, insbesondere Wasserstoff oder Sulfo.
Vorzugsweise bedeuten hierbei R₆, R₈ und R₁₀ Wasserstoff.
Bevorzugt sind U₁, U₂ und U₃ unabhängig voneinander Reste der Formel -NH-CO-,
-CO-NH-, -NH-CO-NH-, -NH-CO-CO-NH- oder der obigen Formel (4), insbesondere Reste
der Formel -NH-CO-, -CO-NH- oder -NH-CO-CO-NH- und vorzugsweise Reste der Formel
-NH-CO- oder -CO-NH-.
Für den Rest X₃ der Formel (4) gelten die oben für X₁ und X₂ angegebenen Bedeutungen
und Bevorzugungen. Bevorzugt ist X₃ Halogen, insbesondere Fluor oder Chlor und
vorzugsweise Chlor.
m ist bevorzugt eine Zahl von 0 bis 2, insbesondere die Zahl 0 oder 1 und vorzugsweise die
Zahl 0.
Für V₁ und V₂ sind Reste der Formel
bevorzugt. Besonders bevorzugt sind V₁ und V₂ Reste der Formel (6), insbesondere Reste
der Formel (8).
Bevorzugt als Brückenglieder der Formel (5) sind solche, worin
die Benzolringe III und IV unsubstituiert oder durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen oder Sulfo, insbesondere Sulfo, substituiert sind,
m eine Zahl von 0 bis 2, insbesondere die Zahl 0 oder 1 und vorzugsweise die Zahl 0 ist,
U₁, U₂ und U₃ unabhängig voneinander Reste der Formel -NH-CO-, -CO-NH-, -NH-CO-NH-, -NH-CO-CO-NH- oder der obigen Formel (4), insbesondere Reste der Formel -NH-CO-, -CO-NH- oder -NH-CO-CO-NH- und vorzugsweise Reste der Formel -NH-CO- oder -CO-NH- sind, und
V₁ und V₂ unabhängig voneinander Reste der Formel (6) oder (7), insbesondere Reste der Formel (8) oder (9), sind.
die Benzolringe III und IV unsubstituiert oder durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen oder Sulfo, insbesondere Sulfo, substituiert sind,
m eine Zahl von 0 bis 2, insbesondere die Zahl 0 oder 1 und vorzugsweise die Zahl 0 ist,
U₁, U₂ und U₃ unabhängig voneinander Reste der Formel -NH-CO-, -CO-NH-, -NH-CO-NH-, -NH-CO-CO-NH- oder der obigen Formel (4), insbesondere Reste der Formel -NH-CO-, -CO-NH- oder -NH-CO-CO-NH- und vorzugsweise Reste der Formel -NH-CO- oder -CO-NH- sind, und
V₁ und V₂ unabhängig voneinander Reste der Formel (6) oder (7), insbesondere Reste der Formel (8) oder (9), sind.
Bevorzugt ist B₁ unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₂-C₄-
Alkanoylamino, Sulfo, Halogen oder Carboxy substituiertes Phenylen oder Naphthylen, oder
B₁ ist ein Brückenglied der Formel (3), worin die Benzolringe I und II unsubstituiert oder durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₂-C₄- Alkanoylamino, Sulfo, Halogen oder Carboxy substituiert sind und
L für die direkte Bindung oder einen Rest der Formel -CH=CH-, -NH-, -CO-, -NH-CO-, -CO-NH-, -NH-CO-NH-, -NH-CO-CO-NH- -O-, -S- oder -SO₂- oder einen Rest der Formel (4), worin
X₃ Halogen, Hydroxy, gegebenenfalls substituiertes Amino oder ein über ein Stickstoffatom gebundener heterocyclischer Rest ist, steht, oder B₁ ist ein Brückenglied der Formel (5), worin
die Benzolringe III und IV unsubstituiert oder durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₂-C₄-Alkanoylamino, Sulfo, Halogen oder Carboxy substituiert sind,
m eine Zahl von 0 bis 5 ist,
U₁, U₂ und U₃ unabhängig voneinander Reste der Formel -NH-CO-, -CO-NH-, -NH-CO-NH-, -NH-CO-CO-NH- oder der obigen Formel (4) sind, und
V₁ und V₂ unabhängig voneinander Reste der Formel (6) oder (7) sind, wobei
R₆, R₇, R₈, R₉, R₁₀ und R₁₁ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₂-C₄-Alkanoylamino, Sulfo, Halogen oder Carboxy bedeuten. Für die einzelnen Substituenten und Reste gelten hierbei die oben angegebenen Bevorzugungen.
B₁ ist ein Brückenglied der Formel (3), worin die Benzolringe I und II unsubstituiert oder durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₂-C₄- Alkanoylamino, Sulfo, Halogen oder Carboxy substituiert sind und
L für die direkte Bindung oder einen Rest der Formel -CH=CH-, -NH-, -CO-, -NH-CO-, -CO-NH-, -NH-CO-NH-, -NH-CO-CO-NH- -O-, -S- oder -SO₂- oder einen Rest der Formel (4), worin
X₃ Halogen, Hydroxy, gegebenenfalls substituiertes Amino oder ein über ein Stickstoffatom gebundener heterocyclischer Rest ist, steht, oder B₁ ist ein Brückenglied der Formel (5), worin
die Benzolringe III und IV unsubstituiert oder durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₂-C₄-Alkanoylamino, Sulfo, Halogen oder Carboxy substituiert sind,
m eine Zahl von 0 bis 5 ist,
U₁, U₂ und U₃ unabhängig voneinander Reste der Formel -NH-CO-, -CO-NH-, -NH-CO-NH-, -NH-CO-CO-NH- oder der obigen Formel (4) sind, und
V₁ und V₂ unabhängig voneinander Reste der Formel (6) oder (7) sind, wobei
R₆, R₇, R₈, R₉, R₁₀ und R₁₁ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₂-C₄-Alkanoylamino, Sulfo, Halogen oder Carboxy bedeuten. Für die einzelnen Substituenten und Reste gelten hierbei die oben angegebenen Bevorzugungen.
Besonders bevorzugt ist B₁ unsubstituiertes oder durch Sulfo substituiertes Phenylen, oder
B₁ ist ein Brückenglied der Formel (3), worin
die Benzolringe I und II unsubstituiert oder durch Sulfo substituiert sind und
L für die direkte Bindung oder einen Rest der Formel -CH=CH-, -NH-, -CO-, -NH-CO-, -CO-NH-, -NH-CO-NH-, -NH-CO-CO-NH- oder einen Rest der Formel (4) steht, wobei
X₃ Halogen bedeutet, oder
B₁ ist ein Brückenglied der Formel (5), worin
die Benzolringe III und IV unsubstituiert oder durch Sulfo substituiert sind,
m eine Zahl von 0 bis 2 ist,
U₁, U₂ und U₃ unabhängig voneinander Reste der Formel -NH-CO-, -CO-NH-, -NH-CO-NH-, -NH-CO-CO-NH- oder der obigen Formel (4) sind, und
V₁ und V₂ unabhängig voneinander Reste der Formel (8) oder (9) sind. Für die einzelnen Substituenten und Reste gelten hierbei die oben angegebenen Bevorzugungen.
die Benzolringe I und II unsubstituiert oder durch Sulfo substituiert sind und
L für die direkte Bindung oder einen Rest der Formel -CH=CH-, -NH-, -CO-, -NH-CO-, -CO-NH-, -NH-CO-NH-, -NH-CO-CO-NH- oder einen Rest der Formel (4) steht, wobei
X₃ Halogen bedeutet, oder
B₁ ist ein Brückenglied der Formel (5), worin
die Benzolringe III und IV unsubstituiert oder durch Sulfo substituiert sind,
m eine Zahl von 0 bis 2 ist,
U₁, U₂ und U₃ unabhängig voneinander Reste der Formel -NH-CO-, -CO-NH-, -NH-CO-NH-, -NH-CO-CO-NH- oder der obigen Formel (4) sind, und
V₁ und V₂ unabhängig voneinander Reste der Formel (8) oder (9) sind. Für die einzelnen Substituenten und Reste gelten hierbei die oben angegebenen Bevorzugungen.
Von besonderer Bedeutung sind als Brückenglieder B₁ gegebenenfalls wie oben
angegebenen substituiertes Phenylen sowie Reste der Formel (3). Von ganz besonderer
Bedeutung ist als Brückenglied B₁ gegebenenfalls wie oben angegebenen substituiertes
Phenylen. Für die für B₁ als Brückenglieder hier genannten Phenylenreste sowie die Reste
der Formel (3) gelten die oben angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen.
A₁ ist bevorzugt ein faserreaktiver Rest der Formel (2b), (2c), (2d) oder (2f), insbesondere
der Formel (2b), (2c) oder (2d).
In den für A₁ genannten faserreaktiven Resten bedeuten bevorzugt
arylen einen unsubstituierten oder durch Sulfo substituierten Phenylenrest,
Z₁ einen Rest der Formel -CH(Hal)-CH₂-Hal oder -C(Hal)=CH₂,
E₁ den Rest -O-,
E₂ eine Gruppe der Formel -CONH- oder -NHCO-,
G₁ eine Abgangsgruppe der Formel -Cl oder -OSO₃H und
t die Zahl 0.
Z₁ einen Rest der Formel -CH(Hal)-CH₂-Hal oder -C(Hal)=CH₂,
E₁ den Rest -O-,
E₂ eine Gruppe der Formel -CONH- oder -NHCO-,
G₁ eine Abgangsgruppe der Formel -Cl oder -OSO₃H und
t die Zahl 0.
Besonders bevorzugt ist A₁ ein Rest der Formel
worin Z Vinyl oder einen Rest -CH₂-CH₂-G₁ bedeutet und für G₁ die oben angegebenen
Bedeutungen und Bevorzugungen gelten. Vorzugsweise ist G₁ hierbei eine Abgangsgruppe
der Formel -Cl oder -OSO₃H.
Für A₂ in der Bedeutung als faserreaktiver Rest gelten die oben für A₁ angegebenen
Bedeutungen und Bevorzugungen.
Weiterhin ist für A₂ die Bedeutung als unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy,
C₂-C₄-Alkanoyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Ureido, Sulfo, Halogen oder Carboxy substituiertes
Phenylamino bevorzugt. Von besonderer Bedeutung sind hierbei für A₂ Reste der Formel
worin R₁₂ C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy und
R₁₃ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Ureido, Sulfo, Halogen oder Carboxy ist.
R₁₃ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Ureido, Sulfo, Halogen oder Carboxy ist.
R₁₂ ist vorzugsweise Methyl, Aethyl, Methoxy oder Aethoxy, insbesondere Methyl oder
Aethoxy.
R₁₃ ist vorzugsweise Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen oder Sulfo,
insbesondere Wasserstoff.
Bevorzugt ist A₂ ein faserreaktiver Rest der Formel (2b), (2c), (2d) oder (2f), insbesondere
der Formel (2b), (2c) oder (2d), oder unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy,
C₂-C₄-Alkanoyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Ureido, Sulfo, Halogen oder Carboxy substituiertes
Phenylamino.
In den für A₂ genannten faserreaktiven Resten bedeuten bevorzugt
arylen einen unsubstituierten oder durch Sulfo substituierten Phenylenrest,
Z₁ einen Rest der Formel -CH(Hal)-CH₂-Hal oder -C(Hal)=CH₂,
E₁ den Rest -O-,
E₂ eine Gruppe der Formel -CONH- oder -NHCO-,
G₁ eine Abgangsgruppe der Formel -Cl oder -OSO₃H und
t die Zahl 0.
Z₁ einen Rest der Formel -CH(Hal)-CH₂-Hal oder -C(Hal)=CH₂,
E₁ den Rest -O-,
E₂ eine Gruppe der Formel -CONH- oder -NHCO-,
G₁ eine Abgangsgruppe der Formel -Cl oder -OSO₃H und
t die Zahl 0.
Besonders bevorzugt ist A₂ ein faserreaktiver Rest der Formel (10), (11) oder (12),
worin Z Vinyl oder einen Rest -CH₂-CH₂-G₁ bedeutet und für G₁ die oben angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen gelten, wobei
G₁ vorzugsweise eine Abgangsgruppe der Formel -Cl oder -OSO₃H ist, oder
A₂ ist ein Rest der Formel (13), worin R₁₂ C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy und
R₁₃ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Ureido, Sulfo, Halogen oder Carboxy ist. Hierbei ist R₁₂ vorzugsweise Methyl, Aethyl, Methoxy oder Aethoxy, insbesondere Methyl oder Aethoxy, und R₁₃ ist vorzugsweise Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen oder Sulfo, insbesondere Wasserstoff.
worin Z Vinyl oder einen Rest -CH₂-CH₂-G₁ bedeutet und für G₁ die oben angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen gelten, wobei
G₁ vorzugsweise eine Abgangsgruppe der Formel -Cl oder -OSO₃H ist, oder
A₂ ist ein Rest der Formel (13), worin R₁₂ C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy und
R₁₃ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Ureido, Sulfo, Halogen oder Carboxy ist. Hierbei ist R₁₂ vorzugsweise Methyl, Aethyl, Methoxy oder Aethoxy, insbesondere Methyl oder Aethoxy, und R₁₃ ist vorzugsweise Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen oder Sulfo, insbesondere Wasserstoff.
Besonders bevorzugt sind als Verbindungen der Formel (1) solche, worin
R₁ und R₂ Wasserstoff,
X₁ und X₂ Halogen, insbesondere Chlor, sind,
A₁ einen Rest der Formel (10), (11) oder (12), worin
Z Vinyl oder einen Rest -CH₂-CH₂-G₁ bedeutet und G₁ eine Abgangsgruppe der Formel -Cl oder -OSO₃H ist, bedeutet, und
A₂ die oben für A₁ angegebenen Bedeutungen hat oder einen Rest der Formel (13), worin R₁₂ C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy und
R₁₃ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Ureido, Sulfo, Halogen oder Carboxy ist, bedeutet.
R₁ und R₂ Wasserstoff,
X₁ und X₂ Halogen, insbesondere Chlor, sind,
A₁ einen Rest der Formel (10), (11) oder (12), worin
Z Vinyl oder einen Rest -CH₂-CH₂-G₁ bedeutet und G₁ eine Abgangsgruppe der Formel -Cl oder -OSO₃H ist, bedeutet, und
A₂ die oben für A₁ angegebenen Bedeutungen hat oder einen Rest der Formel (13), worin R₁₂ C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy und
R₁₃ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Ureido, Sulfo, Halogen oder Carboxy ist, bedeutet.
Hierbei ist R₁₂ vorzugsweise Methyl, Aethyl, Methoxy oder Aethoxy, insbesondere Methyl
oder Aethoxy, und R₁₃ ist vorzugsweise Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen
oder Sulfo, insbesondere Wasserstoff.
Für den Rest B₁ gelten hierbei die oben angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen.
Von besonderem Interesse sind Verbindungen der Formel (1), worin der Rest A₂ nicht
faserreaktiv ist.
Die Verbindungen der Formel (1) enthalten vorzugsweise mindestens eine Sulfo- oder
Sulfatogruppe, wobei diese jeweils in Form der freien Säure oder insbesondere in Salzform,
z. B. als Na-, Li-, K- oder Ammoniumsalz, vorliegen kann.
Die Verbindungen der Formel (1) sind faserreaktiv. Unter faserreaktiven Resten sind solche
zu verstehen, die mit den Hydroxygruppen der Cellulose, den Amino-, Carboxy-, Hydroxy-
und Thiolgruppen bei Wolle und Seide, oder mit den Amino- und eventuell Carboxygruppen
von synthetischen Polyamiden unter Bildung kovalenter chemischer Bindungen zu
reagieren vermögen.
Die Verbindungen der Formel (1) können hergestellt werden, indem man z. B.
Cyanurhalogenid, insbesondere Cyanurfluorid oder vorzugsweise Cyanurchlorid,
in beliebiger Reihenfolge mit einer Verbindung der Formel
den Verbindungen der Formeln
H-A₁ (15a) und H-A₂ (15b)
und gegebenenfalls einer oder beider der Verbindungen der Formeln
H-X₁ (16a) und H-X₂ (16b)
umsetzt, wobei R₁, R₂, B₁, A₁, A₂, X₁ und X₂ die oben unter Formel (1) angegebenen
Bedeutungen haben, X₁ und X₂ jedoch nicht Halogen bedeuten.
Die Reihenfolge der Teilreaktionen kann unter Berücksichtigung der miteinander
umzusetzenden Ausgangsverbindungen frei gewählt werden.
Eine Ausführungsform des Verfahrens zur Herstellung der Verbindungen der Formel (1)
besteht darin, daß man eine Verbindung der Formel (14) zunächst mit Cyanurhalogenid
umsetzt und das Reaktionsprodukt anschliessend mit den Verbindungen der Formeln (15a)
und (15b) umsetzt.
Eine weitere Ausführungsform des Verfahrens zur Herstellung der Verbindungen der
Formel (1) besteht darin, daß man die Verbindungen der Formeln (15a) und (15b)
zunächst jeweils mit Cyanurhalogenid umsetzt und anschließend die erhaltenen Produkte
mit einer Verbindung der Formel (14) umsetzt.
Gemäß einer anderen, interessanten Ausführungsform des Verfahrens zur Herstellung der
Verbindungen der Formel (1) erfolgt zunächst eine Umsetzung eines der Reste der Formeln
(15a) und (15b) mit Cyanurhalogenid, dann eine Umsetzung mit einer Verbindung der
Formel (14) gefolgt von einer Kondensation mit Cyanurhalogenid und abschließend einer
Umsetzung mit der anderen der Verbindungen der Formeln (15a) und (15b).
Die gemäß den obigen Ausführungsformen erhältlichen Verbindungen können
anschliessend, falls gewünscht, mit einer oder beider der Verbindungen der Formeln
(16a) und (16b) umgesetzt werden.
Die bei den obigen Kondensationsreaktionen anzuwendenden Bedingungen sind aus dem
Bereich der Reaktivfarbstoffchemie hinlänglich bekannt. Üblicherweise verlaufen diese
Reaktionen in einem wäßrigen oder wäßrig-organischen Medium in Gegenwart von
säurebindenden Mitteln.
Die Umsetzungen von Cyanurhalogenid mit Verbindungen der Formeln (14), (15a), (15b)
oder zuvor hergestellten Reaktionsprodukten erfolgen z. B. bei einer Temperatur von -5 bis
25°C, vorzugsweise 0 bis 10°C, wobei der pH-Wert durch Zugabe geeigneter Basen, z. B.
Alkalimetallbasen wie Lithium-, Natrium- oder Kaliumhydroxid oder -carbonat, neutral bis
sauer, vorzugsweise bei 2 bis 7, insbesondere 2 bis 4, gehalten wird. Die weitere
Kondensation eines so erhaltenen, halogentriazinhaltigen Produktes mit einer
aminogruppenhaltigen Verbindung erfolgt z. B. bei leicht erhöhter Temperatur, vorzugsweise
bei 10 bis 60°C, insbesondere 15 bis 40°C, und einem neutralen bis leicht sauren pH-Wert,
der vorzugsweise 5 bis 7 beträgt; die Umsetzung mit Verbindungen der Formeln (16a) und
(16b) kann in analoger Weise ausgeführt werden.
Die Verbindungen der Formeln (14), (15a), (15b), (16a) und (16b) sind bekannt oder
können nach an sich bekannten Methoden erhalten werden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind ferner die neuen Verbindungen der Formel
(1), welche der Formel
entsprechen, worin
R₁ und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C₁-C₄-Alkyl,
X₁ und X₂ unabhängig voneinander Halogen, Hydroxy, ein nicht-faserreaktiver, gegebenenfalls substituierter Aminorest oder ein nicht-faserreaktiver über ein Stickstoffatom gebundener heterocyclischer Rest sind,
B₁ ein farbloses organisches Brückenglied ist,
A₁ ein faserreaktiver Rest der Formel
R₁ und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C₁-C₄-Alkyl,
X₁ und X₂ unabhängig voneinander Halogen, Hydroxy, ein nicht-faserreaktiver, gegebenenfalls substituierter Aminorest oder ein nicht-faserreaktiver über ein Stickstoffatom gebundener heterocyclischer Rest sind,
B₁ ein farbloses organisches Brückenglied ist,
A₁ ein faserreaktiver Rest der Formel
wobei R₃ Wasserstoff, unsubstituiertes oder durch Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Carboxy oder
Cyano substituiertes C₁-C₄-Alkyl oder einen Rest der Formel
bedeutet,
R₄ Wasserstoff, Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Carboxy, Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl,
C₁-C₄-Alkanoyloxy, Carbamoyl oder die Gruppe -SO₂-Z ist,
R₅Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, alkylen und alkylen′ unabhängig voneinander C₁-C₆-Alkylen, arylen einen unsubstituierten oder durch Sulfo, Carboxy, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Halogen substituierten Phenylen- oder Naphthylenrest bedeutet,
Z Vinyl oder einen Rest -CH₂-CH₂-G₁ bedeutet und G₁ eine Abgangsgruppe ist,
Z₁ Vinyl, einen Rest der Formel -CH₂Cl, -CH(Hal)-CH₂-Hal oder -C(Hal)=CH₂ bedeutet und
Hal Halogen ist,
E₁ der Rest -O- oder -NR₅ ist und R₅ die oben angegebenen Bedeutungen hat,
E₂ eine Gruppe der Formel -SO₂-NR₃- , -CONR₃- oder -NR₃CO- ist und R₃ die oben angegebenen Bedeutungen hat, und
t 0 oder 1 ist, und
A₂ ein nicht-faserreaktiver, gegebenenfalls substituierter Aminorest oder ein nicht faserreaktiver, über ein Stickstoffatom gebundener heterocyclischer Rest ist.
R₅Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, alkylen und alkylen′ unabhängig voneinander C₁-C₆-Alkylen, arylen einen unsubstituierten oder durch Sulfo, Carboxy, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Halogen substituierten Phenylen- oder Naphthylenrest bedeutet,
Z Vinyl oder einen Rest -CH₂-CH₂-G₁ bedeutet und G₁ eine Abgangsgruppe ist,
Z₁ Vinyl, einen Rest der Formel -CH₂Cl, -CH(Hal)-CH₂-Hal oder -C(Hal)=CH₂ bedeutet und
Hal Halogen ist,
E₁ der Rest -O- oder -NR₅ ist und R₅ die oben angegebenen Bedeutungen hat,
E₂ eine Gruppe der Formel -SO₂-NR₃- , -CONR₃- oder -NR₃CO- ist und R₃ die oben angegebenen Bedeutungen hat, und
t 0 oder 1 ist, und
A₂ ein nicht-faserreaktiver, gegebenenfalls substituierter Aminorest oder ein nicht faserreaktiver, über ein Stickstoffatom gebundener heterocyclischer Rest ist.
Für die neuen Verbindungen der Formel (1a) gelten die oben für die Verbindungen der
Formel (1) angegebenen Bevorzugungen, wobei A₂ jedoch ein nicht-faserreaktiver Rest ist.
Die neuen Verbindungen der Formel (1a) können gemäß dem für die Verbindungen der
Formel (1) angegebenen Verfahren hergestellt werden.
Die Verbindungen der Formeln (1) und (1a) eignen sich zum photochemischen Stabilisieren
von ungefärbten und gefärbten oder bedruckten Fasermaterialien z. B. aus natürlichem oder
synthetischem Polyamid, wie Seide, Leder, Wolle, Polyamid oder Polyurethanen, und
insbesondere von cellulosehaltigen Fasermaterialien aller Art. Solche Fasermaterialien sind
beispielsweise die natürliche Cellulosefaser, wie Baumwolle, Leinen, Jute und Hanf, sowie
Zellstoff und regenerierte Cellulose. Bevorzugt sind textile Fasermaterialien aus Baumwolle.
Die Verbindungen der Formeln (1) und (1a) eignen sich auch zum photochemischen
Stabilisieren von hydroxylgruppenhaltigen Fasern, die in Mischgeweben enthalten sind, z. B.
von Gemischen aus Baumwolle mit Polyesterfasern oder Polyamidfasern. Ein weiteres
bevorzugtes Anwendungsgebiet betrifft die Sperrung bzw. Verminderung der durch die
genannten Textilmaterialien fallenden UV-Strahlung (UV-Cutting) und den erhöhten
Sonnenschutz, den mit einer Verbindung der Formel (1) bzw. (1a) ausgerüstete
Textilmaterialien der menschlichen Haut bieten.
Dazu werden eine oder mehrere verschiedene Verbindungen der Formel (1) bzw. (1a)
vorteilhaft in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3, und
insbesondere 0,25 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Fasermaterials, nach
einem der üblichen Färbeverfahren für Reaktivfarbstoffe auf das textile Fasermaterial
aufgebracht. Handelt es sich bei dem Textilfasermaterial um ein mit einem Reaktivfarbstoff
gefärbtes cellulosisches Material, so kann das Applizieren der Verbindung der Formel (1)
bzw. (1a) vor, während oder nach der Färbung, vorzugsweise gleichzeitig mit der
Applikation des Farbstoffs, erfolgen.
Die Verbindungen der Formel (1) bzw. (1a) lassen sich auf verschiedene Weise auf das
Fasermaterial applizieren und auf der Faser fixieren, insbesondere in Form von wäßrigen
Lösungen oder Druckpasten. Sie eignen sich sowohl für das Ausziehverfahren als auch für
die Foulardfärberei, können bei niedrigen Temperaturen eingesetzt werden und erfordern
bei Pad-Steam-Verfahren nur kurze Dämpfzeiten. Die Fixiergrade sind hoch, und die nicht
fixierten Anteile können leicht ausgewaschen werden, wobei die Differenz zwischen
Ausziehgrad und Fixiergrad bemerkenswert klein ist. Die Verbindungen der Formel (1) bzw.
(1a) eignen sich auch zum Druck, vor allem auf Baumwolle.
Die mit den Verbindungen der Formel (1) bzw. (1a) ausgerüsteten textilen Fasermaterialien
besitzen einen verbesserten Schutz gegen photochemischen Faserabbau und
Vergilbungserscheinungen sowie im Fall von gefärbtem Fasermaterial eine verbesserte
(Heiß-) Lichtechtheit. Besonders hervorzuheben ist die stark verbesserte
Lichtschutzwirkung des behandelten textilen Fasermaterials, die dadurch zum Ausdruck
kommt, daß das mit einer Verbindung der Formel (1) bzw. (1a) ausgerüstete textile
Fasermaterial einen gegenüber dem unbehandelten Gewebe stark erhöhten
Sonnenschutzfaktor (SF) aufweist.
Der Sonnenschutzfaktor wird definiert als Quotient aus schädlicher UV-Strahlungsdosis
ohne Sonnenschutz und schädlicher UV-Strahlungsdosis mit Sonnenschutz.
Dementsprechend stellt ein Sonnenschutzfaktor auch einen Maßstab für die
Durchlässigkeit der unbehandelten und der mit einer Verbindung der Formel (1) bzw. (1a)
behandelten Fasermaterialien für UV-Strahlung dar. Die Bestimmung des
Sonnenschutzfaktors von textilen Fasermaterialien wird z. B. in der WO 94/04515 oder in J.
Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133 (1989) erläutert und kann analog dazu erfolgen.
Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung. Die Temperaturen sind
in Celsiusgraden angegeben, Teile sind Gewichtsteile, die Prozentangaben beziehen sich
auf Gewichtsprozente, sofern nichts anderes vermerkt ist.
18,2 Teile 4,4′-Diaminobiphenyl-2,2′-disulfonsäure werden in 100 Teile Wasser suspendiert
und mit 52 Teilen einer wäßrigen Natriumcarbonatlösung (10%-ig) bei einem pH-Wert von
6,5 bis 7 gelöst. Diese Lösung tropft man innerhalb von 45 Minuten bei einer Temperatur
von 0°C in ein Gemisch bestehend aus 18,4 Teilen Cyanurchlorid, 240 Teilen Aceton und
120 Teilen Eis. Der pH-Wert wird hierbei mit 48,5 Teilen einer wäßrigen
Natriumcarbonatlösung (10%) bei 2,5 gehalten. Anschließend tropft man 51,8 Teile einer
48%-igen, wäßrigen Lösung von 2-(2-Aminoethoxy)-2′-chlor-diethylsulfon-hydrochlorid bei
einer Temperatur von 5 bis 15°C zu. Gleichzeitig wird der pH mit einer 10%-igen, wäßrigen
Natriumcarbonatlösung bei einem Wert von 4 gehalten. Danach wird der pH mit 80 Teilen
einer 10%-igen, wäßrigen Natriumcarbonatlösung langsam auf einen Wert von 7 erhöht.
Nach einer Nachrührzeit von einer Stunde bei Zimmertemperatur werden 25 Teile
Salzsäure (37%) zugetropft. Das Lösungsmittel wird vom ausgefallenen Produkt
abdekantiert. Das Produkt wird in 200 Teilen Methanol kurz verrührt, abfiltriert und im
Vakuum getrocknet. Man erhält 33,7 Teile einer Verbindung, welche in Form der freien
Säure der Formel
entspricht.
14,5 Teile 2-Aminophenylsulfonyl-ethylhydrogensulfat werden in 50 Teile Wasser
suspendiert und mit 31 Teilen einer wäßrigen, 1-molaren Natriumcarbonatlösung bei einem
pH-Wert von 6,5 gelöst. Diese Lösung tropft man innerhalb von einer Stunde bei einer
Temperatur von 0 bis -5°C in ein Gemisch bestehend aus 9,1 Teilen Cyanurchlorid, 100
Teilen Aceton und 50 Teilen Eis. Der pH-Wert wird hierbei mit 24 Teilen einer wäßrigen, 1-
molaren Natriumcarbonatlösung bei 2,5 gehalten. Nach einer Nachrührzeit von zwei
Stunden wird eine Lösung von 8,6 Teilen 4,4′-Diaminobiphenyl-2,2′-disulfonsäure in 50
Teilen Wasser und 22 Teilen einer wäßrigen, 2-normalen Natriumhydroxidlösung innerhalb
von 30 Minuten bei einem pH-Wert von 4 zugetropft. Anschließend wird 18 Stunden bei
einer Temperatur von 35 bis 40°C und einem pH-Wert von 5,5 gerührt. Die Reaktionslösung
wird mit 150 Teilen einer wäßrigen Natriumchloridlösung versetzt. Das ausgefallene
Produkt wird abfiltriert und im Vakuum getrocknet. Man erhält 25 Teile einer Verbindung,
welche in Form der freien Säure der Formel
entspricht.
In analoger Weise zu den Angaben in Herstellungsbeispiel 1 oder 2 können die in der
folgenden Tabelle 1 in Form der freien Säuren angegebenen Verbindungen erhalten
werden.
15 Teile 2-(4-Aminophenylsulfonyl)-ethylhydrogensulfat werden in 50 Teilen
Wasser und 36 Teilen einer wäßrigen, 2-normalen Natriumcarbonatlösung bei einem pH-
Wert von 7 gelöst. Diese Lösung tropft man innerhalb von 45 Minuten bei einer Temperatur
von 5°C in ein Gemisch bestehend aus 9,2 Teilen Cyanurchlorid, 100 Teilen Aceton und 50
Teilen Eis. Der pH-Wert wird hierbei mit 20,5 Teilen einer wäßrigen, 2-normalen
Natriumcarbonatlösung bei einem Wert von 3 bis 3,5 gehalten. Nach einer Stunde wird die
Temperatur auf 20 bis 25°C erhöht und es wird eine Lösung von 9,4 Teilen 1,4-
Phenylendiamin-2-sulfonsäure in 50 Teilen Wasser und 25 Teilen einer wäßrigen, 2-
normalen Natriumhydroxidlösung innerhalb von 10 Minuten zugetropft. Anschließend wird
der pH-Wert mit 23,6 Teilen einer wäßrigen, 2-normalen Natriumcarbonatlösung innerhalb
von einer Stunde auf 6 erhöht. Nach einer weiteren Stunde wird auf eine Temperatur von
10°C abgekühlt und es wird innerhalb von 40 Minuten eine Lösung aus 9,2 Teilen
Cyanurchlorid in 100 Teilen Aceton zugetropft. Es wird eine Stunde bei einer Temperatur
von 10°C nachgerührt. Während des Zutropfens und des Nachrührens wird der pH durch
Zugabe einer wäßrigen, 2-normalen Natriumcarbonatlösung bei einem Wert von 3,5
gehalten. Zu der braunen Reaktionslösung tropft man innerhalb von 5 Minuten eine Lösung
aus 8,25 Teilen 4-Aminobenzoesäureethylester in 40 Teilen Aceton. Danach wird der pH-
Wert auf 6 erhöht und es wird 18 Stunden bei einer Temperatur von 25°C nachgerührt.
Hierbei wird der pH bei einem Wert von 6 gehalten und es werden während dieser Zeit 23
Teile einer wäßrigen, 2-normalen Natriumcarbonatlösung verbraucht. Die entstandene hell
beige Suspension wird mit 400 Teilen Isopropanol verdünnt und abfiltriert. Das Produkt wird
im Vakuum bei einer Temperatur von 60 bis 70°C getrocknet. Man erhält 35 Teile einer
Verbindung, welche in Form der freien Säure der Formel
entspricht.
Verfährt man wie in Beispiel 1 angegeben, verwendet jedoch anstelle von 8,25
Teilen 4-Aminobenzoesäureethylester eine äquimolare Menge 4-Aminoacetophenon, so
erhält man eine Verbindung, welche in Form der freien Säure der Formel
entspricht.
Verfährt man wie in Beispiel 1 angegeben, verwendet jedoch anstelle von 8,25
Teilen 4-Aminobenzoesäureethylester eine äquimolare Menge 4-Aminoacetophenon, und
anstelle von 15 Teilen 2-(4-Aminophenylsulfonyl)-ethylhydrogensulfat eine äquimolare
Menge 2-(4-Aminobenzamido)-ethylsulfonyl-ethylhydrogensulfat, so erhält man eine
Verbindung, welche in Form der freien Säure der Formel
entspricht.
In einem Jet-Färbeapparat werden 100 g eines gebleichten Baumwolltrikots 20 Minuten bei
60°C mit einer Flotte enthaltend 1 g der Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 1 und 75
g Natriumsulfat bei einem Flottenverhältnis von 1 : 15 behandelt. Nach Zugabe von 30 g
Natriumcarbonat wird das Baumwolltrikot weitere 60 Minuten bei 60°C behandelt. Dann wird
das Fasermaterial der Flotte entnommen, mehrmals mit kaltem, warmem und heißem
Wasser gewaschen und getrocknet.
Man erhält ein Baumwolltrikot mit einem ausgezeichneten Sonnenschutzfaktor.
Verfährt man wie in Applikationsbeispiel 1 angegeben, verwendet jedoch anstelle von 1 g
der Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 1 eine äquimolare Menge einer Verbindung
gemäß einem der Herstellungsbeispiele 2 bis 13 oder eine äquimolare Menge einer
Verbindung gemäß einem der Beispiele 1 bis 3, so erhält man ebenfalls ein Baumwolltrikot
mit einem ausgezeichneten Sonnenschutzfaktor.
Claims (15)
1. Verwendung von Verbindungen der Formel
als UV-Absorber, worin
R₁ und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C₁-C₄-Alkyl,
X₁ und X₂ unabhängig voneinander Halogen, Hydroxy, gegebenenfalls substituiertes Amino oder ein über ein Stickstoffatom gebundener heterocyclischer Rest sind,
B₁ ein farbloses organisches Brückenglied,
A₁ ein faserreaktiver Rest der Formel oder ist,
wobei R₃ Wasserstoff, unsubstituiertes oder durch Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Carboxy oder Cyano substituiertes C₁-C₄-Alkyl oder einen Rest der Formel bedeutet,
R₄ Wasserstoff, Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Carboxy, Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, C₁-C₄-Alkanoyloxy, Carbamoyl oder die Gruppe -SO₂-Z ist,
R₅Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, alkylen und alkylen′ unabhängig voneinander C₁-C₆-Alkylen, arylen einen unsubstituierten oder durch Sulfo, Carboxy, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Halogen substituierten Phenylen- oder Naphthylenrest bedeutet,
Z Vinyl oder einen Rest -CH₂-CH₂-G₁ bedeutet und G₁ eine Abgangsgruppe ist,
Z₁ Vinyl, einen Rest der Formel -CH₂Cl, -CH(Hal)-CH₂-Hal oder -C(Hal)=CH₂ bedeutet und Hal Halogen ist,
E₁ der Rest -O- oder -NR₅ ist und R₅ die oben angegebenen Bedeutungen hat,
E₂ eine Gruppe der Formel -SO₂-NR₃- , -CONR₃- oder -NR₃CO- ist und R₃ die oben angegebenen Bedeutungen hat, und
t 0 oder 1 ist, und
A₂ die oben für A₁ angegebenen Bedeutungen hat oder gegebenenfalls substituiertes Amino oder ein über ein Stickstoffatom gebundener heterocyclischer Rest ist.
R₁ und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C₁-C₄-Alkyl,
X₁ und X₂ unabhängig voneinander Halogen, Hydroxy, gegebenenfalls substituiertes Amino oder ein über ein Stickstoffatom gebundener heterocyclischer Rest sind,
B₁ ein farbloses organisches Brückenglied,
A₁ ein faserreaktiver Rest der Formel oder ist,
wobei R₃ Wasserstoff, unsubstituiertes oder durch Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Carboxy oder Cyano substituiertes C₁-C₄-Alkyl oder einen Rest der Formel bedeutet,
R₄ Wasserstoff, Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Carboxy, Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, C₁-C₄-Alkanoyloxy, Carbamoyl oder die Gruppe -SO₂-Z ist,
R₅Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, alkylen und alkylen′ unabhängig voneinander C₁-C₆-Alkylen, arylen einen unsubstituierten oder durch Sulfo, Carboxy, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Halogen substituierten Phenylen- oder Naphthylenrest bedeutet,
Z Vinyl oder einen Rest -CH₂-CH₂-G₁ bedeutet und G₁ eine Abgangsgruppe ist,
Z₁ Vinyl, einen Rest der Formel -CH₂Cl, -CH(Hal)-CH₂-Hal oder -C(Hal)=CH₂ bedeutet und Hal Halogen ist,
E₁ der Rest -O- oder -NR₅ ist und R₅ die oben angegebenen Bedeutungen hat,
E₂ eine Gruppe der Formel -SO₂-NR₃- , -CONR₃- oder -NR₃CO- ist und R₃ die oben angegebenen Bedeutungen hat, und
t 0 oder 1 ist, und
A₂ die oben für A₁ angegebenen Bedeutungen hat oder gegebenenfalls substituiertes Amino oder ein über ein Stickstoffatom gebundener heterocyclischer Rest ist.
2. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
R₁ und R₂ Wasserstoff sind.
3. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß
X₁ und X₂ Halogen, insbesondere Chlor, sind.
4. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
B₁ unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₂-C₄-Alkanoylamino, Sulfo, Halogen oder Carboxy substituiertes Phenylen oder Naphthylen ist, oder
B₁ ein Brückenglied der Formel ist, worin die Benzolringe I und II unsubstituiert oder durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₂-C₄-Alkanoylamino, Sulfo, Halogen oder Carboxy substituiert sind und
L für die direkte Bindung oder einen Rest der Formel -CH=CH-, -NH-, -CO-, -NH-CO-, -CO-NH-, -NH-CO-NH-, -NH-CO-CO-NH- -O-, -S- oder -SO₂- oder einen Rest der Formel worin X₃ Halogen, Hydroxy, gegebenenfalls substituiertes Amino oder ein über ein Stickstoffatom gebundener heterocyclischer Rest ist, steht, oder
B₁ ein Brückenglied der Formel ist, worin die Benzolringe III und IV unsubstituiert oder durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₂-C₄-Alkanoylamino, Sulfo, Halogen oder Carboxy substituiert sind,
m eine Zahl von 0 bis 5 ist,
U₁, U₂ und U₃ unabhängig voneinander Reste der Formel -NH-CO-, -CO-NH-, -NH-CO-NH-, -NH-CO-CO-NH- oder der obigen Formel (4) sind, und
V₁ und V₂ unabhängig voneinander Reste der Formel sind, wobei R₆, R₇, R₈, R₉, R₁₀ und R₁₁ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₂-C₄-Alkanoylamino, Sulfo, Halogen oder Carboxy bedeuten.
B₁ unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₂-C₄-Alkanoylamino, Sulfo, Halogen oder Carboxy substituiertes Phenylen oder Naphthylen ist, oder
B₁ ein Brückenglied der Formel ist, worin die Benzolringe I und II unsubstituiert oder durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₂-C₄-Alkanoylamino, Sulfo, Halogen oder Carboxy substituiert sind und
L für die direkte Bindung oder einen Rest der Formel -CH=CH-, -NH-, -CO-, -NH-CO-, -CO-NH-, -NH-CO-NH-, -NH-CO-CO-NH- -O-, -S- oder -SO₂- oder einen Rest der Formel worin X₃ Halogen, Hydroxy, gegebenenfalls substituiertes Amino oder ein über ein Stickstoffatom gebundener heterocyclischer Rest ist, steht, oder
B₁ ein Brückenglied der Formel ist, worin die Benzolringe III und IV unsubstituiert oder durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₂-C₄-Alkanoylamino, Sulfo, Halogen oder Carboxy substituiert sind,
m eine Zahl von 0 bis 5 ist,
U₁, U₂ und U₃ unabhängig voneinander Reste der Formel -NH-CO-, -CO-NH-, -NH-CO-NH-, -NH-CO-CO-NH- oder der obigen Formel (4) sind, und
V₁ und V₂ unabhängig voneinander Reste der Formel sind, wobei R₆, R₇, R₈, R₉, R₁₀ und R₁₁ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₂-C₄-Alkanoylamino, Sulfo, Halogen oder Carboxy bedeuten.
5. Verwendung gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß
B₁ unsubstituiertes oder durch Sulfo substituiertes Phenylen ist, oder
B₁ ein Brückenglied der Formel (3) ist, worin
die Benzolringe I und II unsubstituiert oder durch Sulfo substituiert sind und
L für die direkte Bindung oder einen Rest der Formel -CH=CH-, -NH-, -CO-, -NH-CO-, -CO-NH-, -NH-CO-NH-, -NH-CO-CO-NH- oder einen Rest der Formel (4) steht, wobei
X₃ Halogen bedeutet, oder
B₁ ein Brückenglied der Formel (5) ist, worin
die Benzolringe III und IV unsubstituiert oder durch Sulfo substituiert sind,
m eine Zahl von 0 bis 2 ist,
U₁, U₂ und U₃ unabhängig voneinander Reste der Formel -NH-CO-, -CO-NH-, -NH-CO-NH-, -NH-CO-CO-NH- oder der obigen Formel (4) sind, und
V₁ und V₂ unabhängig voneinander Reste der Formel sind.
B₁ ein Brückenglied der Formel (3) ist, worin
die Benzolringe I und II unsubstituiert oder durch Sulfo substituiert sind und
L für die direkte Bindung oder einen Rest der Formel -CH=CH-, -NH-, -CO-, -NH-CO-, -CO-NH-, -NH-CO-NH-, -NH-CO-CO-NH- oder einen Rest der Formel (4) steht, wobei
X₃ Halogen bedeutet, oder
B₁ ein Brückenglied der Formel (5) ist, worin
die Benzolringe III und IV unsubstituiert oder durch Sulfo substituiert sind,
m eine Zahl von 0 bis 2 ist,
U₁, U₂ und U₃ unabhängig voneinander Reste der Formel -NH-CO-, -CO-NH-, -NH-CO-NH-, -NH-CO-CO-NH- oder der obigen Formel (4) sind, und
V₁ und V₂ unabhängig voneinander Reste der Formel sind.
6. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß
A₁ ein Rest der Formel (2b), (2c), (2d) oder (2f) ist.
7. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß
A₂ ein Rest der Formel (2b), (2c), (2d) oder (2f) oder unsubstituiertes oder durch
C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, CrC₄-Alkanoyl, C₁ -C₄-Alkoxycarbonyl, Ureido, Sulfo, Halogen
oder Carboxy substituiertes Phenylamino ist.
8. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß
arylen einen unsubstituierten oder durch Sulfo substituierten Phenylenrest bedeutet,
Z₁ einen Rest der Formel -CH(Hal)-CH₂-Hal oder -C(Hal)=CH₂ bedeutet und Hal Halogen ist,
E₁ der Rest -O-,
E₂ eine Gruppe der Formel -CONH- oder -NHCO-,
G₁ eine Abgangsgruppe der Formel -Cl oder -OSO₃H und
t die Zahl 0 ist.
Z₁ einen Rest der Formel -CH(Hal)-CH₂-Hal oder -C(Hal)=CH₂ bedeutet und Hal Halogen ist,
E₁ der Rest -O-,
E₂ eine Gruppe der Formel -CONH- oder -NHCO-,
G₁ eine Abgangsgruppe der Formel -Cl oder -OSO₃H und
t die Zahl 0 ist.
9. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß
A₁ ein Rest der Formel
ist, worin
Z Vinyl oder einen Rest -CH₂-CH₂-G₁ bedeutet und G₁ eine Abgangsgruppe der Formel -Cl oder -OSO₃H ist.
Z Vinyl oder einen Rest -CH₂-CH₂-G₁ bedeutet und G₁ eine Abgangsgruppe der Formel -Cl oder -OSO₃H ist.
10. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß
A₂ einen Rest der Formel
worin
Z Vinyl oder einen Rest -CH₂-CH₂-G₁ bedeutet und G₁ eine Abgangsgruppe der Formel -Cl oder -OSO₃H ist,
oder einen Rest der Formel worin R₁₂ C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy und
R₁₃ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Ureido, Sulfo, Halogen oder Carboxy ist,
bedeutet.
Z Vinyl oder einen Rest -CH₂-CH₂-G₁ bedeutet und G₁ eine Abgangsgruppe der Formel -Cl oder -OSO₃H ist,
oder einen Rest der Formel worin R₁₂ C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy und
R₁₃ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Ureido, Sulfo, Halogen oder Carboxy ist,
bedeutet.
11. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß
R₁ und R₂ Wasserstoff,
X₁ und X₂ Halogen, insbesondere Chlor, sind,
A₁ einen Rest der Formel worin
Z Vinyl oder einen Rest -CH₂-CH₂-G₁ bedeutet und G₁ eine Abgangsgruppe der Formel -Cl oder -OSO₃H ist, bedeutet, und
A₂ die oben für A₁ angegebenen Bedeutungen hat oder einen Rest der Formel worin R₁₂ C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy und
R₁₃ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Ureido, Sulfo, Halogen oder Carboxy ist,
bedeutet.
X₁ und X₂ Halogen, insbesondere Chlor, sind,
A₁ einen Rest der Formel worin
Z Vinyl oder einen Rest -CH₂-CH₂-G₁ bedeutet und G₁ eine Abgangsgruppe der Formel -Cl oder -OSO₃H ist, bedeutet, und
A₂ die oben für A₁ angegebenen Bedeutungen hat oder einen Rest der Formel worin R₁₂ C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy und
R₁₃ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Ureido, Sulfo, Halogen oder Carboxy ist,
bedeutet.
12. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11 zur Erhöhung des
Lichtschutzfaktors von ungefärbten, gefärbten oder bedruckten textilen Fasermaterialien.
13. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11 zur photochemischen
Stabilisierung von ungefärbten, gefärbten oder bedruckten textilen Fasermaterialien.
14. Verfahren zur Erhöhung des Sonnenschutzfaktors von textilen Fasermaterialien,
dadurch gekennzeichnet, daß man eine oder mehrere Verbindungen der Formel (1)
gemäß Anspruch 1 in einer wäßrigen oder wäßrig-organischen Lösung auf die
Fasermaterialien aufbringt.
15. Verbindungen der Formel
worin
R₁ und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C₁-C₄-Alkyl,
X₁ und X₂ unabhängig voneinander Halogen, Hydroxy, ein nicht-faserreaktiver, gegebenenfalls substituierter Aminorest oder ein nicht-faserreaktiver, über ein Stickstoffatom gebundener heterocyclischer Rest sind,
B₁ ein farbloses organisches Brückenglied ist,
A₁ ein faserreaktiver Rest der Formel oder ist,
wobei R₃ Wasserstoff, unsubstituiertes oder durch Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Carboxy oder
Cyano substituiertes C₁-C₄-Alkyl oder einen Rest der Formel bedeutet,
R₄ Wasserstoff, Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Carboxy, Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, C₁-C₄-Alkanoyloxy, Carbamoyl oder die Gruppe -SO₂-Z ist, R₅Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, alkylen und alkylen′ unabhängig voneinander C₁-C₆-Alkylen, arylen einen unsubstituierten oder durch Sulfo, Carboxy, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Halogen substituierten Phenylen- oder Naphthylenrest bedeutet,
Z Vinyl oder einen Rest -CH₂-CH₂-G₁ bedeutet und G₁ eine Abgangsgruppe ist,
Z₁ Vinyl, einen Rest der Formel -CH₂Cl, -CH(Hal)-CH₂-Hal oder -C(Hal)=CH₂ bedeutet und Hal Halogen ist,
E₁ der Rest -O- oder -NR₅ ist und R₅ die oben angegebenen Bedeutungen hat,
E₂ eine Gruppe der Formel -SO₂-NR₃- , -CONR₃- oder -NR₃CO- ist und R₃ die oben angegebenen Bedeutungen hat, und
t 0 oder 1 ist, und
A₂ ein nicht-faserreaktiver, gegebenenfalls substituierter Aminorest oder ein nicht faserreaktiver, über ein Stickstoffatom gebundener heterocyclischer Rest ist.
R₁ und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C₁-C₄-Alkyl,
X₁ und X₂ unabhängig voneinander Halogen, Hydroxy, ein nicht-faserreaktiver, gegebenenfalls substituierter Aminorest oder ein nicht-faserreaktiver, über ein Stickstoffatom gebundener heterocyclischer Rest sind,
B₁ ein farbloses organisches Brückenglied ist,
A₁ ein faserreaktiver Rest der Formel oder ist,
wobei R₃ Wasserstoff, unsubstituiertes oder durch Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Carboxy oder
Cyano substituiertes C₁-C₄-Alkyl oder einen Rest der Formel bedeutet,
R₄ Wasserstoff, Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Carboxy, Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, C₁-C₄-Alkanoyloxy, Carbamoyl oder die Gruppe -SO₂-Z ist, R₅Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, alkylen und alkylen′ unabhängig voneinander C₁-C₆-Alkylen, arylen einen unsubstituierten oder durch Sulfo, Carboxy, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Halogen substituierten Phenylen- oder Naphthylenrest bedeutet,
Z Vinyl oder einen Rest -CH₂-CH₂-G₁ bedeutet und G₁ eine Abgangsgruppe ist,
Z₁ Vinyl, einen Rest der Formel -CH₂Cl, -CH(Hal)-CH₂-Hal oder -C(Hal)=CH₂ bedeutet und Hal Halogen ist,
E₁ der Rest -O- oder -NR₅ ist und R₅ die oben angegebenen Bedeutungen hat,
E₂ eine Gruppe der Formel -SO₂-NR₃- , -CONR₃- oder -NR₃CO- ist und R₃ die oben angegebenen Bedeutungen hat, und
t 0 oder 1 ist, und
A₂ ein nicht-faserreaktiver, gegebenenfalls substituierter Aminorest oder ein nicht faserreaktiver, über ein Stickstoffatom gebundener heterocyclischer Rest ist.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH127396 | 1996-05-21 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19720683A1 true DE19720683A1 (de) | 1997-11-27 |
Family
ID=4206566
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19720683A Withdrawn DE19720683A1 (de) | 1996-05-21 | 1997-05-16 | Verwendung von triazinhaltigen Verbindungen als UV-Absorber |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE19720683A1 (de) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0950750A1 (de) * | 1998-04-14 | 1999-10-20 | Ciba SC Holding AG | Verfahren zur Behandlung von Cellulosefasern |
TR199900810A3 (tr) * | 1998-04-14 | 1999-11-22 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Selüloz liflerin islem görme yöntemi. |
DE10013966B4 (de) * | 2000-03-21 | 2005-07-28 | Zimmer Ag | Verfahren zur Erhöhung des UV-Absorptionsvermögens und zur Verringerung der Fibrillierneigung von Lyocell-Fasern |
EP2565187A1 (de) | 2011-04-19 | 2013-03-06 | Instytut Wlokiennictwa | Neue reaktive Triazinderivate als Ultraviolet-Absorptionsmittel zur Erhöhung der Sperreigenschaften von Cellulosefasern sowie deren Herstellung |
-
1997
- 1997-05-16 DE DE19720683A patent/DE19720683A1/de not_active Withdrawn
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0950750A1 (de) * | 1998-04-14 | 1999-10-20 | Ciba SC Holding AG | Verfahren zur Behandlung von Cellulosefasern |
TR199900810A3 (tr) * | 1998-04-14 | 1999-11-22 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Selüloz liflerin islem görme yöntemi. |
US6203746B1 (en) | 1998-04-14 | 2001-03-20 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Process for the treatment of cellulose fibres |
DE10013966B4 (de) * | 2000-03-21 | 2005-07-28 | Zimmer Ag | Verfahren zur Erhöhung des UV-Absorptionsvermögens und zur Verringerung der Fibrillierneigung von Lyocell-Fasern |
EP2565187A1 (de) | 2011-04-19 | 2013-03-06 | Instytut Wlokiennictwa | Neue reaktive Triazinderivate als Ultraviolet-Absorptionsmittel zur Erhöhung der Sperreigenschaften von Cellulosefasern sowie deren Herstellung |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0466647B1 (de) | Verfahren zur photochemischen und thermischen Stabilisierung von Polyamid-Fasermaterialien | |
DE69331830T3 (de) | Verfahren zur erhöhung des sonnenschutzfaktors und verbindungen geeignet zur erhöhung des sonnenschutzfaktors von fasern und geweben | |
EP0707002B1 (de) | UV-Absorber, ihre Herstellung und Verwendung | |
EP0348344B1 (de) | Azofarbstoffe | |
EP0304751A1 (de) | Wasserlösliche Phthalocyanin-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe | |
EP0704444B1 (de) | UV-Absorber, ihre Herstellung und Verwendung | |
DE69905863T2 (de) | Reaktivfarbstoffe | |
DE19720683A1 (de) | Verwendung von triazinhaltigen Verbindungen als UV-Absorber | |
EP0043561B1 (de) | Wasserlösliche Phthalocyaninverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe | |
CH691000A5 (de) | Faserreaktive UV-Absorber mit einem Triazinyl- oder Pyrimidinylrest,, ihre Herstellung und Verwendung. | |
EP0794234B1 (de) | Farbstoffmischungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
EP0697443B1 (de) | Triphendioxazin-Reaktivfarbstoffe | |
EP0685480A1 (de) | Wasserlösliche Triphendioxazinverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe | |
EP0582886A1 (de) | Phthalocyaninreaktivfarbstoffe | |
EP0794233B1 (de) | Anionische Säurefarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
EP1132433A2 (de) | Wasserlösliche faserreakive Farbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
EP1088858B1 (de) | Reaktivfarbstoffe, enthaltend einen Formazan- und einen Monoazofarbstoffrest, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
EP0265828A1 (de) | Wasserlösliche Disazoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe | |
EP0672727B1 (de) | Anthrachinonfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
EP0798413A1 (de) | Verfahren zum Färben von natürlichen oder synthetischen Polyamidfasermaterialien | |
DE4404341A1 (de) | Wasserlösliche Azoverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe | |
EP0601416B1 (de) | Wasserlösliche Anthrachinonverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe | |
CH693208A5 (de) | Mischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung. | |
EP0319845A2 (de) | Wasserlösliche Disazoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe | |
EP0618205A1 (de) | Wasserlösliche Triazinderivate zur photochemischen und thermischen Stabilisierung von Polyamidfasermaterialien |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8130 | Withdrawal |