DE19715872A1 - Gelförmiges Reinigungsmittel für Spültoiletten - Google Patents

Gelförmiges Reinigungsmittel für Spültoiletten

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein gelförmiges Reinigungsmittel, das bevorzugt in Spültoiletten eingesetzt werden kann.
Bekanntermaßen werden feste Reinigungsmittel in Stückform zur automatischen Reinhaltung von Toiletten eingesetzt. Diese werden entweder in der WC-Schüssel oder im Wasserkasten angebracht. Die Körper werden bei jedem Spülvorgang von Wasser überströmt, wobei sie sich allmählich auflösen und während dieser Zeit ihre reinigungsaktiven Wirkstoffe freisetzen. Üblicherweise enthalten diese Reinigungsmittelstücke zusätzlich Parfüm zur Raumbeduftung oder desinfizierende Wirkstoffe zur Hygieneoptimierung. Die beschriebenen stückförmigen Reinigungs­ mittel werden in dafür geeigneten Behältnissen teilweise mit speziellen Nachfüll­ möglichkeiten appliziert.
Die beschriebenen Wirkstoffblöcke werden in der Regel nach Gieß-, Preß-, Extrudier- oder Granulierverfahren gefertigt, die einen hohen technischen Aufwand erfordern und häufig durch die auftretende Temperaturbelastung (Gieß- /Extrudierverfahren) unerwünschte Parfümverluste erleiden.
Als nachteilig erweist es sich auch, daß die aus ökologischen Gründen verbreiteten Nachfülleinheiten nur nach vollständigem Verbrauch des stückförmigen Körpers eingesetzt werden können. Eine wünschenswerte, beliebige Nachfüllung z. B. zur stärkeren Wirkstofffreisetzung oder insbesondere der intensiveren Duftentfaltung ist nicht möglich.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein System zu entwickeln, das die beschriebenen Nachteile nicht aufweist. Überraschenderweise wurde gefunden, daß spezielle gelförmige Zubereitungen mit strukturviskosen Eigenschaften den Aufwand der Herstellung erheblich verringern und aufgrund einfacher Technik kostengünstiger zu produzieren sind. Auch das Problem der individuellen Nachfüllmöglichkeit kann durch derartige strukturviskose Wirkstoffzubereitungen gelöst werden.
Ein spezielles Behältnis, das für die erfindungsgemäßen gelförmigen Reinigungsmittel besonders geeignet ist, wird in der DE 195 20 145 beschrieben.
Gegenstand der Erfindung ist ein gelförmiges, strukturviskoses Reinigungsmittel mit einer Viskosität von 30.000-150.000 mPas, das als Gelbildner ein Polysaccharid, als Emulgator und netzaktive Komponente ein C8-C10 Alkylpolyglucosid oder C12-C14 Alkylpolyglycosid und Parfümöl enthält. Als zusätzliche Co-Tenside können Fettalkoholethersulfate (FAEOS) und Fettalkoholsulfate (FAS) enthalten sein. Das Verhältnis APG zu Co-Tensid ist dann in der Regel größer als 1, vorzugsweise liegt es zwischen 50 : 1 und 1 : 1, besonders bevorzugt zwischen 10 : 1 und 1,5 zu 1 und ganz besonders bevorzugt zwischen 5 : 1 und 1,8 : 1.
Es hat sich gezeigt, daß nur mit Polysacchariden in den beschriebenen Kombinationen je nach Wahl der Type mit hohen Parfüm- und APG- Konzentrationen optisch ansprechende transluzente oder klare strukturviskose Gelstrukturen erzielt werden können, die in den dafür geeigneten Behältnissen vergleichbare Haltbarkeiten von festen WC-Blöcken erreichen.
Andere übliche Gelbildner wie z. B. Polyacrylsäure (Carbopol), tensidverdickte Systeme, MH PC (Natrosol) oder kochsalz-, bzw. elektrolytverdickte Tensidsysteme zeigen bei Einsatz der notwendigen hohen Tensid- und Parfümanteile keine ausreichende Gelstabilität. Diese Formulierungen sind häufig nicht ausreichend strukturviskos, verdünnen sich beim Überströmen mit Wasser und tropfen wegen ihres ungenügenden Viskositätsverhalten trotz geeigneter Behältnisse undosiert in die WC-Schüssel. Dagegen sind die erfindungsgemäßen Formulierungen ausgesprochen strukturviskos und widerstehen dabei dem überströmenden Wasser in der Form, daß nur geringe Teilmengen abgegeben werden und die gewünschte Haltbarkeit erzielt wird. Die erhaltenen Mittel dürfen sich nämlich in dem in die dafür vorgesehenen Behältnissen eindringenden Wasser auch nicht zu gut lösen, damit sie nicht nach einer geringen Anzahl von verwendungsgemäßen wäßrigen Überströmungen bereits aufgelöst und damit verbraucht sind.
Dabei muß außerdem gewährleistet sein, daß trotz der hohen Parfüm- und Emulgatormenge eine ausreichende Langzeitstabilität der Gele gewährleistet ist, und sich z. B. keine Phasenseparation einstellt, die nicht nur ein für den Verbraucher optisch minder ansprechendes Produkt bedeuten würde, sondern auch Lösekinetik und Dosierfähigkeit beeinträchtigen würde.
Als Vorteil ist zusätzlich gegeben, daß mit zunehmender Schergeschwindigkeit die Viskosität abnimmt und ein Abfüllen im Produktionsprozeß sowie ein leichtes Handling beim Verbraucher während des Dosierens/Nachfüllung resultiert.
Überraschenderweise wurde auch gefunden, daß bei unter bestimmten Bedingungen beim Produktionsprozeß Luftblasen in die Mittel erfindungsgemäßer Zusammensetzung eingebracht werden können, die über einen Zeitraum von mehreren Wochen in Größe und Form stabil sind und damit ein für den Verbraucher optisch noch ansprechenderes Produkt bedeuten.
Dabei darf die Größe der Luftblasen, die sich z. B. über die Rührgeschwindigkeit im Produktionsprozeß und die Viskosität der Mittel steuern läßt weder zu groß noch zu klein sein, sowie die Menge der Luftblasen ebenfalls nur in einem bevorzugten Bereich ausgewählt sein. Sollte also die Anwesenheit von Luftblasen erwünscht sein, so sollte nicht mehr als 30 Vol-% Luft enthalten sein, bevorzugt zwischen 2 und 25 Vol-% Luft und ganz besonders bevorzugt zwischen 5 und 20 Vol.-% Luft. Die ganz besonders bevorzugten Ausführungsformen enthalten Luftblasen zwischen 0,1 mm und 20 mm Durchmesser, äußerst bevorzugt zwischen 1 mm und 15 mm Durchmesser.
Die Viskosität der erfindungsgemäßen Mittel erlaubt aber auch, die im Produktions­ prozeß bereits eingetragenen Luftblasen durch kurzzeitiges Anlegen eines Unterdrucks, der in einem Bereich knapp unterhalb Raumdruck bis nahe einem Vakuum liegen kann. Dabei ist die Dauer der Unterdruckbehandlung abhängig von der Stärke des Unterdrucks. Bei stärkerem Druck muß die Behandlung nicht so lange durchgeführt werden. Der Fachmann weiß aber auch, daß bei zu starkem Unterdruck unerwünschte Nebeneffekte auftreten können, wie z. B. das verstärkte Abdampfen von leichterflüchtigen Parfumkomponenten und u. U. Probleme bei der Rührbarkeit des Systems. Ein Entgasen der erfindungsgemäßen Mittel durch die Behandlung in einer Zentrifuge oder durch ultraschnelles Rühren ist zwar möglich, aber weniger bevorzugt.
Wenn möglich vermeidet nämlich der Fachmann gemäß der vorliegenden Erfindung übermäßiges Einwirken von Scherkräften auf die erfindungsgemäßen Mittel während und nach dem Produktionsprozeß, da sonst die erfindungsgemäßen Eigenschaften oft kurz- bis mittelfristig verloren gehen und nur nach längeren Wartezeiten wiedergewonnen werden.
Beim der Herstellung der erfindungsgemäßen Rezepturen, die in den unterschiedlichsten Ansatzgrößen bis zum Tonnenmaßstab durchführbar ist, kann der Fachmann auf unterschiedliche Weise vorgehen.
Üblicherweise wird Wasser in einer handelsüblichen Mischeranlage, wie z. B. einer Beco-Mix-Anlage vorgelegt, und der Farbstoff eingerührt. Der verwendete Xanthan Gum wird mit Lösungsmittel, bevorzugt Ethanol und dem gewünschten Parfumöl separat aufgeschlämmt. Die Suspension wird der Vorlage zugegeben und mit geringen Geschwindigkeiten, beispielsweise 30 U/min gerührt.
Es zeigt sich bei den Untersuchungen, daß nach Zugabe aller Komponente eine Zeit zwischen wenigen Minuten und einigen Stunden zur Erreichung der erfindungsgemäßen Konsistenz wünschenswert ist. Im vorliegenden Fall wurde nach 30 min das Tensid (Alkylpolyglycosid) langsam zudosiert. Anschließend werden die weiteren Komponente zugesetzt.
Soll ein blasenfreies Gel gewährleistet werden, ist die Mischung, wie oben bereits beschrieben in einem geeigneten Behälter in Abhängigkeit von der Viskosität in der Regel aber für eine kurze Zeit, beispielsweise 15 min unter reduzierten Druck oder ein Vakuum zu setzen.
Der Fachmann kann aber auch anders vorgehen. Dies empfiehlt sich z. B. bei der Einarbeitung von Desinfektionsmitteln. Üblicherweise wird hier Wasser in einer handelsüblichen Mischeranlage, wie z. B. einer Beco-Mix-Anlage vorgelegt, und der verwendete Xanthan Gum eingerührt. Die Suspension wird der Vorlage zugegeben und mit geringen Geschwindigkeiten, beispielsweise 30 U/min gerührt, bevor nach 30 min das Tensidgemisch (Alkylpolyglycosid/Fettalkoholethersulfat) langsam zudosiert wird. Anschließend wird der Farbstoff zugegeben, bevor eine ethanolische Lösung des Parfums nachdosiert wurde.
Danach erfolgt die Zugabe des Desinfektionsmittels, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Isothiazoline, der Benzoate oder der Salicylsäure oder Salicylate. Die Abfüllung kann in diesem Fall z. B. über einen Flaschenrundläufer in eine handelsübliche Dosierflasche erfolgen.
Besondere Vorsicht muß man walten lassen, wenn man Substanzen in das vorbereitete und gequollene wäßrige Xanthan-Gel zugibt, damit sich die erfindungsgemäße Struktur bilden kann. Bei einer zu schnellen Zugabe kann es zu Phasentrennungsproblemen kommen.
Ebenfalls darf bei der Herstellung der Xanthan-Gel-Komponente kein Tensid zugegen sein, da es die Gel-Bildung verhindern könnte. Daher ist es äußerst bevorzugt die tensideschen Komponente erst nach der Bildung des Gels zuzugeben.
Zur Messung der Viskosität können die gängigen Methoden der Viskositätsbestimmung verwendet werden.
Im vorliegenden Fall wurde mit Brookfield-Viskosimetern gearbeitet, welche eine für Gele vorgesehene Spindel bereithalten. Mit dieser Helipath-Spindel wurden die erfindungsgemäßen Viskositäten gemessen.
Die erfindungsgemäßen Formulierungen können in einer Rahmenrezeptur folgende Komponenten enthalten:
1,0-5,0 Gew.-% Polysaccharid,
3,0-25,0 Gew.-% C8-C22 Alkylpolyglykosid,
0-15,0 Gew.-% Co-Tenside (FAS, FAEOS),
0-5,0 Gew.-% Zitronensäure,
0-5,0 Gew.-% Komplexbildner,
bis 15 Gew.-% bevorzugt 2,0-12,0 Gew.-% Parfüm,
bis 5,0 Gew.-% bevorzugt 0,01 bis 4 Gew.-% Lösungsmittel, wie z. B. Ethanol,
0-1,0 Gew.-% Konservierungsmittel,
0-10,0 Gew.-% Farbstoff,
0-5,0 Gew.-% bevorzugt 0,01 bis 3 Gew.-% keimhemmende Mittel.
Dabei versteht man beisielsweise erfindungsgemäß unter einem Polysaccarid z. B. ein Xanthan Gum oder ein Guar Gum oder Gemische aus Polysaccariden.
Xanthan wird aus einer Kette mit β-1,4-gebundener Glucose (Cellulose) mit Seitenketten gebildet. Die Struktur der Untergruppen besteht aus Glucose, Mannose, Glucuronsäure, Acetat und Pyruvat. Xanthan wird von Xanthomonas campestris unter aeroben Bedingungen mit einem Molekulargewicht von 2-15 X 106 produziert. Xanthan wird u. a. in Batch-Kulturen hergestellt und nach Abtöten der Kultur und Fällen mit Propanol getrocknet und gemahlen. Andere geeignete Verfahren werden in der Literatur ebenfalls beschrieben.
Alkylpolyglycoside sind Tenside, die durch die Reaktion von Zuckern und Alkoholen nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können, wobei es je nach Art der Herstellung zu einem Gemisch monoalkylierter, oligomerer oder polymerer Zucker kommt. Bevorzugte Alkylpolyglykoside können Alkylpolyglucoside sein, wobei besonders bevorzugt der Alkohol ein langkettiger Fettalkohole ist mit Alkylkettenlängen zwischen C8 und C22 bevorzugt zwischen C8 und C16 und besonders bevorzugt zwischen C8 und C12 liegt oder ein Gemisch langkettiger Fettalkohole ist. Der Oligomerisierungsgrad der Zucker, der eine berechnete und damit in der Regel nicht ganzzahlige Größe ist, liegt zwischen 1 und 10, bevorzugt zwischen 1,1 und 5 und ganz besonders bevorzugt zwischen 1,2 und 3 und äußerst bevorzugt zwischen 1,3 und 2,5.
Anionische Co-Tenside gemäß der vorliegenden Erfindung können aliphatische Sulfate wie Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersulfate, Mono­ glyceridsulfate und aliphatische Sulfonate wie Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylethersulfonate, Estersulfonate, und Ligninsulfonate sein. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar, aber nicht bevorzugt sind Fettsäurecyanamide, Sulfobernsteinsäureester, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbon­ säuren und Alkyl(ether)phosphate. Bevorzugt werden Fettalkoholsulfate und Fettalkoholethersulfate verwendet. Weniger gute Ergebnisse wurden bisher mit Alkylbenzolsulfonaten erzielt.
Aber auch nichtionische Co-Tenside können Verwendung finden. Nichtionische Tenside im Rahmen der vorliegenden Erfindung können alkoxylierte Alkohole sein, wie Polyglycolether, Fettalkoholpolygycolether, Alkylphenolpolyglycolether, endgruppenverschlossene Polyglycolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäurepolyglycolester sein. Ebenfalls verwendbar sind Ethylenoxid, Propylenoxid, Blockpolymere und Fettsäurealkanolamide und Fettsäurepolyglycolether.
Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung die längerkettigen Alkohole. In der Regel entstehen aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlichen Ethoxylierungsgrades. Eine weitere Ausführungsform besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Auch kann man gewünschtenfalls durch eine abschließende Veretherung mit kurzkettigen Alkylgruppen, wie bevorzugt der Butylgruppe, zur Substanzklasse der "verschlossenen" Alkoholethoxylaten gelangen, die ebenfalls im Sinne der Erfindung eingesetzt werden kann. Ganz besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind dabei hochethoxylierte Fettalkohole oder deren Gemische mit endgruppenverschlossenen Fettalkoholethoxylaten.
Die beschriebenen Formulierungen können vorzugsweise kalklösende Säuren wie die Zitronensäure, Essigsäure, Milchsäure oder deren wasserlöslichen Salze in einer Menge von 1-12 Gew.-% enthalten. Besonders bevorzugt sind Gehalte von 2-5Gew.-%.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten Farbstoff, entweder für die Farbgebung des Produktes oder für die Farbgebung der den Behälter umspielenden Flüssigkeit. Bevorzugt liegt der Gehalt an wasserlöslichen Farbstoffen < 1 Gew.-% und dient zur Verbesserung der Optik des Produktes. Wenn ein zusätzliches Farbsignal beim Einspülvorgang gewünscht ist, kann der Gehalt an wasserlöslichen Farbstoffen bis 5 Gew.-% betragen.
Obwohl die erfindungsgemäßen Gele bereits ohne diese Komponente bereits eine ausgezeichnete Reinigungswirkung besitzen, kann die hygienische Wirkung durch den Zusatz keimhemmender Mittel verstärkt werden. Die Menge dieser Mittel hängt stark von der Wirksamkeit der jeweiligen Verbindung ab und kann bis zu 5 Gew.-% betragen. Vorzugsweise werden mehr als 0,01 Gew.-% in die Gele eingearbeitet. Besonders bevorzugt ist der Bereich zwischen 0,01 Gew.-% und 3 Gew.-%. Geeignet sind insbesondere Isothiazolingemische, Natriumbenzoat oder Salicylsäure.
Als Lösungsvermittler, etwa für Farbstoffe und Parfümöle können beispielsweise Alkanolamine, Polyole wie Ethylenglycol, Propylenglycol, 1,2 Glycerin und andere ein- und mehrwertige Alkohole, sowie Alkylbenzolsulfonate mit 1 bis 3 Kohlenstoff­ atomen im Alkylrest dienen. Besonders bevorzugt ist dabei die Gruppe der niederen Alkohole, ganz besonders Ethanol.
Zu den üblichen Verdickungsmitteln, die bei Bedarf zusätzlich ebenfalls einsetzbar wären, zählen Harnstoff, Natriumchlorid, Natriumsulfat, Magnesiumsulfat, Ammoniumchlorid und Magnesiumchlorid sowie die Kombination dieser Verdickungsmittel. Der Einsatz dieser zusätzlichen Verdickungsmittel ist jedoch nicht bevorzugt.
In den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln können ggf. wasserlösliche und wasserunlösliche Builder. Dabei sind dann wasserlösliche Builder bevorzugt, da sie auf harten Oberflächen in der Regel weniger dazu tendieren unlösliche Rückstände zu bilden. Übliche Builder, die im Rahmen der Erfindung zugegen sein können, sind die niedermolekularen Polycarbonsäuren und ihre Salze, die homopolymeren und copolymeren Polycarbonsäuren und ihre Salze, die Citronensäure und ihre Salze, die Carbonate, Phosphate und Silikate. Zu wasserunlöslichen Buildern zählen die Zeolithe, die ebenfalls verwendet werden können, ebenso wie Mischungen der vorgenannten Buildersubstanzen. Besonders bevorzugt ist die Gruppe der Citrate.
Beispiele
Die nachfolgenden Beispiele sollen einige der bevorzugten erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beschreiben. Dabei wurde die Leistungsfähigkeit mit olgenden Methoden bestimmt.
Viskosität
Die Messung der Viskosität in den aufgeführten Beispielen erfolgte mit einem Brookfield Roto Viskosimeter, Rotationsviskosimeter, Typ RVT mit Helipath- Einrichtung und der Spindel TA bei 1 U/min und 23°C.
0,1 g Gel werden in 500 ml Leitungswasser 17°dH in einem 1000 ml Meßzylinder mit 40 Hüben bei einer Drehgeschwindigkeit von 100 U/min aufgeschäumt. Das Gebilde des Schaumvolumens wird nach 1, 3 und 10 min abgelesen.
Abspülverhalten
Die Messung erfolgte auf einer automatisch gesteuerten WC-Anlage, die in Abständen von 1 Stunde den Inhalt des Wasserkastens abgab und den Kasten neu mit 9 l Leitungswasser mit 17°dH und einer Wassertemperatur von 15-16° füllte. Es wurde jeweils 1 Füllung eines Gefäßes gemäß der DE 195 20 145 in die Toiletten eingehängt und festgestellt, wieviel Spülungen bis zum vollständigen Verbrauch möglich waren. Die Durchschnittsergebnisse wurden aus 5 Parallelversuchen ermittelt.
Bestimmung des Kalklösevermögens
Vorgewogene weiße Carrara-Marmorplatten mit der Abmessung 75×150×5 mm werden in einer Plexiglasküvette vollständig in das Gel eingetaucht. Dies geschieht für eine Zeit von 10 sec. Danach wird die Platte entnommen und senkrecht in ein dafür vorgesehenes Stativ gestellt. Das hat so zu geschehen, daß anhaftendes Produkt ablaufen kann. Die Einwirkzeit des anhaftenden Produktes beträgt weitere 10 min. Danach wird die Platte mit Wasser abgespült und nach Trocknung bei 105°C der Gewichtsverlust ermittelt.
pH-Wert
Die Messung erfolgte elektrochemisch im Konzentrat.
Lagerstabilität
Die Lagerung erfolgte in elektrisch gesteuerten Wärmekammern. Die Lagerzeit bei 40 °C beträgt 3 und 4 Wochen, bei 23 °C 12 Wochen. Danach erfolgte eine visuelle Abmusterung der gelagerten Ware.
Beispiel 1 Reinigungs-Gel mit Kalklösung auf Basis eines nichtionischen Tensidsystems
Xanthan Gum granuliert, z. B. Keltrol® RD 2,3%
C8-10 Alkylpolyglycosid 16,0%
Parfümöle Zitronennote 5,0%
Citronensäure 3,0%
Ethanol 3,0%
Farbstoff, wasserlöslich < 0,01
Wasser add 100
Viskosität 70.000-75.000 mPas
pH-Wert 2,6
Gel-Struktur/Aussehen transparentes Gel
Füllmenge 40 g
Abspülverhalten 220 Spülungen bei 21 Spülg./Tag
Schaumverhalten 300 ml nach 1 min; 300 ml 3 min. 250 ml 10 min.
Kalklösevermögen 193 mg Calciumcarbonat
Lagerstabilität 4 Wochen bei 40∘C keine Phasentrennung
12 Wochen bei 23∘C keine Phasentrennung
Herstellungsvariante 1
Die Herstellung kann in den unterschiedlichsten Ansatzgrößen bis zum Tonnenmaßstab durchgeführt werden. Üblicherweise wird Wasser in einer handelsüblichen Mischeranlage, wie z. B. einer Beco-Mix-Anlage vorgelegt, und der Farbstoff eingerührt. Der verwendete Xanthan Gum wird mit Lösungsmittel, bevorzugt Ethanol und dem gewünschten Parfumöl separat aufgeschlämmt. Die Suspension wird der wäßrigen Vorlage zugegeben und mit geringen Geschwindigkeiten, beispielsweise 30 U/min gerührt.
Es zeigt sich bei den Untersuchungen, daß nach Zugabe aller Komponente eine Zeit zwischen wenigen Minuten und einigen Stunden zur Erreichung der erfindungsgemäßen Konsistenz wünschenswert ist. Im vorliegenden Fall wurde nach 30 min das Tensid (Alkylpolyglycosid) langsam zudosiert. Anschließend wurde die Zitronensäure zugesetzt.
Soll ein blasenfreies Gel gewährleistet werden, ist die Mischung in einem geeigneten Behälter in Abhängigkeit von der Viskosität in der Regel aber für eine kurze Zeit, beispielsweise 15 min unter reduzierten Druck oder ein Vakuum zu setzen.
Die Abfüllung in die geeigneten Vorratsbehälter kann dann z. B. über einen geeigneten handelsüblichen Tubenfüller erfolgen.
Beispiel 2 Reinigungs-Gel mit Kalklösung und Desinfektionsmittel - APG/FAEOS
Xanthan Gum 2,70%
C8-10 APG 5,44%
Parfüm Apfelnote 6,00%
Citronensäure 1H2O 3,30%
Ethanol 3,00%
Halbacetale-Isothiazoline-Kombination 0,15%
Farbstoff Blau/Farbstoff Gelb < 0,01
Wasser add 100
Viskosität 65.000-70.000 mPas
pH-Wert 2,6
Gel-Struktur/Aussehen transparentes Gel
Füllmenge 50 g
Abspülverhalten 250 Spülungen bei 21 Spülg./Tag
Schaumverhalten 310 ml nach 1 min; 300 ml 3 min. 270 ml 10 min.
Kalklösevermögen 190 mg Calciumcarbonat
Lagerstabilität 4 Wochen bei 40°C Luftblasen im Gel stabil
12 Wochen bei 23°C keine Phasentrennung
Herstellungsvariante 2
Die Herstellung kann auch hier in den unterschiedlichsten Ansatzgrößen bis zum Tonnenmaßstab durchgeführt werden.
Üblicherweise wird hier Wasser in einer handelsüblichen Mischeranlage, wie z. B. einer Beco-Mix-Anlage vorgelegt, und der verwendete Xanthan Gum eingerührt. Die Suspension wird der Vorlage zugegeben und mit geringen Geschwindigkeiten, beispielsweise 30 U/min gerührt, bevor nach 30 min das Tensidgemisch (Alkylpolyglycosid/Fettalkoholethersulfat) langsam zudosiert wurde. Anschließend wurde der Farbstoff zugegeben, bevor eine ethanolische Lösung des Parfums nachdosiert wurde. Danach wurde das Desinfektionsmittel zugegeben.
Die Abfüllung kann in diesem Fall z. B. über einen Flaschenrundläufer in eine handelsübliche Dosierflasche erfüllen.
Beispiel 3 Reinigungs-Gel mit Komplexbildner und Desinfektionsmittel
Polysaccharid (Keltrol RD) 2,9
C8-10 APG 5,4
C12-14 APG -
C12-14 FAEOS + 2 EO 8,1
Fettsäureamidderivat mit Betainstruktur -
C12-14 FAS -
Kokosfettsäurediethanolamid -
Citronensäure -
Milchsäure -
Trinatriumcitrat 5,0
Parfümöl Missouri (Lucta) 91025 P 6,0
Ethanol 3,0
Halbacetale-Isothiazolin-Kombination -
Salicylsäure 0,3
Farbstoff, wasserl. Blau/Gelb < 0,01
Wasser ad 100
Viskosität 70.000 mPas
pH-Wert 10,0
Gel-Struktur/Aussehen transparentes Gel
Füllmenge 40 g
Abspülverhalten 230 Spülungen bei 21 Spülg./Tag
Lagerstabilität: 4 Wochen bei 40 °C und nach 12 Wochen bei 23 °C keine Phasentrennung
Herstellung wie Beispiel 1
Beispiel 4 Duftverstärktes Reinigungs-Gel
Polysaccharid (Keltrol RD) 2,5
C8-10 APG 12,0
C12-14 APG 2,5
C12-14 FAEOS + 2 EO 2,8
Fettsäureamidderivat mit Betainstruktur -
C12-14 FAS -
Kokosfettsäurediethanolamid -
Citronensäure 3,0
Milchsäure -
Trinatriumcitrat -
Parfümöl Apfelnote (TTF) 88-3813 10,0
Ethanol 3,0
Halbacetale-Isothiazolin-Kombination -
Salicylsäure -
Farbstoff, wasserl. Blau < 0,01%
Wasser ad 100
Viskosität 87.000 mPas
pH-Wert 3,5
Gel-Struktur/Aussehen trübes Gel mit Luftblasen
Lagerstabilität: 4 Wochen bei 40 °C und nach 12 Wochen bei 23 °C keine Phasentrennung
Herstellung wie Beispiel 1, 2
Beispiel 5 Hochduftaktives Reinigungs-Gel mit maximalem Parfümgehalt
Polysaccharid (Keltrol T) 2,6
C8-10 APG 16,0
C12-14 APG -
C12-14 FAEOS + 2 EO 2,8
Fettsäureamidderivat mit Betainstruktur -
C12-14 FAS -
Kokosfettsäurediethanolamid -
Citronensäure 3,0
Milchsäure -
Trinatriumcitrat -
Parfümöl Apfelnote (TTF) 88-3813 15,0
Ethanol 6,0
Halbacetale-Isothiazolin-Kombination 0,15
Salicylsäure -
Farbstoff, wasserl. Blau / Gelb < 0,01%
Wasser ad 100
Viskosität 95.000 mPas
pH-Wert 3,6
Gel-Struktur/Aussehen trübes Gel mit cremigem Charakter
Füllmenge 35 g
Abspülverhalten 300 Spülungen bei 21 Spülg./Tag
Schaumverhalten 100 ml 1 min; 80 ml 3 min; 50 ml 10 min.
Lagerstabilität: 4 Wochen bei 40°C und nach 12 Wochen bei 23°C keine Phasentrennung
Herstellung: wie Beispiel 1
Die Einarbeitung von hohen Parfumgehalten bedarf u. U. kleinerer Dosierschritte um die Phasenstabilität noch zu gewährleisten.
Beispiel 6 Hochviskoses Reinigungs-Gel mit erhöhter Haltbarkeit
Polysaccharid (Keltrol RD) 4,5
C8-10 APG 16,0
C12-14 APG -
C12-14 FAEOS + 2 EO 2,9
Fettsäureamidderivat mit Betainstruktur -
C12-14 FAS -
Kokosfettsäurediethanolamid -
Citronensäure 3,5
Milchsäure -
Trinatriumcitrat -
Parfümöl Apfelnote (TTF) 88-3813 6,0
Ethanol 3,5
Halbacetale-Isothiazolin-Kombination -
Salicylsäure 0,2
Farbstoff, wasserl. Blau/Gelb < 0,01%
Wasser ad 100
Viskosität 148.000 mPas
pH-Wert 3,6
Gel-Struktur/Aussehen frisches, leicht trübes Gel mit Luftblasen
Füllmenge 50 g
Abspülverhalten 500 Spülungen bei 21 Spülg./Tag
Schaumverhalten 290 ml - 1 min, 290 - 3 min, 250 - 10 min.
Lagerstabilität: 4 Wochen bei 40°C und nach 12 Wochen bei 23°C keine Phasentrennung
Herstellung: wie Beispiele 1
Beispiel 7 Viskoses Reinigungs-Gel mit Amphotensid
Polysaccharid (Keltrol T) 2,7
C8-10 APG 12,8
C12-14 APG -
C12-14 FAEOS + 2 EO -
Fettsäureamidderivat m. Betainstruktur (DehytonK) 10,0
C12-14 FAS -
Kokosfettsäurediethanolamid -
Citronensäure 3,0
Milchsäure -
Trinatriumcitrat -
Parfümöl Citrusnote (TTF) 15-0596-A 5,0
Ethanol 2,5
Halbacetale-Isothiazolin-Kombination 0,15
Salicylsäure -
Farbstoff, wasserl. Gelb < 0,01%
Wasser ad 100
Viskosität 90.000 mPas
pH-Wert 3,5
Gel-Struktur/Aussehen transparentes Gel
Füllmenge 40 g
Abspülverhalten 280 Spülungen bei 21 Spülg./Tag
Schaumverhalten 250 ml 1 min; 200 ml 3 min; 150 ml 10 min.
Lagerstabilität: 4 Wochen bei 40°C und nach 12 Wochen bei 23°C keine Phasentrennung
Herstellung: wie Beispiel 1
Beispiel 8 Reinigungs-Gel mit Schaumbooster
Polysaccharid (Keltrol RD) 2,0
C8-10 APG 5,4
C12-14 APG -
C12-14 FAEOS + 2 EO -
Fettsäureamidderivat m. Betainstruktur (DehytonK) -
C12-14 FAS (Texapon LS 35) 5,7
Kokosfettsäurediethanolamid 2,0
Citronensäure 3,0
Milchsäure -
Trinatriumcitrat -
Parfümöl Citrusnote (TTF) 92-4536 6,0
Ethanol 3,0
Halbacetale-Isothiazolin-Kombination 0,15
Salicylsäure -
Farbstoff, wasserl. Blau < 0,01%
Wasser ad 100
Viskosität 53.000 mPas
pH-Wert 3,5
Gel-Struktur/Aussehen trübes Gel
Lagerstabilität: 4 Wochen bei 40°C und nach 12 Wochen bei 23°C keine Phasentrennung
Herstellung: wie Beispiel 1 + Zusatz von Fettsäurediethanolamid.
Beispiel 9 Reinigungs-Gel mit erhöhtem Kalklösevermögen
Polysaccharid (Keltrol T) 2,8
C8-10 APG 5,4
C12-14 APG -
C12-14 FAEOS + 2 EO 8,1
Fettsäureamidderivat m. Betainstruktur (DehytonK) -
C12-14 FAS (Texapon LS 35) -
Kokosfettsäurediethanolamid -
Citronensäure 10,0
Milchsäure -
Trinatriumcitrat -
Parfümöl Cool water (TTF) 96-5239 4,5
Ethanol 3,0
Halbacetale-Isothiazolin-Kombination 0,15
Salicylsäure -
Farbstoff, wasserl. Blau/Gelb < 0,01%
Wasser ad 100
Viskosität 72.000 mPas
pH-Wert 2,3
Gel-Struktur/Aussehen opakes Gel
Lagerstabilität: 4 Wochen bei 40°C und nach 12 Wochen bei 23°C keine Phasentrennung
Herstellung: wie Beispiel 1
Beispiel 11 Reinigungsgel auf Nio-Tensidbasis
Polysaccharid (Keltrol T) 2,5
C8-C10 APG 5,4
Fettalkohol C12-C18 + 7 EO (Dehydol LT7) 10,0
Citronensäure 3,0
Parfümöl Citrusnote 5,1
Ethanol 3,0
Halbacetale-Isothiazolin-Kombination 0,05
Farbstoff, wasserlösl. Blau + Gelb < 0,01%
Wasser ad 100
Viskosität 100.000 mPas
pH-Wert 2,8
Gel-Struktur/Aussehen klar, transparentes Gel
Lagerstabilität 3 Wochen 40∘C keine Phasentrennung
12 Wochen 23∘C keine Phasentrennung
Herstellung: wie Beispiel 2
Vergleichs-Beispiele mit anderen gelbildenden Systemen
A1, A2 Kochsalzverdicktes Tensidsystem
B1, B2, B3 Gel auf Polyacrylsäurebasis
C1 Gel auf Hydroxyethylcellulose-Basis
Kochsalzverdicktes Tensidsystem
Gel auf Polyacrylsäurebasis
Gel auf Polyacrylsäurebasis
Vergleichs-Beispiel C1 Gel auf Hydroxyethylcellulose-Basis
Natrosol 250 HHBR 2,5
C8-10 APG 5,4
C12-14 Fettalkoholethersulfat + 2 EO 8,12
Ethanol 3,0
Parfümöl Apfelnote 6,0
Trinatriumcitrat 3,0
Farbstoff, Konservierungsmittel <1,0
Wasser ad 100
Viskosität nicht zu ermitteln, da das entstehende Gel sofort nach der Parfümzugabe phasensepariert.
pH-Wert 7,5

Claims (9)

1. Stabiles gelförmiges scherverdünnendes Reinigungsmittel enthaltend Polysaccarid, ein Tensidsystem und Parfumkomponenten, dadurch gekennzeichnet, daß
  • - ein Polysaccharid, bevorzugt ein Xanthan-Gum, in Mengen zwischen 1 und 5 Gew.-% bevorzugt 1 bis 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 1,5 bis 3,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 1,8 bis 3 Gew.-%,
  • - als eine Komponente des Tensidsystems ein C8 bis C22 Alkylpolyglycosid in Mengen zwischen 3 und 25 Gew.-% bevorzugt 4 und 20 Gew.-% besonders bevorzugt 5 und 15 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 5 und 12 Gew.-% und
  • - die Parfumkomponente oder die Parfumkomponenten bis 15 Gew.-% bevorzugt in 2 bis 12 Gew.-% besonders bevorzugt in 3 bis 8 Gew.-%
  • - sowie ggf. weitere Inhaltstoffe wie kalklösende Mittel, Farbstoffe, keimhemmende Mittel, Perlglanzmittel, Stabilisatoren Reinigungsverstärker und Geruchsabsorber enthalten sind
  • - und die Mittel eine Viskosität von 30.000 bis 150.000 mPas aufweisen, gemessen mit einem Brookfield Rotationsviskosimeter, Typ RVT mit Helipath- Einrichtung und der Spindel TA bei 1 U/min und 23°C.
2. Gelförmiges Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als kalklösende Mittel anorganische oder organische Säuren oder deren Salze oder deren Gemische, bevorzugt Zitronensäure, Essigsäure, Milchsäure in Mengen von 1 bis 12- Gew.-%, bevorzugt in 2 bis 5 Gew.-% enthalten sind.
3. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Farbstoff, bevorzugt in wasserlöslicher Form in Mengen bis zu 5 Gew.-% bevorzugt bis 3 Gew.-% besonders bevorzugt bis 2 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt bis zu 1 Gew.-% enthalten ist.
4. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein keimhemmendes Mittel, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Isothiazoline, der Benzoate oder der Salicylsäure oder Salicylate in Mengen bis zu 5 Gew.-% bevorzugt, 0,01 bis 3 Gew.-% besonders bevorzugt 0,01 bis 2 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 0,01 bis 1 Gew.-% enthalten ist.
5. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß ein Komplexbildner, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Citrate in Mengen bis zu 10 Gew.-% bevorzugt, 0,1 bis 8 Gew.-% besonders bevorzugt 1 bis 6 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 2 bis 5 Gew.-% enthalten ist.
6. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß ein Lösungsmittel, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der niederen Alkohole in Mengen bis zu 5 Gew.-% bevorzugt, 0,01 bis 4 Gew.-% besonders bevorzugt 0,1 bis 4 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-% enthalten ist.
7. Verfahren zu Herstellung der Reinigungsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Polysaccarid in einem Lösungsmittel aus der Gruppe der niederen einwertigen Alkohole, bevorzugt Ethanol, mit dem gewünschten Parfumöl separat aufgeschlämmt wird, zu einer wäßrigen Lösung gegeben wird, die einen Farbstoff enthalten kann, und dann, gegebenenfalls nach einer Wartezeit zwischen wenigen Minuten und mehreren Stunden, das Tensid oder das Tensidgemisch langsam zudosiert wird und anschließend mit weiteren Inhaltsstoffen versetzt wird, bevor gewünschtenfalls für einen Zeitraum zwischen wenigen Minuten und mehreren Stunden ein reduzierter Druck angelegt wird.
8. Verwendung der Reinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 6 als Reinigungsmittel für Spültoiletten.
9. Verwendung eines Produktes nach einem Verfahren gemäß Anspruch 7 als Reinigungsmittel für Spültoiletten.
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JP54347498A JP2001518969A (ja) 1997-04-16 1998-04-11 水洗トイレ用ゲル状洗浄剤
EP98921455A EP0975721B1 (de) 1997-04-16 1998-04-11 Gelförmiges reinigungsmittel für spültoiletten
DK98921455T DK0975721T3 (da) 1997-04-16 1998-04-11 Gelformigt rengöringsmiddel til skylletoiletter
DE59811584T DE59811584D1 (de) 1997-04-16 1998-04-11 Gelförmiges reinigungsmittel für spültoiletten
AT98921455T ATE269389T1 (de) 1997-04-16 1998-04-11 Gelförmiges reinigungsmittel für spültoiletten
CA002287449A CA2287449A1 (en) 1997-04-16 1998-04-11 Gelled cleaning agent for flush toilets
ES98921455T ES2224390T3 (es) 1997-04-16 1998-04-11 Agente de limpieza en forma de gil para inodoros con descarga de agua.
PCT/EP1998/002123 WO1998046712A1 (de) 1997-04-16 1998-04-11 Gelförmiges reinigungsmittel für spültoiletten
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ES (1) ES2224390T3 (de)
WO (1) WO1998046712A1 (de)

Cited By (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19826293A1 (de) * 1998-06-12 2000-03-23 Buck Chemie Gmbh Sanitärmittel
WO2000029532A1 (de) * 1998-11-18 2000-05-25 Cognis Deutschland Gmbh Gelförmiges reinigungsmittel für spültoiletten
EP1029911A1 (de) * 1999-02-17 2000-08-23 Cognis Deutschland GmbH Gelförmiges Reinigungsmittel für Spültoiletten
WO2000053718A1 (de) * 1999-03-11 2000-09-14 Cognis Deutschland Gmbh Gelförmiges reinigungsmittel für spültoiletten
WO2000065008A1 (de) * 1999-04-22 2000-11-02 Cognis Deutschland Gmbh Reinigungsmittel für harte oberflächen
WO2000065009A1 (de) * 1999-04-22 2000-11-02 Cognis Deutschland Gmbh Reinigungsmittel für harte oberflächen
WO2000065013A1 (de) * 1999-04-22 2000-11-02 Cognis Deutschland Gmbh Reinigungsmittel fur harte oberflächen
WO2000065012A1 (de) * 1999-04-22 2000-11-02 Cognis Deutschland Gmbh Reinigungsmittel für harte oberflächen
WO2000065005A2 (de) * 1999-04-22 2000-11-02 Cognis Deutschland Gmbh Reinigungsmittel für harte oberflächen
WO2000065006A2 (de) * 1999-04-22 2000-11-02 Cognis Deutschland Gmbh Reinigungsmittel für harte oberflächen
WO2000065007A2 (de) * 1999-04-22 2000-11-02 Cognis Deutschland Gmbh Reinigungsmittel für harte oberflächen
WO2000065011A1 (de) * 1999-04-22 2000-11-02 Cognis Deutschland Gmbh Reinigungsmittel für harte oberflächen
WO2000073409A1 (de) * 1999-05-27 2000-12-07 Henkel Ecolab Gmbh & Co. Ohg Tensidhaltige reinigungsformkörper
WO2002026925A1 (de) * 2000-09-29 2002-04-04 Buck-Chemie Gmbh Haftendes sanitärreinigungs- und beduftungsmittel
WO2006056301A1 (de) * 2004-11-23 2006-06-01 Buck-Chemie Gmbh Haftendes sanitärreinigungs- und beduftungsmittel
EP1894989A1 (de) * 2006-09-01 2008-03-05 The Procter and Gamble Company Pastenförmige Zusammensetzung für Sanitärgeräte
EP1894578A1 (de) * 2006-09-01 2008-03-05 The Procter and Gamble Company Verfahren zum Auftragen einer pastenförmigen Zusammensetzung für Sanitärgegenstände
EP1894990A1 (de) * 2006-09-01 2008-03-05 The Procter and Gamble Company Einheitsdosis einer Pastenzusammensetzung für Sanitärkeramik
WO2010108834A1 (de) * 2009-03-25 2010-09-30 Henkel Ag & Co. Kgaa System aus reinigungsmittel und abgabevorrichtung
US8980813B2 (en) 2008-02-21 2015-03-17 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition having high self-adhesion on a vertical hard surface and providing residual benefits
DE102013226098A1 (de) 2013-12-16 2015-06-18 Henkel Kgaa Silylenolether von Riechstoffketonen oder -aldehyden
DE102013226216A1 (de) 2013-12-17 2015-06-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Michael-Systeme für die Duftstoff-Stabilisierung
DE102013226602A1 (de) 2013-12-19 2015-06-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung von CNGA2-Agonisten zur Verstärkung der olfaktorischen Wirkung eines Riechstoffs
US9169456B2 (en) 2008-02-21 2015-10-27 S.C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition comprising an ethoxylated alcohol blend, having high self-adhesion and providing residual benefits
EP2963103A1 (de) 2014-07-04 2016-01-06 Henkel AG & Co. KGaA pH-sensitive Nanokapseln
US9410111B2 (en) 2008-02-21 2016-08-09 S.C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition that provides residual benefits
US9481854B2 (en) 2008-02-21 2016-11-01 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition that provides residual benefits
DE102017123282A1 (de) 2017-10-06 2019-04-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Hydrolyselabile Silylenolether von Riechstoffketonen oder -aldehyden
DE102017124611A1 (de) 2017-10-20 2019-04-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Thermolabile Duftspeicherstoffe von Riechstoffketonen
WO2019076589A1 (de) 2017-10-20 2019-04-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Hydrolyselabile dienolsilylether von riechstoffketonen oder -aldehyden
DE102017127776A1 (de) 2017-11-24 2019-05-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Hydrolyselabile Heterocyclen von Riechstoffketonen oder -aldehyden
EP3587545A1 (de) * 2018-06-29 2020-01-01 Henkel AG & Co. KGaA Selbsthaftende schäumende sanitärmittel
EP3722401A1 (de) * 2019-04-10 2020-10-14 Henkel AG & Co. KGaA Gelförmige sanitärmittel zur biofilm vermeidung
EP4098734A1 (de) 2021-06-02 2022-12-07 Henkel AG & Co. KGaA Wc-system mit mehrphasiger gelzusammensetzung
DE102022121761A1 (de) 2022-08-29 2024-02-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasserverlust-stabile gelzusammensetzung
DE102022121759A1 (de) 2022-08-29 2024-02-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Temperaturstabile gelzusammensetzungen

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2360293A (en) * 2000-03-14 2001-09-19 Procter & Gamble Detergent compositions
DE10012949A1 (de) 2000-03-16 2001-09-27 Henkel Kgaa Kieselsäureester-Mischungen
US7048205B2 (en) 2000-07-12 2006-05-23 S.C. Johnson & Son, Inc. Lavatory freshening and/or cleaning system and method
GB2364710B (en) * 2000-07-12 2003-01-15 Johnson & Son Inc S C Lavatory freshening and/or cleaning system and method
GB2364709B (en) * 2000-07-12 2004-12-22 Johnson & Son Inc S C Lavatory freshening and/or cleaning system and method
DE50205193D1 (de) * 2001-01-11 2006-01-12 Joker Ag Kerzers Mittel zum entfernen von feststoffpartikeln
JP4541076B2 (ja) * 2004-09-07 2010-09-08 京都リフレ新薬株式会社 尿石付着防止剤
JP2005330498A (ja) * 2005-05-09 2005-12-02 Sara Lee De Nv ラバトリー用フレッシュナー/クリーナーシステム
US7414016B1 (en) * 2007-11-01 2008-08-19 The Clorox Company Acidic cleaning compositions
US8143206B2 (en) * 2008-02-21 2012-03-27 S.C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition having high self-adhesion and providing residual benefits
CN101945987B (zh) 2008-02-21 2014-01-22 约翰逊父子公司 自粘合性高且提供残留益处的清洁组合物
JP5579593B2 (ja) * 2010-12-22 2014-08-27 ニュートリー株式会社 ゼリー状洗浄組成物
EP2662435B1 (de) 2012-05-11 2016-12-28 Eurvest Hygienezusammensetzung
JP2016526057A (ja) * 2013-04-25 2016-09-01 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ 分配性および懸濁性の改良された洗浄組成物
WO2014180579A1 (en) 2013-05-10 2014-11-13 Eurvest Sa New sanitary composition

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4668422A (en) * 1985-05-31 1987-05-26 A. E. Staley Manufacturing Company Liquid hand-soap or bubble bath composition
EP0502616A1 (de) * 1991-02-14 1992-09-09 Unilever Plc Kosmetische Zusammensetzung

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1321115C (en) * 1987-12-30 1993-08-10 Robert Corring Gel detergent compositions
US5047167A (en) * 1987-12-30 1991-09-10 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Clear viscoelastic detergent gel compositions containing alkyl polyglycosides
CA2014220C (en) * 1989-04-11 1995-11-07 Peter Leonard Dawson Cleaning composition
DE69103759T2 (de) * 1990-09-28 1995-04-27 Procter & Gamble Polyhydroxyfettsäureamide und schaumverstärker enthaltende waschmittelzusammensetzungen.
GB2288186A (en) * 1994-02-17 1995-10-11 Kelco Int Ltd Toilet cleansing gel block

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4668422A (en) * 1985-05-31 1987-05-26 A. E. Staley Manufacturing Company Liquid hand-soap or bubble bath composition
EP0502616A1 (de) * 1991-02-14 1992-09-09 Unilever Plc Kosmetische Zusammensetzung

Cited By (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19826293A1 (de) * 1998-06-12 2000-03-23 Buck Chemie Gmbh Sanitärmittel
US6667286B1 (en) 1998-06-12 2003-12-23 Buck-Chemie Gmbh Adhesive sanitary agent
WO2000029532A1 (de) * 1998-11-18 2000-05-25 Cognis Deutschland Gmbh Gelförmiges reinigungsmittel für spültoiletten
US6683035B1 (en) 1998-11-18 2004-01-27 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Gel compositions containing alkoxylated carboxylic acid esters, their use in cleaning toilets and toilet cleaning products containing the same
EP1029911A1 (de) * 1999-02-17 2000-08-23 Cognis Deutschland GmbH Gelförmiges Reinigungsmittel für Spültoiletten
WO2000053718A1 (de) * 1999-03-11 2000-09-14 Cognis Deutschland Gmbh Gelförmiges reinigungsmittel für spültoiletten
WO2000065013A1 (de) * 1999-04-22 2000-11-02 Cognis Deutschland Gmbh Reinigungsmittel fur harte oberflächen
WO2000065009A1 (de) * 1999-04-22 2000-11-02 Cognis Deutschland Gmbh Reinigungsmittel für harte oberflächen
WO2000065005A2 (de) * 1999-04-22 2000-11-02 Cognis Deutschland Gmbh Reinigungsmittel für harte oberflächen
WO2000065006A2 (de) * 1999-04-22 2000-11-02 Cognis Deutschland Gmbh Reinigungsmittel für harte oberflächen
WO2000065007A2 (de) * 1999-04-22 2000-11-02 Cognis Deutschland Gmbh Reinigungsmittel für harte oberflächen
WO2000065011A1 (de) * 1999-04-22 2000-11-02 Cognis Deutschland Gmbh Reinigungsmittel für harte oberflächen
WO2000065012A1 (de) * 1999-04-22 2000-11-02 Cognis Deutschland Gmbh Reinigungsmittel für harte oberflächen
WO2000065007A3 (de) * 1999-04-22 2001-02-15 Cognis Deutschland Gmbh Reinigungsmittel für harte oberflächen
WO2000065006A3 (de) * 1999-04-22 2001-03-15 Cognis Deutschland Gmbh Reinigungsmittel für harte oberflächen
WO2000065005A3 (de) * 1999-04-22 2001-04-05 Cognis Deutschland Gmbh Reinigungsmittel für harte oberflächen
WO2000065008A1 (de) * 1999-04-22 2000-11-02 Cognis Deutschland Gmbh Reinigungsmittel für harte oberflächen
US6521578B1 (en) 1999-04-22 2003-02-18 Cognis Deutschland Gmbh Cleaning agents for hard surfaces
WO2000073409A1 (de) * 1999-05-27 2000-12-07 Henkel Ecolab Gmbh & Co. Ohg Tensidhaltige reinigungsformkörper
WO2002026925A1 (de) * 2000-09-29 2002-04-04 Buck-Chemie Gmbh Haftendes sanitärreinigungs- und beduftungsmittel
WO2006056301A1 (de) * 2004-11-23 2006-06-01 Buck-Chemie Gmbh Haftendes sanitärreinigungs- und beduftungsmittel
EP1894989A1 (de) * 2006-09-01 2008-03-05 The Procter and Gamble Company Pastenförmige Zusammensetzung für Sanitärgeräte
EP1894578A1 (de) * 2006-09-01 2008-03-05 The Procter and Gamble Company Verfahren zum Auftragen einer pastenförmigen Zusammensetzung für Sanitärgegenstände
EP1894990A1 (de) * 2006-09-01 2008-03-05 The Procter and Gamble Company Einheitsdosis einer Pastenzusammensetzung für Sanitärkeramik
WO2008026191A1 (en) * 2006-09-01 2008-03-06 The Procter & Gamble Company Method of applying a pasty composition for sanitary ware
WO2008026192A1 (en) * 2006-09-01 2008-03-06 The Procter & Gamble Company Pasty composition for sanitary ware
WO2008026185A1 (en) * 2006-09-01 2008-03-06 The Procter & Gamble Company Unit dose of pasty composition for sanitary ware
US9175248B2 (en) 2008-02-21 2015-11-03 S.C. Johnson & Son, Inc. Non-ionic surfactant-based cleaning composition having high self-adhesion and providing residual benefits
US10597617B2 (en) 2008-02-21 2020-03-24 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition that provides residual benefits
US8980813B2 (en) 2008-02-21 2015-03-17 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition having high self-adhesion on a vertical hard surface and providing residual benefits
US10435656B2 (en) 2008-02-21 2019-10-08 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition comprising a fatty alcohol mixture having high self-adhesion and providing residual benefits
US10392583B2 (en) 2008-02-21 2019-08-27 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition with a hydrophilic polymer having high self-adhesion and providing residual benefits
US9169456B2 (en) 2008-02-21 2015-10-27 S.C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition comprising an ethoxylated alcohol blend, having high self-adhesion and providing residual benefits
US10266798B2 (en) 2008-02-21 2019-04-23 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition that provides residual benefits
US9181515B2 (en) 2008-02-21 2015-11-10 S.C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition having high self-adhesion and providing residual benefits
US9982224B2 (en) 2008-02-21 2018-05-29 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition having high self-adhesion and providing residual benefits comprising a cationic/nonionic surfactant system
US9243214B1 (en) 2008-02-21 2016-01-26 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition having high self-adhesion and providing residual benefits
US9296980B2 (en) 2008-02-21 2016-03-29 S.C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition having high self-adhesion and providing residual benefits
US9399752B2 (en) 2008-02-21 2016-07-26 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition having high self-adhesion and providing residual benefits
US9410111B2 (en) 2008-02-21 2016-08-09 S.C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition that provides residual benefits
US9481854B2 (en) 2008-02-21 2016-11-01 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition that provides residual benefits
US9771544B2 (en) 2008-02-21 2017-09-26 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition having high self-adhesion and providing residual benefits
WO2010108834A1 (de) * 2009-03-25 2010-09-30 Henkel Ag & Co. Kgaa System aus reinigungsmittel und abgabevorrichtung
DE102013226098A1 (de) 2013-12-16 2015-06-18 Henkel Kgaa Silylenolether von Riechstoffketonen oder -aldehyden
DE102013226216A1 (de) 2013-12-17 2015-06-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Michael-Systeme für die Duftstoff-Stabilisierung
DE102013226602A1 (de) 2013-12-19 2015-06-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung von CNGA2-Agonisten zur Verstärkung der olfaktorischen Wirkung eines Riechstoffs
EP2963103A1 (de) 2014-07-04 2016-01-06 Henkel AG & Co. KGaA pH-sensitive Nanokapseln
DE102017123282A1 (de) 2017-10-06 2019-04-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Hydrolyselabile Silylenolether von Riechstoffketonen oder -aldehyden
WO2019068505A1 (de) 2017-10-06 2019-04-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Hydrolyselabile silylenolether von riechstoffketonen oder -aldehyden
WO2019076588A1 (de) 2017-10-20 2019-04-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Thermolabile duftspeicherstoffe von riechstoffketonen
DE102017124612A1 (de) 2017-10-20 2019-04-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Hydrolyselabile Dienolsilylether von Riechstoffketonen oder -aldehyden
WO2019076589A1 (de) 2017-10-20 2019-04-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Hydrolyselabile dienolsilylether von riechstoffketonen oder -aldehyden
DE102017124611A1 (de) 2017-10-20 2019-04-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Thermolabile Duftspeicherstoffe von Riechstoffketonen
DE102017127776A1 (de) 2017-11-24 2019-05-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Hydrolyselabile Heterocyclen von Riechstoffketonen oder -aldehyden
WO2019101444A1 (de) 2017-11-24 2019-05-31 Henkel Ag & Co. Kgaa Hydrolyselabile heterocyclen von riechstoffketonen oder -aldehyden
EP3587545A1 (de) * 2018-06-29 2020-01-01 Henkel AG & Co. KGaA Selbsthaftende schäumende sanitärmittel
EP3722401A1 (de) * 2019-04-10 2020-10-14 Henkel AG & Co. KGaA Gelförmige sanitärmittel zur biofilm vermeidung
WO2020208099A1 (de) 2019-04-10 2020-10-15 Henkel Ag & Co. Kgaa Gelförmige sanitärmittel zur biofilm vermeidung
CN113710787A (zh) * 2019-04-10 2021-11-26 汉高股份有限及两合公司 用于防止生物膜的凝胶形式的卫生剂
EP4098734A1 (de) 2021-06-02 2022-12-07 Henkel AG & Co. KGaA Wc-system mit mehrphasiger gelzusammensetzung
WO2022253611A1 (de) 2021-06-02 2022-12-08 Henkel Ag & Co. Kgaa Wc-system mit mehrphasiger gelzusammensetzung
DE102022121761A1 (de) 2022-08-29 2024-02-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasserverlust-stabile gelzusammensetzung
DE102022121759A1 (de) 2022-08-29 2024-02-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Temperaturstabile gelzusammensetzungen
EP4332206A1 (de) 2022-08-29 2024-03-06 Henkel AG & Co. KGaA Temperaturstabile gelzusammensetzungen
EP4332207A1 (de) 2022-08-29 2024-03-06 Henkel AG & Co. KGaA Wasserverlust-stabile gelzusammensetzung

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DK0975721T3 (da) 2004-10-25

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