DE1962919C3 - Waschmittel mit einem Gehalt an Textilweichmachern - Google Patents

Waschmittel mit einem Gehalt an Textilweichmachern

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DE1962919C3 DE19691962919 DE1962919A DE1962919C3 DE 1962919 C3 DE1962919 C3 DE 1962919C3 DE 19691962919 DE19691962919 DE 19691962919 DE 1962919 A DE1962919 A DE 1962919A DE 1962919 C3 DE1962919 C3 DE 1962919C3
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Description

R4
anorganischen oder nichtkapillaraktiven organischen Säure mit 2—7 Kohlenstoffatomen bedeuten.
5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es Dialkyl-dimethylammoniumcWorid enthält, wobei die beiden Alkylreste solche mit 16-20 Kohlenstoffatomen bedeuten und vorzugsweise von gehärteten Talgfettsäuren abstammen.
6. Schaumarme Mittel nach Anspruch 1-5, dadurch gekennzeichnet, daß die in den Seifen der Tensidkomponente vorhandenen Fettsäurereste zu wenigstens 50% aus solchen mit 16—30 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise zu wenigstens 3, insbesondere zu mehr als 5% aus solchen mit wenigstens 20 Kohlenstoffatomen bestehen.
7. Schaumarme Mittel nach Anspruch 1—6, dadurch gekennzeichnet, daß die gesättigten, mindestens 16 Kohlenstoffatome enthaltenden Fettsäurereste wenigstens 50% der im Seiiinanteil der Tensidkomponente vorhandenen Fettsäurereste ausmachea
8. Waschmittel nach Anspruch 1—7, gekennzeichnet durch einen Gehalt an
5—100, vorzugsweise 5—80 und insbesondere 8—40 Gew.-% einer Tensidkombinaticn bestehend aus:
a) 20-90, vorzugsweise 75-35 Gew.-% einer Tensidkomponente mit wenigstens einem anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensid, und
b) 80—10, vorzugsweise 25—65 Gew.-% einer Textilweichmacherkomponente, die aus einem Fettsäurekondensationsprodukt und einer quartären Ammoniumverbindung gemäß Anspruch 1 —5 im Mengenverhältnis 4:1 bis 1:4 zusammengesetzt ist, und
95—0, vorzugsweise 95—20 und insbesondere 92-60 Gew.-% üblichen Waschmittelbestandteilen, wobei die aus Fettsäurekondensationsprodukt und Ammoniumverbindung zusammengesetzte Textilweichmacherkomponente 3—30, vorzugsweise 5—20 Gew.-% des gesamten Waschmittels ausmacht
(A)
enthalten, in der
Ri und R2 vorzugsweise gesättigte aliphatische Reste es mit 14 — 26, vorzugsweise 16—20 Kohlenstoffatomen, R3 und R4 niedere Alkyl- oder Alkylolreste mit 1 -4 Kohlenstoffatomen, und X- das Anion einer Das Hauptpatent 1922046 betrifft Wasch- und Waschhilfsmittel für Textilien, insbesondere für Feinwaschartikel und pflegeleichte Textilien, mit einem Gehalt an Tensiden und an einem mit anionischen Tensiden verträglichen Fettsäure/Hydroxyalkylpolyamin-Kondensationsprodukt als Textilweichmacher, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie 5—100 Gew.-% einer Tensidkombination, bestehend aus
a) 20-90 Gew.-% einer Tensidkomponente aus wenigstens einem Tensid aus der Gruppe der anionischen, zwitterionischen und nichtionischen Tenside, und
b) 10-80 Gew.*% eines als Textilweichmacher dienenden, 5-40 Gew,-% Fettsäureteilglyceride enthaltenden Fettsiureköndensatiönspröduktes, hergestellt durch Umsetzung eines Triglycerids aus höheren Fettsäuren mit 8-24 Kohlenstoffatomen und zu wenigstens 50% aus solchen mit 16-24 Kohlenstoffatomen pro Fettsäurerest, mit einem Hydroxyalkylpolyamin, das wenigstens eine Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl- oder Dihydroxypropylgruppe und wenigstens zwei an Stickstoff
gebundene Wasserstoffatome besitzt, mit der Maßgabe, daß bei dieser Umsetzung bezogen auf 1 Mol des Hydroxyalkylpolyamins für jede darin vorhandene primäre und sekundäre Aminogruppe und jede Hydroxylgruppe 1/3 Mol des Fettsäuretriglycerids zur Umsetzung gelangt sind, und
0-95 Gew-% andere übliche Waschmittelbestandteile enthalten.
Die Erfindung betrifft eine weitere Ausgestaltung der Wasch- und WaschhQfsmittel des Hauptpatents.
Es wurde gefunden, daß sich Wasch- und WaschhQfsmittel mit hervorragender textüweichmachender Wirkung erhalten lassen, wenn man das in den Mitteln des Hauptpatentes als Textflweichmacher dienende Fettsäurekondensationsprodukt von Triglyceriden höherer Fettsäuren mit 8—24 Kohlenstoffatomen und zu wenigstens 50% ans solchen mit 16—24 Kohlenstoffatomen pro Fettsäurerest, mit einem Hydroxyalkylpolyamin, das wenigstens eine Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl- oder Dihydroxypropylgruppe und wenigstens zwei an Stickstoff gebundene Wasserstoffatome besitzt und das 5-40 Gew.-% Fettsäureteilglyceride enthält, teilweise durch eine quartäre Ammoniumverbindung ersetzt, die zwei vorzugsweise gesättigte aliphatische Reste mit je 14—26, vorzugsweise 16-20 Kohlenstoffatomen, und wenigstens ein quartäres Stickstoffatom im Molekül enthält, wobei das Verhältnis von Fettsäurekondensationsprodukt zu Ammoniumverbindung 4 :1 bisl :4beträgt
Als textilweichmachende quartäre Ammoniumverbindungen, die zwei vorzugsweise gesättigte aliphatische Reste mh je 14—26, vorzugsweise 16—20 Kohlenstoffatomen, und v/enigstcjs ein quartäres Stickstoffatom im Molekül enthalten, können folgende Verbindungen eingesetzt werden:
R6-COO-R
R3
R2
N X"
(A)
40
R0-CO FL3
N-R9-N-R4 Χ" (B)
R7-CONH-R8 R5
R6-CONH-
R3-N CH2
I I χ- (C)
R7-C CH2
R6-COO-R1
R3-N CH2
I I Χ' (D)
R7-C CH2
N X
/ \
R2 O Rg R4
(E)
50
55
60
65
R7—COO—R9
(F)
R4
In diesen Formeln bedeuten Ri und R2 vorzugsweise gesättigte aliphatische Reste mit 14—26, vorzugi weise 16-20 Kohlenstoffatomen, R6 und R7 Alkylreste mit 13 —21, vorzugsweise 15—19 Kohlenstoffatomen, R3, R4 und R5 niedere Alkyl- oder Alkylolreste mh 1—4 Kohlenstoffatomen und R8 und R9 Alkylenreste mit 2—4, oder Hydroxyalkylenreste mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen.
in den obengenannten Formeln bedeutet X- das Anion einer anorganischen oder nichtkapillaraktiven organischen Säure mit 2—7 Kohlenstoffatomen. Beispielsweise kommt als Anion X- der Rest der Salzsäure, Schwefelsäure, Essigsäure, Glycolsäure, Milchsäure, Methylschwefelsäure, Methan-, Äthan- oder Toluolsulfonsäure usw. in Betracht; ein besonders bevorzugtes Anion X- ist das Chloridanion.
Die erfindungsgemäß verwendeten quartären Verbindungen sind bekannte Produkte, die als in Wasser dispergierbare Salze vorliegen. Von besonderer praktischer Bedeutung sind Verbindungen der Formel A, in denen die Reste Ri und R2 bevorzugt Alkylreste mit 16—20 Kohlenstoffatomen bedeuten, insbesondere solche, die von vorzugsweise gehärteten Talgfettsäuren abstammen.
Es ist allgemein bekannt, das die genannten weichmachenden quartären Ammoniumverbindungen mit anionischen Tensiden in wäßriger Lösung meist unerwünschte Fällungen ergeben und daher in der Praxis mit den gebräuchlichen, anionische Tenside enthaltenden Waschmitteln nicht gemeinsam zum Einsatz gelangen. Diese bekannte Unverträglichkeit mit anionischen Tensiden kann jedoch überraschenderweise überwunden werden, wenn gemäU der Erfindung Wasch- und Waschhilfsmittel eingesetzt weiden, in denen das oben definierte, als Textflweichmacher dienende Fettsäurekondensationsprodukt in den genannten Teilmengen durch die quartären Ammoniumverbindungen der Formeln A-F ersetzt ist
Die erfindungsgemäßen Mittel setzen sich wie folgt zusammen:
5 — 100, vorzugsweise 5-80 und insbesondere 8-40 Gew.-% einer Tensidkombination bestehend aus:
a) 20 -90, vorzugsweise 75-35 Gew.-% einer Tensidkomponente mit wenigstens einem anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensid, und
b) 80-10, vorzugsweise 25-65 Gew.-% einer Textilweichmacherkomponente, die aus einem Fettsäurekondensationsprodukt und einer quartären Ammoniumverbindung gemäß obiger Definition im Mengenverhältnis 4:1 bis 1 :4 zusammengesetzt ist, und
95-0, vorzugsweise 95-20 und insbesondere 92-60 Gew.-% übliche Waschmittelbestandteile.
Die Mengen der Bestandteile der erfindungsgemäßen Mittel innerhalb der oben angegebenen Bereiche sind so gewählt, daß die aus Fettsäurekondensationsprodukt und quartärer Ammoniumverbindung zusammengesetzte Textilweichmacherkomponente 3-30, vorzugsweise 5-20 Gew.-% des gesamten Waschmittels ausmacht
Im übrigen gelten die Angaben des Hauptpatentes in vollem Umfang auch für diese Erfindung.
Beispiele
Die folgenden Beispiele beschreiben Zusammensetzungen einiger erfindungsgemäßer Präparate, Die darin enthaltenen salzartigen Bestandteile — salzartige Tenside, andere organische Salze sowie anorganische Salze — liegen als Natriumsalze vor, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes fesgestellt wird. Die verwandten Bezeichnungen bzw. Abkürzungen bedeuten: »ABS« das Salz einer durch Kondensieren von geradkettigen Olefinen mit Benzol und Sulfonieren des so entstandenen Alkyibenzols erhaltenen Alkylbenzolsulfonsäure mit 10—15, bevorzugt 11 — 13 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, »Alkansulfonat« ein aus Paraffin mit 12-16 C-Atomen auf dem Wege über die Sulfoxydation erhaltenes Sulfonat,
»Fs-estersulfonat« ein aus dem Methylester einer gehärteten Talgfettsäure durch Sulfonieren mit SO3 erhaltenes Sulfonat,
»Oieflnsulfonat« ein aus Olefing'taüschen mit 12—18 C-Atomen durch Sulfonieren mit SO3 und Hydrolysieren des Sulfonierungsproduktes mit Lauge erhaltenes Sulfonat, das im wesentlichen aus Alkensulfonat und Hydroxyalkansulfonat besteht, daneben aber auch noch geringe Mengen an Disulfonaten enthält, jedes olefinsulfonathaltige Präparat wurde unter Verwendung zweier verschiedener Olefinsulfonattypen hergestellt; das eine war aus einem Gemisch geradkevtiger endständiger Olefine, das andere aus einem Gemisch innenständiger Olefine hergestellt worden,
»ΚΑ-Sulfat« bzw. »TA-Sulfat« die Salze sulfatierter, durch Reduktion von Kokosfettsäure bzw. Talgfettsäure hergestellter, im wesentlichen gesättigter Fettalkohole,
»KA-ÄO-Sulfat« bzw. »TA-ÄO-Sulfat« bzw. »OA-ÄOSulfat« die sulfatierten Anlagerungsprodukte von 2 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Kokosfettalkohol bzw. von 3 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Talgfettalkohol bzw. von 2 Mol Äthylenoxid an 1 Mol OleylaJkohol,
»OA + 5ÄO«, »OA + 10 ÄO«, »TA + 14 ÄO«, »KA + 20 ÄO« und »NP -H 9,5 ÄO« die Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid (ÄO) an technischem Oleyalkohol (OA) bzw. Talgalkohol (TA) bzw. Kokosalkohol (kA) bzw. Nonylphenol (NP), wobei die Zahlen die an 1 Mol Alkohol bzw. Phenol angelagerte molare Menge an Äthylenoxid kennzeichnen,
»CMC« das Salz der Carboxymethylcellulose.
Die Zusammensetzung der Fettsäuregemische, aus denen die verschiedenen, in den erfindungsgemäßen Produkten enthaltenen Seifen hergestellt wurden, sind aus der folgenden Tabelle I zu entnehmen:
Tabelle I Gew.-% Fettsäurebestandteil bei 1222 der Seife 1622 1822
C-ZaW der 1018 1218 18 1222u - -
Fettsäure I
6		 20 8 14 - -
C12 5 12 17 6 8 —
C14 28 25 32 13 32 9
C16 60 43 4 60 12 14
C18 - - 21 3 48 77
C20 - - 12 4 4 3
C22 7,5 15 76
JZ des Fettsäure
gemisches
In sämtlichen Beispielen beziehen sich die Mengenangaben für due Tenside auf die reine Aktivsubstanz; bei dem als Tcxtilweichmacher dienenden Fettsäurekondensafconsprodukt können auch geringe Mengen an Nebenprodukten aus der Herstellung vorhanden sein. In der folgenden Tabelle II werden unter der Bezeichnung »Rest« im wesentlichen Wasser und Natriumsulfat sowie Duft' und Farbstoffe verstanden.
Die Beispiele enthalten als Textilweichmacherkomponente dan Fettsäurekondensationsprodukt aus gehärtetem Talg und Hydroxyäthyläthyiendiamin entsprechend einem Molverhältnis Fettsäurereste zu Amin wie 3 :1 (abgekürzt FKP), Und als qUärtlfe Ammöniumvefbindung das Dialkyl-dimethylammoniumchlorid, wobei »Dialkyl« aus gehärteter Talgfettsäure erhältliche Alkylreste bedeutet (abgekürzt QAV).
Das beispielsgemäß verwendete Fettsäurekondensationsprodukt kann nach folgender Vorschrift hergestellt werden:
900 g gehärteter Rindertalg werden auf 95° C erwärmt und 114 g N-Hydroxyäthyl-äthylendiamin innerhalb 35 Minuten unter Rühren zugetropft Anschließend wird 4 Stunden bei 1000C nachgerührt Man läßt auf 90° C abkühlen, gibt dann 42£g 7C%ige wäßrige Glykolsäure dazu und läßt nach weiteren 30 Minuten Rührzeit bsi 900C durch Abkühlen in dünner Schicht erstarren. Ausbeute 1050 g.
Das so hergestellte Produkt hat die folgende Zusammensetzung:
Tri-Talgfettsäure-diamidester·) 5,6% Di-Talgfettsäure-diamid*) 36,8% Talgfettsäure-monoamide*) 20,5% Talgfettsäure-triglycerid 13,6% Talgfettsäure-diglyceride 8,2% Talgfettsäure-monoglyceride 5,1 %
Nebenprodukte wie Glykolsäure, 10,2%
Glycerin, Fettsäure und Wasser
#) Derivate des N-Hydroxyathyl-athylendiamins.
Tabelle II Gew. 6,6 1,5 - 1,5 - 5,0 196291 1.5 - 9 8,0 1,5 - 1.0 - 4 5.0 1,5 - 8 1,0 - I.S - 1,5 - 6 -
7 Waschmillcl- - 2,0 45,5 - - 2.0 - - - 1,0 - 5,0 _
Einzclkomponcnten 1 - - 4,5 2,5 - - - 4.0 - Beispiel 1.5 - - -
(IOO%ig) - - 1,5 -% Bestandteil des - - - - - - 2.5 7.0 -
ABS - - - - 3,5 5 - 52,0 2.5
Alkansulfonat - 2 - - 2.0 3,0 _ 5,0 - -
Fs-estersulfonat 0,5 - Waschmittel gemäß 5,0 - 8,0 2,0 2,0 -
Olefinsulfonat - - - 3,5 5.0 - 1,5 -
KA-Suirat - - - 3 3,0 - 48,0 - 2,5
TA-Sulfat 7.5 - 45,0 - 4,5 5,0
OA-ÄO-Sulfat - 4,0 4,5 1,5
TA-Äo-Sulfat 1,5 3,0
Ka-ÄO-Sulfat 1,0 45,0
TA + 14 ÄO 48,0 4,0
NP+ 9,5AO 4,5 1,5
OA + 10ÄO 1,5
OA + 5 ÄO
Seife 1622
Seife 1822
Seife 1222
Textilweichmacher-
kornponente FKP
Textilweichmacher-
komponente QAV
Na5P3O10
Na2O-3,35SiO2
GMC
Rest
Die textilweichmachende Wirkung der erfindungsgemäßen Waschmittel wird anhand eines Waschtests nachgewiesen. Der Test wurde mit dem Waschmittel Beispiel 1 der vorstehenden Tabelle durchgeführt Das im Vergleichstest verwendete Waschmittel enthielt anstelle der quartären Ammoniumverbindung (QAV) der Textilweichmacherkomponente die entsprechende Menge Natriumsulfat
In einer Waschflotte mit 3,3 g/l des Waschmittels des Beispiels 1 wurden bei einem Flottenverhältnis von 1 :28 bis 1 :30 Proben von Polyamidstrickware mit Testanschmutzung in einer Trommelwaschmaschine (Miele 416) bei 3O°C und einer Waschzeit von ca. 20 Minuten im Einlaugenwaschverfahren gewaschen und dreimal gespult Nach einer, drei und fünf Wäschen wurde der Griff der hängend getrockneten Proben von 6 erfahrenen Personen unabhängig beurteilt. Die Griffbeurteilung wird in Noten zwischen 1 und 6 ausgedrückt, wobei bedeuten:
1 = voller und sehr weicher Griff;
6 = sehr harter Griff.
Aus den Beurteilungen wurden die Mittelwerte errechnet, die in der nachstehenden Tabelle III zusammengestellt sind. Der Grenzwert 1 entspricht einer Probe aus neuer Polyamidstrickware, die entappretiert und mit einer wäßrigen Dispersion von Dialkyldimethylammoniumchlorid (QAV) behandelt worden war; der Grenzwert 6 entspricht e! /er gleichartigen Probe, die 50 Stunden lang im Waschautomaten in Wasser ohne Zusätze bei 30°C behandelt worden war.
Tabelle ΠΙ GrifTnoten
nach
1 Wäsche		 nach
3 Wäschen		 nach
5 Wäschen		 Mittelwert
Waschmittel 1,4
2,6		 1,3
2,6		 1,2
2,6		 1,3
2,6
Beispiel 1
aus Tabelle Π
Vergleichswaschmittel
ohne QAV

Claims (4)

Patentansprüche:
1. Wasch- und Waschhilfcroittd, enthaltend Tenside und ein mit anionischen Tensiden verträgliches Fettsäure/Hydroxyalkylpolyamin-Kondensationsprodukt als Textilweichmacher, nach Patent 19 22 046, deren Zusammensetzung im Bereich der folgenden Rezeptur liegt:
5-100 Gew.-% einer Tensidkombination, bestehend aus
a) 20—90 Gew.-% einer Tensidkomponente aus wenigstens einem Tensid aus der Gruppe der anionischen, zwitterionischen und nichtionischen Tenside, und |5
b) 10—80 Gew.-% eines als TextDweichmacher dienenden, 5-40 Gew.-% Fettsäureteilglyceride enthaltenden Fettsäurekondensationsproduktes, hergestellt durch Umsetzung eines Triglycerids aus höheren Fettsäuren mit 8-24 Kohlenstoffatomen und zu wenigstens 50% aus solchen mit 16—24 Kohlenstoffatomen pro Fettsäurerest, mit einem Hydroxyalkylpolyamin, das wenigstens eine Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl- oder Dihydroxypropylgruppe und wenigstens zwei an Stickstoff gebundene Wasserstoffatome besitzt, mit der Maßgabe, daß bei dieser Umsetzung, bezogen auf 1 MoI des Hydroxyalkylpolyamins, für jede darin vorhandene primäre und sekundäre Aminogruppe und jede Hydroxylgruppe «/3 Mol des Fettsäuretriglycerids zur Umsetzung gelangt sind, und
0-95 Gew.-% andere übliche Waschmittelbestandteile, dadurch gekennzeichnet, daß das Fettsäurekondensationsprodukt teilweise duich eine quartäre Ammoniumverbindung ersetzt ist, die zwei vorzugsweise gesättigte aliphatiscbe Reste mit je 14—26, vorzugsweise 16—20 Kohlenstoffatomen, und wenigstens ein quartäres Stickstoffatom im Molekül enthält, wobei das Verhältnis von Fettsäurekondensationsprodukt zu Ammoniumverbindung 4:lbisl:4beträgt
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Fettsäurekondensationsprodukt aus 1 Mol Fettsäuretriglycerid und 1 Mol Hydroxyäthyläthylendiamin enthält
3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Fettsäurekondensations- so produkt aus 1 Mol gehärtetem Talg, entsprechend 3 Mol Fettsäureresten, und 1 Mol Hydroxyäthyläthylendiamin enthält
4. Mittel nach Anspruch 1—3, dadurch gekennzeichnet, daß sie quartäre Ammoniumverbindungen der Formel A
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