DE1962919C3 - Waschmittel mit einem Gehalt an Textilweichmachern - Google Patents
Waschmittel mit einem Gehalt an TextilweichmachernInfo
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Description
R4
anorganischen oder nichtkapillaraktiven organischen
Säure mit 2—7 Kohlenstoffatomen bedeuten.
5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es Dialkyl-dimethylammoniumcWorid enthält,
wobei die beiden Alkylreste solche mit 16-20 Kohlenstoffatomen bedeuten und vorzugsweise von
gehärteten Talgfettsäuren abstammen.
6. Schaumarme Mittel nach Anspruch 1-5, dadurch gekennzeichnet, daß die in den Seifen der
Tensidkomponente vorhandenen Fettsäurereste zu wenigstens 50% aus solchen mit 16—30 Kohlenstoffatomen
und vorzugsweise zu wenigstens 3, insbesondere zu mehr als 5% aus solchen mit wenigstens 20 Kohlenstoffatomen bestehen.
7. Schaumarme Mittel nach Anspruch 1—6, dadurch gekennzeichnet, daß die gesättigten, mindestens
16 Kohlenstoffatome enthaltenden Fettsäurereste wenigstens 50% der im Seiiinanteil der
Tensidkomponente vorhandenen Fettsäurereste ausmachea
8. Waschmittel nach Anspruch 1—7, gekennzeichnet durch einen Gehalt an
5—100, vorzugsweise 5—80 und insbesondere 8—40
Gew.-% einer Tensidkombinaticn bestehend aus:
a) 20-90, vorzugsweise 75-35 Gew.-% einer Tensidkomponente mit wenigstens einem anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen
Tensid, und
b) 80—10, vorzugsweise 25—65 Gew.-% einer Textilweichmacherkomponente, die aus einem
Fettsäurekondensationsprodukt und einer quartären Ammoniumverbindung gemäß Anspruch
1 —5 im Mengenverhältnis 4:1 bis 1:4 zusammengesetzt ist, und
95—0, vorzugsweise 95—20 und insbesondere 92-60 Gew.-% üblichen Waschmittelbestandteilen,
wobei die aus Fettsäurekondensationsprodukt und Ammoniumverbindung zusammengesetzte Textilweichmacherkomponente
3—30, vorzugsweise 5—20 Gew.-% des gesamten Waschmittels ausmacht
(A)
enthalten, in der
Ri und R2 vorzugsweise gesättigte aliphatische Reste es
mit 14 — 26, vorzugsweise 16—20 Kohlenstoffatomen, R3 und R4 niedere Alkyl- oder Alkylolreste mit
1 -4 Kohlenstoffatomen, und X- das Anion einer Das Hauptpatent 1922046 betrifft Wasch- und
Waschhilfsmittel für Textilien, insbesondere für Feinwaschartikel
und pflegeleichte Textilien, mit einem Gehalt an Tensiden und an einem mit anionischen
Tensiden verträglichen Fettsäure/Hydroxyalkylpolyamin-Kondensationsprodukt
als Textilweichmacher, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie 5—100 Gew.-% einer Tensidkombination, bestehend
aus
a) 20-90 Gew.-% einer Tensidkomponente aus wenigstens einem Tensid aus der Gruppe der
anionischen, zwitterionischen und nichtionischen Tenside, und
b) 10-80 Gew.*% eines als Textilweichmacher dienenden, 5-40 Gew,-% Fettsäureteilglyceride
enthaltenden Fettsiureköndensatiönspröduktes,
hergestellt durch Umsetzung eines Triglycerids aus höheren Fettsäuren mit 8-24 Kohlenstoffatomen
und zu wenigstens 50% aus solchen mit 16-24 Kohlenstoffatomen pro Fettsäurerest, mit einem
Hydroxyalkylpolyamin, das wenigstens eine Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl- oder Dihydroxypropylgruppe
und wenigstens zwei an Stickstoff
gebundene Wasserstoffatome besitzt, mit der
Maßgabe, daß bei dieser Umsetzung bezogen auf 1 Mol des Hydroxyalkylpolyamins für jede darin
vorhandene primäre und sekundäre Aminogruppe und jede Hydroxylgruppe 1/3 Mol des Fettsäuretriglycerids
zur Umsetzung gelangt sind, und
0-95 Gew-% andere übliche Waschmittelbestandteile enthalten.
0-95 Gew-% andere übliche Waschmittelbestandteile enthalten.
Die Erfindung betrifft eine weitere Ausgestaltung der
Wasch- und WaschhQfsmittel des Hauptpatents.
Es wurde gefunden, daß sich Wasch- und WaschhQfsmittel
mit hervorragender textüweichmachender Wirkung erhalten lassen, wenn man das in den Mitteln des
Hauptpatentes als Textflweichmacher dienende Fettsäurekondensationsprodukt
von Triglyceriden höherer Fettsäuren mit 8—24 Kohlenstoffatomen und zu
wenigstens 50% ans solchen mit 16—24 Kohlenstoffatomen pro Fettsäurerest, mit einem Hydroxyalkylpolyamin,
das wenigstens eine Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl- oder Dihydroxypropylgruppe und wenigstens zwei
an Stickstoff gebundene Wasserstoffatome besitzt und das 5-40 Gew.-% Fettsäureteilglyceride enthält,
teilweise durch eine quartäre Ammoniumverbindung ersetzt, die zwei vorzugsweise gesättigte aliphatische
Reste mit je 14—26, vorzugsweise 16-20 Kohlenstoffatomen,
und wenigstens ein quartäres Stickstoffatom im Molekül enthält, wobei das Verhältnis von Fettsäurekondensationsprodukt
zu Ammoniumverbindung 4 :1 bisl :4beträgt
Als textilweichmachende quartäre Ammoniumverbindungen,
die zwei vorzugsweise gesättigte aliphatische Reste mh je 14—26, vorzugsweise 16—20
Kohlenstoffatomen, und v/enigstcjs ein quartäres
Stickstoffatom im Molekül enthalten, können folgende Verbindungen eingesetzt werden:
R6-COO-R
R3
R2
N X"
(A)
40
R0-CO FL3
N-R9-N-R4 Χ" (B)
R7-CONH-R8 R5
R7-CONH-R8 R5
R6-CONH-
R3-N CH2
I I χ- (C)
R7-C CH2
R6-COO-R1
R3-N CH2
I I Χ' (D)
R7-C CH2
N X
/ \
R2 O Rg R4
R2 O Rg R4
(E)
50
55
60
65
R7—COO—R9
(F)
R4
In diesen Formeln bedeuten Ri und R2 vorzugsweise
gesättigte aliphatische Reste mit 14—26, vorzugi weise 16-20 Kohlenstoffatomen, R6 und R7 Alkylreste mit
13 —21, vorzugsweise 15—19 Kohlenstoffatomen, R3, R4
und R5 niedere Alkyl- oder Alkylolreste mh 1—4 Kohlenstoffatomen und R8 und R9 Alkylenreste mit
2—4, oder Hydroxyalkylenreste mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen.
in den obengenannten Formeln bedeutet X- das Anion einer anorganischen oder nichtkapillaraktiven
organischen Säure mit 2—7 Kohlenstoffatomen. Beispielsweise
kommt als Anion X- der Rest der Salzsäure, Schwefelsäure, Essigsäure, Glycolsäure, Milchsäure,
Methylschwefelsäure, Methan-, Äthan- oder Toluolsulfonsäure usw. in Betracht; ein besonders bevorzugtes
Anion X- ist das Chloridanion.
Die erfindungsgemäß verwendeten quartären Verbindungen
sind bekannte Produkte, die als in Wasser dispergierbare Salze vorliegen. Von besonderer praktischer
Bedeutung sind Verbindungen der Formel A, in denen die Reste Ri und R2 bevorzugt Alkylreste mit
16—20 Kohlenstoffatomen bedeuten, insbesondere solche, die von vorzugsweise gehärteten Talgfettsäuren
abstammen.
Es ist allgemein bekannt, das die genannten weichmachenden quartären Ammoniumverbindungen
mit anionischen Tensiden in wäßriger Lösung meist unerwünschte Fällungen ergeben und daher in der
Praxis mit den gebräuchlichen, anionische Tenside enthaltenden Waschmitteln nicht gemeinsam zum
Einsatz gelangen. Diese bekannte Unverträglichkeit mit anionischen Tensiden kann jedoch überraschenderweise
überwunden werden, wenn gemäU der Erfindung
Wasch- und Waschhilfsmittel eingesetzt weiden, in denen das oben definierte, als Textflweichmacher
dienende Fettsäurekondensationsprodukt in den genannten Teilmengen durch die quartären Ammoniumverbindungen
der Formeln A-F ersetzt ist
Die erfindungsgemäßen Mittel setzen sich wie folgt zusammen:
5 — 100, vorzugsweise 5-80 und insbesondere 8-40 Gew.-% einer Tensidkombination bestehend aus:
a) 20 -90, vorzugsweise 75-35 Gew.-% einer Tensidkomponente
mit wenigstens einem anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensid, und
b) 80-10, vorzugsweise 25-65 Gew.-% einer Textilweichmacherkomponente,
die aus einem Fettsäurekondensationsprodukt und einer quartären Ammoniumverbindung
gemäß obiger Definition im Mengenverhältnis 4:1 bis 1 :4 zusammengesetzt
ist, und
95-0, vorzugsweise 95-20 und insbesondere 92-60 Gew.-% übliche Waschmittelbestandteile.
Die Mengen der Bestandteile der erfindungsgemäßen Mittel innerhalb der oben angegebenen Bereiche sind so
gewählt, daß die aus Fettsäurekondensationsprodukt und quartärer Ammoniumverbindung zusammengesetzte
Textilweichmacherkomponente 3-30, vorzugsweise 5-20 Gew.-% des gesamten Waschmittels ausmacht
Im übrigen gelten die Angaben des Hauptpatentes in vollem Umfang auch für diese Erfindung.
Die folgenden Beispiele beschreiben Zusammensetzungen einiger erfindungsgemäßer Präparate, Die darin
enthaltenen salzartigen Bestandteile — salzartige Tenside, andere organische Salze sowie anorganische
Salze — liegen als Natriumsalze vor, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes fesgestellt wird. Die
verwandten Bezeichnungen bzw. Abkürzungen bedeuten: »ABS« das Salz einer durch Kondensieren von
geradkettigen Olefinen mit Benzol und Sulfonieren des so entstandenen Alkyibenzols erhaltenen
Alkylbenzolsulfonsäure mit 10—15, bevorzugt 11 — 13 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette,
»Alkansulfonat« ein aus Paraffin mit 12-16 C-Atomen auf dem Wege über die Sulfoxydation
erhaltenes Sulfonat,
»Fs-estersulfonat« ein aus dem Methylester einer
gehärteten Talgfettsäure durch Sulfonieren mit SO3 erhaltenes Sulfonat,
»Oieflnsulfonat« ein aus Olefing'taüschen mit
12—18 C-Atomen durch Sulfonieren mit SO3 und Hydrolysieren des Sulfonierungsproduktes mit
Lauge erhaltenes Sulfonat, das im wesentlichen aus Alkensulfonat und Hydroxyalkansulfonat besteht,
daneben aber auch noch geringe Mengen an Disulfonaten enthält, jedes olefinsulfonathaltige
Präparat wurde unter Verwendung zweier verschiedener Olefinsulfonattypen hergestellt; das
eine war aus einem Gemisch geradkevtiger endständiger Olefine, das andere aus einem
Gemisch innenständiger Olefine hergestellt worden,
»ΚΑ-Sulfat« bzw. »TA-Sulfat« die Salze sulfatierter,
durch Reduktion von Kokosfettsäure bzw. Talgfettsäure hergestellter, im wesentlichen gesättigter
Fettalkohole,
»KA-ÄO-Sulfat« bzw. »TA-ÄO-Sulfat« bzw. »OA-ÄOSulfat«
die sulfatierten Anlagerungsprodukte von 2 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Kokosfettalkohol
bzw. von 3 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Talgfettalkohol bzw. von 2 Mol Äthylenoxid an 1 Mol
OleylaJkohol,
»OA + 5ÄO«, »OA + 10 ÄO«, »TA + 14 ÄO«,
»KA + 20 ÄO« und »NP -H 9,5 ÄO« die Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid (ÄO) an
technischem Oleyalkohol (OA) bzw. Talgalkohol (TA) bzw. Kokosalkohol (kA) bzw. Nonylphenol
(NP), wobei die Zahlen die an 1 Mol Alkohol bzw. Phenol angelagerte molare Menge an Äthylenoxid
kennzeichnen,
»CMC« das Salz der Carboxymethylcellulose.
Die Zusammensetzung der Fettsäuregemische, aus denen die verschiedenen, in den erfindungsgemäßen Produkten enthaltenen Seifen hergestellt wurden, sind aus der folgenden Tabelle I zu entnehmen:
Die Zusammensetzung der Fettsäuregemische, aus denen die verschiedenen, in den erfindungsgemäßen Produkten enthaltenen Seifen hergestellt wurden, sind aus der folgenden Tabelle I zu entnehmen:
Tabelle I | Gew.-% | Fettsäurebestandteil bei | 1222 | der Seife | 1622 | 1822 |
C-ZaW der | 1018 | 1218 | 18 | 1222u | - | - |
Fettsäure | I 6 |
20 | 8 | 14 | - | - |
C12 | 5 | 12 | 17 | 6 | 8 | — |
C14 | 28 | 25 | 32 | 13 | 32 | 9 |
C16 | 60 | 43 | 4 | 60 | 12 | 14 |
C18 | - | - | 21 | 3 | 48 | 77 |
C20 | - | - | 12 | 4 | 4 | 3 |
C22 | 7,5 | 15 | 76 | |||
JZ des Fettsäure | ||||||
gemisches | ||||||
In sämtlichen Beispielen beziehen sich die Mengenangaben für due Tenside auf die reine Aktivsubstanz; bei
dem als Tcxtilweichmacher dienenden Fettsäurekondensafconsprodukt
können auch geringe Mengen an Nebenprodukten aus der Herstellung vorhanden sein. In
der folgenden Tabelle II werden unter der Bezeichnung »Rest« im wesentlichen Wasser und Natriumsulfat
sowie Duft' und Farbstoffe verstanden.
Die Beispiele enthalten als Textilweichmacherkomponente dan Fettsäurekondensationsprodukt aus gehärtetem
Talg und Hydroxyäthyläthyiendiamin entsprechend einem Molverhältnis Fettsäurereste zu Amin wie
3 :1 (abgekürzt FKP), Und als qUärtlfe Ammöniumvefbindung
das Dialkyl-dimethylammoniumchlorid, wobei »Dialkyl« aus gehärteter Talgfettsäure erhältliche
Alkylreste bedeutet (abgekürzt QAV).
Das beispielsgemäß verwendete Fettsäurekondensationsprodukt kann nach folgender Vorschrift hergestellt
werden:
900 g gehärteter Rindertalg werden auf 95° C erwärmt und 114 g N-Hydroxyäthyl-äthylendiamin
innerhalb 35 Minuten unter Rühren zugetropft Anschließend wird 4 Stunden bei 1000C nachgerührt Man
läßt auf 90° C abkühlen, gibt dann 42£g 7C%ige
wäßrige Glykolsäure dazu und läßt nach weiteren 30 Minuten Rührzeit bsi 900C durch Abkühlen in dünner
Schicht erstarren. Ausbeute 1050 g.
Das so hergestellte Produkt hat die folgende Zusammensetzung:
Nebenprodukte wie Glykolsäure, 10,2%
Glycerin, Fettsäure und Wasser
Glycerin, Fettsäure und Wasser
#) Derivate des N-Hydroxyathyl-athylendiamins.
Tabelle II | Gew. | 6,6 | 1,5 | - | 1,5 | - | 5,0 | 196291 | 1.5 | - | 9 | 8,0 | 1,5 | - | 1.0 | - | 4 | 5.0 | 1,5 | - | 8 | 1,0 | - | I.S | - | 1,5 | - | 6 | - | |
7 | Waschmillcl- | - | 2,0 | 45,5 | - | - | 2.0 | - | - | - | 1,0 | - | 5,0 | _ | ||||||||||||||||
Einzclkomponcnten | 1 | - | - | 4,5 | 2,5 | - | - | - | 4.0 | - | Beispiel | 1.5 | - | - | - | |||||||||||||||
(IOO%ig) | - | - | 1,5 | -% Bestandteil des | - | - | - | - | - | - | 2.5 | 7.0 | - | |||||||||||||||||
ABS | - | - | - | - | 3,5 | 5 | - | 52,0 | 2.5 | |||||||||||||||||||||
Alkansulfonat | - | 2 | - | - | 2.0 | 3,0 | _ | 5,0 | - | - | ||||||||||||||||||||
Fs-estersulfonat | 0,5 | - | Waschmittel gemäß | 5,0 | - | 8,0 | 2,0 | 2,0 | - | |||||||||||||||||||||
Olefinsulfonat | - | - | - | 3,5 | 5.0 | - | 1,5 | - | ||||||||||||||||||||||
KA-Suirat | - | - | - | 3 | 3,0 | - | 48,0 | - | 2,5 | |||||||||||||||||||||
TA-Sulfat | 7.5 | - | 45,0 | - | 4,5 | 5,0 | ||||||||||||||||||||||||
OA-ÄO-Sulfat | - | 4,0 | 4,5 | 1,5 | ||||||||||||||||||||||||||
TA-Äo-Sulfat | 1,5 | 3,0 | ||||||||||||||||||||||||||||
Ka-ÄO-Sulfat | 1,0 | 45,0 | ||||||||||||||||||||||||||||
TA + 14 ÄO | 48,0 | 4,0 | ||||||||||||||||||||||||||||
NP+ 9,5AO | 4,5 | 1,5 | ||||||||||||||||||||||||||||
OA + 10ÄO | 1,5 | |||||||||||||||||||||||||||||
OA + 5 ÄO | ||||||||||||||||||||||||||||||
Seife 1622 | ||||||||||||||||||||||||||||||
Seife 1822 | ||||||||||||||||||||||||||||||
Seife 1222 | ||||||||||||||||||||||||||||||
Textilweichmacher- | ||||||||||||||||||||||||||||||
kornponente FKP | ||||||||||||||||||||||||||||||
Textilweichmacher- komponente QAV |
||||||||||||||||||||||||||||||
Na5P3O10 | ||||||||||||||||||||||||||||||
Na2O-3,35SiO2 | ||||||||||||||||||||||||||||||
GMC | ||||||||||||||||||||||||||||||
Rest | ||||||||||||||||||||||||||||||
Die textilweichmachende Wirkung der erfindungsgemäßen
Waschmittel wird anhand eines Waschtests nachgewiesen. Der Test wurde mit dem Waschmittel
Beispiel 1 der vorstehenden Tabelle durchgeführt Das im Vergleichstest verwendete Waschmittel enthielt
anstelle der quartären Ammoniumverbindung (QAV) der Textilweichmacherkomponente die entsprechende
Menge Natriumsulfat
In einer Waschflotte mit 3,3 g/l des Waschmittels des
Beispiels 1 wurden bei einem Flottenverhältnis von 1 :28 bis 1 :30 Proben von Polyamidstrickware mit
Testanschmutzung in einer Trommelwaschmaschine (Miele 416) bei 3O°C und einer Waschzeit von ca. 20
Minuten im Einlaugenwaschverfahren gewaschen und dreimal gespult Nach einer, drei und fünf Wäschen
wurde der Griff der hängend getrockneten Proben von 6 erfahrenen Personen unabhängig beurteilt. Die
Griffbeurteilung wird in Noten zwischen 1 und 6 ausgedrückt, wobei bedeuten:
1 = voller und sehr weicher Griff;
6 = sehr harter Griff.
6 = sehr harter Griff.
Aus den Beurteilungen wurden die Mittelwerte errechnet, die in der nachstehenden Tabelle III
zusammengestellt sind. Der Grenzwert 1 entspricht einer Probe aus neuer Polyamidstrickware, die entappretiert
und mit einer wäßrigen Dispersion von Dialkyldimethylammoniumchlorid (QAV) behandelt
worden war; der Grenzwert 6 entspricht e! /er gleichartigen Probe, die 50 Stunden lang im Waschautomaten
in Wasser ohne Zusätze bei 30°C behandelt worden war.
Tabelle ΠΙ | GrifTnoten nach 1 Wäsche |
nach 3 Wäschen |
nach 5 Wäschen |
Mittelwert |
Waschmittel | 1,4 2,6 |
1,3 2,6 |
1,2 2,6 |
1,3 2,6 |
Beispiel 1 aus Tabelle Π Vergleichswaschmittel ohne QAV |
||||
Claims (4)
1. Wasch- und Waschhilfcroittd, enthaltend
Tenside und ein mit anionischen Tensiden verträgliches
Fettsäure/Hydroxyalkylpolyamin-Kondensationsprodukt als Textilweichmacher, nach Patent
19 22 046, deren Zusammensetzung im Bereich der folgenden Rezeptur liegt:
5-100 Gew.-% einer Tensidkombination, bestehend
aus
a) 20—90 Gew.-% einer Tensidkomponente aus
wenigstens einem Tensid aus der Gruppe der anionischen, zwitterionischen und nichtionischen
Tenside, und |5
b) 10—80 Gew.-% eines als TextDweichmacher
dienenden, 5-40 Gew.-% Fettsäureteilglyceride enthaltenden Fettsäurekondensationsproduktes,
hergestellt durch Umsetzung eines Triglycerids aus höheren Fettsäuren mit 8-24 Kohlenstoffatomen und zu wenigstens 50% aus
solchen mit 16—24 Kohlenstoffatomen pro Fettsäurerest, mit einem Hydroxyalkylpolyamin,
das wenigstens eine Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl- oder Dihydroxypropylgruppe und
wenigstens zwei an Stickstoff gebundene Wasserstoffatome besitzt, mit der Maßgabe,
daß bei dieser Umsetzung, bezogen auf 1 MoI des Hydroxyalkylpolyamins, für jede darin
vorhandene primäre und sekundäre Aminogruppe und jede Hydroxylgruppe «/3 Mol des
Fettsäuretriglycerids zur Umsetzung gelangt sind, und
0-95 Gew.-% andere übliche Waschmittelbestandteile,
dadurch gekennzeichnet, daß das Fettsäurekondensationsprodukt teilweise duich eine quartäre
Ammoniumverbindung ersetzt ist, die zwei vorzugsweise gesättigte aliphatiscbe Reste mit je
14—26, vorzugsweise 16—20 Kohlenstoffatomen, und wenigstens ein quartäres Stickstoffatom im
Molekül enthält, wobei das Verhältnis von Fettsäurekondensationsprodukt
zu Ammoniumverbindung 4:lbisl:4beträgt
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß es ein Fettsäurekondensationsprodukt aus 1 Mol Fettsäuretriglycerid und 1 Mol Hydroxyäthyläthylendiamin
enthält
3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Fettsäurekondensations- so
produkt aus 1 Mol gehärtetem Talg, entsprechend 3 Mol Fettsäureresten, und 1 Mol Hydroxyäthyläthylendiamin
enthält
4. Mittel nach Anspruch 1—3, dadurch gekennzeichnet, daß sie quartäre Ammoniumverbindungen
der Formel A
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