DE1794224A1 - Neue,basische Naphtholactamfarbstoffe - Google Patents
Neue,basische NaphtholactamfarbstoffeInfo
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- C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
- C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
- C07D209/90—Benzo [c, d] indoles; Hydrogenated benzo [c, d] indoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
- C09B57/06—Naphtholactam dyes
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Description
Die Erfindung betrifft neue basische Farbstoffe der allgemeinen Formel I
in der
R ein Wasserstoffatom oder eine Methyl- oder Ä'thylgruppe,
R ein Wasserstoffatorn oder eine gegebenenfalls substituierte
Alkyl- oder Aralkylgruppe,
Rp eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Aralkyl- oder
Rp eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Aralkyl- oder
Phenylgruppe,
H, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-
oder Ary!gruppe,
Rj, ein Wässerstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte
Rj, ein Wässerstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte
Alkyl- oder Gycloalkylgruppe,
R_ und Rh gemeinsam mit N auch den Rest eines gesättigten
R_ und Rh gemeinsam mit N auch den Rest eines gesättigten
5- bis 7-gBßdrigen heterocyclischen Ringes,
R1- ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, eine Nitrogruppe
oder einen Rest der Formel SO0N ^ ,
552/68
9 841/ 1 U 11
- 2 - ο.ζ. 25 797
Rg ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine Methyl-, Methoxy-,
Äthoxy- oder Acetylaminogruppe und Χθ ein Anion bedeuten.
Alle Reste R, seien neben Wasserstoff beispielsweise Methyl,
Äthyl, Propyl, Butyl, ß-Cyanäthyly ß-Acetoxyäthyl, ß-Methoxy-
oder ß-Äthoxyäthyl, ß-Chloräthyl, ß-Hydroxypropyl, ß,o^Di hydroxy propyl,
ß-Carbomethoxyäthyl, Carboäthoxyäthyl, Benzyl oder Phenyl* äthyl genannt.
Reste Rp sind beispielsweise:
Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, ß-Hydroxyäthyl, ß-Cyanäthyl,
ß-Methoxyäthyi, ß-Acetoxyäthyl, Benzyl, Phenyläthyl, Phenyl,
p-Äthoxyphenyl, p-Methoxyphenyl oder ρ-Methy!phenyl.
Als Reste R- kommen z.B. in Betracht:
Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, ß-Hydroxyäthyl, 7--Dimethylamino-
propyl, Benzyl, Phenyläthyl, Cyclohexyl, Phenyl, p-Methoxy- \ phenyl, Methylphenyl, Chlorphenyl oder p-Nitrophenyl.
Reste R2, sind neben Wasserstoff beispielsweise:
Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, ß-Hydroxyäthyl, ß-Cyanäthyl, ß-Methoxyäthyl, ß-Äthoxyäthyl, ß-Methoxypropyl, ß-Äthöxypropyl,
ß,y£Dihydroxypropyl, Cyclohexyl oder Cyclooctyl.
Zusammen mit dem Stickstoff können R, und R. bejg)ielsweise den
Rest des Pyrrolidins, Piperidine, Morpholine, Thiomofpholin^S-dioxys,
Piperazins, N-Methylpiperazins oder Hexamethylenimins
109841/1471 . " 3 "
.ζ.. 25 797
bedeuten.
Die Anionen Χθ leiten sich von einer einfachen oder komplexen,
anorganischen oder organischen Säure ab.
Im einzelnen seien beispielsweise Chlorid, Bromid, Sulfat,
Nitrat, Perchlorate Methosulfat, Äthosulfat, Formiat, Acetat,
Tetrachlorozinkat, Hexachlorostannat oder Toluolsulfonat genannt.
Eine Gruppe technisch besonders wertvoller Farbstoffe entspricht der allgemeinen Formel II
Χθ II
in der R„ und Rn Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen, j
Rq ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen,
R10 eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine Cyclohexyl-,
Phenyl-, ar—Dimethylaminopropyl-, ß-Methoxyäthyl, ß-Ä"thoxy-
äthyl-, V'-Methoxypropyl- oder V~- Äthoxyp ropy !gruppe,
V 9
Rg und R10 zusammen mit dem Stickstoff den Rest des Pyrrolidins,
Piperidine oder Morpholins und
R11 ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom bedeuten und ·
R und X® die angegebenen Bedeutungen haben.
109 8 U / U7 1 " 4 "
- 4 - O.Z. 25 797
Farbstoffe, bei denen R11 ein Wasserstoffatom und R7 und Rg
Methyl- oder Äthylgruppen bedeuten, sind innerhalb der angegebenen
Auswahl bevorzugt.
Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben von Textilmaterial aus anionisch modifizierten Fasern, insbesondere aus Acrylnitril·
polymerisaten, Vinylidendicyaniden oder Polyestern. Sie ergeben tiefe, blauviolette bis grünstichig blaue Färbungen und Drucke
mit vorzüglichen Echtheiten.
Hervorzuheben sind die gute Löslichkeit der neuen Farbstoffe in Wasser und die durch die Einführung der Sulfonamidgruppe
bewirkte bathochrome Verschiebung des Farbtons. Vorteilhaft ist ferner, daß man durch die technisch sehr einfach durchzuführende
Variation der Substituenten in der Sulfonamidgruppe das Ziehvermögen und die Aufziehgeschwindigkeit der Farbstoffe
so steuern kann, daß sie mit anderen Farbstoffen kombinierbar sind.
Zur Herstellung der neuen Farbstoffe kann man z.B. Verbindungen
der Formel III
R-N-C=O
III
mit Chlorsulfonsäure in Verbindungen der Formel IV
IV
1098417U71 - 5 -
- 5 - O.Z. 25
umwandeln, die mit Aminen der Formel V
/R3
χ .■
zu Verbindungen der Formel VI
VI
reagieren.
Die Verbindungen der Formel VI bzw.
R-N-C = O
VIa
kondensieren mit Aminen der Formel VII
zu den Farbstoffen der Formel I.
In den Formeln III bis VII haben R, R1, Rg, R, und R^ die für
Formel 1 angegebenen Bedeutungen, R10 bedeutet ein Wasserstoffatom oder eine S0oCl-Gruppe und
R1-, ein Wasserstoff atom oder eine SOpii -^-Gruppe.
10984 1-/U71
- 6 - ο,ζ. 25 797
Wenn FL· ein Chlor- oder Bromatom oder eine Nitrogruppe bedeutet,
werden diese Substituenten durch Chlorierung, Bromierung oder Nitrierung in die Verbindungen der Formel VI eingeführt, wobei
R1^ dann ein Wasserstoffatom bedeutet.
Die Durchführung der angegebenen Reaktionen ist aus der Literatur bekannt und bietet gegenüber den analogen Methoden keine Besonderheiten.
Verbindungen der Formel VI sind beispielsweise;
P N-Äthyl-4-methylsulfamido-perinaphtholactam, N-Methyl-4-dimethylsulfamido-perinaphtholactam,
N-Äthyl-^^-dimethylamino-propylsulfamido-perinaphtholactam,
N-Ä'thyl-perinaphtholactam-4-sulfopiperidid,
N-Äthylperinaphtholactam-^-sulfo-morpholid, N-fithylperinaphtholactam-4-sulfopyrrolidid,
N-Methy-perinaphtholactam-4-sulfophenylamid,
N-Äthyl^perinaphtholactam-4-sulfo-(4'-nitrophenyl)-amid,
N-Äthyl-perinaphtholactam-^-sulfo-p-anisidid,
N-Äthyl-perinaphtholactam-^-sulfo-dihydroxyäthylamid, N-Äthylperinaphtholactam-4-sulfo-k^-äthoxy-propylJ
-amid, N-Äthyl-perinaphtholactam-4-sulfomethyl-phenylamid,
N-Methyl-perinaphtholactarn-4-sulfodiäthylamid,
N-Ä'thyl-perinaphtholactam-4-sulfo-N-methylpiperazid,
N-Äthyl-perinaphtholactam-4-sulfo-S-dioxyd-thioinorpholid,
N-Äthyl-perinaphtholactam^-brom^-sulfo-dimethylamid, N-Äthyl-perinaphtholactam-2-chlor-4-sulfo-dimethylamidJ,
N-Äthylperinaphtholactam-2,4-bis-sulfodimethylamid oder N-Äthyl-perinaphtholactam-2,4-bis-sulfomethylamid.
Als Verbindungen der Formel VII seien z.B. N,N-Dimethylanilin, N,N-Diäthylanilin, N-ß-Cyanäthyl-N-äthylanilin, N-ß-Hydroxy-
109 841 /1"47I- Λ.7""
- 7 - O.Z. 25 797
äthyl-N-ß-cyanäthyl-anilin, N,N-ß-Dihydroxyäthyl-anilin, N-ß-Cyanäthyl-N-n-butyl-anilin,
N~ß-Acetoxyäthyl-N-äthylanilin, N-ß-Cyanäthyl-N-ß-acetoxyäthyl-anilin, N-Methyl-N-ß-hydroxyäthylanilin,
N-Methyl-N-ß-hydroxyäthyl-m-toluidinj p-Tolyl-m-phenetidin,
N-Äthyl-diphenylamin, Diphenylamine N,N-Benzyl-äthylanilin,
Ν,Ν-Di-n-butyl-anllin, Ν,Ν-Dimethyl-m-toluidin, N,N-Dimethyl-m-anisidin,
N,N-Diäthyl-m-toluidin, N-n-Butyl-N-ß-hydroxyäthylanilin,
N-ß-Chloräthyl-N-methylanilin, N,N-Diäthyl-m-acetylamino-anilin,
Ν,Ν-Dibenzylanilin, Ν,Ν-ß-Dihydroxyäthyl-m-acetylamino-anilin,
Ν,Ν-ß-Dihydroxyäthyl-m-chloranilin, N,N-ß-Dihydroxyäthyl-ra-toluidin
oder N-ß-Hydroxyäthyl-N-äthylanilin genannt.
Angaben über Teile und Prozente in den folgenden Beispielen beziehen
sich auf das Gewicht.
47,2 Teile N-Sthylperinaphtholactam werden in 2l6 Teile Chlorsulfonsäure
unter Rühren eingetragen, die Temperatur der Mischung wird dabei durch Außenkühlung auf 20 C gehalten. Nach
beendeter Zugabe rührt man zwei Stunden bei Raumtemperatur nach, gießt die Mischung auf 800 Teile Eis, saugt das Sulfochlorid
ab und rührt es nochmals mit 100 Teilen Methanol auf. Danach wird das Sulfochlorid abgetrennt und bei 80°C getrocknet.
Man erhält 56,8 Teile N-A'thylperinaphtholactam-^-sulfochlorid
vom Schmelzpunkt l40 bis l4l°C.
56,8 Teile davon werden in 100 Teile einer 40#igen Dimethylaminlösung
eingetragen und unter Erhitzen unter Rückflußkühlung
- 8 109 R/, 1/ 14-7 1
3 Stunden bei 90 C/geruhrt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur
wird das gebildete Sulfonamid abgesaugt, mit Wasser gewaschen und aus ΙβΟ Teilen Äthanol umkristallisiert, wobei
man nach dem Trocknen 52,6 Teile N-Ä'thylperinaphtholactam-4-sulfodimethylamid
vom Schmelzpunkt l60 C erhält.
Ber. C 59,3 H 5,3 N 9,2 0 15,8 S 10,5
Gef. C 59,2 H 5,4 N 9,0 0.15,5 S 10,7
30,4 Teile dieses N-Äthylperinaphtholactam-4-sulfo-dimethylamids
werden mit 10 Teilen Zinkchlorid und 50 Teilen Phosphoroxychlorid
30 Minuten bei 90° bis HO0C gerührt. Danach kühlt man auf 80°C
ab und gibt allmählich 12,1 Teile Dimethylanilin zur Mischung, die dann 2 Stunden bei 90° bis 1100C gerührt und anschließend in
200 Teile Eis und 200 Teile Wasser eingegossen wird. Nach weiterem
3 bis 4-stündigem Rühren wird der kristallisierte Farbstoff
abgesaugt, mit 5$iger Natriumchloridlosüng gewaschen und dann bei 70 C unter vermindertem Druck getrocknet. Man
erhält 42 Teile eines blauschwarzen Pulvers entsprechend der Formel
das sich mit blauer Farbe in Wasser löst und Acrylnitrilpolymerisatgewebe
aus essigsaurem öder schwefelsaurem Bad in echten
109 841/1471
O.Z. 25 797
blauen Tönen färbt.
Man trägt 29 Teile N-Ä'thylperinaphtholactam-^-sulfomethylamid
in die Mischung von 10 Teilen Zinkchlorid und 50 Teilen Phosphoroxychlorid
ein, rührt zur Bildung des Imidchlorids 30 Minuten bei 1000C, verdünnt dann mit 200 Teilen Chloroform und gibt
allmählich bei der Siedetemperatur des Chloroforms 12 Teile Dirnethylanilin hinzu. Die Reaktionsmischung wird unter Rühren
2 Stunden im Sieden gehalten und dann langsam·unter gleichzeitigem
Abdestillieren des Chloroforms mit 400 Teilen Wasser
versetzt. Die heiße, wäßrige Farbstofflösung wird filtriert
und unter Rühren abgekühlt. Nach dem Absaugen, Waschen mit 5/^iger
. des auskristallisierten Farbstoffs
Natriumchloridlösung und Trocknen/bei 8o°C erhält man 47 Teile
eines blauschwarzen Pulvers der Formel
C0H
2
2
SO2NHCH
das sich leicht in Wasser löst und Fasern aus Acrylnitrilpolymeri·
säten in echten blauen Tönen färbt.
Analog den beschriebenen Arbeitsweisen lassen sich die der allgemeinen
Formel
1 0 9 8 4 1 / U 7 1
- 10 -
ο.ζ. 25 797
entsprechenden und in der folgenden Tabelle durch -Angabe der
Substituenten charakterisierten Verbindungen herstellen:
Beisp. | R | Rl | R2 | CH3 | R4 | R5 | R6 | Farbton der Färbung auf Acrylnitril polymerisat en |
"3 | CH, | CH, | CHj | CH3 | H | H | H | blau |
4 | H | CH3 | CH3 | tt | tt | It | tt | It |
VJl | CH, | Il | tt | :CH2) -N(CH, | CH3 | η | η | Il |
6 | C2H5 | tt | It ι | ()2 H | η | η | It | |
7 | CH | tt | ti I | C6H5 | It | η | ti | It |
8 | C2H5 | Il | ti | C6H5 | Il | It | It | ti |
9 | CH, 3 |
tt | It | .^NO2-C6H4 | It | Il | It | It |
10 | C2H5 | ti | It _ | -CH3-O-C6H4 | Il | It | tt | ti |
11 | C2H5 | It | It - | Il | Il | It | It | It |
12 | CH, | ti | It | C2H4OH | Il | It | It | It |
13 | C2H5 | It | ti | CH2)3-0C2H5 | C2H4OH | It | ti | ti |
14 | ti | ti | It / | CHq / ,·" OCH, | H | It | Il | tt |
15 | Il | I! | tt / | CH } —Of H | It | η | tt | It |
16 | CH, | It | ti / | CH3 | Il | η | It | Il |
17 | It | tt | It | ti | C6H5 | η | It | ti |
18 | C2H5 | Il | ti | C2H5 | It | η | It | ti |
19 | H | It | It | It | • C2H5 | η | Il | It |
20 | CH, | It | It | Il | It | ti | Il | ti |
21 | C2H5 | Il | It | CH, | It | η | It | It |
22 | ti | C2H5 | C2H5 | Il | H | It | Il | It |
23 | CH, | Il | It | ti | η | Il | tt | |
24 | H | It | It | Il | It | η | Il | |
4©9 ^A1/ 1 47 1
- 11 -
Beisp | .R | 1 |
25 | C2H5 | C2H5 |
26 | CH | |
27 | C2H5 | |
28
29 |
,1 j |
ti
ti |
30 ; | f CH3 |
ti |
31 \ | C2H | ti |
32 i | It | |
33 \ | tt | |
34 : | tt | tt |
35
36 |
■ it
i \ " if |
It
It |
37
38 |
\ H |
ti
tt |
39 | C2H5 | If |
40 | tt | tt |
41 | H ' | Il |
Rr
O.Z. 25
Farbton der Rf. Färbung auf
D Acrylnitrilpolyraerisaten
CH
" (CH,
" C6H5
Il It
it :
P-CH5O-C6H4
" ; : C2H4OH
" |CH2)3-OC2H5 "
CH C6H5
C2H5
H H
C2H4OH "
tt 11
tt It
blau
C2H5 " C2H4CN '
ti ft
CH,
at Coi
1 O 9 3 A 1 / 1 U 7 1 ommßL iN8P€CTED
- 12 -
Beisp | R | Rl | It | R2 | - 12 - | It | ti | -* | 5 | H | 0. R |
Z. 25 797 1794224 Farbton der , Färbung auf 6 Acrylnitril- polymerisäten |
46 | CH3 | C2H5 | If | C2H4CW C6H5 | P-NO2-C6H4 | (CHg)3OC2H5 | H | ti | H | : blau | ||
47 | C2H5 | It | It | ti | P-CH3O-C6H4 | (CH2)20C2H5 | It | It | Il | tt | ||
48 | It | It | ti | C2H4OH | CH3 | tt | It | It | tt | |||
49 | Il | ft | It | C0H 2 5 |
tt | ft | ti | Il | ||||
50 | CHj | ti | tr | ti | C2H4OH | It | tt | tt | ||||
51 | C2H5 . | It | ti | CH3 | tt | ti | tt | ff | ||||
52 | CH3 | tr | It | It | H | tt | It | tt | ||||
53 | O2H5 | ti | It | (CH2I3N(CH3) | ti | ft | tf | tt | ||||
54 | tf | C2H4C | Il | (CH2)3N(CH3) | °6H5 | ft | tt | tt | ||||
55 | CH3 | It | ti | 0 5 | C2H5 | It | ti | ti | ||||
56 | CgH5 | ti | ti | P-NO2-C6H4 | Il | ti | It | It | ||||
57 | It | It | 3H" | P-CH3O-C6H4 | H | ir | ft | rotstichig blau | ||||
58 | It | tr | It | C2H4OH | CH3 | „ | tt | tt | ||||
59 | It | tf | tt | ti | 2H | It | It | ft | ||||
60 | CH3 | If | ti | It 2 |
If | ft | fr | |||||
61 | C2H5 | Il | ti | tt | ft | ft | ||||||
62 | Il | Il | Il | It | ti | ft | tt | |||||
63 | rf | ft | It | Il | ft | « | ||||||
64 | CH3 | It | C2H4OH | ti | ti | rotstichig blau | ||||||
65 | H | tt | Il | It | blauviolett |
O.Z. 25 797
1794274
Beisp. R | C2H5 | Rl | R2 | CH3 | C2H5 | (CH2)3N( | R4 | R | 6 | H | Farbton der Färbung auf Acrylnitril- polyme risäten |
66 | It | C2H4OH | ■Ϊ CH3 | C6H5 | H | H | tt | blau | |||
67 | ti | It | CoH,tCN (CHoU0< d. 4 d J? |
ti | P-CH3O-C6 | C6H5 | ft | ti | ti | ||
68 | Il | ti | It | L " | C2H4OH | C2H5 | It | tt | Il | ||
69 | tt | It | ti | tt | (CH2)30C | H | tt | tt | blauviolett | ||
70 | CH3 | C2H4Cl | O2H4Oi | tt | CH3 | tt | tt | It | blau | ||
71 | tt | CH3 | O2H5 | C2H4OH " | C2H5 | ti | ti | It | It | ||
72 | H | C2H4Cl | C2H4C- | It | CH3 | 11 | It | If | It | ||
73 | C2H5 | ti | C2H5 | Il | It | It | tt | Il | ti | ||
74 | C2H5 | C2H4OH | It | It | (CH2)3N(( | CH3 | ti | tt | rotstichig bl | ||
75 | ti | tt | It | p-CH,0-C, | 2 H | Il | It | ti | |||
76 | It | It | It | R3 | It | It | Il | blau | |||
77 | It | It | ti | :2h5 | tt | Il | Il | tt | |||
78 | tt | tt | It | C2H4OH | tt | It | tt | ||||
79 | ti | tt | n-C4Hg | H | It | It | rotstichig bl. | ||||
80 | It | It | tt | C6H5 | tt | Il | blau | ||||
81 | ti | H | ti | C2H5 | Il | It | rotstichig bl. | ||||
82 | ti | C2H4CN | It | H | Il | It | blau | ||||
83 | CH3 | tt | CH3 | It | Il | tt | |||||
84 | H | It | H | tt | It | It | |||||
85 | Il | Il | Il | It | |||||||
CH3) | |||||||||||
H4 | |||||||||||
2H5 | |||||||||||
:h3)2 | |||||||||||
Pll |
- 14 109841/1471
Beisp. R R
O.
S 4
Farbton der i Färbung auf Acrylnitrilpolymerisaten
86 H C2H4CN 11-C4H9. C2H4OH
4H9.
C2H4OH H H blau
87 C2H5 "
88 " "
(CH0),OCH,
89 | Il | Il | 11 | It | CH3 | C6H5 |
90 | CH3 | Il | tt | It | C2H5 | C2H5 |
91 | C2H5 | It | It | It | tt | It |
92 | ti | C2H4OCOCH, C2H | ti | [ c CH, 5 3 |
H | |
93 | ti | It | Il | It | CH3 | |
94 | It | It | It | (CH2)3N(CH3)2 | H | |
95 | CH3 | It | tt | C6H5 | It | |
96 | C2H5 | It | ti | P-NO2-C6H4 | tt | |
97 | H | It | P-CH3O-C6H4 | ti | ||
98 | C2H5 | It | C2H4OH | C2H4OH | ||
99 | tt | It | (CH2)^OC2H5 | H | ||
100 | CH3 | It . | CH3 | C6H5 |
101 " " " C2H5
102 C2H5 C2H4CN C2H4QDOCH3 CH3
103 it Ή ti »
C2H5
H
CH,
CH,
104 H
(cH2)yi(cH3)2 η
ti it 11
ti it 11
It It tt
ti ti ti
ti It It
It It It
tt It ti
tt ti Il
ti tt It
It tt ti
ti Il It
tt tt It
tt tt tt
Il ti It
tt tt Il
tt tt ti
η it tt
η tt it
108841/U71
- 15 -
Beisp. R R1
O.Z. 25
' ' %IrTb?oii der
r, ρ -π Färbung auf
n4 5 6 Acrylnitril
polymerisat en
105 | CgH5 | CgH |
ιοβ | tt | Il |
107 | If | It |
108 | CH, | Il |
109 | CgH5 | C2H |
110 | tt | Il |
111 | tr | tr |
112 | It | CH5 |
118 CH
It
119 CgH5 "
tt tt
C6H5 | H | H | H | blau |
P-NO2-C6H4 | It | tt | ti | tt |
P-CH5OC6H4 | Il | It | ll | tt |
(CH2)5OCH5 | tt | tt | It | tt |
(CHg)2OCgH5
CH, C2H5
CoH,,0H CH, C6H5
CA
CA
CH
(CH2)50C2H5 H
P-CH5-C6H4 CH5
CH,
G6H
6n5
(CHg)5OC2H5 H
C6H5
C6H5
CH CH
'6H5
C6H5
H
H
tt ti ti
Il ti ti
tt ti It
CH, rotstichig bl.
tt tt tt
tt tt tt
blau
It ti It
tt It It
tt tt It
Il Il Il
It ti It
Il Il tt
ti tt It
109841/1
- 16 -
- 16 - Ö*Z. 25
Färbtoh der
t, 4e_ ρ ρ ρ ρ ρ τ? r>
Färbung auf
Beisp. R R1 R2 R^ R4 R5 Rg Aörylfiltidl-
polymerisäten
C H5 C6H5 CH- HHH blau
ti ff tt /tfj If If It
ft ti Il tf rt ir ff tf ff
JT ff ff ff
b IOD η ti tf ft t n-a \ iiü tf ff ff ff ff
ti ff «f
It ff ft
124 | c |
125 | C |
126 | ft |
127 | ti |
128 | O |
129 | tf |
H |
Die- Misenung aus 34>4 feilen- f
piperidid (ScMielEpunkt 145 Mä 1470C)* 1Ö fiileii liiÄöklörid
ttnd 50 feilen FhosphoroxyGhlorid wird 1 Stliftte bei fÖÖ€ ge«
rtiljirt und dann mit 12 feilen ©iffiethylanilift
erhitzt man unter iHiickfluJltctihlufig und RMiirtfi 3 ittiöStfl MMffi
läßt auf Raumtemperatur abkühlen und gießt die Re'äktiönsmischüng
Wasöhen
auf 1000 Teile Eis. Nach dem Absaugen,/mit 5#iger Jiäferiufnchlorid-
iosurig Und fröckiiefi erhilt fließ 46 !feile ί
Formei
- 17 - O.Z. 25"797
in Form eines blauschwarzen Pulvers, das sich klar mit blauer
Farbe in Wasser löst und Flocken aus Acrylnitrilpolymerisaten in
echten blauen Tönen färbt.
Wenn man auf die Zugabe der 10 Teile Zinkehlorid verzichtet
und die Kondensation bei 1300C durchführt, so erhält man durch
Aussalzen mit Natriumchloridlösung den Farbstoff als Chlorid,
34,6 Teile N-Ä'thyl-perinaphtholaetam-4-sulfo-morpholid vom
Schmelzpunkt 183 bis 1850C werden mit 10 Teilen Zinntetrachlorid
und 60 Teilen Phosphortrichlorid 30 Minuten auf 110°C
erhitzt. Man fügt dann 15 Teile Diäthylanilin hinzu und hält
die Mischung drei Stunden im Sieden. Nach dem Abkühlen gießt
man auf 1000 Teile Eiswasser, rührt über Nacht und saugt den ausgefallenen Farbstoff der Formel
'2=5 - ■?- °
i SnCl
^ D
Nach dem Trocknen erhält man 46 Teile eines blauschwarzen Pulvers,
das sich gut in Wasser löst und Acrylnitrilpolymerisate aus
saurem Bade in echten blauen Tönen färbt.
109 84 1 /1 47 1
O.Z. 25
In der folgenden Tabelle sind Farbstoffe aufgeführt, die auf gleiche Weise hergestellt wurden:
Beisp. R
Farbton der „ Färbung auf 6 Acrylnitrilpolymerisat
en
C2H5 C2H5
H H blau
134 CH 135 H
136 | C2H5 | ti | C2H4CN |
137 | It | C2H4OH | tt |
138" | tt | C2H4Cl | C2H5 |
139 | tt | C2H4CN | Xi-C4H9 |
14Ο | It | C2H4OH | C2H4OH |
14! | CH, | C2H5 | C2H4OCO |
142 | It | C2H4CN | tt |
143 | C2H5 | CH, | C2H4OH |
144 | tt | Il | It |
145 | Il | H | p-CH,-( |
It It
ti ti
Il Il
It It
tt ti
It It
It ti
Il Il
ti Il
tt tt
CH.
rotstichig bl,
blau
rotstich.blau
" OC0H1- blau
109 84 1/1471
- 19 -
Beisp, R
• 19 -
R5 + R4
0..
Farbton der η Färbung auf 6 Acrylnitrilpolymerisat
en
146
CH
C6H5 H H blau
tt tt
148 | tt | C2% |
149 | « | CH^ |
150 | ft | CH |
-(-CHg)4-
It tf
If tt tt
It tt tt
151 K
152 ■*
153 "
154 CK
155 C,
156 "
157 *
158 tt
161 | fi |
162 | C |
im | C |
164 | ft |
ir
CgH4CN CgH4OH
C6H5CHg
C2H4CN n~C
CgH4OCOCH, "
CgK4OH
V5
tr tt
tt tt
H ti
tf tt
tt tt
rotstich.blau
blauviolett
blau
tr ti
ti tt
tr tt tt
CH, rotstich.blau
" OCgH5 blau
It ti
tf tt
tt tt
ti tir-
-
Beisp. R
R1
- 20 -
+R2
O.Z. 25 797
Farbton der ^ Färbung auf « Acrylnitril-
polymerisäten
166 | C2H5 |
1.67 | Il |
168 | Il |
169 | It |
170 | It |
171 | It |
172 | M |
' 1-73
Il
CH
C2H4OH "
€ H
■II W Il
It ti It
.bl.au
174 | ti |
175 | It |
176 | » |
177 | ti |
178 | It |
179 | ti |
ISO | Il |
CH
CpHf- CpHc-
li
C2H4CJi "
,,tt ti
ti .,It
Il tt It
<;t1 M It
tt It
,W
482
,tt;
It
If
-M.
- 21 - O.Z. 25 797
Beispiel 184 ...
91,2 Teile N-Äthyl-perinaphtholactam-4-sulfodimethylamid werden
in 150 Teilen Eisessig durch Erwärmen gelöst und bei 20 bis 300C
mit 100 Teilen einer Natriumhypochloritlösung mit 4,9$ aktivem
Chlor versetzt. Man rührt 30 Minuten bei Raumtemperatur nach,
erhitzt langsam zum Sieden, fügt dann 3OO Teile Wasser hinzu,
kühlt wieder auf Raumtemperatur ab und saugt den ausgefallenen Niederschlag ab. Man erhält so 86 Teile N-Ä'thylperinaphtholactam-2-chlor-4-sulfodimethylamid
vom Schmelzpunkt I68 bis 1720C. (Ber. Cl 10,5 %, gef. Cl 10,3 %)· 17 Teile dieses Chlorsulfamidonaphtholactams
werden mit 35 Teilen Phosphoroxychjlorid und 5 Teilen
Zinkchlorid 15 Minuten zum Sieden erhitzt. Danach fügt man 6 Teile Dimethylanilin hinzu, hält die Mischung 2 Stunden im
Sieden, kühlt ab und gießt sie auf 800 Teile Eiswasser. Der ausgefallene Farbstoff wird abgesaugt, mit 5#iger Natriumchloridlösung gewaschen und bei 700C unter vermindertem Druck getrocknet.
Man erhält so 23 Teile eines blauschwarzen Pulvers entsprechend der Formel
C2H5 -N= C-/ \
das sich mit blauer Farbe in Wasser löst und Acrylnitrilpolymerisatgewebe
aus saurem Bad in echten blauen Tönen färbt.
In der-folgenden Tabelle sind Farbstoffe aufgeführt, die auf
gleiche Weise hergestellt wurden:
r .■ - 22 -
109841/U7 1
O.Z. 25 797
179A22A
Beisp | . R | Λ | CH, | ti | R2 | R, | tt | CH5 | R5 | «6 | Farbton der Färbung auf Acrylnitril- polymerisäten |
185 | C2H5 | C2H5 | C2H5 | C2H5 | CH, | C2H5 | C2H5 | Cl | H | blau | |
186 | CH, | tt | C2Hj1CN | It | C2H5 | tt | Il | Il | ti | ||
187 | C2H5 | tt | CH, | CH, | C6H5 | H | ti | Il | Il | ||
188 | Il | C2H5 | tt | C6H5 | C2H11OH | tt | It | Il | It | ||
189 | It | Il | C2H5 | / ^ITT ι ^V1* TT | C2H4OH | It | It | tt | |||
190 | It | CH, | HC4H9 | C2H4OH | CH, | It | Il | tt | |||
191 | tt | C2H5 | C2H4OH CH, | C2H5 | Il | Il | tt | ||||
192 | ti | n-C4Hg | C2H4QQSDH3C2H5 | C6H5 | Il | It | ti | ||||
193 | ti | C2H4CN | C6H5 | CH, | It | It | tt | ||||
194 | tt | C2H4OH | CH, | C2H5 | Br | It | It | ||||
195 | CH, | C2H5 | °6H5 | Il | Il | tt | |||||
196 | It | H-C4H5 | H | Il | tt | tt | |||||
197 | tt | C2H5 | C2H40H | Il | It | ti | |||||
198 | C2H5 | C2H5 | It | It | It | ||||||
109841/U71
Beisp | .R | R1 R2 | - 23 - R3 R4 |
\ | 0 | H | .Z. 25 797 179A224 Farbton der Färbung auf Acrylnitril- polymerisäten |
199 | H | C2HIXX)CH5C2H5 | (CH2^C2H5 H | Br | tt | blau | |
200 | it | H C6H5 | CH3 CH3 | tt | tt | tt | |
201 | C2H | CH " | /ι IJ rt TT C2H5 L2tt5 |
tt | CH, | tt | |
202 | tt | tt CH Oi | I C2H4OH C2H4OH | tt | tt |
40 Teile N-Ithylperinaphtholactamwerden in 200 Teile Chlorsulfonsäure
eingetragen, anschließend wird die Mischung auf 150 bis
16O0C erhitzt und eine Stunde bei dieser Temperatur gerührt.
Danach kühlt man auf Raumtemperatur ab und gießt die Reaktionsmisehung
auf 1200 Teile Eis. Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird abgesaugt",mit Wasser gewaschen und aus 280 Teilen Äthanol
umkristallisiert. Man erhält so 76 Teile N-Äthyl-perinaphtholactam-SiA-disulfoehlorid
vom Schmelzpunkt 136 bis 137°C (Ber. Cl 18,0 %>
Gef. Cl 17,6 ■%)..
40 Teile dies-er ¥erbindung werden in 120 Teilen Methanol gelöst
und mit 120 Teilen 4Q^iger Dimethylaminlosung versetzt. Man erhitzt
:die Mischung zum Sieden, rührt 1 Stunde bei Siedetemperatur
nach, kühlt ab und saugt das ausgefallene Reaktionsprodukt ab,
Es werden 38 Teile lT-Äthyl-perinaphthQlaetam-2,4-bis sulfodi-
1MS4 1 / TA? 1
- 24 -. ' . O.Z. 25 797
methylamid vom Schmelzpunkt 222 bis 22j5°C erhalten (Ber. S 15,6 %,
Gef. S 15,1 %).
20 Teile dieses Bis-sulfodimethylamids werden mit 35 Teilen
Phosphoroxychlorid und 5 Teilen Zinkchlorid J50 Minuten bei 100° bis 1100C gerührt. Danach kühlt man auf 60°C ab, fügt
6 Teile Dirnethylanilin zu und erhitzt die Mischung 2 Stunden auf HO0C. Anschließend kühlt man wieder ab, gießt die Mischung
auf 400 Teile Eis, saugt den ausgefallenen Farbstoff ab, wäscht
und trocknet ihn. Man erhält 15 Teile eines violetten Pulvers entsprechend der Formel
SO2N(CH3)2
das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Acrylnitrilpoly
merisatfasern in echten blauen Tönen färbt.
- 25 -
1 0 9 8 A 1 / U 7 1
Claims (5)
1.) Neue basische Naphtholactamfarbstoffe der allgemeinen Formel
in der
R -ein Wasserstoffatom oder eine Methyl-oder Äthylgruppe,
R. ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte
Alkyl- oder Aralkylgruppe,
Rp eine gegebeneni&ls substituierte Alkyl, Aralkyl- oder Phenylgruppe
Rp eine gegebeneni&ls substituierte Alkyl, Aralkyl- oder Phenylgruppe
R, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-
oder Arylgruppe,
Ru ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfäls substituierte
Ru ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfäls substituierte
Alkyl- oder Cyeloalky!gruppe,
R, und Rj1, gemeinsam mit N auch den Rest eines gesättigten
R, und Rj1, gemeinsam mit N auch den Rest eines gesättigten
5- bis 7-gliedrigen heterocyclischen Ringes,
R1- ein Wasserstoff-, Chlor oder Bromatom, eine Nitrogruppe
oder einen Rest der Formel SOpN ^ ,
■ NRif
IL- ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine Methyl-, Methoxy-,
Äthoxy- oder Aeetylaminogruppe und
X® ein Anion bedeuten.
- 26 -
1 0 9 8 A 1 / U 7 1
- 26 - O.Z. 25
2. Farbstoffe gemäß Ansrpuch 1 der allgemeinen Formel
II
in der R7 und Rg Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen,
Rq ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen,
R-0 eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine Cyclohexyl-,
Phenyl-, y-Dimethylaminopropyl-, ß-Methoxyäthyl, ß-Äthoxyäthyl-,
v*--Methoxypropyl- oderV'-Äthoxypropylgruppe,
Rq und R10 zusammen mit dem Stickstoff den Rest des Pyrrolidins,
Piperidins oder Morpholine und
R ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom bedeuten und
R und Χθ die angegebenen Bedeutungen haben.
3· Farbstoffe gemäß der allgemeinen Formel in Anspruch 2, in
der R11 ein Wasserstoffatom und R„ und Rg Methyl- oder Äthylgruppen
bedeuten und R, Rq, R1Q und Χθ die angegebenen Bedeutungen
haben.
4. Die Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben von Textilmaterial aus Acrylnitrilpolyriierisaten.
5. Ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß der allgemeinen
Formel in Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
- 27 109841/U71
man Verbindungen der allgemeinen Formel
- N -C =
mit Verbindungen der allgemeinen Formel
ΝΛ
O.Z. 25
1734224
kondensiert, wobei R, FL, FL·, R,, R2,, Rf- und
spruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
die für An-
Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG
1098A1/U7
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19681794224 DE1794224A1 (de) | 1968-09-25 | 1968-09-25 | Neue,basische Naphtholactamfarbstoffe |
GB4693069A GB1274092A (en) | 1968-09-25 | 1969-09-24 | New basic naphtholactam dyes |
FR6932729A FR2018863A1 (fr) | 1968-09-25 | 1969-09-25 | Nouveaux colorants basiques de la serie des naphtolactames |
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---|---|---|---|
DE19681794224 DE1794224A1 (de) | 1968-09-25 | 1968-09-25 | Neue,basische Naphtholactamfarbstoffe |
Publications (1)
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---|---|
DE1794224A1 true DE1794224A1 (de) | 1971-10-07 |
Family
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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FR (1) | FR2018863A1 (de) |
GB (1) | GB1274092A (de) |
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JPS4897927A (de) * | 1972-03-25 | 1973-12-13 | ||
DE2624791A1 (de) * | 1976-06-02 | 1977-12-15 | Bayer Ag | Kationische naphtholactamfarbstoffe |
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1968
- 1968-09-25 DE DE19681794224 patent/DE1794224A1/de active Pending
-
1969
- 1969-09-24 GB GB4693069A patent/GB1274092A/en not_active Expired
- 1969-09-25 FR FR6932729A patent/FR2018863A1/fr not_active Withdrawn
Also Published As
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---|---|
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