DE1695272A1 - Pyrimine derivatives - Google Patents
Pyrimine derivativesInfo
- Publication number
- DE1695272A1 DE1695272A1 DE1967J0033314 DEJ0033314A DE1695272A1 DE 1695272 A1 DE1695272 A1 DE 1695272A1 DE 1967J0033314 DE1967J0033314 DE 1967J0033314 DE J0033314 A DEJ0033314 A DE J0033314A DE 1695272 A1 DE1695272 A1 DE 1695272A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- radical
- lower alkyl
- hydrogen
- atom
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Prioritäten: 51.März 1966 und 1Q„Mars 1967 - GroßbritannienPriorities: March 51, 1966 and 1Q “Mars 1967 - Great Britain
Die Erfindung bezieht sich auf neue Pyrimidinderivate, i The invention relates to new pyrimidine derivatives, i
auf Verfahren zur Herstellung derselben, auf biologisch, aktive Zusammensetzungen, die diese Derivate enthalten, und auf Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen.on processes for the production of the same, on biological, active compositions containing these derivatives and methods of controlling pests.
Gemäß der Erfindung werden als neue Verbindungen 2-Aminopyrimidine, die in 6-Stellung «ine oarboxyl- oder Bulfonylvereaterte Hydroxy- oder Heroaptogruppe tragen oder Salz· derselben vorgeschlagen,,According to the invention are as new compounds 2-aminopyrimidines, those in the 6-position are carboxyl- or sulfonyl-esterified Carrying hydroxyl or heroapto groups or salt the same suggested,
10Ϊ830/20β& *-/.::λν;^ \Λ "2" 10Ϊ830 / 20β & * - /. :: λν; ^ \ Λ " 2 "
- λ- λ
ORIGINAL INSPeCTEOORIGINAL INSPeCTEO
4 ■4 ■
Insbesondere wird gemäß der Erfindung ein Pyrimidinderivat der FormelIn particular, according to the invention, a pyrimidine derivative is used the formula
oder ein Salz derselben vorgeschlagen, worin R. und R2 Wässerstoffatome, substituierte oder unsubstituierte Kohlenwasserstoffgruppen darstellen oder zusammen mit dem benachbarten N-Atom einen heterozyklischen Ring bilden, der ein oder mehrere zusätzliche Heteroatome" enthalten kann; R5 und R. Wasserstoff- oder Halogenatonef substituierte oder unsubstituierte Kohlenwasserstoffgruppen oder Nitrogruppen darstellen; X ein Sauerstoffoder Schwefelatom darstellt; und R1- eine Carbonyl- oder SuIfonylgruppe darstellt, die direkt oder über ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom eine substituierte oder unsubstituierte Kohlenwasserstoffgruppe oder eine heterozyklische Gruppe trägto or a salt thereof suggested, in which R. and R 2 represent hydrogen atoms, substituted or unsubstituted hydrocarbon groups or together with the adjacent N atom form a heterocyclic ring which can contain one or more additional heteroatoms "; R 5 and R. hydrogen or Halogenatones f represent substituted or unsubstituted hydrocarbon groups or nitro groups; X represents an oxygen or sulfur atom; and R 1 - represents a carbonyl or sulfonyl group which directly or via an oxygen or a sulfur atom carries a substituted or unsubstituted hydrocarbon group or a heterocyclic group o
Besonders wird gemäß der Erfindung ein Pyrimidinderivat der FormelParticularly according to the invention is a pyrimidine derivative the formula
■t-■ t-
10 9 8 3 0/206810 9 8 3 0/2068
oder ein Salz derselben vorgeschlagenf worin R^ und R2 Wasserstoff atome, niedrig-©' Alkylrad ikale , ein Halogenphenylradikal, ein Piperidinoradikal«. ein Morpholinoradikal oder ein i-Methylpiperaain-^-yl-radikal darstellea; R, ein Wasserstoffatom, ein niedriges Alkylradikal oder ein Phenylradikal darstellt; R. ein Wasserstoffoder Bromatom oder ein niedriges Alkylradikal, ein niedriges Alkenylradikal, ein Benzylradikal oder'eine Nitrogruppe dai'stellt; X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom darstellt; und Rj- eine Carbonyl- oder Sulfonylgruppe darstellt, die direkt oder über ein Sauerstoff- oder Schwefelatom ein niedriges Alkylradikal, ein niedriges Alkenylradikal, ein Phenylre.dikal oder ein nitro-, halogen-, oder ein niedrigalkylsubstituiertes Phenylradilcal, ein Piperidinoradikal, ein Piirylradikal oder ein Styrylradikal trägt,or a salt thereof proposed f wherein R ^ and R 2 are hydrogen atoms, low © 'Alkylrad ical, a Halogenphenylradikal, a Piperidinoradikal ". a morpholino radical or an i-methylpiperaain - ^ - yl radical a; R represents a hydrogen atom, a lower alkyl radical or a phenyl radical; R. represents a hydrogen or bromine atom or a lower alkyl radical, a lower alkenyl radical, a benzyl radical or a nitro group; X represents an oxygen or sulfur atom; and Rj- represents a carbonyl or sulfonyl group which, directly or via an oxygen or sulfur atom, is a lower alkyl radical, a lower alkenyl radical, a phenyl radical or a nitro, halogen or a lower alkyl substituted phenyl radical, a piperidino radical, a pyryl radical or carries a styryl radical,
Bevorzugte Pyrimidinderivate gemäß der Erfindung sind die jenigen der obigen allgemeinen Formel s worin R* und R„ Wasserstoff oder niedrige Alkylraäiksile darstellen; R-Wasserstoff* ein niedriges /'lkylraüikäl oder ein Phenyl- ·Preferred pyrimidine derivatives according to the invention are The ones s which represent the above general formula R * and R "is hydrogen or lower Alkylraäiksile; R-hydrogen * a lower alkyl or a phenyl
BA0 ORIGINAL BA 0 ORIGINAL "4^" 4 ^
109830/2068109830/2068
radikal darstellt; R^ ein Bromatom, ein niedriges Alkylradikal, ein niedriges Alkenylradikal oder ein Benzylradikal darstellt; und R1- eine Carbonyl- oder Sulfonylgruppe darstellt, die ein niedriges Alkylradikal, ein niedriges Alkoxyradikal, ein niedriges Alkvlthioradikal, ein Phenylradikal oder ein nitro-* niedrigalkyl- oder halogensubstituiertes Phenylradikal, ein Phenylthioradikal, ein Alkenylradikal, ein Aralkenylradikal oder ein Piperidino- oder Furylradikal trägt; sowie die Salze derselbenrepresents radical; R ^ represents a bromine atom, a lower alkyl radical, a lower alkenyl radical, or a benzyl radical; and R 1 - represents a carbonyl or sulfonyl group which is a lower alkyl radical, a lower alkoxy radical, a lower alkylthio radical, a phenyl radical or a nitro- * lower alkyl- or halogen-substituted phenyl radical, a phenylthio radical, an alkenyl radical, an aralkenyl radical or a piperidino Furyl radical carries; as well as the salts thereof
Besonders biologisch aktive Pyrimidinderivate gemäß der Erfindung sind diejenigen worin R. und R2 Wasserstoff oder niedrige Alkylradikale darstellen; R* ein niedriges Alkylradikal darstellt; R^ ein niedriges Alkylradikal mit 2-6 Kohlenstoffatomen darstellt; νω,ά R^ eine Carbonyl- oder Sulfonylgruppe ist, die ein niedriges Alkylradikal, ein niedriges Alkoxyradikal, ein Phenylradikal oder ein Styrylradikal trägtcParticularly biologically active pyrimidine derivatives according to the invention are those in which R. and R 2 represent hydrogen or lower alkyl radicals; R * represents a lower alkyl radical; R ^ represents a lower alkyl radical having 2-6 carbon atoms; νω, ά R ^ is a carbonyl or sulfonyl group that carries a lower alkyl radical, a lower alkoxy radical, a phenyl radical or a styryl radicalc
Bevorzugte besonders biologisch aktive Pyrimidinderivate sind diejenigen, worin R. und R^ beide Methylradikale darstellen oder R1 Wasserstoff und R2 ein Äthylradikal darstellt; R» ein Methylradikal darstellt; R4 ein Butyl- oder . Amylradikal darstellt; X ein Sauerstoffatom darstellt; und R5 ein niedriges Alkylradikal. ein niedriges Alkoxyradikal oder ein Phenylradikal darstelltePreferred particularly biologically active pyrimidine derivatives are those in which R. and R ^ are both methyl radicals or R 1 is hydrogen and R 2 is an ethyl radical; R »represents a methyl radical; R 4 is a butyl or. Represents amyl radical; X represents an oxygen atom; and R 5 is a lower alkyl radical. represented a lower alkoxy radical or a phenyl radical
109830/2 06 8109830/2 06 8
BAD OFHGlNAL -5-BAD OFHGlNAL -5-
Spezielle Pyriniidinderivate gemäß der Erfindung, von denen gefunden wurde, daß sie besondere wertvoll sind, sind in der folgenden Tabelle I angegeben,, Die Überschriften in den Spalten der Tabelle entsprechen den Substitutionsgruppen am Pyrimidinring in der oben abgegebenen Formel.Specific pyriniidine derivatives according to the invention, of which has been found to be particularly valuable in of the following Table I indicated, The headings in the Columns of the table correspond to the substitution groups on the pyrimidine ring in the formula given above.
Nr0 link
No. 0
65O-GO-C C H_
65
6 56 5
2 52 5
109830/2068109830/2068
6 -6 -
16S527216S5272
Tabelle I - FortsetztmgTable I - Continued
S-C-OC2H5 O
SC-OC 2 H 5
ZiC3H7 - / "1 DD
ZiC 3 H 7
10 9 8 30/206810 9 8 30/2068
16852721685272
2828 2929 3030th 3131 3232 3333 3434 3535 3636 3737 3838 39 4039 40 4141 4242 4343
-HH-C-HH-C
-O-O
r-NHr-NH
-N(CH3)-N (CH 3 )
-N(CH3)2 -N(CH3)2 -N(CH3)2-N (CH 3 ) 2 -N (CH 3 ) 2 -N (CH 3 ) 2
-O-O
GHGH
Br HBr H
CHCH
OHOH
CH,CH,
CH,CH,
CH,CH,
CHCH
CHCH
GH,GH,
nCnC
CH3 13C3H7 CH 3 13C 3 H 7
BC4H9 BC 4 H 9
nC4H9 nC 4 H 9
H C2H5 HC 2 H 5
0-C0-(MJO-0-C0- (MJO-
0-SO2-CH3 0-SO 2 -CH 3
0-C0-0-C0-
o-co-c
S-COS-CO
0-CO-OC2H5 0-CO-OnC4H9 S-CO-OnC JH™ S-CO-OnC-H™ Q-CO-OC2H5 0-CO-OnC3H7 0-CO-OC 2 H 5 0-CO-OnC 4 H 9 S-CO-OnC JH ™ S-CO-OnC-H ™ Q-CO-OC 2 H 5 0-CO-OnC 3 H 7
0-CO-OnC4H9 0-CO-OnC 4 H 9
S-CO-OnCS-CO-OnC
o-coo-co
109830/2068109830/2068
169Ö272169Ö272
Tabelle I - FortsetzungTable I - continued
45 46 47 4845 46 47 48
-N.-N.
-NH,-NH,
CH,CH,
CHCH
CH,CH,
nC„Hr nC "H r
H NOH NO
O-COO-CO
o-coo-co
0-C0-0-C0-
O-CO-/1>O-CO- / 1>
Die Verbindung Nr. 14 in der obigen Tabelle I wird durch Wasser leicht hydrolysiert*Compound No. 14 in Table I above is given by Slightly hydrolyzed water *
In dieser Beschreibung ist die Nummerierung des Pyrimidinfings folgendermaßen vorgenommen worden:In this description is the numbering of the pyrimidine ring has been carried out as follows:
Es wird darauf hingewiesen, daß die 4- und 6-Stellungen äquivalent sind.,It should be noted that the 4 and 6 positions are equivalent.,
/vls geeignete Salze der Pyrimidinderivate gemäß der Erfindung sollen beispielsweise die Hydrochloride genannt werden tvExamples of suitable salts of the pyrimidine derivatives according to the invention are the hydrochlorides become tv
109830/2068 -9-109830/2068 -9-
^- ORlGlNALiNSPECTED^ - ORlGlNALiNSPECTED
16962721696272
Gemäß einem weiteren Merkmal der Erfindung werden dl»
neuen in der obigen Tabelle I angegebenen Pyrimidinderivate
vorgeschlagen οAccording to a further feature of the invention, dl »
proposed new pyrimidine derivatives given in Table I above ο
Durch die Erfindung wird weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der erfindungagemäßen Pyrimidinderivate vorgeschlagen, welches dadurch ausgeführt wird» daß man eine Verbindung der FormelThe invention also provides a method of production proposed the pyrimidine derivatives according to the invention, which is carried out by making a compound of the formula
worin R* f R2 ' **v ^i "1^ x ^ie 0^021 angegebenen Bedeutungen besitzen, mit einem Acyl- oder SuIfonylhalogenid der Formelwherein R * f R 2 '** v ^ i " 1 ^ x ^ ie 0 ^ 021 have the meanings given, with an acyl or sulfonyl halide of the formula
worin Rc die oben angegebene Bedeutung besitzt und Hai ein Halogenatom darstellt, unter solchen Bedingungen umsetzt, daß der Halogenwasserstoff in dem Maße entfernt wird, wie er sich, bildet»wherein Rc has the meaning indicated above and Hal represents a halogen atom, is reacted under conditions such that the hydrogen halide, is removed to the extent that it forms, "
Das obige Verfahren wird vorzugsweise in Gegenwart eines Verdünnungsmittels als Reaktionsmedium ausgeführt; geeignete Verdünnungsmittel sind z.B» Stoffe» die als Lösungsmittel für einen oder für beide Reaktlon&teilnehmer dienen. The above process is preferably carried out in the presence of a diluent as the reaction medium; Suitable diluents are, for example, »substances» that serve as solvents for one or both of the reaction participants .
109830/2068109830/2068
-10--10-
~ 10 -~ 10 -
16S527216S5272
Geeignete Lösungsmittel sind organische Lösungsmittel, wie z.Be Benzol, Toluol* niedrige aliphatische Ketone, wie z.B ο Äethyläthylketon oder Acetonitril. Ein !»sonders bevorzugtes !lösungsmittel ist Äthylacetat „Suitable solvents are organic solvents such as benzene, toluene * lower aliphatic ketones such as ο ethyl ethyl ketone or acetonitrile. A! »Particularly preferred! Solvent is ethyl acetate"
Der während der Reaktion gebildete Halogenwasserstoff kann beispielsweise dadurch entfernt werden, daß man die Reaktion in Gegenwart eines Säureakzeptors ausführt« Ge-™ eignete Säureakaeptören sind Baaen oder Salze von starken Basen und schwachen Säuren. Wenn eine Base verwendet wird, dann kann sie beispielsweise ein tertiäres Amin sein. Bevorzugte tertiäre Amine sind Triethylamin und Pyridino Die BaBe kann beispielsweise auch ein Alkalimetall- oder Erdalkalimetallhydroxyd sein, wie z.B» Natriumhydroxyd.The hydrogen halide formed during the reaction can be removed, for example, by the Reaction in the presence of an acid acceptor carries out «Ge ™ suitable acid accepter are Baaen or salts of strong ones Bases and weak acids. If a base is used, then it can be, for example, a tertiary amine. Preferred tertiary amines are triethylamine and pyridino The BaBe can also be, for example, an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide, such as sodium hydroxide.
Wenn ein Salz einer starken Bass und einer schwachen Säure als Säureakzeptor verwendet■wirdt dann ist ein geeignetes * Salz ein Alkalimetall- oder Erdalkalimetallcarbonat. Bin bevorzugtes solches Salz ist Kaliumcarbonat.When a salt of a strong Bass and a weak acid as the acid acceptor used is ■ t then is a suitable alkali metal or alkaline earth metal salt is a *. A preferred such salt is potassium carbonate.
Durch die Erfindung wird weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Pyrimidinderivate vorgeschlagen, welches dadurch ausgeführt wird, daß man ein entsprechendes Acyl- oder Sulfonylhalogenid mit einem Metallsalz des entsprechenden 6-Hydroxy- oder 6-Mercapto-pyrimidins, ggf. in Anwesenheit eines Lösungsmittels zur Er-The invention also provides a method of production proposed the pyrimidine derivatives according to the invention, which is carried out by mixing a corresponding acyl or sulfonyl halide with a metal salt of the corresponding 6-hydroxy- or 6-mercapto-pyrimidine, possibly in the presence of a solvent for
109830/2068 OAn ■ -11-109830/2068 OAN ■ -11-
8AD ORiGiNAL8AD ORiGiNAL
leichterung der Reaktion umsetzt <, Geeignete Lösungsmittel sind die oben angegebenen*Facilitates the reaction <, Suitable solvents are those indicated above *
Die Pyrimidinderivate der Erfindung besitzen gegenüber einer groüen Reihe von Pilzerkrankungen, wie z.B„ den folgenden speziellen Erkrankungen, eine Aktivität0 The pyrimidine derivatives of the invention have an activity 0 against a large number of fungal diseases, such as, for example, the following specific diseases
Puceinia recondita Rost an Weizen Puceinia recondita rust on wheat
Phytophthora infestans späte Trockenfäule an Tomaten Sphaerotheca fuliginea pulvriger Meltau an Gurken Erysiphe grHT"1^i8 pulvriger Meltau an Weizen und Gerste PodOBPhaera leucotricha pulvriger Meltau an Äpfeln Phytophthora infestans late blight on tomatoes Sphaerotheca fuliginea powdery meltau on cucumbers Erysiphe grHT "1 ^ i8 powdery meltau on wheat and barley PodOBPhaera leucotricha powdery meltau on apples
Uncinula necator pulvriger Meltau am Rebstock Uncinula necator powdery meltau on the vine
Plaamopara viticola flaumiger Meltau am Rebstock Plaamopara viticola fluffy meltau on the vine
Firicnlaria oryzae Brand am Reis Venturia inaeaualis Schorf an Äpfeln Pythium ultimum Sämlingsfäule an Erbsen Pusarium culmorum Stengelfäule an Weizen« Firicnlaria oryzae fire on rice Venturia inaeaualis scab on apples Pythium ultimum seedling rot on peas Pusarium culmorum stem rot on wheat «
Die erf±ädungsgemäßen Verbindungen sind auch für eine Reihe von Insektenschädlingen giftig, wie z,Bo Moskitolarven CAedes aegypti), schwarze Blattlaus (Aphis fabae), grüne Blattlaus (Macrosiphum pisi), rote Spinne (Tetranychufl telarius)« Senfkäfer (Phaedpn cochleariae) und Vfurzelknotenwürmer (Meloidogyne incognita)o The erf ± ädungsgemäßen compounds are toxic to a number of insect pests such, B o mosquito larvae C Aedes aegypti), black aphid (Aphis fabae), green aphid (Macrosiphum pisi), red spider (Tetranychufl telarius) "mustard beetle (Phaedpn cochleariae ) and root nodal worms ( Meloidogyne incognit a) o
109830/2068 ""12""109830/2068 "" 12 ""
ORIGINALORIGINAL
Bin besondere günstiges Merkmal der Aktivität der erfIndungsgeaaäßen Pyrimidinderivate ist ihr systemischer Effekt, d.h. ihr Vermögen, durch die gesamte Pflanze zu wandern, um jeden Teil derselben, der einerPilzinfektion und/oder einem Insektenbefall unterliegt, zu erreichen und diese zu bekämpfen.I am a particularly favorable characteristic of the activity of the invention Pyrimidine derivatives is their systemic effect, i.e. their ability to migrate through the entire plant to remove any part of it that is susceptible to fungal infection and / or is subject to insect infestation, and this to fight.
Bs wurde gefunden, daß die biologische Aktivität der neuen erfindungsgemäßen Pyrimidinderivate herabgesetzt wird, wenn sowohl R* als auch R, Wasserstoff darstellen oder wenn R^ ein Alkylradikal mit mehr als 7 Kohlenstoffatomen ist·It has been found that the biological activity of the new pyrimidine derivatives according to the invention is reduced when both R * and R, represent hydrogen or when R ^ is an alkyl radical with more than 7 carbon atoms
Ein besonders wertvolles Pyrimidinderivat ist dasjenige, bei dem R. und R2 beide. Methyl sind, R- Methyl ist, R^ nC.Hg ist und XR5 0-CO-CgHe ist; das ist die Verbindung 10 in dar obigen Tabelle I0 A particularly valuable pyrimidine derivative is where R. and R 2 are both. Are methyl, R is methyl, R ^ is nC.Hg and XR 5 0-CO-CgHe is; this is compound 10 in Table I 0 above
Q-emäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden demgemäß fungicide Zusammensetzungen vorgeschlagen, die als aktiven Bestandteil 2~Dimethylam:too-4-methyl-5-**~ butyl-ö-phenylearbonyloxy-pyrimidin enthalten.Q-em according to a preferred embodiment of the invention Accordingly, fungicidal compositions proposed as the active ingredient 2 ~ Dimethylam: too-4-methyl-5 - ** ~ butyl-ö-phenylearbonyloxy-pyrimidine.
Andere besonders wertvolle Pyrimidinderivate sind die Verbindungen 8, 10, 12, 13, 27, 28, 39, 40 und .41 in der obigen Tabelle I„Other particularly valuable pyrimidine derivatives are the compounds 8, 10, 12, 13, 27, 28, 39, 40 and .41 in the above Table I "
OaiGfNAL 109830/2068 OaiGfNAL 109830/2068
-13--13-
Die erfindungsgemäßen biologisch aktiven Pyrimidinderivate werden zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen in der verschiedensten Weise verwendete So können sie auf das Laubwerk der befallenen Pflanze, auf den Samen oder auf den Boden, in dem die Pflanzen wachsen oder gepflanzt werden sollen, aufgebracht werden. /The biologically active pyrimidine derivatives according to the invention are used to control plant pests in a wide variety of ways. So they can be used on the foliage the infected plant, on the seeds or on the soil in which the plants grow or are to be planted, be applied. /
Weiterhin wird erfindungsgemäß ein Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pilzinfektionen bei Pflanzen vorgeschlagen, welches dadurch ausgeführt wird, daß man an den Ort der Pflanze ein Pyrimidinderivat wie oben definiert oder eine Zusammensetzung, wie in der Folge definiert, bringto Furthermore, a method for controlling is proposed of undesirable fungal infections in plants according to the invention, which is carried out by reacting a pyrimidine derivative as defined or to the locus of the plant above, a composition as defined in the following, brings o
Gemäß noch einem weiteren Merkmal umfaßt die Erfindung ein Verfahren zur Bekämpfung von Insektenbefall an Pflanzen* welches dadurch ausgeführt wird, daß man auf den Ort der Pflanze ein insekticid aktives Pyrimidinderivat, wie oben definiert, oder eine Zusammensetzung, wie unten definiert, bringt.According to yet another feature, the invention includes a Method for combating insect infestation on plants * which is carried out by looking at the location of the plant an insecticidally active pyrimidine derivative as defined above, or a composition as defined below.
Schließlich umfaßt die .Erfindung gemäß einem weiteren Merkmal ein Verfahren zur Behandlung von landwirtschaftlichem Brdboden, welches dadurch ausgeführt wird, daß man auf den Boden ein Pyrimidinderivat, wie oben definiert, oder eine Zusammensetzung, wie unten definiert, aufbringt.Finally, the invention comprises a further feature a method of treating agricultural soil which is carried out by working on the soil a pyrimidine derivative as defined above or a composition as defined below.
Demgemäß umfaßt die Erfindung ein Verfahren zur BekämpfungAccordingly, the invention encompasses a method of control
109830/2068109830/2068
' ■ "- 14 -'■ "- 14 -
von Pflanzenkrankheitserregern, welches dadurch ausgeführt wird,, daß man auf die Pflanze oder auf deren Samen ein Pyrlmidinderivat, wie oben definiert, oder eine Zusammensetzung, wie unten definiert, aufbringt.of plant pathogens, which run through it becomes ,, that a pyrlmidine derivative is applied to the plant or to its seeds, as defined above, or a composition, as defined below.
Die erfindungsgemäßen Pyrimidinderivate werden -vorzugsweise in Form einer Zusammensetzung verwendet „- und diese Zusammensetzungen können für landwirtschaftliche oder gartenbauliche Zwecke verwendet werden» Die Art der verwendeten Zusammen-Setzung hängt in federn einzelnen Fall vom speziellen Zweck ab» für den 3ie verwendet werden soll.The pyrimidine derivatives according to the invention are preferably used in the form of a composition “- and these compositions can be used for agricultural or horticultural purposes »The type of compound used depends in each individual case on the specific purpose for which it is to be used.
Die Zusammensetzungen können in Form von Stäubepulvern oder öranalien vorliegen, worija der aktive Bestandteil mit einem festen Verdünnungsmittel oder einem Träger gemischt istc Geeignete feste Verdünnungsmittel oder Träger sind z„B„ Kaolin, Bentonit, Kieselgur„ Dolomit, Caleiumcarbonat, Talkum, pulverisierte Magnesia, Fuller'sehe Erde, Gips, Hewitt'sehe Erde, Diatomeenerde und Porzellanerde, Zxisammensetzungen für die Saatbeize können beispielsweise ein Mittel enthalten, das die Haftung der Zusammensetzung am Samen verbessert, wie Z0Bo ein Mineralöl.The compositions may be in the form of dusting powders or present öranalien, worija the active ingredient with a solid diluent or carrier is mixed c Suitable solid diluents or carriers are, for "B" kaolin, bentonite, kieselguhr "dolomite, Caleiumcarbonat, talc, powdered magnesia, Fuller'sehe earth, gypsum, Hewitt'sehe earth, diatomaceous earth and china clay, Zxisammensetzungen for dressing seed may include, for example, an agent that improves the adhesion of the composition on the seed, such as Z 0 Bo a mineral oil.
Die Zusammensetzungen können auch in Form von dispergierbaren Pulvern oder Körnern vorliegen, die zusätzlich zum aktiven Bestandteil ein Netzmittel enthalten, um die Dispergie- The compositions can also be in the form of dispersible Powders or grains are present which contain a wetting agent in addition to the active ingredient in order to
109830/2068109830/2068
BAD ORIGINAL "<IC BAD ORIGINAL "<IC
rung des Pulver« oder der Körner in Flüssigkeiten zu erleichtern. Solche Pulver oder Körner können Füllstoffe,, Suspendiermittel und ähnliches umfassen.of the powder or grains in liquids. Such powders or granules can contain fillers, suspending agents and the like.
Die Zusammensetzungen können auch in Form von flüssigen Präparaten vorliegen, die als Tauclimittel oder Spitzmittel zu verwenden sind, bei welchen es sich im allgemeinen um wäßrige Dispersionen oder Emulsionen handelt, die den aktiven Bestandteil in Gegenwart ein oder mehrerer Netzmittel,, Dispergiermittel, Emulgiermittel oder Suspendiermittel enthalten.. The compositions can also be in the form of liquid Preparations are available which are used as thawing agents or sharpening agents are to be used, which are generally aqueous dispersions or emulsions are, which the active ingredient in the presence of one or more wetting agents ,, Contain dispersants, emulsifiers or suspending agents.
Netzmittel, Dispergiermittel und Emulgiermittel, können kationischer, anionischer oder nicht-ionischer Natur sein. Geeignete Mittel der kationischen Type sind z„Bo quartäre Ammoniumverbindungen, wie Cetyltrimethylammoniumbromid. Geeignete Mittel der anionischen Type sind z„Bo Seifen, Salze von. aliphatischen Monöestero von Schwefelsäure, wie Natriuinlaurylsulfat, Salze von sulfonierten aromatischen Verbindungen, wie Natriumdodecyrbenzolsulfonat, Natrium-, Calcium- oder Ammoniumlignosulfcnafc, Butyl-naphthaltn-sulfonat* und Gemische der Natriurasalze von Diisopropyl- und Trxisopropyl~naphthalin-Bulfoneäuree Geeignete Mittel der nicht-ionischen Type sind zJ3e die Kondensationsproduktβ' von Äthylenoxyd mit Fett alkoholen, wie z.,Bn Oleylalkohol oder Cetylcaköhol, oder mit /akylphenolen, wie zeB..Octyl-Wetting agents, dispersants and emulsifiers can be cationic, anionic or nonionic in nature. Suitable agents of the cationic type are, for example , quaternary ammonium compounds, such as cetyltrimethylammonium bromide. Suitable agents of the anionic type are, for example , soaps, salts of. aliphatic Monöestero of sulfuric acid as Natriuinlaurylsulfat, salts of sulphonated aromatic compounds, such as Natriumdodecyrbenzolsulfonat, sodium, calcium or Ammoniumlignosulfcnafc, butyl naphthaltn-sulfonate * and mixtures of the Natriurasalze of diisopropyl- and Trxisopropyl ~ naphthalen-Bulfoneäure e Suitable agents of the non- ionic type include alcohols e ZJ3 the Kondensationsproduktβ 'of ethylene oxide with fat, such as., B n oleyl alcohol or Cetylcaköhol or alkyl phenols with / as z e B..Octyl-
109830/2068109830/2068
169627169627
phenol» lonylphenol und Octyloreeol· Andere nicht-ionieche Mittel sind Teilester, die von langkettigen Fettsäuren und Hexltanhydriden erhalten worden sind, die Kondensationeprodukte der genannten Teilester mit Äthylenoxyd, und die Lecithine.phenol »ionylphenol and octyloreeol · other non-ionic Means are partial esters of long-chain fatty acids and Hexltanhydriden have been obtained, the condensation products of said partial esters with ethylene oxide, and the lecithins.
Geeignete Suspendiermittel sind z.Bo hydrophile Kolloide, wie z.B. Polyvinylpyrrolidon und Natriumcarboxymethyl-P cellulose, und die pflanzlichen Gummen, wie zeB„ Akaziengummi und gum Tragacanth.Suitable suspending agents are, for example o hydrophilic colloids, such as polyvinyl pyrrolidone and sodium carboxymethyl cellulose P, and the vegetable gums, such as e B "gum acacia and gum tragacanth.
Die wäßrigen Dispersionen oder Emulsionen können dadurch hergestellt werden, daß man den aktiven Bestandteil oder die aktiven Bestandteile In einem organischen Lösungsmittel auflöst, welches ein oder mehrere Netzmittel, Dispergiermittel oder Emulgiermittel enthalten kann, und daß man das so erhaltene Gemisch in Wasser gibt, welches gleichfalls " ein oder mehrere Netzmittel, Dispergiermittel oder Emul-The aqueous dispersions or emulsions can thereby can be prepared by placing the active ingredient or ingredients in an organic solvent dissolves, which may contain one or more wetting agents, dispersants or emulsifiers, and that one can so obtained mixture is in water, which also "one or more wetting agents, dispersants or emulsifiers ■ gleitmittel enthalten kann. Geeignete organische Lösungsoit*· tel sind Äthylendichlorid, Isopropylalkohol, Propylenglycol, Diacetonalkohol, Toluol, Kerosin, Methylnaphthalin, Xylole , und Trichloräthyleno■ may contain lubricants. Suitable organic solutions * tel are ethylene dichloride, isopropyl alcohol, propylene glycol, Diacetone alcohol, toluene, kerosene, methylnaphthalene, xylenes , and Trichloräthyleno
' Die als Spritzmittel zu verwendenden Zusammensetzungen kön-.' t nen auch in Form von Aerosolen vorliegen, wobei das Präparat In Gegenwart eines Treibmittels, wie z.B. Fluortri-'The compositions to be used as sprays can.' t nen also exist in the form of aerosols, the preparation in the presence of a propellant such as fluorotri-
ORlGINALORlGINAL
~ 17■ - .~ 17 ■ -.
163527163527
chlormethan oder Dichlordifluormethan in einem Behälter ■unter Drück gehalten wird0 chloromethane or dichlorodifluoromethane in a container ■ is kept under pressure 0
Durch, die Einverleibung geeigneter Zusatzstoffe, wie ZoB» für die Verbesserung der Verteilung, der Haftfestigkeit und der Widerstandsfähigkeit gegenüber Regen an behandelten Oberflächen, können die einzelnen Zusammensetzungen für die verschiedenen Verwendungen, für die sie vorgesehen sind» besser angepaßt werden«By incorporating suitable additives, such as ZoB » for the improvement of the distribution, the adhesive strength and the resistance to rain on treated surfaces, the individual compositions for the various uses for which they are intended are "better adapted"
Die Pyrimidinderivatekönnen in zweckmäßger Weise auch mit Düngemitteln gemischt werden« Eine bevorzugte Zusammensetzung dieser Type umfaßt Granalien aus einem Düngemittelmaterials, das ein Pyrimidinderivat enthält, wobei die Granalien beispielsweise damit beschichtet sinda Das Düngemittelmaterini kann beispielsweise stickstoff- oder phosphathalt ige Substanzen umfassen.The Pyrimidinderivatekönnen are mixed in zweckmäßger manner else with fertilizers "A preferred composition of this type comprises granules of a fertilizer material containing a pyrimidine derivative, wherein the granules are for example coated with a The Düngemittelmaterini may, for example nitrogen or phosphate halt include strength substances.
Gemäß einem weiteren Merkmal der Erfindung werden deshalb Düngemittelzusammensetzungen vorgeschlagen, die ein oben definiertes Pyrimidinderivat enthalten.According to a further feature of the invention, therefore, fertilizer compositions are proposed which have a above contain defined pyrimidine derivative.
Die Zusammensetzungen, die in Form von wäßrigen Dispersionen oder Emulsionen verwendet werden sollen, werden im allgemeinen in Form eines Konzentrate geliefert, das einen hohen Anteil an dem aktiven Bestandteil oder den aktivenThe compositions, which are in the form of aqueous dispersions or emulsions to be used, are generally supplied in the form of a concentrate which has a high proportion of the active ingredient or ingredients
109130/2068 bad original -te-109130/2068 bathroom original -te-
" 18~ ; 1696272" 18 ~ ; 1696272
Bestandteilen enthält, wobei das Konzentrat vor der Verwendung mit Wasser verdünnt werden muß. Diese Konzentrate müssen oft längere Lagerzeiten aushalten und nach einer solchen längeren Lagerung noch mit Wasser verdünnbar seinP wobei sie wäßrige Präparate ergeben sollen, die für eine ausreichende Zeit homogen bleiben9 daß sie.durch herkömmliche Spritzvorrichtungen angewendet werden können* Die Konzentrate können zweckmäßig 10-85 Gew*-^ des ™ aktiven Bestandteils oder der aktiven Bestandteile und im allgemeinen von 25-60 Gew3-^ des aktiven Bestandteils oder der aktiven Bestandteile enthalten» Wenn sie zur Herstellung wäßriger Präparate verdünnt werden, dann können diese Präparate die verschiedensten Mengen an aktivem Bestandteil oder aktiven Bestandteilen enthalten, was von dem Zweck abhängt, für den sie verwendet werden sollen, Beispielsweise kann ein wäßriges Präparat, das zwischen 0,001 und 1,0 (xewo-# aktiven Bestandteil oder aktive Bestandteile enthält, verwendet werden.Contains ingredients, the concentrate must be diluted with water before use. These concentrates often have to withstand longer storage times and after such longer storage they can still be diluted with water P whereby they should result in aqueous preparations which remain homogeneous for a sufficient time 9 so that they can be used by conventional spraying devices * The concentrates can expediently 10- 85 wt * - ^ the ™ active ingredient or the active ingredients and generally from 25-60 3 - ^ contain the active ingredient or the active ingredients "When diluted to form aqueous preparations, these preparations may be in a variety of amounts active ingredient or ingredients, which depends on the purpose for which they are to be used. For example, an aqueous preparation containing between 0.001 and 1.0 (xew o - # active ingredient or ingredients can be used.
Es wird darauf hingewiesen,, daß die biologischen aktiven Zusammensetzungen gemäß der Erfindung zusätzlich zu einem Pyrimidinderivat ein oder mehrere weitere Verbindungen mit biologischer Aktivität enthalten können,Sie können auch ein oder mehrere Stabilisierungsmittel, wie ζ-,Β. Spoxyde wie Epichlorhydrin, enthalten« .It should be noted, that the biological active Compositions according to the invention, in addition to a pyrimidine derivative, one or more other compounds with biological activity, you can also one or more stabilizers, such as ζ-, Β. Spoxyde such as epichlorohydrin, contain «.
109830/2068109830/2068
BAD ORlGlNAL-I Θ-BAD ORlGlNAL-I Θ-
Die Erfindung wird nun anhand der folgenden Beispiele näher erläutert. Die Beispiele 1 bis 5 erläutern Verfahren zur Herstellung der in der obigen Tabelle I angegebenen Pyrimidinderivate, während die Beispiele 6 bis 13 Zusammensetzungen erläutern, die verschiedene Pyrimidinderivate als aktiven Bestandteil enthalten· In der letzteren Gruppe beziehen sich -alle Prozentangaben der Bestandteile auf das Gewicht und sind auf das Gewicht der gesamten Zusammensetzung bezogene The invention will now be explained in more detail with the aid of the following examples. Examples 1 to 5 illustrate processes for the preparation of the pyrimidine derivatives given in Table I above, while Examples 6 to 13 illustrate compositions containing various pyrimidine derivatives as the active ingredient are based on the weight of the entire composition
2-Djjaethylainino-4~methyr-6-( 4! -nitrophenyl) carbonyloxy-5-n-propylpyrimidin (Verbindung Nr0 1, Tabelle I) der Formel2-Djjaethylainino-4 ~ methyr-6- (4 ! -Nitrophenyl) carbonyloxy-5-n-propylpyrimidine (Compound No. 0 1, Table I) of the formula
wurde wie folgt hergestellt: U95 S (0,01 Mol) gamino-4-imethyl-6-hydros:y-«5--n-propylpyrimidin wurde zu einer Lösung von 0,23 g Natrium (0,01 Mol) in 25 ml trockenem Äthanol gegeben. Die Lösung wurde 1 Stunde auf 40°C gehalten* das Lösungsmittel wurde im Vakuum abgezogen, und der Rest wurde durch aaeotrope Destillation mit Benzol getrocknetB Zu dem Rückstand wurden 25 ml trockenes Benzol und 2,3 g (0,012 Mol) frisch hergestellteswas prepared as follows: U95 S (0.01 mol) gamino-4- i methyl-6-hydros: y- «5 - n-propylpyrimidine was added to a solution of 0.23 g of sodium (0.01 mol) in Given 25 ml of dry ethanol. The solution was kept at 40 ° C. for 1 hour * the solvent was removed in vacuo and the residue was dried with benzene by aeotropic distillation. B 25 ml of dry benzene and 2.3 g (0.012 mol) of freshly prepared benzene were added to the residue
109830/20 6 8109830/20 6 8
ÖAD ORIGINALÖAD ORIGINAL
p-Nitrobenzoylehlorid gegeben, worauf das Reaktionsgemisch 4 Stunden gerührt und auf Rückfluß gehalten wurde. Das abgekühlte Gemisch wurde mit eiskalter 5#iger wäßriger Natriumhydroxyd3.ösung geschüttelt, mit Wasser gewaschen, bis die Waschflüssigkeiten neutral waren, und die Benzolschicht wurde mit Na2SOi getrockneto Entfernung des Benzols und nachfolgende Entfernung der letzten Lösungsmittelspuren an der Ölp inpe ergab eine viskose Flüssigkeit, die beim Reiben mit Petroläther kristallisierte.p-Nitrobenzoylehlorid added, whereupon the reaction mixture was stirred and refluxed for 4 hours. The cooled mixture was shaken with ice-cold 5 # aqueous Natriumhydroxyd3.ösung, washed with water until the washings were neutral, and the benzene layer was washed with Na 2 SOi dried o remove benzene and subsequent removal of the last traces of solvent at the ÖLP gave INPE a viscous liquid which crystallized when rubbed with petroleum ether.
Umkristallisation aus Äthanol ergab 1,8g Produkt mit einem Fp von 1090Cj Ausbeute $3#*Recrystallization from ethanol yielded 1.8 g of product with a melting point of 109 0 Cj yield $ 3 # *
Die obige Reaktion wurde zwar in Benzol ausgeführtr aber es können auch andere Lösungsmittel, wie z.B«, Toluol,, niedrige aliphatische Ketone wie Methyläthylketon, Acetonitril und Äthylacetat;, für diesen Zweck in geeigneter Weise verwendet werden^ Das bevorzugte Lösungsmittel ist ÄthylacetatThe above reaction was carried out in benzene, although r but it may also include other solvents, for example, "toluene ,, lower aliphatic ketones such as methyl ethyl ketone, acetonitrile and ethyl acetate ;, are used for this purpose in a suitable manner ^ The preferred solvent is ethyl acetate
Die folgenden Verbindungen wurden ebenfalls durch daa in Beispiel i angegebene Verfahren hergestellteThe following connections were also made by daa methods given in Example i
109830/2068 BAD OTIG1MAL „20„109830/2068 BAD OTIG1MAL " 20 "
EigenschaftPhysical
characteristic
8
97th
8th
9
Fp 57°
Fp 89°Kp 150-155 o / 0 r 1 am
Mp 57 °
M.p. 89 °
EtOEBtOH
EtOE
109830/2068109830/2068
-21--21-
16Sb27216Sb272
EtOEEtOE
StOKStOK
StOHStOH
StOHStOH
EtOHEtOH
IsopropylalkoholIsopropyl alcohol
IsopropylalkoholIsopropyl alcohol
fitOHfitOH
BtUHBtUH
S-( 5-n.wButyl-~2-dime thylamino-4 ~methyl-6~pyriinidyl )-0-äthylthiolcarbonat (Verbindung Fr0 J 8, 'Iabelle I; der Formel S- (5-n. W butyl- ~ 2-dimethylamino-4 ~ methyl-6 ~ pyriinidyl) -0-ethylthiol carbonate (compound Fr 0 J 8, Table I; of the formula
wurde wie folgt hergestellt ί 6f75 g 5-n~Butyl-2-diinetbylamino· 4-metbyl-ö-raercapto-pyrimidin vnrcde in einer Loeung aus 1,3 g ifatl'iuMihydroxyd in 100 nil Wasser aufgelöst ο 3,3 g Äthylchlorf ormiat wurden z^egetien, und das Reaktionßgemisch viurde 3 Stunden bei Hauratemperatur gerührt. Das Produktwas prepared as follows: 6 f 75 g of 5-n ~ butyl-2-diinetbylamino · 4-metbyl-ö -raercapto-pyrimidine vnrcde dissolved in a solution of 1.3 g of ifatl'iuMihydroxyd in 100 nil of water ο 3.3 g Ethyl chlorine ormates were added, and the reaction mixture was stirred for 3 hours at water temperature. The product
109830/2068109830/2068
BAD ORIGIMALORIGIMAL BATHROOM
• -«r• - «r
wurde durch Extrakt ion ait Äther erhalten. Der Ätherextrakt wurde mit Wasser gewaschen, durch Na2SO^, getrocknet, und das Lösungsmittel wurde entfernt, wobei ein vis-was obtained by extraction with ether. The ether extract was washed with water , dried by Na 2 SO ^, and the solvent was removed, a vis-
26
koses Öl mit einem n£ *-■*. t,5444 erhalten wurde«26th
unconscious oil with an n £ * - ■ *. t, 5444 was received «
Die folgende Verbindung wurde ebenfalls durch das in Beispiel 2 angegebene Verfahren hergestellt«The following compound was also prepared by the procedure given in Example 2 «
ITr οlink
ITr ο
EigenschaftenPhysical
properties
n^° ~ 1,6008Kp 174-177 0 ZO 1 , 12 mm
n ^ ° ~ 1.6008
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung von 5-n-Butyl-2-dimethylamino-4~äthoxy-carbonyloxy-6-ffi©thylpyrimidin (Verbindung Nr0 38, Tabelle I) der Formel:This example explains the preparation of 5-n-butyl-2-dimethylamino-4-ethoxy-carbonyloxy-6-ffi © thylpyrimidine (Compound No. 0 38, Table I) of the formula:
OG2H5 OG 2 H 5
109830/2066109830/2066
Zu einer Lösung von 5*0 g 5-n~Butyl~2-dimethylamino-4-hydro3cy-6~methylpyrimidi.n in 100 cnr Pyridin , wurden 2,9 g Äthylchlorformiat tropfemreise augegeben, und daa Gemisch vrurde 72 Stunden gerührt und auf Raumtemperatur gehalten., Das Pyridin mtrde aus dem Gemisch durch Eindampfen bei vermindertem Druck entfernt, und das restliche Gemisch wurde zwischen Wasser und I-lethylenohlorid verteilt« Die wäßrige Schicht wurde verworfen, und die Methylenchloridlösung wurde zweimal mit Wasser, darm zweimal, mit einem gleichen Volumen einer 4#igen Natriumhydroxydlösung und abschließend wieder mit Waeser, bis die Waschflüssigkeiten neutral waren, gewaschene Nach.dem Trocknen wurde die Methylenchloridlösung über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, zur Entfernung der Feststoffe filtriertp worauf das Methylenchlorid abgedampft und das restliche Öl destilliert wurde. Es wurde 5-n-ßutyl-2-d3jaethylamino~4-äthoxy-carbonyloxy-6-methylpyrimidin als farbloses Öl erhalten, Kp 109-1100C bei 0,01 mnio Hg n^2'5 « 1,5054.2.9 g of ethyl chloroformate were added dropwise to a solution of 5 * 0 g of 5-n ~ butyl ~ 2-dimethylamino-4-hydro3cy-6 ~ methylpyrimidine in 100 ml of pyridine, and the mixture was stirred and expanded for 72 hours Maintained room temperature. The pyridine was removed from the mixture by evaporation at reduced pressure, and the remaining mixture was partitioned between water and L-Lethylene chloride. The aqueous layer was discarded and the methylene chloride solution was twice with water, and twice with an equal volume of a 4 # sodium hydroxide solution, and was finally evaporated again with Waeser until the washings were neutral, washed Nach.dem drying was the methylene chloride solution over anhydrous sodium sulfate, filtered to remove solids, p whereupon the methylene chloride and distilling the remaining oil. There was obtained 5-n-ßutyl-2-d3jaethylamino ~ 4-ethoxy-carbonyloxy-6-methylpyrimidine as a colorless oil, b.p. 109-110 0 C at 0.01 mnio Hg n ^ 2 '5' 1.5054.
Die folgenden Verbindungen wurden ebenfalls durch dae in Beispiel 5 beschriebene Verfahren hergestellte The following compounds were also prepared by the procedure described in Example 5
.109830/2068.109830 / 2068
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
■«24 ~■ «24 ~ JSJS
Nr0 link
No. 0
I06«io9°o/o,oi-
I06 «io9 ° o / o, oi
(Verbindung JTr, 19, Tabelle I) der Formel(Compound JTr, 19, Table I) of the formula
wtarde wie folg-b hergestellt: 4,87 g (0,025 Mol) 4i-Hydroxy-6-methyl~2-morpholiiio-pyrii3Lidiii wurde in 25 ml trockenem Dimethylfoiin&jnid suspendiert „ und zur gerührten Suspeneion wurden auf einmal 2 ml (0,025 Mol) Methaneulfonylchlorid gegebene Zu dem gerührten Semisch wurden aus einer Burette· tropfenwöise 3,5 ml (0,025 Mol) Triäthylamin gegeben. Die Temperatiir de3 Reaktionsgemische stieg auf 420C, und daa Weight was prepared as follows: 4.87 g (0.025 mol) of 4i-hydroxy-6-methyl-2-morpholiiio-pyrii3Lidiii was suspended in 25 ml of dry dimethyl film, and 2 ml (0.025 mol) of methane sulfonyl chloride were added all at once to the stirred suspension 3.5 ml (0.025 mol) of triethylamine were added dropwise from a burette to the stirred semisch. The Temperatiir de3 reaction mixtures rose to 42 0 C, and DAA
10 9830/206810 9830/2068
-25-T-25-T
Gemisch wurde nahezu klro*. Bb wurde weitere 2 Stunden gerührt, die Lösung wurde filtriert und das Filtrat wurde auf Siewaaser gegossen.' Das ausgefallene Material wurde abfiltriert;, mit etwas eiskaltem Wasser gewaschen und getrocknet,.· Umkristallisation aus ithanol ergab 4»O5 g (68$ Ausbeute) Produkt mit einem-Pp von 131°CC Mixture became almost klro *. Bb was stirred for a further 2 hours, the solution was filtered and the filtrate was poured onto Siewaaser. The precipitated material was filtered off, washed with a little ice-cold water and dried. Recrystallization from ithanol gave 4 »O5 g (68 $ yield) of product with a pp of 131 ° C
Die folgenden Verbindungen wurden ebenfalls durch das in Beispiel 4 beschriebene Verfaliren hergestellteThe following compounds were also made by the in Procedure described in Example 4 produced
5-i>.-Butyl--2-dimethylam:Lno--4--methyl-6»-phenyl--carbonylo3cy-pyrimidin (Verbindung Nr, 1O1, Tabelle I) der obigen Formel vnxrde xie folgt hergestellt: Ein Gemisch aus 4» 18 g (0,02 Mol) i-n-Butyl^-dimethylajnino-^-hydroxy-e-methylpyrimidin, 2,76 g (0,02 Mol) wasserfreiem Kaliumcarbonat,5-i> .- butyl - 2-dimethylam: Lno - 4 - methyl-6 »-phenyl-carbonylo3cy-pyrimidine (compound no. 10 1 , table I) of the above formula vnxrde xie is prepared as follows: A mixture from 4 »18 g (0.02 mol) in-butyl ^ -dimethylajnino - ^ - hydroxy-e-methylpyrimidine, 2.76 g (0.02 mol) anhydrous potassium carbonate,
409 8 30/206409 8 30/206
BAD OftIGlNAl.BATH OftenIGlNAl.
2*81 g (0,02 MoI) Benapylchl-orid und 50 ml Äthylacetat wurde 7 Stunden gerührt υη& auf Rückfluß erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde über Macht bei Raumtemperatur stehen gelassen, das'Lösungsmittel wurde im Vakuum entfernt» und der Rückstand wurde in 100 ml Toluol aufgenommen* Das Toluol wurde mj.t eiskalter |>f«iger wäßriger Natriumhydroxydlösung und dann bis sur Neutralität, der Waschflüssigkeiten mit Wasser gewaschen und abschließend über MgSO^, getrocknet, Nach I'Sritfemung des Toluole im Vakuum verblieben f 5,2 g Produkt (Q3?° Ausbeute) als weißer kristalliner Peststoff, der aus Äthanol uinkristallisiert wurde, Fp 59 C« 2 * 81 g (0.02 mol) of benapyl chloride and 50 ml of ethyl acetate were stirred for 7 hours and heated to reflux. The reaction mixture was left to stand at room temperature, the solvent was removed in vacuo and the residue was taken up in 100 ml of toluene. The toluene was added to ice-cold aqueous sodium hydroxide solution and then the washing liquids to neutrality washed with water and finally dried over MgSO ^. After the toluene was removed in vacuo, 5.2 g of product (Q3? ° yield) remained as a white crystalline pesticide which was crystallized from ethanol, melting point 59 ° C.
Die obige Reaktion.vorlief auch zufriedenstellend in den Lösungsmitteln Benzol, ToluolR Methyläthylketon und Acetonitril o Äthylacetat war ebenfalls ein brauchbares Lösungemittel. The above Reaktion.vorlief also satisfactory in the solvents benzene, toluene, methyl ethyl ketone and acetonitrile R o ethyl acetate was also a useful Lösungemittel.
In den folgenden Beispielen sind die Worte "LUBROL", jIn the following examples, the words "LUBROL", j
"AROMaSOL", "DI3PERS01"t "LISdAPOL", "CELLOPAS" Warenzeichen. "AROMaSOL", "DI3PERS01" t "LISdAPOL", "CELLOPAS" trademarks.
Ein Bmulsionskonzehtrat wurde hergestellt, indem die unten angegebenen Bestandteile in den angegebenen Mengen gemischt wurden und das Gemisch gerührt.wurde, bis alle Bestandteile aufgelöst waren. ,An emulsion concentrate was prepared using the below The specified ingredients were mixed in the specified amounts and the mixture stirred.wurde until all ingredients were dissolved. ,
109830/2068 ^n "27"109830/2068 ^ n " 27 "
BAD O BATH O.
Verbindung Fr0 10
Äthylendichlorid 40^6 Connection Fri 0 10
Ethylene dichloride 40 ^ 6
Calciumdodecylbenaolsul-Calcium dodecylbenaolsul-
fonat 3% month 3%
"kubrol" L 10?6 "kubrol" L 10? 6
"Aromasol" H"Aromasol" H.
Eine Zusammensetzung in Form von leicht in einer Flüssigkeit, wie z.Bο Wasser, dispergierbaren Körnern wurde hergestellt, indem die ersten drei der unten angegebenen Bestandteile in Gegenwart von zugesetztem Wasser gemahlen und dann mit Natriumacetat gemischt wurden« Das erhaltene Gemisch wurde getrocknet und durch ein Sieb der Maschenweite Of15-Or35 mm hindurchgeschickt, um die gewünschte Korngröße auszuscheiden*A composition in the form of granules readily dispersible in a liquid such as water was prepared by grinding the first three of the ingredients listed below in the presence of added water and then mixing them with sodium acetate. The resulting mixture was dried and passed through a sieve of mesh size 15 O f-Or35 mm through sent to the desired particle size excrete *
Die unten angegebenen Bestandteile wurden alle in den an gegebenen Verhältnissen zueammengemahlen, wobei ein Pulverpräparat erhalten wurde, das leicht in Flüssigkeit dispergierbar war„The ingredients given below were all ground together in the given proportions, whereby a powder preparation was obtained which was easily dispersible in liquid.
109830/2068109830/2068
- ' BAD ORIGINAL- 'BAD ORIGINAL
■ as■ as
Verbindung Ir4- IQ "Dispersal" ϊConnection Ir 4 - IQ "Dispersal" ϊ
"Cellof as" E600 Natriumacetat"Cellof as" E600 sodium acetate
45$$ 45
2$ 47,59«2 $ 47.59 «
111 lIIWlI Hill» < BH-IIl-J Il 111 III Hill "< BH-IIl-J Il
Ber aktive Bestandteil (Tez-jlndvaig Krο -"<0ρ Tabelle I) mirde in einem .Lösungsmittel a-jtfgelöst, rnd die erhaltene Flüssigkeit imrde ax>I gi'anuiiarte S1TiIler 1^ChO Erde gespritatc Das Lösimgsinittel vrarde dann, abdampfen gelassen, wobei eine granuläre Zusammensetzung erhalten wurde«,The active ingredient (Tez-jlndvaig Krο - "<0 ρ Table I) was dissolved in a .solvent a-jtf, and the liquid obtained was imrde ax> I gi'anuiiarte S 1 TiIler 1 ^ ChO soil sprayed The solvent vrarde then, evaporate left to obtain a granular composition ",
Verbindung Nrο 10Connection no 10
Granalien aus Ptiller'schar Erde oder PorzellanerdeGranules from Ptiller's host Earth or china clay
5%5%
Beiapiel 10Example 10
Eine für die Ven/enaung als Saatbeize geeignete Zusammen setzung wurde durch ZusaminGnmisohen der unten angegebenen Bestandteile 5„n den angegebenen Mengen hergestellt« A composition suitable for use as a seed dressing was produced by combining the ingredients given below 5 "in the amounts given"
109830/2068109830/2068
BAUBUILDING
B&n. Stäubepulvar vAjrde durch Mischen des aktiven BeBtandteils adit iEaltoim in den angegebenen Verhältnissen herge- «telltoB & n. Dust powder is created by mixing the active ingredient adit iEaltoim in the specified proportions «Tellto
Bin Ansatz wurde hergestellt, indem die unten angegebenen Beetandteile in einer Kugelmühle gemahlen und dann eine wäßrige Suspension des gemahlenen Gemische mit Wasser hergestellt wurdeοAm approach was made by following the below given The ingredients are ground in a ball mill and then a aqueous suspension of the milled mixture with water was prepared o
"Dispersol""Dispersol"
"Iubrol""Iubrol"
Wasser -Water -
Ähnliche Ansätze wie in den Beispielen 6 bis 12 oben, die jedoch als aktiven Bestandteil "eine Verbindung der obigen Tabelle I enthielten» nämlich die Verbindungen 5, 6, 8, 9, 11 bis 13, 27, 28, 35 bis 41, wurden durch ähnliche Verfahren, wie sie in den einzelnen Beispielen beschrieben sind, hergestellt ο Erfindungsgemäße Zusammensetzungen wurden in der folgenden Weise hergestellt und gegen die rer-Similar approaches to Examples 6 to 12 above, but with the active ingredient "a compound of the above." Table I contained “namely compounds 5, 6, 8, 9, 11 to 13, 27, 28, 35 to 41, were replaced by similar ones Process as described in the individual examples, produced ο Compositions according to the invention were produced in the following manner and
109830/20 6 8 BAD GINAL109830/20 6 8 BAD GINAL
16S527216S5272
eohiedeneten Pilserkrankungen getestet; die Ergebnisse dieser Tests sind in den folgenden Tabellen II und III angegeben. In diesen Tests wurde sowohl ein schützender als auch ein abtötender Test ausgeführto Beim schützenden Test wurden die Pflanzen in der Weise bespritzt, daß die Blätter mit der Lösung oder der Suspension, die 500 p.p.m. des aktiven Bestandteile und 0,1$ eines Netzmittels enthielt, befeuchtet waren, worauf sie nach 24 Stunden mit der Krankheit geimpft wurden; das Ausmaß der Krankheit g wurde visuell am finde des Tests bestimmt <> Beim abtötenden Test wurden die Pflanzen mit der Krankheit geimpft und dann in Abhängigkeit von der Krankheit nach einer Anzahl von Tagen mit einer Lösung oder Suspension, die 500 ptp.m. der aktiven Verbindung und 0,1$ Netzmittel enthielt, bespritzt (so daß die Blätter feucht warez$. Die Ergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle II angegeben, wobei dietested pilsner diseases; the results of these tests are given in Tables II and III below. Was in these tests both a protective o designed as a deadening test for the protective test, the plants were sprayed in such a way that the leaves with the solution or suspension containing 500 ppm of the active ingredients and 0.1 $ of a wetting agent, were moistened, after which they were vaccinated with the disease after 24 hours; the extent of the disease g was determined visually at the site of the test. <> In the killing test, the plants were inoculated with the disease and then, depending on the disease, after a number of days with a solution or suspension containing 500 ptp.m. of the active compound and 0.1 $ wetting agent (so that the leaves were moist. The results are given in Table II below, with the
109830/2068109830/2068
I end
I.
OQ ■ΡOQ ■ Ρ
H HH H
■3■ 3
!!
IA • 1 S - ■
IA
CMCM
CMCM
I I 1 I i fI I 1 I i f
t ι ι ti ι f Et Ii r r ι ι oooQOOoo o- "r t ι ι ti ι f Et Ii rr ι ι oooQOOoo o- "r
ι ι ι t ι t ιι ι ι t ι t ι
ι ι ι ι tι ι ι ι t
<V O i <M O -r- O O O O O O t<V O i <M O -r- O O O O O O t
ι ι a ι »ι ει ι a ι »ι ε
I I I t II I I t I
ι ι ι i ι ιι ι ι i ι ι
I I I I I IIII I
ϊ <i~oooQK\K\er\n\ ιϊ <i ~ oooQK \ K \ er \ n \ ι
I I ϊ Ϊ i II I ϊ Ϊ i I
I (I t I (I t
(M i O O -r- O «£ f<\ ■ -r- -r- CU I(M i OO -r- O «£ f <\ ■ -r- -r- CU I
I I II I I
!1!1
f % I I I 1f % III 1
K\OK \ O
ti i t I t iffti i t I t iff
I tI t
r ι ιr ι ι
0-Q00Q0000-Q00Q000
κ\κ \
BADBATH
JS*JS *
Sie Toxizität eäjier Anzahl der erfindungsgea&Oen Pyrimidinderivate gegen eine Reihe von Insektenachafl 1 Ingen wurde bestimmt, imd die dtarchgeführten Versuche und die erhaltenenYou toxicity eäjier number of erfindungsgea & Oen pyrimidine derivatives against a number of Insektenachafl 1 Ingen was determined IMD the dtarchgeführten experiments and the resulting
Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle angegeben» Die erFalle f indungsgemäßen Verbindungen lagen in^edea / in Pona eines flüssigen Präparats vor, das 0,1 Gew„-# der Verbindung enthielt» Die Präparate wurden dadurch hergestellt, daß jede der Verbindungen in einem Lösungsmittelgemisch aufgelöst wurde» das aus 4 VoI»»-Teilen Aceton und 1 VoI«-Teil Diacetonalkohol bestand« Die Lösungen wurden dann mit Wasser verdünnt, das 0,01 öew,-# Hetzmittel, welches unter dem Warenzeichen "LISSAPGL" IiX verkauft wird, enthielt, bis die flüssigen Präparate die gewünschte Konzentration der Verbindung enthielten ("LISSAFOL" ist ein Warenzeichen).Results are given in the following table: The ErFalle The connections in accordance with the invention were located in ^ edea / in Pona liquid preparation, which contained 0.1 wt "- # of the compound" The preparations were made by dissolving each of the compounds in a mixed solvent became "that of 4 vol" parts acetone and 1 vol "part diacetone alcohol The solutions were then diluted with water Trademark "LISSAPGL" IiX is sold, contained until the liquid preparations contained the desired concentration of the compound ("LISSAFOL" is a trademark).
Das angewendete untersuchungsverfahren war bei jedem Testinsekt im Grunde genommen das gleiche und bestand darin, daß eine Anzahl von Insekten auf ein Medium aufgebracht worden, bei welchem es sich um eine Wirtspflanze oder um ein Nahrungsmittel, das die Insekten fressen konnten, handelte, worauf dann entweder das Insekt oder das Medium oder beide mit den Präparaten behandelt wurden. Die Anzahl der AbtS-tungen der Insekten wurde dann 1-3 läge nach ^ λ-^. . -/Sn der Behandlung bestimmt*The test method used was basically the same for each test insect and consisted of placing a number of insects on a medium which was a host plant or a food that the insects could eat, followed by either the insect or the medium or both have been treated with the preparations. The number of abortions of the insects would then be 1-3 according to ^ λ- ^. . - / Sn of the treatment determined *
Die Ergebnisse der Seats sind in der untenstehenden Tabelle III angegeben. In dieser Tabelle aeigt die erste Spalt·The results of the seats are in the table below III stated. In this table the first column
10983Ö/20SS10983Ö / 20SS
dlt -verwendete Verbindung. Jede der folgenden Spalten zeigt den Namen des Testinsekte, der Wirtspflanze oder dee Mediums, auf dem sich die Insekten befanden» und dl· Anzahl der Tage, die nach der Behandlung verstrichen, bevor der Prozentsatz der abgetöteten Insekten bestimmt wurde· Sie Bestimmung ist in Ganzzahlen ausgedrückt, die sich in einem Bereich von 0-3 bewegen.dlt - connection used. Any of the following columns shows the name of the test insect, the host plant or the medium on which the insects were located »and dl · Number of days that elapsed after treatment before the percentage of insects killed was determined · The determination is expressed in integers, which are move in a range of 0-3.
0 bedeutet weniger als 30% abgetötet0 means less than 30% killed
1 .. " von 3O-49# abgetötet1 .. "killed by 3O-49 #
2 . » " 50-9OJi "2. »" 50-9OJi "
3 » über 90;ί " .3 »over 90; ί".
Die Konzentration der erfindungsgemäßen Verbindung in den verwendeten lösungen betrug 1000 p.p,m. für alle Schädlinge mit Ausnahme von Aedes aegypti und Heloidogyne Incognita,, bei ■ welchen die Konzentration der erfindungsgemäßen Verbindung in der verwendeten Lösung 100 p.p.m· betrug.The concentration of the compound according to the invention in the solutions used was 1000 p.p, m. for all pests with the exception of Aedes aegypti and Heloidogyne Incognita ,, in which the concentration of the compound according to the invention in the solution used was 100 p.p.m ·.
109830/206 8109830/206 8
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
J*J *
-N695272-N695272
dungmanure
ft?» ! ft? » !
aegyptiaegypti
fEbaefEbae
jhumjhum
piaipiai
nyclms
telari-
US Tetra
nyclms
telari-
US
nychuB
telari-
US fetra-
nychuB
telari-
US
cochle-cochle
ariaeariae
incognitaincognita
larven.larvae.
zeze
Blattsheet
laus ;lousy;
Blattsheet
lauslouse
Spinnespider
derthe
rotenredden
Spinnespider
kaferBeetle
knotennode
wurmworm
tete
BohBoh
nennen
BohnenBeans
schesch
BohnenBeans
BohnenBeans
papierpaper
TageDays
lagelocation
TageDays
iDageiDage
TageDays
TageDays
109830/2068109830/2068
BAD ÖBIQINAI, BATHROOM ÖBIQINAI,
Claims (1)
entsprechende Acyl- oder S;ulfonylfaalogenid mit einem Metallsalz des entsprechenden ß-Hydroxjf™ oder 6-Mercaptopyrimidins nötigenfalle in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt» - 1 to 6 pyri inidine derivatives used as active ingredients, characterized; that men that
the appropriate acyl or sulfonyl halide is reacted with a metal salt of the corresponding ß-Hydroxjf ™ or 6-mercaptopyrimidine in the presence of a solvent.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB04270/66A GB1185039A (en) | 1966-03-31 | 1966-03-31 | Pyrimidine Derivatives and Compositions containing them |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1695272A1 true DE1695272A1 (en) | 1971-07-22 |
| DE1695272B2 DE1695272B2 (en) | 1977-06-30 |
Family
ID=10038127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1967J0033314 Granted DE1695272B2 (en) | 1966-03-31 | 1967-03-28 | 2- AMINO-4-ACYLOXY OR SUBSTITUTED IN 5-POSITION -ACYLMERCAPTO- 6-METHYL-PYRIMIDINE |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (2) | AT276409B (en) |
| BE (1) | BE696469A (en) |
| CH (1) | CH516909A (en) |
| DE (1) | DE1695272B2 (en) |
| DK (1) | DK121710B (en) |
| ES (1) | ES338693A1 (en) |
| GB (1) | GB1185039A (en) |
| NL (1) | NL154914B (en) |
| OA (1) | OA02375A (en) |
| SE (1) | SE342453B (en) |
| YU (1) | YU32602B (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4029784A (en) * | 1971-09-23 | 1977-06-14 | Imperial Chemical Industries Limited | Pyrimidine sulfamate fungicides |
| AR038368A1 (en) | 2002-02-01 | 2005-01-12 | Novartis Ag | N-PYRIMIDIN-2-IL-AMINAS SUBSTITUTED COMPOUNDS AS IGE INHIBITORS, A PHARMACEUTICAL COMPOSITION AND THE USE OF SUCH COMPOUNDS FOR THE PREPARATION OF A MEDICINAL PRODUCT |
| US20080146445A1 (en) | 2004-12-17 | 2008-06-19 | Devgen Nv | Nematicidal Compositions |
| WO2011078143A1 (en) * | 2009-12-22 | 2011-06-30 | 塩野義製薬株式会社 | Pyrimidine derivatives and pharmaceutical composition containing same |
| CN115385862B (en) * | 2022-09-07 | 2023-03-28 | 贵州大学 | Pyrimidine thioether compound containing sulfonate structure and preparation method and application thereof |
-
1966
- 1966-03-31 GB GB04270/66A patent/GB1185039A/en not_active Expired
-
1967
- 1967-03-28 DE DE1967J0033314 patent/DE1695272B2/en active Granted
- 1967-03-28 AT AT818968A patent/AT276409B/en active
- 1967-03-28 AT AT293867A patent/AT277660B/en not_active IP Right Cessation
- 1967-03-28 OA OA52841A patent/OA02375A/en unknown
- 1967-03-30 DK DK170967AA patent/DK121710B/en unknown
- 1967-03-30 SE SE4386/67A patent/SE342453B/xx unknown
- 1967-03-31 NL NL676704661A patent/NL154914B/en unknown
- 1967-03-31 ES ES338693A patent/ES338693A1/en not_active Expired
- 1967-03-31 YU YU0629/67A patent/YU32602B/en unknown
- 1967-03-31 CH CH456167A patent/CH516909A/en not_active IP Right Cessation
- 1967-03-31 BE BE696469D patent/BE696469A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL154914B (en) | 1977-11-15 |
| YU62967A (en) | 1974-10-31 |
| OA02375A (en) | 1970-05-05 |
| NL6704661A (en) | 1967-10-02 |
| CH516909A (en) | 1971-12-31 |
| DK121710B (en) | 1971-11-22 |
| YU32602B (en) | 1975-04-30 |
| AT276409B (en) | 1969-11-25 |
| AT277660B (en) | 1970-01-12 |
| DE1695272B2 (en) | 1977-06-30 |
| BE696469A (en) | 1967-10-02 |
| ES338693A1 (en) | 1968-07-01 |
| SE342453B (en) | 1972-02-07 |
| GB1185039A (en) | 1970-03-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69403119T2 (en) | Triazolopyrimidine derivatives with fungicidal activity | |
| DE1695270A1 (en) | Fungicidal compositions and methods for making the same | |
| DE3882646T2 (en) | N-phenylalkylbenzamides with fungicidal activity. | |
| DE3614060A1 (en) | PYRIMIDINE DERIVATIVES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS FUNGICIDES | |
| DE2843291A1 (en) | PHENYLISOTHIOCYANATES AND THEIR SALT, METHOD FOR THEIR MANUFACTURING AND USE AS FUNGICIDES | |
| DE1817662C3 (en) | N, N-Diethyl S- (4-chlorobenzyl) thiocarbamate and its uses | |
| EP0028829B1 (en) | Ureas with cyclic substituents, their manufacture and their use as herbicides | |
| DD149452A5 (en) | FUNGICIDAL COMPOSITION | |
| DE2801868C2 (en) | Benzthiazolone and benzoxazolone derivatives | |
| DE1695272A1 (en) | Pyrimine derivatives | |
| DE2920182A1 (en) | SALTS OF THIAZOLYLIDES-OXO-PROPIONITRILES, INSECTICIDAL AGENTS CONTAINING THESE SALTS AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
| CH646945A5 (en) | PHENYL ACETIC DERIVATIVES, THEIR PRODUCTION AND THEIR CONTAINING PLANT GROWTH REGULATING AGENT. | |
| DE1297111B (en) | Thiabicyclo-2-nonene compounds | |
| AT331562B (en) | FUNGICIDAL MASS | |
| DE1695906C3 (en) | N'-substituted 6-nitroindazoles | |
| DE2508832A1 (en) | THIATRIAZINE DERIVATIVES, PROCESS FOR THE PRODUCTION OF THE SAME AND HERBICIDES CONTAINING THESE, OR FUNGICIDALS | |
| DD145222A5 (en) | PESTICIDES AND / OR GROWTH-REGULATING COMPOSITIONS | |
| DE2147850B2 (en) | Carbamic acid derivatives, process for their preparation and their use as pesticides | |
| DE1814335A1 (en) | 1,5-disubstituted indazoles and their use as biocides or in biocidal agents | |
| DE2451899C2 (en) | Triazinedione compounds | |
| DE2812367A1 (en) | PESTICIDAL COMPOUNDS, PESTICIDAL COMPOSITIONS AND METHODS FOR CONTROLLING Pests | |
| DD231725A5 (en) | HERBICIDE MEDIUM | |
| DE69012921T2 (en) | Azolidine derivatives, process for their preparation and fungicides for agriculture and horticulture. | |
| DE1695272C3 (en) | 2-Amino-4-acyloxy- or acylmercapto-6-methyl-pyrimidines substituted in the S position | |
| EP0007066A1 (en) | 4-Alkyl- and 4-allyl-thio-, sulfinyl- and sulfonyl-methyl-2-amino-6-N,N'-dimethylcarbamoyloxy pyrimidines, process for their preparation, compositions containing them and their use as insecticides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |