DE1026960B - Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten aus olefinischen Verbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten aus olefinischen VerbindungenInfo
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/06—Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen
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Description
Es wurde gefunden, daß man olefinische Verbindungen in Gegenwart von feinverteilten Metallen der
I., II., III. und VIII. Gruppe des Periodischen Systems der Elemente und organischen Monohalogenverbindungen
zu hochpolymeren Stoffen polymerisieren kann.
Als olefinische Verbindungen kommen in Betracht Monolefine, wie Äthylen, Propylen, Isobutylen, Diolefine,
ζ. Β. Butadien, Isopren, ferner Styrol oder seine Alkyl- bzw. Halogenderivate sowie Vinylverbindungen,
z. B. Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinyläther, Vinylester, Acrylester, Acrylnitril, Tetrafluoräthylen
oder Trifluorchloräthyleii. Auch Gemische olefinischer
Verbindungen können geeignet-sein.
Als Polymerisationskatalysatoren kann man feinverteiltes
Natrium, Kalium, Magnesium, Zink, Aluminium, Kupfer, (Raney-) Nickel und andere Metalle
der L, IL, III. und VIII. Gruppe des Periodischen Systems der Elemente in Gegenwart von primären,
sekundären oder tertiären organischen Monohalogenverbindungen, wie tert.-Butylchlorid, -bromid oder
-jodid, Triphenylchlormethan, tert.-Amylhalogeniden,
Äthylchlorid oder Butylbromid, verwenden.
Die Temperaturen liegen je nach Art der olefinischen Verbindungen und der Katalysatorzusammensetzung
zwischen 50 und 250° C, die Drücke entsprechen den Dampfdrücken der umzusetzenden
Verbindung bei der Reaktionstemperatur oder z. B. bei Äthylen erhöhten Drucken bis zu etwa 200 at und
höher.
Man kann die Umsetzung -. in Gegenwart inerter Verdünnungsmittel sowie diskontinuierlich oder kontinuierlich
durchführen.
Durch Zusatz von bekannten Radikalbildnern, wie anorganischen und organischen Perverbindungen
(z. B. Kaliumpersulfat, Benzolperoxyd, Cymolperoxyd) oder Azoisobuttersäurederivaten (Azoisobuttersäurenitril),
kann der Polymerisationsverlauf weiter beschleunigt und der Polymerisationsgrad erhöht
werden.
Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.
Verfahren zur Herstellung
von Polymerisationsprodukten
aus olefinischen Verbindungen
von Polymerisationsprodukten
aus olefinischen Verbindungen
Anmelder:
Badische Anilin- & Soda-Eabrik
Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein
Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein
Dr. Eugen Müller,
Dipl.-Chem. Wolfgang Kiedaisch, Tübingen,
und Dr. Hans-Martin Weitz, Ludwigshafen/Rhein,
sind als Erfinder genannt worden
10 Teile Styrol werden mit 0,1 Teilen tert.-Butylbromid
versetzt und 0,1 Teile Zinkstaub hinzugefügt. Nach Erwärmen auf etwa 140° C setzt Polymerisation
unter heftiger Wärmeentwicklung ein. Nach dem Abkühlen verbleibt ein glashartes sprödes Material, Erweichungspunkt:
80 bis 85° C.
In einem Rührautoklav wird eine Mischung aus 600 Teilen Cyclohexan, 20 Teilen tert.-Butylbromid
und 40 Teilen Zinkstaub unter einem Äthylendruck von 50 at langsam unter Rühren auf 150° C erwärmt
und der Äthylendruck auf 300 at gehalten. Nach etwa 80 Stunden Reaktionsdauer, während der der
Äthylendruck konstant gehalten wird, erhält man nach dem Entspannen und Abdestillieren des Cyclohexane
25 Teile wachsartiges Polyäthylen mit dem Erstarrungspunkt 77° C.
In einem mit Stickstoff gespülten Rührautoklav wird eine Mischung von 240 Teilen Cyclohexan, 39
Teilen Kalium, 12 Teilen Natrium (Schmelzpunkt der Legierung beider Metalle —13° C) unter einem
Äthylendruck von 30 at langsam auf 150° C erhitzt. Das verwendete Äthylen enthält als Initiator 1 %>
Chloräthan. Nach 8stündigem Nachpressen von insgesamt 176 at Ätyhlen erhält man nach dem Entspannen
ein Reaktionsprodukt, das nach Zersetzung der Alkalimetalle mit Äthylalkohol und Abdestillieren
des Lösungsmittels aus 20 Teilen eines hochpolymeren aschefreien Stoffes, der, ohne zu schmelzen, sich zersetzt,
neben öligen Anteilen besteht.
Beisipiel 4
25 Teile Styrol werden unter Stickstoff mit 1 Teil Eisenfeilspäne und 1 Teil tert.-Butylchlorid, das zur
Entfernung von Chlorwasserstoff über trockenem Natriumhydrogencarbonat destilliert wurde, versetzt.
Die Reaktion wird durch Erwärmen des Reaktionsgefäßes an einer begrenzten Stelle ausgelöst und verläuft
dann unter starkem Erwärmen innerhalb weniger Minuten, wobei durch Kühlen und Rühren die
Innentemperatur unter 100° C gehalten wird. Man er-
709 957/4«
hält ein glashartes Produkt. An Stelle der Eisenfeilspäne kann auch pyrophores Eisen oder Zinkpulver
verwendet werden. Ohne Zugabe von tert.-Butylchlorid tritt keine Reaktion ein.
Eine Mischung aus 200 Teilen Isopren, 2 Teilen tert.-Butylbromid und 2 Teilen Zinkstaub wird unter
Rühren auf etwa 30° C erwärmt. Nach kurzer Zeit beginnt das Isopren lebhaft zu sieden, und das Reaktionsgemisch
wird dickflüssig. Nach dem Erkalten erhält man ein zähes Polymerisat.
erhitzt. Die Polymerisation verläuft langsamer. Nach Minuten wird die Reaktion abgebrochen und das
nicht umgesetzte Monomere abdestilliert. Man erhält etwa 200 Teile festes Polymerisat.
100 Teilte frisch destilliertes Styrol, 2 Teile Isobutylbromid
und 2 Teile Zinkstaub werden unter Stickstoff auf etwa 100° C erwärmt. Sobald die Reaktion eingesetzt
hat, wird die Temperatur durch Kühlen bei etwa 100° C gehalten. Nach dem Erkalten erhält man
ein glashartes Polymerisat.
In einem Rührgefäß werden unter Stickstoff 250 Teile Acrylsäureäthylester, 5 Teile tert.-Butylbromid
und 5 Teile Zinkstaub bis zur Siedetemperatur des Esters erwärmt. Nach einigen Minuten setzt
die Polymerisation plötzlich ein. Das Reaktionsgemisch wird zähflüssig und erstarrt nach dem Er-
kalten vollständig.
In gleicher Weise, wie im Beispiel 6 beschrieben wurde, werden 250 Teile Vinylacetat mit 5 Teilen
tert.-Butylbromid und 5 Teilen Zinkstaub zum Sieden
Claims (1)
- Patentanspruch :Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten aus olefinischen Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polymerisationskatalysatoren organische primäre, sekundäre und tertiäre Monohalogenverbindungen in Gegenwart feinverteilter Metalle der I., II., III. und VIII. Gruppe des Periodischen Systems, gegebenenfalls in Anwesenheit von Radiikalbildnern, verwendet.In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 264 959, 883 067.© 709 957/442 3.58
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB35714A DE1026960B (de) | 1955-05-12 | 1955-05-12 | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten aus olefinischen Verbindungen |
FR1149383D FR1149383A (fr) | 1955-05-12 | 1956-05-11 | Procédé pour la fabrication de produits de polymérisation et de télomérisation à partir de composés non saturés à double liaison oléfinique |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB35714A DE1026960B (de) | 1955-05-12 | 1955-05-12 | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten aus olefinischen Verbindungen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1026960B true DE1026960B (de) | 1958-03-27 |
Family
ID=6964686
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEB35714A Pending DE1026960B (de) | 1955-05-12 | 1955-05-12 | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten aus olefinischen Verbindungen |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1026960B (de) |
FR (1) | FR1149383A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1214408B (de) * | 1959-01-26 | 1966-04-14 | Bridgestone Tire Co Ltd | Verfahren zur Polymerisation von Butadien |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5146552B2 (de) * | 1972-12-04 | 1976-12-09 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE264959C (de) * | ||||
DE883067C (de) * | 1950-08-17 | 1953-07-13 | Karl Dr Ziegler | Verfahren zur Polymerisation von AEthylen |
-
1955
- 1955-05-12 DE DEB35714A patent/DE1026960B/de active Pending
-
1956
- 1956-05-11 FR FR1149383D patent/FR1149383A/fr not_active Expired
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE264959C (de) * | ||||
DE883067C (de) * | 1950-08-17 | 1953-07-13 | Karl Dr Ziegler | Verfahren zur Polymerisation von AEthylen |
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DE1214408B (de) * | 1959-01-26 | 1966-04-14 | Bridgestone Tire Co Ltd | Verfahren zur Polymerisation von Butadien |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR1149383A (fr) | 1957-12-24 |
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