DE1018408B - Verfahren zur Herstellung von Chloranil - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von ChloranilInfo
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C46/00—Preparation of quinones
- C07C46/02—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures
- C07C46/06—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures of at least one hydroxy group on a six-membered aromatic ring
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Description
DEUTSCHES
Bei der Herstellung von Pentachlorphenol durch partielle Verseifung von Hexachlorbenzol, die im allgemeinen
mit Alkalien durchgeführt wird, entstehen schmierige Nebenprodukte, für welche bisher keine
Verwertungsmöglichkeit besteht. Es wurde gefunden, daß sie sich mit Salpetersäure in überraschend guter
Ausbeute zu Chloranil umwandeln lassen.
Es ist an sich bereits lange bekannt, daß bei der Einwirkung von konzentrierter Salpetersäure auf
Pentachlorphenol in der Kälte Chloranil entsteht. Die hierbei gewonnenen Ausbeuten liegen nach den bisherigen
Literaturangaben zwischen 40 bis 60 °/o (vgl. hierzu »Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft«,
Bd. 5, S. 460 [1872], sowie »Bulletin de la Societe Chimique de France«, (3) Bd. 27, S. 272
[1902]).
Die obenerwähnten Nebenprodukte der Hexachlorbenzolverseifung
enthalten sicher auch Pentachlorphenol, jedoch war in Anbetracht ihres Gehalts an
weiteren Verunreinigungen die Möglichkeit, aus ihnen eine beträchtliche Menge Chloranil zu erhalten, keineswegs vorauszusehen. Diese Möglichkeit stellt eine
wertvolle Bereicherung der Technik dar.
Besonders gut läßt sich die Reaktion durchführen, wenn man mit einer Salpetersäure arbeitet, deren
Konzentration mindestens 97% beträgt und von der man zweckmäßig mindestens 4,5 bis 6 Gewichtsteile
auf 1 Teil Ausgangsmaterial einwirken läßt. Auch durch Zusatz wasserentziehender Mittel zur Salpetersäure
läßt sich die Ausbeute verbessern, und es hat sich gezeigt, daß man hierbei mit einer geringeren
Menge von Salpetersäure auskommen kann.
Bei der Reinigung eines aus Hexachlorbenzol durch Behandlung mit eimer Lösung von Ätznatron in
Methanol bei 135° hergestellten Pentachlorphenole fallen Mutterlaugen an, die beim Verdampfen des
Lösungsmittels eine harzige, braunschwarze Masse liefern. Sie enthalten zwar noch wesentliche Mengen
Pentachlorphenol, jedoch ist dieses durch Umkristallisieren oder ähnliche Operationen nicht mehr isolierbar.
35 g dieser Substanz werden langsam unter Rühren und Kühlen in 150 ml 98,9°/oige Salpetersäure eingetragen
und 5V2 Stunden bei 0 bis + 5° weiter gerührt.
Danach wird das Reaktionsgemisch 12 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen und dann das
gebildete Chloranil abgesaugt. Die Ausbeute beträgt 32 g ziemlich reines Chloranil. Wenn man das eingesetzte
Abfallprodukt als reines Pentachlorphenol zugrunde legt, würde sich als Ausbeute 98 % errechnen.
Ferner gewinnt man den größten Teil der Salpetersäure wieder.
Verfahren zur Herstellung von Chloranil
Anmelder:
Schering Aktiengesellschaft,
Berlin N 65, Müllerstr. 172
Berlin N 65, Müllerstr. 172
Dr. Joachim Mattner, Berlin-Charlottenburg,
ist als Erfinder genannt worden
ist als Erfinder genannt worden
Setzt man 35 g noch Benzol (vom Reinigen des rohen Pentachlorphenole) enthaltende Schmieren mit
150 ml 9O°/oiger HNO3 unter kräftigem Rühren bei
Zimmertemperatur um, so erhält man etwa 9 g Chloranil. Arbeitet man mit 80 ml 99%iger HNO3, der
noch 20 g P2 O5 zugesetzt wurden, so beträgt die Ausbeute
an Chloranil fast das Doppelte.
35 g Pentachlorphenol-Kristallisationsrückstände
liefern bei 7stündigem Rühren mit 150 ml HNO3
(98%ig) bei + 10° nach der Aufarbeitung 12 g Chloranil. Ein Ansatz, bei dem noch 100 ml konzentrierter
H2SO4 zugegen sind, ergibt 16 g Chloranil.
500 g eines rohen Pentachlorphenols des Handels mit dem F. 135 bis 167° werden in der Hitze mit
500 ml Benzol behandelt, abgekühlt und abgesaugt. Das gereinigte Pentachlorphenol zeigt einen F. von
180 bis 183°. Die Mutterlauge wird unter Rückgewinnung des Benzols eingedampft. Der Rückstand
ist eine schmierige, fast schwarze Masse. 35 g werden bei —3° in 150 ml konzentrierte Salpetersäure (1,51)
eingetragen und 8 Stunden bei bis auf 23° ansteigender Temperatur gerührt. Danach wird in Wasser
gegossen und das ausgeschiedene Chloranil abgesaugt. Ausbeute 25 g. Nach einmaligem Waschen mit
Methanol liegt der F. bei 282°. Wenn man 35 g der gleichen Ausgangssubstanz mit 150 ml 65%'iger
Salpetersäure 4 Stunden bei 60° und 2 Stunden unter
709· 758/419
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von Chloranil, 5
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch ge-
dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Neben- kennzeichnet, daß man in Gegenwart wasser-
produkte, die bei der Herstellung von Pentachlor- entziehender Mittel arbeitet.
© 709758/Φ19 10.57
Priority Applications (1)
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Applications Claiming Priority (1)
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Publications (1)
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DE1018408B true DE1018408B (de) | 1957-10-31 |
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Family Applications (1)
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DESCH16559A Pending DE1018408B (de) | 1954-10-21 | 1954-10-21 | Verfahren zur Herstellung von Chloranil |
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DE (1) | DE1018408B (de) |
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1954
- 1954-10-21 DE DESCH16559A patent/DE1018408B/de active Pending
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