DE1018408B

DE1018408B - Verfahren zur Herstellung von Chloranil

Info

Publication number: DE1018408B
Application number: DESCH16559A
Authority: DE
Inventors: Dr Joachim Mattner
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1954-10-21
Filing date: 1954-10-21
Publication date: 1957-10-31

Description

DEUTSCHES

Bei der Herstellung von Pentachlorphenol durch partielle Verseifung von Hexachlorbenzol, die im allgemeinen mit Alkalien durchgeführt wird, entstehen schmierige Nebenprodukte, für welche bisher keine Verwertungsmöglichkeit besteht. Es wurde gefunden, daß sie sich mit Salpetersäure in überraschend guter Ausbeute zu Chloranil umwandeln lassen.

Es ist an sich bereits lange bekannt, daß bei der Einwirkung von konzentrierter Salpetersäure auf Pentachlorphenol in der Kälte Chloranil entsteht. Die hierbei gewonnenen Ausbeuten liegen nach den bisherigen Literaturangaben zwischen 40 bis 60 °/o (vgl. hierzu »Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft«, Bd. 5, S. 460 [1872], sowie »Bulletin de la Societe Chimique de France«, (3) Bd. 27, S. 272 [1902]).

Die obenerwähnten Nebenprodukte der Hexachlorbenzolverseifung enthalten sicher auch Pentachlorphenol, jedoch war in Anbetracht ihres Gehalts an weiteren Verunreinigungen die Möglichkeit, aus ihnen eine beträchtliche Menge Chloranil zu erhalten, keineswegs vorauszusehen. Diese Möglichkeit stellt eine wertvolle Bereicherung der Technik dar.

Besonders gut läßt sich die Reaktion durchführen, wenn man mit einer Salpetersäure arbeitet, deren Konzentration mindestens 97% beträgt und von der man zweckmäßig mindestens 4,5 bis 6 Gewichtsteile auf 1 Teil Ausgangsmaterial einwirken läßt. Auch durch Zusatz wasserentziehender Mittel zur Salpetersäure läßt sich die Ausbeute verbessern, und es hat sich gezeigt, daß man hierbei mit einer geringeren Menge von Salpetersäure auskommen kann.

Beispiel 1

Bei der Reinigung eines aus Hexachlorbenzol durch Behandlung mit eimer Lösung von Ätznatron in Methanol bei 135° hergestellten Pentachlorphenole fallen Mutterlaugen an, die beim Verdampfen des Lösungsmittels eine harzige, braunschwarze Masse liefern. Sie enthalten zwar noch wesentliche Mengen Pentachlorphenol, jedoch ist dieses durch Umkristallisieren oder ähnliche Operationen nicht mehr isolierbar.

35 g dieser Substanz werden langsam unter Rühren und Kühlen in 150 ml 98,9°/oige Salpetersäure eingetragen und 5V2 Stunden bei 0 bis + 5° weiter gerührt. Danach wird das Reaktionsgemisch 12 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen und dann das gebildete Chloranil abgesaugt. Die Ausbeute beträgt 32 g ziemlich reines Chloranil. Wenn man das eingesetzte Abfallprodukt als reines Pentachlorphenol zugrunde legt, würde sich als Ausbeute 98 % errechnen. Ferner gewinnt man den größten Teil der Salpetersäure wieder.

Verfahren zur Herstellung von Chloranil

Anmelder:

Schering Aktiengesellschaft,
Berlin N 65, Müllerstr. 172

Dr. Joachim Mattner, Berlin-Charlottenburg,
ist als Erfinder genannt worden

Beispiel 2

Setzt man 35 g noch Benzol (vom Reinigen des rohen Pentachlorphenole) enthaltende Schmieren mit 150 ml 9O°/oiger HNO₃ unter kräftigem Rühren bei Zimmertemperatur um, so erhält man etwa 9 g Chloranil. Arbeitet man mit 80 ml 99%iger HNO₃, der noch 20 g P₂ O₅ zugesetzt wurden, so beträgt die Ausbeute an Chloranil fast das Doppelte.

Beispiel 3

35 g Pentachlorphenol-Kristallisationsrückstände

liefern bei 7stündigem Rühren mit 150 ml HNO₃ (98%ig) bei + 10° nach der Aufarbeitung 12 g Chloranil. Ein Ansatz, bei dem noch 100 ml konzentrierter H₂SO₄ zugegen sind, ergibt 16 g Chloranil.

Beispiel 4

500 g eines rohen Pentachlorphenols des Handels mit dem F. 135 bis 167° werden in der Hitze mit 500 ml Benzol behandelt, abgekühlt und abgesaugt. Das gereinigte Pentachlorphenol zeigt einen F. von 180 bis 183°. Die Mutterlauge wird unter Rückgewinnung des Benzols eingedampft. Der Rückstand ist eine schmierige, fast schwarze Masse. 35 g werden bei —3° in 150 ml konzentrierte Salpetersäure (1,51) eingetragen und 8 Stunden bei bis auf 23° ansteigender Temperatur gerührt. Danach wird in Wasser gegossen und das ausgeschiedene Chloranil abgesaugt. Ausbeute 25 g. Nach einmaligem Waschen mit Methanol liegt der F. bei 282°. Wenn man 35 g der gleichen Ausgangssubstanz mit 150 ml 65%'iger Salpetersäure 4 Stunden bei 60° und 2 Stunden unter

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Claims

3 4 leichtem Sieden hält, werden nur 8 g rohes Chloranil phenol aus Hexachlorbenzol entstehen, mindestens erhalten. 4,5 bis 6 Gewichtsteile einer mindestens 97°/oigen Salpetersäure pro Gewichtsteil Ausgangsniaterial Patentansprüche, einwirken läßt.

1. Verfahren zur Herstellung von Chloranil, 5

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch ge-

dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Neben- kennzeichnet, daß man in Gegenwart wasser-

produkte, die bei der Herstellung von Pentachlor- entziehender Mittel arbeitet.