CZ292498B6 - Způsob čištění rektifikační kolony, ve které byly nenasycené kyseliny oddělovány rektifikací od rozpouštědel - Google Patents
Způsob čištění rektifikační kolony, ve které byly nenasycené kyseliny oddělovány rektifikací od rozpouštědel Download PDFInfo
- Publication number
- CZ292498B6 CZ292498B6 CZ19962735A CZ273596A CZ292498B6 CZ 292498 B6 CZ292498 B6 CZ 292498B6 CZ 19962735 A CZ19962735 A CZ 19962735A CZ 273596 A CZ273596 A CZ 273596A CZ 292498 B6 CZ292498 B6 CZ 292498B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- rectification
- solvents
- hydroxide solution
- neutral
- rectification column
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 239000002904 solvent Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 9
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title abstract description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 41
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 17
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 11
- -1 alkaline earth metal salt Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 9
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 abstract 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 8
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OHLUUHNLEMFGTQ-UHFFFAOYSA-N N-methylacetamide Chemical compound CNC(C)=O OHLUUHNLEMFGTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 3
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003869 acetamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229960003505 mequinol Drugs 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C57/02—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
- C07C57/03—Monocarboxylic acids
- C07C57/04—Acrylic acid; Methacrylic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
- C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
- Y10S203/22—Accessories
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Abstract
Postup čištění rektifikační kolony, ve které byly nenasycené kyseliny oddělovány rektifikací od rozpouštědel, ve kterých byly tyto kyseliny absorbovány po syntézní reakci, při kterém se přeruší rektifikace a rektifikační kolona se promývá vodným roztokem hydroxidu draselného nebo vodným roztokem hydroxidu sodného za účelem oddělení polymerních usazenin. Přerušování se provádí výhodně v pravidelných intervalech. Do vodného roztoku hydroxidu sodného nebo draselného je možno přidávat neutrální sůl alkalického kovu nebo soli kovu alkalické zeminy.ŕ
Description
Způsob čištění rektifíkační kolony, ve které byly nenasycené kyseliny oddělovány rektifikací od rozpouštědel
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu čištění rektifíkační kolony, ve které byly nenasycené kyseliny oddělovány rektifikací od rozpouštědel, ve kterých byly tyto kyseliny adsorbovány po syntézní reakci.
Dosavadní stav techniky
Nenasycené karboxylové kyseliny typu kyseliny akrylové nebo methakrylové jsou v současné době připravovány hlavně heterogenně katalyzovanou oxidací odpovídajících alkenů, alkanů nebo nenasycených aldehydů v plynné fázi. V současnosti používané různé způsoby se zejména liší tím, jak se provádí oxidace a ve způsobu technologie oddělování sekundárních složek, které se nežádoucím způsobem vytvářejí v procesu (DE-A 1962431, DE-A 2943707). Pokud se týče provedení samotné syntézy, liší se jednotlivé procesy tím, jaký je reakční plyn cirkulován a v typu přidávaného inertního plynu. V následujícím zpracování spočívá rozdíl hlavně v tom, zda je požadovaný produkt, který vychází z reaktoru jako horký plyn, absorbován v nízkovroucím nebo vysokovroucím rozpouštědle. V případě všech těchto procesů je běžné, že se na konci požadovaný produkt odděluje destilací z absorpčního rozpouštědla. Toto oddělování se obecně provádí destilací nebo rektifikací.
Pro zamezení polymerace během destilace nebo rektifíkace se používají stabilizátory jako je fenothiazin (PTZ), hydrochinonmethylether (MeHQ) nebo hydrochinon (HQ). Přesto se v rektifíkační koloně po relativně dlouhé periodě vyskytuje tvorba polymeru, což vyvolává nutnost pravidelného odstavování a pracného čištění zařízení. Toto čištění se provádí mechanicky nebo tepelnou oxidací, prováděné běžně známým způsobem. Nicméně je časově náročné.
V patentu EP 0 648 732 se popisuje způsob čištění (meth)akrylové kyseliny znečištěné aldehydy, při kterém se smísí (meth)akrylová kyselina s primárním aminem a/nebo jeho solí a z této směsi se destilací oddělí (meth)akrylová kyselina, přičemž se před destilací přidá k primárnímu aminu a/nebo jeho soli alespoň jedna organická sulfonová kyselina a/nebo její sůl. Při tomto postupu se výchozí materiál smísí s primárním aminem a/nebo jeho solí a dále s alespoň jednou organickou sulfonovou kyselinou a/nebo její solí.
Dále je znám patent Spojených států amerických 3 470 238, ve kterém se chrání postup získávání přinejmenším jedné látky vybrané ze skupiny zahrnující kyselinu akiylovou a kyselinu methakrylovou ze zředěného vodného roztoku těchto látek, při kterém se extrahuje uvedená přinejmenším jedna látka ze zředěného vodného roztoku extrakčním činidlem vybraným ze skupiny zahrnující tri-n-butylfosforečnan a acetofenon, esterifíkuje se uvedená přinejmenším jedna látka obsažená ve výsledné extrakční směsi alkoholem v přítomnosti kationtovýměnné pryskyřice jako katalyzátorem a z reakční směsi se oddělí ester uvedené přinejmenším jedné látky.
Cílem předmětného vynálezu je vyvinutí postupu, pomocí kterého může být polymer odstraněn jednoduchým a spolehlivým způsobem a bez velkých časových nároků.
Podstata vynálezu
Podle vynálezu bylo zjištěno, že tohoto cíle lze dosáhnout přerušením rektifíkace a vypláchnutím rektifíkační kolony bazickým roztokem.
-1 CZ 292498 B6
Podstata tohoto postupu čištění rektifikační kolony, ve které byly nenasycené kyseliny oddělovány rektifikací od rozpouštědel, ve kterých byly tyto kyseliny absorbovány po syntézní reakci, podle předmětného vynálezu spočívá v tom, že se přeruší rektifíkace a rektifikační kolona se promývá vodným roztokem hydroxidu draselného nebo vodným roztokem hydroxidu sodného 5 za účelem oddělení polymemích usazenin.
Ve výhodném provedení se toto přerušení provádí v pravidelných časových intervalech.
Použitý vodný roztok hydroxidu sodného nebo vodný roztok hydroxidu draselného při provádění i 10 tohoto postupu má výhodně koncentraci v rozmezí od 0,01 do 30% hmotnostních, výhodně v rozmezí od 0,5 do 10 % hmotnostních.
Při provádění postupu podle předmětného vynálezu je výhodné do vodného roztoku hydroxidu sodného nebo vodného roztoku hydroxidu draselného přidávat neutrální sůl alkalického kovu 15 nebo sůl kovu alkalické zeminy v poměru od > 0 : 1 do 2 : 1, vyjádřeno jako hmotnostní poměr neutrální soli k hydroxidu.
Ve výhodném provedení jsou těmito neutrálními přidávanými solemi sulfáty, acetáty, šťavelany, uhličitany nebo jiné neutrální soli sodné nebo draselné.
Při provádění postupu podle vynálezu se promývání výhodně provádí při teplotě v rozmezí od 80 do 115 °C, výhodně v rozmezí od 90 do 110 °C, a při atmosférickém tlaku.
Jak již bylo uvedeno použitým bazickým roztokem je výhodně vodný roztok hydroxidu alkalic25 kého kovu nebo kovu alkalických zemin, výhodně NaOH, KOH, Ca(OH)2 nebo jejich bezvodých oxidů. Tyto látky jsou rozpuštěné ve vodě, přičemž jejich koncentrace se výhodně pohybuje v rozmezí od 0,01 do 30 % hmotnostních, výhodně od 0,5 do 10 % hmotnostních. Podle výhodného provedení vynálezu se k tomuto bazickému roztoku přidává v podstatě neutrální sůl alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy v poměru >0:1 až 2 : 1 (hmotnostní poměr neutrální 30 soli k hydroxidu). Zvláště vhodné jsou pro tento účel sírany, octany, šťavelany, uhličitany, hydrogensírany, hydrogenuhličitany nebo jiné soli, odpovídající bazickým sloučeninám. Takový přídavek dále zlepšuje chování rozpouštědla.
Podle dalšího provedení postupu podle předmětného vynálezu mohou být místo alkalických 35 vodných roztoků použita alkalická polární organická rozpouštědla jako jsou aminy nebo amidy, výhodně acetamidy, zvláště výhodný je monoacetamid (CH3CONH2). Další rozpouštědla, která je možno pro tento účel použít jsou monomethylacetamid (CH3CON(CH3)H), dimethylacetamid (CH3CON(CH3)2) a dimethylformamid (HCON(CH3)2).
Teploty, při kterých se promývání podle předloženého vynálezu provádí, jsou determinovány teplotou varu použitých rozpouštědel, avšak působení rozpouštědla se u všech výše uvedených rozpouštědel zvyšuje se stoupající teplotou.
Optimální teplota pro vodné systémy hydroxidů alkalických kovů a kovů alkalických zemin je od 45 > 80 do asi 115 °C při atmosférickém tlaku, výhodně od 90 do 110 °C. Pro popsané amidy je ' optimální teplota použití v každém případě od 10 do 1 °C pod teplotou varu příslušné látky.
Postup podle předloženého vynálezu může být prováděn buď v pravidelných časových intervalech nebo po té, co byl stanoven určitý stupeň tvorby úsad. V každém případě je vyžadována 50 kratší doba přerušení destilačního procesu a zejména je dosaženo výrazně jednoduššího a úplnějšího odstranění úsad polymeru.
Další podrobnosti a výhody vynálezu je možno seznat z následujících příkladů.
-2CZ 292498 B6
Postup podle předloženého vynálezu může být samozřejmě použit zcela obecně při rektifikačním oddělování nenasycených karboxylových kyselin, například pro postup destilace surové methakrylové kyseliny s cílem získání čisté methakrylové kyseliny. Dále bylo zjištěno, že je zvláště výhodné používat postup podle předloženého vynálezu preventivně, to znamená v určitých intervalech ještě před tím, než se objeví viditelná tvorba úsad. Tímto způsobem je ve skutečnosti tvorba úsad hned na počátku ukončena.
Příklady provedení vynálezu
Postup podle předmětného vynálezu bude blíže objasněn v dále uvedených příkladech, přičemž tyto příklady jsou pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah předmětného vynálezu.
Laboratorní pokusy poskytly následující výsledky.
Příklad 1 (referenční příklad, podle dosavadního stavu techniky)
Směs difyl/akrylová kyselina byla destilována ve skleněné koloně (vnitřní průměr 8 cm, 40 probublávacích kloboučkových pater). Tato směs byla odebrána z výrobního zařízení pracujícího podle postupu popsaného v DE 2136396.
Stékání bylo stabilizováno fenothiazinem. Po 238 hodinách byla kolona zahlcena kapalinou díky tvorbě polymeru. Kolona byla odstavena a nejprve promývána šest hodin horkou vodou. Výsledek: polymer nebyl odstraněn a by odstraňován potom mechanickými prostředky. Celková doba čištění byla celý pracovní den.
Příklad 2 (promývání alkalickým činidlem podle předmětného vynálezu)
Postupovalo se stejným způsobem jako v příkladu 1, zahlcení se objevilo po 212 hodinách. Promýváním vodným roztokem NaOH o koncentraci 5 % hmotnostních při teplotě 92 °C bylo dosaženo úplného rozpuštění polymeru po 6 hodinách promývání.
Příklad 3 (promývání alkalickým činidlem/síranem podle předmětného vynálezu)
Postupovalo se stejným způsobem jako v příkladu 2, zahlcení se projevilo po 254 hodinách. Promýváním vodným roztokem hydroxidu sodného NaOH o koncentraci 5 % hmotnostních obsahujících 5 % hmotnostních Na2SO4 při teplotě 92 °C bylo dosaženo úplného odstranění polymeru po době promývání pouhých 5 hodin.
Příklad 4 (promývání amidem podle předmětného vynálezu)
Postupovalo se stejným způsobem jako v příkladu 2, zahlcení se objevilo po 205 hodinách. Promýváním monomethylacetamidem při teplotě 190 °C bylo dosaženo úplného odstranění polymeru po době promývání 6 hodin.
-3CZ 292498 B6
Výrobní postupy
Poznatky získané v laboratoři byly použity v průmyslovém zařízení. Pokusy byly prováděny v zařízení pro výrobu kyseliny akrylové, pracujícím podle způsobu popsaného vDE 2136696. Tento způsob může být stručně popsán následovně:
heterogenně katalyzovaná oxidace propylenu a/nebo akroleinu v plynné fázi za vzniku kyseliny akrylové, oddělování kyseliny akrylové a části sekundárních složek z reakčního plynu protiproudou absorpcí za použití vysokovroucího rozpouštědla, oddělování první frakce nízkovroucích a středněvroucích složek protiproudou desorpcí, oddělování kyseliny akrylové a nízkovroucích a středně vroucích sekundárních složek od vysokovroucích rozpouštědel destilací.
Rozpouštědlo bylo zpětně recirkulováno do absorpční kolony.
V e
Čistá kolona umístěná na konci této výroby měla postranní výstup pro odvádění vyčištěné surové kyseliny akrylové. Pro prevenci výskytu zahlcení způsobeného tvorbou polymeru a dosažení velmi dlouhé pracovní periody, byla kolona na krátkou dobu odstavena po uplynutí doby 10 až 70 dnů, výhodně 20 až 50 dnů, za účelem čištění způsobem podle předloženého vynálezu. Takto bylo umožněno velmi dlouhé, spolehlivé fungování kolony. Doba, ve které se kolona odstaví, se stanoví jako funkce prosazení a dalších parametrů.
Promývání podle předloženého vynálezu za použití vodného roztoku NaOH o koncentraci 5 % hmotnostních při teplotě 92 °C mohlo být uskutečněno během 8 hodin.
Promývání za použití vodného roztoku NaOH o koncentraci 10 % hmotnostních, ke kterému bylo přidáno 5 % hmotnostních síranu sodného (vztaženo na roztok NaOH) a prováděné při teplotě 92 °C bylo rychlejší, vyžadovalo pouze 7 hodin pro promývání. Srovnávací promývání, využívající monomethylacetamid jako rozpouštědlo podobně vyžaduje promývací čas 7 hodin při teplotě 92 °C.
Claims (6)
1. Způsob čištění rektifikační kolony, ve které byly nenasycené kyseliny oddělovány rektifikací od rozpouštědel, ve kterých byly tyto kyseliny absorbovány po syntézní reakci, vyznačující se tím, že se přeruší rektifikace arektifikační kolona se promývá vodným roztokem hydroxidu draselného nebo vodným roztokem hydroxidu sodného za účelem oddělení polymemích usazenin.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že přerušení se provádí v pravidelných časových intervalech.
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že vodný roztok hydroxidu sodného nebo vodný roztok hydroxidu draselného má koncentraci v rozmezí od 0,01 do 30 % hmotnostních, výhodně v rozmezí od 0,5 do 10 % hmotnostních.
-4CZ 292498 B6
4. Způsob podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že do vodného roztoku hydroxidu sodného nebo vodného roztoku hydroxidu draselného se přidává neutrální sůl alkalického kovu nebo sůl kovu alkalické zeminy v poměru od > 0 : 1 do 2 : 1, vyjádřeno jako
5 hmotnostní poměr neutrální soli k hydroxidu.
5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že neutrální přidávané soli jsou sulfáty, acetáty, šťavelany, uhličitany nebo jiné neutrální soli sodné nebo draselné.
ío
6. Způsob podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že promývání se provádí při teplotě v rozmezí od 80 do 115 °C, výhodně v rozmezí od 90 do 110 °C, a při atmosférickém tlaku.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19536179A DE19536179A1 (de) | 1995-09-28 | 1995-09-28 | Verfahren zur rektifikativen Abtrennung von ungesättigten Carbonsäuren aus Lösungsmitteln |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ273596A3 CZ273596A3 (cs) | 1998-05-13 |
| CZ292498B6 true CZ292498B6 (cs) | 2003-10-15 |
Family
ID=7773486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19962735A CZ292498B6 (cs) | 1995-09-28 | 1996-09-18 | Způsob čištění rektifikační kolony, ve které byly nenasycené kyseliny oddělovány rektifikací od rozpouštědel |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5728272A (cs) |
| EP (1) | EP0765854B1 (cs) |
| JP (1) | JPH09110779A (cs) |
| KR (1) | KR100453791B1 (cs) |
| CN (1) | CN1068578C (cs) |
| CA (1) | CA2183673A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ292498B6 (cs) |
| DE (2) | DE19536179A1 (cs) |
| DK (1) | DK0765854T3 (cs) |
| ES (1) | ES2175004T3 (cs) |
| MX (1) | MX9603731A (cs) |
| MY (1) | MY116551A (cs) |
| SG (1) | SG50765A1 (cs) |
| TW (1) | TW358088B (cs) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6723398B1 (en) * | 1999-11-01 | 2004-04-20 | Dow Global Technologies Inc. | Polymer blend and fabricated article made from diverse ethylene interpolymers |
| SG85160A1 (en) * | 1999-03-02 | 2001-12-19 | Nippon Catalytic Chem Ind | Method for production of (meth) acrylic acid and/or (meth) acrylic esters |
| US6722377B1 (en) * | 1999-08-27 | 2004-04-20 | Rohm And Haas Company | Process for cleaning reactors |
| DE10000854A1 (de) * | 2000-01-12 | 2001-07-19 | Basf Ag | Verfahren zum Reinigen von Trennkolonnen |
| US7275038B1 (en) * | 2000-08-18 | 2007-09-25 | The Crawford Group, Inc. | Web enabled business to business operating system for rental car services |
| DE10144490A1 (de) * | 2001-09-10 | 2003-03-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylsäureestern |
| AU2002362718B2 (en) * | 2001-10-09 | 2008-09-18 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for production of (meth)acrylic compounds and method of distillation |
| DE10211273A1 (de) | 2002-03-13 | 2003-03-06 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von Bodenkolonnen, die zur rektifikativen Behandlung von (Meth)acrylsäure und/oder deren Ester enthaltenden Flüssigkeiten verwendet worden waren |
| DE10237061A1 (de) * | 2002-08-09 | 2004-02-19 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von Apparaten, in welchen(Meth)acrylsäure enthaltende organische Lösungsmittel behandelt und/oder erzeugt wurden |
| JP3971974B2 (ja) * | 2002-09-03 | 2007-09-05 | 三菱化学株式会社 | （メタ）アクリル酸類の製造方法 |
| US20040104108A1 (en) | 2002-12-03 | 2004-06-03 | Mason Robert Michael | High capacity purification of thermally unstable compounds |
| DE10347664A1 (de) | 2003-10-09 | 2004-12-02 | Basf Ag | Verfahren der rektifikativen Auftrennung einer Acrylsäure enthaltenden Flüssigkeit |
| US8652624B2 (en) | 2007-11-14 | 2014-02-18 | Dow Global Technologies Llc | Articles and methods of making the same |
| WO2010129795A1 (en) * | 2009-05-08 | 2010-11-11 | 3M Innovative Properties Company | Oral care method and kit |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3157693A (en) * | 1959-03-05 | 1964-11-17 | Celanese Corp | Recovery of acrylic acid esters by water wahing and fractionation |
| US3470238A (en) * | 1964-11-06 | 1969-09-30 | Mitsubishi Petrochemical Co | Process for recovering acrylic and methacrylic ester |
| US3818079A (en) * | 1970-07-07 | 1974-06-18 | Japanese Geon Co Ltd | Method of preventing the polymerization of unsaturated carboxylic acid |
| DE2235326A1 (de) * | 1972-07-19 | 1974-02-07 | Degussa | Verfahren zur reinigung 1,2-ungesaettigter carbonsaeuren |
| JPH05310636A (ja) * | 1992-05-14 | 1993-11-22 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの製造方法 |
| US5432925A (en) * | 1993-08-04 | 1995-07-11 | International Business Machines Corporation | System for providing a uniform external interface for an object oriented computing system |
| DE4335172A1 (de) * | 1993-10-15 | 1995-04-20 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von Roh-(Meth)acrylsäure |
-
1995
- 1995-09-28 DE DE19536179A patent/DE19536179A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-08-13 US US08/696,193 patent/US5728272A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-08-19 CA CA002183673A patent/CA2183673A1/en not_active Abandoned
- 1996-08-21 TW TW085110170A patent/TW358088B/zh active
- 1996-08-23 MY MYPI96003485A patent/MY116551A/en unknown
- 1996-08-29 MX MX9603731A patent/MX9603731A/es not_active IP Right Cessation
- 1996-09-12 KR KR1019960039436A patent/KR100453791B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-09-18 CZ CZ19962735A patent/CZ292498B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-09-24 JP JP8251799A patent/JPH09110779A/ja active Pending
- 1996-09-25 CN CN96113381A patent/CN1068578C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-26 DE DE59609045T patent/DE59609045D1/de not_active Revoked
- 1996-09-26 ES ES96115457T patent/ES2175004T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-26 DK DK96115457T patent/DK0765854T3/da active
- 1996-09-26 EP EP96115457A patent/EP0765854B1/de not_active Revoked
- 1996-09-27 SG SG1996010696A patent/SG50765A1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW358088B (en) | 1999-05-11 |
| DE19536179A1 (de) | 1997-04-03 |
| JPH09110779A (ja) | 1997-04-28 |
| KR970015554A (ko) | 1997-04-28 |
| MX9603731A (es) | 1997-03-29 |
| EP0765854A1 (de) | 1997-04-02 |
| CZ273596A3 (cs) | 1998-05-13 |
| ES2175004T3 (es) | 2002-11-16 |
| SG50765A1 (en) | 1998-07-20 |
| CA2183673A1 (en) | 1997-03-29 |
| KR100453791B1 (ko) | 2005-01-31 |
| DE59609045D1 (de) | 2002-05-16 |
| CN1068578C (zh) | 2001-07-18 |
| CN1151393A (zh) | 1997-06-11 |
| DK0765854T3 (da) | 2002-06-17 |
| MY116551A (en) | 2004-02-28 |
| EP0765854B1 (de) | 2002-04-10 |
| US5728272A (en) | 1998-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ292498B6 (cs) | Způsob čištění rektifikační kolony, ve které byly nenasycené kyseliny oddělovány rektifikací od rozpouštědel | |
| JP4558870B2 (ja) | 塔式処理方法および装置 | |
| EP0618187B1 (en) | Process for producing acrylic or methacrylic esters | |
| CN105531245A (zh) | 用于纯化包含2-甲酰基-呋喃-5-羧酸和2,5-呋喃二羧酸的酸组合物的方法 | |
| KR102670176B1 (ko) | 알칸설폰산의 재가공 방법 | |
| CN109232232A (zh) | 一种丙烯酸的精制方法 | |
| US7714164B2 (en) | Method for producing (meth) acrylic acid | |
| CN103664709A (zh) | 一种2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的生产方法 | |
| JP6008969B2 (ja) | メタクリル酸およびメタクリル酸エステルの製造方法 | |
| CN104761452B (zh) | 一种丙烯酸丁酯粗产品的纯化方法 | |
| EP1535893A1 (en) | Process for producing (meth)acrylic acid compound | |
| TWI535696B (zh) | 製備甲基丙烯酸及甲基丙烯酸酯的方法 | |
| JP2014162767A (ja) | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 | |
| EP1018500A2 (de) | Verfahren zur Isolierung von Glykolen | |
| CN110204452B (zh) | 一种低丙烯酰胺含量的双丙酮丙烯酰胺的制备方法 | |
| JP3692497B2 (ja) | ジメチルスルホキシドの回収方法 | |
| JPH1045669A (ja) | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 | |
| US7287534B2 (en) | Cleaning of apparatus in which meth(acrylic) acid-containing organic solvents have been treated and/or generated | |
| WO2003076385A1 (de) | Verfahren zur reinigung von bodenkolonnen, die zur rektifikativen behandlung von (meth) acrylsäure und/oder deren ester enthaltenden flüssigkeiten verwendet worden waren | |
| CN211987148U (zh) | 一种磷酸、醋酸及硝酸混合酸的分馏装置 | |
| JP2003171347A (ja) | アクリル酸エステルの製造方法 | |
| JP2003321419A (ja) | 高純度（メタ）アクリル酸の製造方法 | |
| CN204607892U (zh) | 一种用于异丁酸三环癸烯酯合成的生产装置 | |
| JP2014162766A (ja) | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 | |
| JPH07215916A (ja) | ２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20070918 |