CS226018B2 - Herbicide and method of preparing active substance thereof - Google Patents

Abstract

There are disclosed compounds of the general formula I <IMAGE> wherein: X is oxygen or sulfur, R is an alkyl of up to four carbon atoms, an alkenyl of up to three carbon atoms, an alkynyl of up to three carbon atoms, or a chloromethyl, bromomethyl, 2-chloroethyl, and 2-bromoethyl, and R' is an alkyl of up to four carbon atoms, which are used in weed control.

Description

Vynález se týká herbicidního prostředku na bázi substituovaných imidazolidinonů a způsobu přípravy tohoto herbicidního prostředku.The present invention relates to a herbicidal composition based on substituted imidazolidinones and to a process for the preparation of this herbicidal composition.

Vynález je obecně zaměřen na herbicidní směs na bázi substituovaných 1,3,4-thiadiazol-2-yl-4-hydroxy-1-methyl-2-imidazolidinonů a na způsob přípravy těchto látek, přičemž v obecném provedení je možno tyto látky chrakterizovat obecným vzorcem III ve kterém znamenáThe present invention is generally directed to a herbicidal mixture based on substituted 1,3,4-thiadiazol-2-yl-4-hydroxy-1-methyl-2-imidazolidinones, and to a process for the preparation thereof, generally characterized by: of formula III in which

(III)(III)

X atomykyslíku nebo síry,X of oxygen or sulfur,

R? je alkylový skupina obsahující až čtyři atomy uhlíku, alkenylová skupina obsahující až tři atomy uhlíku, alkinylová skupina obsahující až tři atomy uhlíku nebo halogenalkylová skupina vybraná ze skupiny zahrnující chlormethylovou skupinu, brommethyl» vou skupinu, 2-chlor-ethylovou skupinu a 2-bromethylovou skupinu, eR? is an alkyl group of up to four carbon atoms, an alkenyl group of up to three carbon atoms, an alkynyl group of up to three carbon atoms, or a haloalkyl group selected from the group consisting of chloromethyl, bromomethyl, 2-chloroethyl and 2-bromoethyl , e

R^ je alkylová skupina obsahující až čtyři atomy uhlíku.R 6 is an alkyl group containing up to four carbon atoms.

Podstata herbicidního prostředku obsahující inertní nosičovou látku spočívá podle uvedeného vynálezu v tom, že jako Činnou látku obsahuje herbicidně t xické množství sloučeniny obecného vzorce IAccording to the present invention, the herbicidal composition comprising an inert carrier comprises a herbicidically toxic amount of a compound of formula I as active ingredient.

H ⁰ Ч-Тйгд“^{1 3} OHH ⁰ Ч-Тйгд ' ^{1 3} OH ve kterém znamená R mmthylovou skupinu, in which R is a methyl group, ethylovou skupinu nebo ifopropylovou skupinu. ethyl or ifopropyl.

кк

Ve výhodném provedení herbicidního prostředku podle uvedeného vynálezu je touto účinnou látkou obecného vzorce I 3-[5-/1-methoxyeei'h^,l/-1^,,3,4-thiLadiezol22-yl3-4-hdrro:yr-1-methyl-2-imidezolidinon.In a preferred embodiment, the herbicidal composition of the invention is the active ingredient of formula I, 3- [5- / 1-methoxyeei'h ^l / ^-1, 3,4-thiLadiezol22-yl3-4-hDRR: YR-1-methyl- -2-imidezolidinone.

PodsSeta způsobu přípravy účinné látky obecného vzorce I podle uvedeného vynálezu spočívá v tom, že se zahřívá pod zpětrým chladičem ve vodném kyselém prostředí sloučeniny obecného vzorce IIThe principle of the process according to the invention consists in heating under reflux in an aqueous acid medium of a compound of the formula II

ve kterém má substituent R již shora uvedený význam, přičemž potom následuje oddělení sloučeniny obecného vzorce I, která vznikla v uvedeném roztoku.wherein R is as defined above, followed by separation of the compound of formula (I) formed in said solution.

Výhoda uvedeného vynálezu spočívá v tom, že sloučeniny obecného vzorce Ί jsou zvláště vhodné ke kontrolování růstu plevele, jak postemergentním způsobem tak i preemergentním způsobem, přičemž jsou selektivní k některým druhům plevele jak při postemergentní aplikaci nebo i při preemergentní aplikaci při nízkých aplikovaných mnoossvích, a zvláště je možno v tomto směru poukázat na sloučeninu podle uvedeného vynálezu, ve které je substitueneem R methylová skupina, Nappíklad je možno uvést, že sloučenina po^íLe uvedeného vynálezu 1-£5-/1 lIueehc)roeeh-e/-1 ,l,4-thiadizrol2leyll4l-ey_<}roχy-1-met-yLl2-:rmiSazrliSinro, ve které je stbstitueneem R methylová skupina, je ponu^e^á ke kontrole růstu škodlivých druhů plevele, jako jsou Sida spinosa, durman obecný, bér zelený, rosička krvavá, čirak halepský, čekanka, abutilon, povijnice roční, oves hluchý a ježatka kuří noha, přičemž je tato sloučenina bezpečná ve svých účincích vůči kulturním plodinám při nízkých aplikovaných množtvích.An advantage of the present invention is that the compounds of formula (Ί) are particularly suitable for controlling weed growth, both post-emergence and pre-emergence, while being selective for some weed species both in post-emergence or pre-emergence applications at low rates of application, and in particular, a compound of the present invention wherein R is a methyl group may be pointed out. For example, the compound of the present invention may be represented by a compound of the present invention. 4-thiadizrol2leyll4l-ey _<roχy} -1-methyl-yLl2-: rmiSazrliSinro in which R is methyl group stbstitueneem is unable to initiate ^ e ^ a to control the growth of noxious weeds such as prickly sida, jimsonweed, green foxtail , bloody dew, chihuahua, chicory, abutilon, annual oat, deaf oats and hedgehog corns, this compound is safe in their effects on crops at low rates of application.

V obecném provedení jsou pro herbicidní směsi agronomicky vhodné i další sloučeniny, které je možno znázoonit následujícím obecným vzorcem IIIIn general, other compounds which can be represented by the following general formula III are agronomically suitable for herbicidal mixtures.

(III) ve kterém znamená(III) wherein

X atom kyslíku nebo síry,X an oxygen or sulfur atom,

R je alkyl^ová skupina obsahnuící až čtyři atomy uhlíku, alkenylová skupina ^sehnuící až tři atomy uhlíku, alkinylová skupina obsahuje! až tři atomy uhlíku, nebo halogena^ylová skupina zvolená ze skupiny zahrnujcí chlormethylovou skupinu, brommeehylovou skupinu, 2-chlorethylovou skupinu a l-bromethylovou skupinu, a r' je alkylové skupina obsaihu^cí až čtyři aetoee uhlíku.R is an alkyl group having up to four carbon atoms, an alkenyl group having up to three carbon atoms; or haloalkyl selected from the group consisting of chloromethyl, bromomethyl, 2-chloroethyl and 1-bromoethyl, and r 'is an alkyl group containing up to four carbon atoms.

Jako příklad výše uvedených sloučenin obecného vzorce III je možno uvéstAn example of the above compounds of formula (III) is

1-f*5~/1 -meeh-eth-ioe^-re/-1,1,4-thiaSiazol-2’-yJl4--Уydroxy- 1-ILet-yl-2-imiSazolLSiocn,1-f * 5 - (1-methyl-eth-ioe-4-re) -1,1,4-thiaSiazol-2´-yJ14 - Uydroxy-1-IL-ethyl-2-imidazoleLSiocn,

1-[5-/1-bttylthio-2-broeeeh-e/-1,1,4-t-iaSiazol-2-eL] -4l-eSroxy-1-meehhel2-ieidszQliSíoo.o,1- [5- (1-Butylthio-2-bromo-e) -1,1,4-thiazol-2-yl] -4-hydroxy-1-methyl-2-oxyl-2-carboxylic acid,

1-[5-/1-t-butooy-2-broeee^l—el-1,1,4-t-iaSiαzol-2-elJ -4-hydroxy-1 -eeehye-2-ieidθZo0i1 dinon,1- [5- / 1-t-butooy-2-bromo-4-yl-1,1,4-t-thiazol-2-yl] -4-hydroxy-1-ethyl-2-ylidazole-2-one,

3--/5Vl-methoxy-3-chlorpropyl/-1,3_>4-thiadiazol2-ylJ-4-)ydi'Oxy-^,1‘-mettyl-2-imidBZOli- dinon,3 - / 5VL-methoxy-3-chloropropyl / _1,3> 4-thiadiazol-2-yl-4) ^ydi'Oxy-, 1'-mettyl-2-pyrrolidinone imidBZOli-,

3-/5-/1 -ethylth0o-.3~boompropyl/-1,3,4-thiadiazol-2-yl7-4-lvdroxy-l-metl'h'l²”ⁱmidazo0idinon, ·3- / 5- / 1-.3 ~ -ethylth0o boompropyl / -1,3,4-thiadiazole-2-yl7-4-lvdroxy metl'h'l ^{L-2 "midazo0idinon} ·

3- /5-/1-ethoxy-2-prooPnnl/-1 ^^-thiadiazol-S-yl^-hyydooDyr-l-methfl-^-imidazoOidinon,3- [5- (1-ethoxy-2-propoxy) -1H-thiadiazol-5-yl] -hydodoDyr-1-methyl-4-imidazolidinone,

3-^5-/1-isoppooplltiio---utinnll-1,3,4-thiadiaool-2-yl74-hydroxy-1-meehhl-2-imiddzooidinon, '3- [5- (1-Isoppo-propylthio) -1,3,4-thiadiaool-2-yl] -hydroxy-1-methyl-2-imidazolooidinone;

3-£-/1-isopropoxyi3--uttnyll-1,3,4-thiadiaool-2- yl.-4 4i]yfdroxy-1-meethrl-2-imidazooidinon,3- [1- (1-isopropoxy) -3-ethynyl-1,3,4-thiadiaool-2-yl-4 &apos;] hydroxy-1-methrol-2-imidazooidinone,

3-^/—-/1-me^thoxy-2-proppnn^l1“¹, l^-thiadiazol^yy^^i^dooxy-l-mettyl-^-imi^aooliclinón, 3-(5-/1-1^11/11^0-2-01^6^1/-1,3_?4-thizdiaool-2~yl44-ily^drooy-1-metlh/l42-imidazo0idinon,3 ^{/ -} - / ^TH 1-methyl-2-oxy proppnn ^{L1 '1,} l ^ thiadiazol ^ yy ^^ i ^ Dooxo L-mettyl - ^ - ^ imi aooliclinón, 3- (5 / 1-1 ^ 11/11 ^ 0-2-01 ^ 6 ^ 1 / -1.3 _? 4-thizdiaool-2-yl44-Ily Droo-1-metlh / L42-imidazo0idinon,

34/-4/14etiL0oy-2-c:hiooe thh1/-1,3,4-tiiadiazol-2-yl^-4-^ydlrooy-14een1h^r1-2-ieiddzo0idinon,34 / -4 / 14etiL0oy 2-c: hiooe thh1 / -1,3,4-tiiadiazol-2-yl-4- ^ ^r 14een1h ydlrooy-1-2-ieiddzo0idinon,

3--jΓ5-/1-etiy1tiLiO424Uromeeti·11-“1,3,4-thiadiezo1-2-ylJ-4-hydrooy-14mee^h1-2-imiddZo0idinon,.3-η 5 - (1-Ethyl-thiophenol) 4-bromo-11- (1,3,4-thiadiazol-2-yl) -4-hydrooyl-14-methyl-2-imidazolidinone;

3-f--/1-propooy-3-chiorpropp1/-1,3,4-tiizdizzo/-2-ylJ4-iyydrooy41-meeth1-2-ieiddZo0/dinon,3- [1- (1-propooy-3-chloropropyl) -1,3,4-thiizdizzo] -2-yl] -4-iyydrooyl-4-yl-2-ylidene-2-one, dinone,

3-/5-/1 -propylthio-3-brompropy1/-1,3,4-thiadizol241yl444iУddooxy-1-eethyl-2-ieidaz.o0idinon ,'3- [5- (1-Propylthio-3-bromopropyl) -1,3,4-thiadisol-4-yl] -444-iddoxy-1-ethyl-2-ylidazolidinone;

3-/5-/1-Ísopropooy-j-UttenylAl ,3,4-tiizdizoo1-2-yl74-4-iydrooy-1 -meethl-^-imiddaooidinon,3- [5- (1-Isopropooy-1-thienyl) -1,3,4-thiizdizoo-2-yl] -4-iydrooy-1-methyl-1H-imiddaooidinone,

3-/5-/14isoproρy1thio-1-peetenyll-1,3,4-tiizdizzo1.-2~ylJ--4-iydrooy-1-meehh1-2-imidazo0idinon,3- / 5- / 14-Isopropylthio-1-pithenyl-1,3,4-thiizdizole-2-yl-4-iydrooy-1-methyl-2-imidazolidinone,

3-/5-( 1-Uttooy-1-/3-meeth1luty1/)-1,3,4-tiizdizoo/-2-ylJ-4-iydrooy-l-menhhl^-imiddaooi- _L dinon,3- / 5- (1-Uttooy-1- / 3-meeth1luty1 /) - 1,3,4-tiizdizoo / -2-yl-4-L-iydrooy menhhl -imiddaooi- _{L-pyrrolidinone,}

3-/5-( l-butylthio^-A-meehilluttlD-l , 3,4-thiadiazol-4-ylJ-4-Уydooy₍--l-methyl^-J.mid- zoolidinot, .3- [5- (1-Butylthio-4-N-methyl-1H-indol-4-yl) -1,4,4-thiadiazol-4-yl] -4-yydooy ₍ 1-methyl-4'-imidazolidinol);

3-/5-( 1 -sek.-Uttooy-l -/2, ^-di-m^th^lpr^opy—/)-!, 3,4-tiizdizzo1-24yl^i-hydroxy-l-metili-2-imidaool·idinot,3- [5- (1-sec-Uttooy-1- [2,3-di-methyl] -1H-1,3,4-thiimidizol-24-yl] -1H-hydroxy-1-methyl) -2-imidaol · idinot,

3-/5-/1-sek. · Uutylthio-1-Uutyl/-!, 3,4-tiizdizzo1-2-yl444ijydrooy-14eenth’1-2-ieiddZo0idinon,3- / 5- / 1-sec. · Uutylthio-1-Uutyl] -1,3,4-thiizdizol-2-yl-444-yydrooy-14-aden-2-yliddZo0idinone,

3-/5-(1--t-Uttooy-Vl-meethllproyl/)-!,3,4-thiadiazol-21ylJ44iУydooxy-l-methyl-2-imid- ..3- [5- (1-t-Uttooy-1H-methenylpropyl) -1,3,4-thiadiazol-2-yl] -4 H -doxy-1-methyl-2-imide.

aoolidinon, a ,®aoolidinone, and, ®

3-/5-/1-t-buhytel^opropyl/-1^,3,4-^tiiz^dizzol-“²-y^l444_y^dгoxy-1-meehy^l-²·4iei^dzoolidinon..3- / 5- / 1-t-cyclopropyl-buhytel / ^-1, 3,4- ^di zzol- of ^{tii "2} -y ^L44 4_y гoxy ^d-1 meehy ^L - ² · ^d 4iei zoolidinon ..

oO

Přestože všechny výše uvedené sloučeniny je možno poutít k účelům uvedeného vynáleou, je samozřejmé, že některé sloučeniny jsou ve srovnání s jinými výhodnnjšími. Sloučeniny, ve kterých je stUstitueneem Ro a/kity/ová skupina je možno poutít všeobecně, přičemž sloučeniny, ve kterých je alkenylová skupina jako substituent Rg jsou výhoOdnjší. Sloučeniny, ' ve kterých je substitucneem Ro halogenalkylová skupina jsou velmi vhodné a sloučeniny, ve kterých je suSstitueneem Rg chlormethylová skupina nebo UrommeUhlová skupina jsou výhodné.While all of the above compounds can be used for the purposes of the present invention, it is understood that some compounds are more preferred than others. Compounds in which the substituent is Ro and the kits are generally in general, with compounds in which the alkenyl group is a substituent Rg are preferred. Compounds in which R 1 is a haloalkyl group are very suitable, and compounds in which the substituent R 8 is a chloromethyl group or a Uromme carbon group are preferred.

Sloučeniny, ve kterých je substitueneem Rg alkylová skupina, jak Uylo uvedeno, jsou vysoce výhodné a o^ZLáště výhodné jsou sloučeniny, ve kterých je uvedenou alkylovou skupinou methylová skupina, ethylová skupina nebo isopropylová skupina. Ve výhodném provedeni podle uve^ného vynáleou je sul^st-ituen^m ^r1 mmil^lová s^kupina^, přičem^ž substi^juentem X je atom kyslíku. Následující sloučenina je ovláště výhodná, jak již bylo uvedeno, a sice 3-/5-/14eentbltthionthl//1,3,4-tiiadizool~2~ylJ-4-hydrooy-1-meethУ-2-imidazolidinot, a rovněž tak 3- Γ5-/1-eenhooo1ehh1/-1,3,4-tiizdizool42-yl444_l₁ydгooy-1-eeehy1-2-imidazolidinon.Compounds in which Rg is an alkyl group, as described above, are highly preferred and particularly preferred are compounds wherein said alkyl group is a methyl group, an ethyl group, or an isopropyl group. Preferably Uve ^ Joint Invention in the sul ^ st-ituen ^ m ^ ^r1 mmil Nominal with ^{the UPIN price} of eluent ^j substituents X is oxygen. The following compound is particularly advantageous, as mentioned above, namely 3- [5- (14-methylbutthionyl) -1,3,4-thiadiazol-2-yl] -4-hydrooyl-1-meeth-2-imidazolidinol, - Γ5- / 1-eenhooo1ehh1 / -1,3,4-tiizdizool42 _{yl444_l-1} ydгooy eeehy1-2-1-imidazolidinone.

Příprava sloučenin pro herbicidní prostředky podle uvedeného vynáleau a dalších vhodných sloučenin, uvedených výše, probíhá podle následujících obecných reakcí 1, 2, 3, 4 a 5: ¹ The preparation of the compounds for the herbicidal compositions of the present invention and other suitable compounds mentioned above proceeds according to the following general reactions 1, 2, 3, 4 and 5: ¹

H O *llH 0 * II

R-X'-M⁺ + v-OCCM —-7 2 / ⁽v) (VI) osR-X'-M ⁺ + v-OCCM-7 2 / ⁽ v) (VI) os

11и11č

COH + POCIg + H-NCNHNH- 1.COH + POClg + H-NCNHNH-1.

dloxan, teplota zpětného chladiče, ? NaOI^,H2O (Vili)dloxane, reflux temperature,? NaOI ^, H2O (Vili)

COCI2 ethyiacetátCOCl 2 ethyl acetate

^{Rl x_}?№'ir^{NC0 Rl x_} ? №'ir ^NC0

R₂ N—N (IX) * nlR ₂ N-N (IX) * NL

IHIH

СНзП1-СН2-СН(ОСНз)2СНзП1-СН2-СН (ОСНз) 2

2.2.

(II) o(II) o

^H A ^r1-^x-v№v? ?-^снз ά₂Ν-Ν λ“^{1 z} он ^H A ^r1 - ^x - in? ? - ^сн з ά ₂ Ν-Ν λ “ ^{1 of} он

5.5.

(III) ^V uvedených * sloučeninách mají X, ^r1 a R již shora uvedený význam.(III) ^{In the} above compounds, X *, ^{R 1} and R are as defined above.

Ve výše uvedeném reakčním schématu jsou dále významné meziprodukty obecných vzorců II ” OFurther, in the above reaction scheme, the intermediates of formulas (II) are important

N-C-N-CH²-CH-(OCH3) CH3 (II)N-C-N-CH²-CH- (OCH 3) CH3 (II)

HH

R^1-X-C—[fS-jp-NH² (Vlil)R ^{1 -} XC - [fS-β-NH ² (Vlil)

R N—N,R N — N,

ΗΗ

R¹-X-C-^^S-^-NCO (IX)R ¹ -XC- ^ ^S - ^ - NCO (IX)

R N—NR N — N

J2J2

Při přípravě 5-substituovaných 2-amino-1,3,5-thiadiazolových sloučenin reaguje vhodná kovová sůl M , jako je například sodná sůl, draselná sůl nebo lithná sůl, vhodného alkylalkholu nebo alkylthiolu, která je reprezentována výše uvedeným obecným vzorcem V, ve kterém mají substituenty R¹ а X již shora uvedený význam, s 2-halogensubstituovanou alkanovou kyselinou (nebo esterem této sloučeniny), která je reprezentována obecným vzorcem VI, ve kterém je substituentem R^ stejný substituent jako bylo uvedeno shore a substituentem I je chlor, brom nebo jod, přičemž ve výhodném provedení je tímto substituentem brom, přičemž tato reakce je znázorněna ve výše uvedeném jako reakce 1., za vzniku alfa-substituované alkoxy nebo alkylthiokarboxylové kyseliny, která je znázorněna obecným vzorcem VII, ve kterém mají substituenty R_o, R¹ а X již shora uvedený význm.To prepare the 5-substituted 2-amino-1,3,5-thiadiazole compounds, a suitable metal salt M, such as a sodium salt, potassium salt or lithium salt, is reacted with a suitable alkyl alcohol or alkylthiol represented by the above formula (V) in wherein R ¹ and X are as defined above, with a 2-halo-substituted alkanoic acid (or ester thereof) represented by the general formula (VI), wherein R 1 is the same substituent as shore and I is chloro, bromo or iodo, preferably bromo, which is shown in Reaction 1 above, to form an alpha-substituted alkoxy or alkylthiocarboxylic acid represented by the formula (VII) wherein R _o , R ¹ а X has the meaning indicated above.

V dalším postupu se vhodná alfa-substituovaná alkoxy- nebo alkylthiokarboxylové kyselina obecného vzorceVlI, obvykle v množství 0,4 až 0,5 molů, dále ekvimolární množství thiosemikarbazidu, a 30 mililitrů bezvodého dioxanu, vsadí do 100 mililitrového reaktoru, který je vybaven míchadlem účinného typu, teploměrem, vyrovnávacím zařízením tlaku, přídavnou nálevkou a sušicím kondenzátorem trubicového typu. Do přídavné nálevky se vloží přibližně 10% přebytek oxichloridu fosforečného, přičemž tato látka se přidává po kapkách, aby bylo možno udržovat reakční teplotu v rozmezí od 85 do 95 °C, přičemž nastane reakce, která je znázorněna výše uvedenou reakční rovnicí 1. Tato výše uvedená směs se potem zahřeje na teplotu zpětného chladiče a při této teplotě se udržuje po dobu 1 hodiny, po které se rozpouštědlo rychle odpaří, přičemž se použije vakua, například pomocí vodní vývěvy.A suitable alpha-substituted alkoxy- or alkylthiocarboxylic acid of the formula III, usually in an amount of 0.4 to 0.5 mol, equimolar amounts of thiosemicarbazide, and 30 ml of anhydrous dioxane is charged into a 100 ml reactor equipped with an active stirrer. type, thermometer, pressure equalization device, additional funnel and tube condenser drying condenser. An additional 10% excess of phosphorus oxychloride is added to the addition funnel dropwise to maintain the reaction temperature in the range of 85 to 95 ° C, the reaction shown in reaction equation 1 above. the mixture is then heated to reflux and maintained at this temperature for 1 hour, after which the solvent is rapidly evaporated using a vacuum, for example by means of a water pump.

К takto získanému zbytku se přidá voda v množství 50 mililitrů, Čímž se získá emulze, která se potom zalkalizuje přídavkem 50%'hydroxidu sodného ve formě vodného roztoku, V těch případech, kdy se získá pevný produkt (který je možno znázornit obecným vzorcem VIII, ve kterém mají substituenty X a R? a R¹ již shora uvedený význam) se produkt izoluje filtrací a rekrystalizací, v případě, kdy je to nutné. V ostatních případech se reakční směs extrahuje etherem, etherová vrstva se oddělí od těžších vrstev, produkt se usuší síranem hořečnatým za vzniku surového produktu, který se získá ve formě viskuzního oleje.Water (50 ml) was added to the residue to give an emulsion which was then basified by the addition of 50% sodium hydroxide as an aqueous solution. In those cases, a solid product (represented by formula VIII) was obtained, where the substituents X and R and R ¹ are as defined above), the product was isolated by filtration and recrystallization, when necessary. In other cases, the reaction mixture is extracted with ether, the ether layer is separated from the heavier layers, and the product is dried over magnesium sulfate to give the crude product, which is obtained as a viscous oil.

Při přípravě isokyanátových dimerů se 5 až 10 gramů vhodného 2-amino-1,3,4-thiadiazo-í· lu (který je znázorněn ve shora uvedeném textu .obecným vzorcem VIII), přidá к roztoku fosgenu v ethylacetátu (nebo v jiném vhodném rozpouštědle), který se připraví nasycením 50 až 100 mililitrů rozpouštědla fosgenem při teplotě okolí, přičemž potom se přidá další podíl rozpouštědla v množství v rozmezí od 50 do 100 mililitrů.In the preparation of isocyanate dimers, 5-10 grams of the appropriate 2-amino-1,3,4-thiadiazole (as shown in formula VIII above) is added to a solution of phosgene in ethyl acetate (or other suitable). solvent), which is prepared by saturating 50 to 100 milliliters of solvent with phosgene at ambient temperature and then adding an additional amount of solvent in an amount ranging from 50 to 100 milliliters.

Takto připravená směs se potom ponechá míchat přes noc při teplotě okolí, přičemž proběhne reakce, jak je uvedeno shora v uvedeném reakčním schématu, viz rovnice 2,, a potom se provede vyčištění dusíkem nebo argonem к odstranění nezreagovaného fosgenu. V těch případech, kdy se získá pevný produkt (který je možno znázornit obecným vzorcem IX, jak je uvedeno ve shora uvedeném reakčním schématu, což je isokyanátový dimer vhodného substituovaného 1,3-4-thiadiazolu), se tnto produkt izoluje filtrací a usuší. V případě, že se evidentně nezíská pevný produkt, se reakční směs udržuje za vakua, přičemž vznikne produkt, který má vieko^zzní nebo sklovitou formu.The mixture was allowed to stir overnight at ambient temperature for the reaction as described in the above reaction scheme, see Equation 2, and then purged with nitrogen or argon to remove unreacted phosgene. In those cases where a solid product (represented by formula IX as shown in the above reaction scheme, which is the isocyanate dimer of a suitable substituted 1,3-4-thiadiazole) is obtained, the product is isolated by filtration and dried. In case evidently obtained solid product, keeping the reaction mixture under vacuum, to give product having lids ^of sounds or vitreous form.

Při přípravě acetalmočovin se vhodný isokyanátový dimer obecného vzorce IX a ekvivalentní množství methylaminoacetaldehyddimethylacetalu zahřívá pod zpětným chladičem po dobu v rozmezí od 5 do 15 minut v inertním rozpouštědle, jako je například ether, benzen nebo toluen, přičemž reakce probíhá podle shora uvedeného reakčního schématu, viz reakce 3., a podle této reakce vzniká jako reakční produkt sloučenina znázorněná obecným vzorcem II. Některé produkty je možno získat ve formě krystalů přímo z roztoku, ale některé je nutno vyvolat přídavkem hexanu. Produlcít, který je možno znázornit obecným vzorcem II, může být' ' vyčištěn například promývánim etherem nebo hexanem nebo je možno jej znovu překrystalovat ze hexanu a benzenu nebo ze sm^í^:L etheru a benzenu nebo ze etheru, chloroformu a benzenu. Ty produkty nebo sloučeniny, které jsou znázorněny obecným vzorcem II a které se získají ve ' formě oleje, není nutno čistit.For the preparation of acetalureas, a suitable isocyanate dimer of formula (IX) and an equivalent amount of methylaminoacetaldehyde dimethylacetal are refluxed for 5 to 15 minutes in an inert solvent such as ether, benzene or toluene according to the reaction scheme above. of reaction 3, and according to this reaction, the compound represented by the general formula (II) is formed as the reaction product. Some products can be obtained in the form of crystals directly from solution, but some have to be induced by the addition of hexane. The prodrug represented by formula (II) may be purified, for example, by washing with ether or hexane, or may be recrystallized again from hexane and benzene or from a mixture of ether and benzene, or from ether, chloroform and benzene. Those products or compounds represented by the general formula (II) which are obtained in the form of an oil need not be purified.

V závěrečné . fázi přípravy sloučenin obecného vzorce III se přidá vhodná acetalmočovina obecného vzorce II .(v mnoství přibližně tři až . čtyři gramy) ke 150 až 200 miiilitůúm vody, která .obsahuje kyselinu chlorovodíkovou v mnoství v rozmezí od 1,5 do 2 mililitrů. Tato směs se potom míchá velmi intenzivním způsobem a poté se zahřeje na teplotu zpětného chladiče, přičemž proběhne reakce podle shora uvedeného reakčního schématu, viz' reakce 4.In the final. In the preparation phase of the compounds of the formula III, an appropriate acetalurea of the formula II (about three to four grams) is added to 150 to 200 ml of water which contains 1.5 to 2 ml of hydrochloric acid. The mixture is then stirred very intensively and then heated to the reflux temperature while carrying out the reaction according to the above reaction scheme (see Reaction 4).

Probbhající hydrolýza je monitorována metodou ctarommtoorafie v tenké vrstvě (aluminá-ethylacetát) dokud neproběhne tato reakce úplně a dokud se nevytvoří . produkt obt^i^ř^t^jdící sloučeninu obecného vzorce III. Takto získaný produkt je možno v některých případech krystalovat přímo z reakční srnmsi po ochlazení. V jiných případech se sloučenina obecného vzorce III extrahuje chloroformem a izoluje se stripovánbi rozpouštědla za pouužtb vakua. Ty sloučeniny, které se oddělí zkoncentrováním roztoku, se dále čistí. V některých případech je možno získané sloučeniny přímo pouužt ve stavu, v jakém byly získány. V jiných případech je krystalizace naočkována etherovém roztokem obsahujícím příbuznou sloučeninu, přičemž vzniklé krystaly je možné dále čistit.Ongoing hydrolysis is monitored by thin-layer chromatography (aluminum-ethyl acetate) until this reaction is complete and formed. a product comprising a compound of formula III. The product thus obtained can in some cases be crystallized directly from the reaction mixture after cooling. In other cases, the compound of formula III is extracted with chloroform and the solvent is stripped off under vacuum. Those compounds which are separated by concentration of the solution are further purified. In some cases, the compounds obtained can be used directly as obtained. In other cases, crystallization is seeded with an ether solution containing the related compound, and the resulting crystals can be further purified.

Sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce 1 se připraví starým způsobem jako v uvedeném obecném reakčních schérmtu, který je uveden výše, přičemž se vychází z odpoovddjbcíca sloučenin, ve kterých je substiuueneem X kyslík, substiuuenter R_o methylová'skupina a ' substiuuentem R je výše uvedený a specifikovaný subbtituent R.The compounds of the invention of formula (1) are prepared in an old manner as in the above general reaction scheme starting from the corresponding compounds wherein X is oxygen, R _is methyl and R is as described above, and specified subbtituent R.

V následujícím příkladech provedení je ilustoována detailněji příprava sloučenin podle uvedeného vynálezu, které tvoří aktivní slovku v herbicidních smlěbch podle vynálezu, přičemž nijak neomeezuí rozsah uvedeného vynálezu. Dále jsou zde uvedeny testy herbicidní účinnooti a srovnání se standardem.The following Examples illustrate in more detail the preparation of the compounds of the present invention which form the active ingredient in the herbicidal compositions of the present invention without limiting the scope of the present invention. Herbicidal activity assays and comparison with the standard are also listed.

Příklad 1Example 1

3-f5-/ 1-metaoxyethalAl,3,4-taiadiazol-2-yÍ]-4a)yrdroxy-1 -rethyl-^-iridazolidinon3- [5- [1-methoxyethalAl, 3,4-thiadiazol-2-yl] -4a-hydroxy-1-methyl-4-iridazolidinone

a) Příprava 2-methoxaproptnové kyselinya) Preparation of 2-methoxaproptic acid

Podle tohoto provedení se do dvouuitrové nádoby opatřené lopatkový rbchtdler, teploměrem, kondenzátorer a zařízením na probublávání dusíkem, vsadí jeden litr absolutního metanolu. Potom se pomelu přidává kovový sodík v možsví 23,0 gramů, dokud se všechen sodík nerozpuusí, přičemž roztok se ochladí na teplotu 8 °C, t v další fázi se přidává 190 gramů (což'odpovídá 1,05 molům) 2-brompropionátu ethylnatého během 55minutového intervalu, přičemž toto přidávání se uskutečňuje po kapkách, a konečná teplota je 2 °C. Takto získaný roztok se míchá po dobu 45 minut na ledové lázni za chlazeni, potom se přidá 250 miillitrů vody t 42 gramů hydroxidu sodného ve formě pelet t takto připravená reakční směs se míchá po dobu dalších 75 minut, přičemž teplota vzrostla na 20 °C. ' Potom se získaná reakční směs podrobí destilování prováděnému při teplotě 90 °C zt účelem odstranění rithiMnolu, v další fáai se provede okyselení roztoku pomocí 85% kyseliny fosforečné . t nakonec se roztok extrahuje dvakrát zt pomoci 200 miiílitrů chloroformu (CHCCj.. . Získané extrakty se spojí t usuší se.pomocí bezvodého síranu hořečnatého (Mgs⁰^), potom se zfiltruje t nakonec se zpracuje ze vakut nt rotačním vakuovém zařízení při teplotě 50 °C. Výtěžkem tohoto postupu je 81,1 gramů bezbarvé kapaliny, kterou je 2-rethoxyproptnlvá kyselina.According to this embodiment, one liter of absolute methanol is charged into a two-liter vessel equipped with a paddle thermometer, a thermometer, a condenser and a nitrogen bubbling device. Sodium metal (23.0 grams) was then added slowly until all of the sodium had dissolved, the solution was cooled to 8 ° C, and 190 grams (equivalent to 1.05 moles) of ethyl 2-bromopropionate was added during the next phase. The 55 minute interval was added dropwise and the final temperature was 2 ° C. The solution thus obtained is stirred for 45 minutes in an ice bath with cooling, then 250 ml of water t 42 grams of sodium hydroxide in the form of pellets are added. The reaction mixture thus formed is stirred for a further 75 minutes while the temperature rises to 20 ° C. Thereafter, the reaction mixture obtained is subjected to distillation at 90 ° C to remove rithiol, followed by acidification of the solution with 85% phosphoric acid. t Finally, the solution was extracted twice with 200 zt miiílitrů chloroform (CHCCj ... The extracts were combined dried t se.pomocí anhydrous magnesium sulfate (MgSO ^ ^0), then filtered t finally treated vakut nt of a rotary device at 50 The yield is 81.1 grams of a colorless liquid which is 2-rethoxypropionic acid.

226013226013

b) Příprava 5-/1~methoxyethyl/-2-amino-1,3_>4-thiadiazolu .b) Preparation of 5- / 1-methoxyethyl / _{-2-amino-1,3>} 4-thiadiazole.

Podle tohoto provedení se do 150 mililitrové nádoby, opatřené třemi hrdly·s llaisenoiým adaptorem, lopatkovým míchadlem, teploměrem, přídavnou nálevkou a kondenzátorem, vsadí 10,5 gramu (což odpovídá 0,10 molu) 2-methoyypropanové kyseliny, která byla připravena .shora uvedeným postupem, v m^stv! 9,1 gramu což odpovídá 0,10 molům se přidá dále thiosemikarbazld a dále se přidá 50 miiilitrů dioxanu. Získaná kašovitá’ směs se potom zaseje na teplotu 90 °C a přídavná nádobka se naplní óxyehloridem fosforitým POCly Tento o^chlorid fosfority v m^nožt-ví 16,9 gramů, což odpovídá 0,11 molům, se pidává pommlu v Časovém intervalu 23 minut, přičemž se směs udržuje při teplotě v rozmezí od 85 do 95 °l. Takto získaná směs se potom zahřívá pod zpětrým chladičem po dobu 60 minut a v další fázi se zpracovává pod vakuem, přičemž se použije vodní vývěvy, za vzniku zbytku. K tomuto zbytku se potom ořidá 75 millitrů vody a 50% roztok hydroxidu sodného v množtví dostačujícím k úpravě holoty plí rrzt^rt^u ne Ю. Tímto způsobem se získá vodná fáze. Směs se potom umíítí do kontlnuáloíOr dietOeleOherovéhr extraktoru a extrakce probíhá po dobu 150 minut.According to this embodiment, 10.5 grams (corresponding to 0.10 moles) of 2-methylpropanoic acid, prepared from above, was charged into a 150 ml three-necked flask with an adapter, paddle, thermometer, addition funnel and condenser. according to the procedure described above. 9.1 grams corresponding to 0.10 moles were further added with thiosemicarbazide and 50 ml of dioxane were added. The resulting slurry was then sieved to 90 ° C and the additional flask was charged with phosphorus oxychloride (POCl). This phosphorus trichloride (16.9 grams, equivalent to 0.11 moles) was added to the pommel over a period of 23 minutes. wherein the mixture is maintained at a temperature in the range of 85-95 ° C. The mixture is heated under reflux for 60 minutes and then treated under vacuum using a water pump to form a residue. 75 milliliters of water and a 50% sodium hydroxide solution are then added to the residue in an amount sufficient to adjust the fluidity of the slurry. In this way, the aqueous phase is obtained. The mixture was then poured into a continuous diethyl ether extractor and extraction was continued for 150 minutes.

Tento diethyletherový extrakt se usuší za pomoci bezvodého síranu hořečnatého MgSO^, zfiltruje se za vzniku bílých krystalků. Získaný extrakt se podrobí zpracování za vakua na rotačním odpařováku při teplotě 70 °l, přičemž se získá 7,0 gramů bílé pevné hmoty. Extrsktor se znovu naplní diethele0heeeí a po 16 hodinách extrakce se diethyletherový roztok zpracuje za vakua na rotačním odpařováku, přičemž se získá dalších 6,3 gramů bílé hmoty. Takto získaná bílá hmota se spojí a podrobí se rekrystalizaci ze síísí ethanolu a chloroformu, přičemž se získá 8,6 gramů světle žlutých krystalků 5-/1-íetho}yret^hУ-/-2-amLor-¹.,3,4-thiadiazrlu. Teplota tání tohoto produktu se pohybuje v rozmezí od 155 do 159 °l·.This diethyl ether extract was dried over anhydrous MgSO4, filtered to give white crystals. The extract obtained is subjected to a rotary evaporator at 70 DEG C. under vacuum to give 7.0 g of a white solid. The extruder was refilled with diethyl ether, and after 16 hours of extraction, the diethyl ether solution was rotary evaporated under vacuum to give an additional 6.3 grams of white solid. The white mass thus obtained was combined and recrystallized from ethanol / chloroform to give 8.6 g of light yellow crystals of 5- (1-ethoxy) -ethoxy-2- (2-ammonium ⁾ , 3,4- thiadiazrlu. The melting point of this product is in the range of 155-159 ° C.

c) Příprava 5-pimetOrxylt^he.l“1_>3,4-tOiadiazrl-2-y--ioteaonárovéhr dimeru.c) Preparation of 5-pimetOrxylt he.l ^ _"1> 3,4-tOiadiazrl-2-yl - ioteaonárovéhr dimer.

Podle tohoto ρrrvoedení se do 50001Ш^г^ё nádoby, která má tři hrdla, a je vybavena migneticlým míchadlem, teploměrem, kombnací kondenzátoru a sušící trubice se suchým ledem, a přívodem fosgenu IOCI9 ze zásobního tanku, který má kalibrovaný průtokoměr, vsadí 100 miiilitrů etOelacetátu, který je nasycen fosgenem při teplotě 20 °l (přibližně 1,0 mol fosgeniu). Potom se přidá dalších 100 millitrů ethylacetátu. Dále se přidá 7,9 gramů 5.-/11methcχyethye/-2-aíinor1_í3_í,4-thiadiazrlu, který se připraví shora uvedeným postupem, při teplotě v rozmezí od 0 °l do teploty okoH, za vzniku olejové hmoty. Výýledná směs se míchá po dobu 17 hodin a potom se nádoba vyHstí argonem, dokud se nezaznamená žádný zbytek fosgenu COCl^. Potom se roztok zfiltruje filt-ačn^m papírem Watman č. 42 přičemž ' se získá žlutý zakalený roztok, který se zpracuje pod vakuem při teplotě 70 °l na rotačním odpařováku, za vzniku 8,4 gramů žlutého viskozního oleje, · kterým je 5-/1-me tho^xf ethyl/11,3,4-thiadiazrl-2-ylirtkyanátový dimer.According to this embodiment, a 500-neck three-necked flask equipped with a mignetic stirrer, thermometer, condenser combination, and dry ice drying tube, and an IOCI9 phosgene inlet from a storage tank having a calibrated flow meter, was charged with 100 ml. ethyl acetate, which is saturated with phosgene at 20 ° L (about 1.0 mol phosgene). An additional 100 milliliters of ethyl acetate was then added. Further added 7.9 g of 5 .- / 11methcχyethye / aíinor1 _-2-i 3 _i 4-thiadiazrlu, prepared as described above, at a temperature ranging from 0 to L okoH temperature to give an oily matter. The resulting mixture was stirred for 17 hours and then the vessel was purged with argon until no COCl 4 phosgene residue was detected. The solution was then filtered through Watman No. 42 filter paper to give a yellow cloudy solution which was treated under vacuum at 70 [deg.] L on a rotary evaporator to give 8.4 grams of a yellow viscous oil. - (1-Methoxy) ethyl] 11,3,4-thiadiazr-2-ylirtocyanate dimer.

d) Příprava 3-/5-/1-íetOrxχethhe/-1,3,4-thiadiazrl-2-el7-1-íethyl-1-/2,2-diíeehoryet^h^re/- ‘ močoviny .d) Preparation of 3- / 5- / 1-íetOrxχethhe / -1,3,4-2-thiadiazrl el7-1-íethyl-1 / 2,2-h diíeehoryet ^r ^ e / - 'urea.

Podlé této fáze přípravy se 5,4 gramů, což odpovídá 0,045 molům, metth^гlaminorcctaldehyddimítthelcctalu, pomalu přidá při teplotě okolí k 50 mili-lirům benzenu ve formě roztoku, který obsahuje 5,4 gramů, což odpovídá 0,045 molům, 5-/1-íeehoryeethe/-1,3,4·1thiadiazol-2-el-Srteχaná^,rového dimeru, který byl připraven shora uvedeným způsobem. Výýledný roztok se potom zahřívá pod zpětiým chladičem po dobu 20 minut, přičemž potom se přidá hexan a výsledkem je vznik olejové hmoty, přičemž tato směs se podrobí zpracování za vakua na rotačním odpařováku při teplotě 70 °l, za vzniku 13,2 gramů· zakaleného viskozního oleje, který se potom rozpustí v diethyletheru a nakonec se zfiltruje. Takto získený diethyletherový roztok se potom znovu zpracuje pod vakuem ne rotačním odpařováku při teplotě 70 °l, za vzniku 12,9 gramů červeného oleje, kterým je 3-£-/1-methorχeehhel-1,3,4-thiadiazol-2-elJ-1 -mee^- 1-/2,2-diíethoxyethel/íOČoviny.According to this phase of the preparation is 5.4 g, corresponding to 0.045 mol, metth ^г laminorcctaldehyddimítthelcctalu slowly added at ambient temperature to 50 milli-Liru benzene as a solution containing 5.4 g corresponding to 0.045 moles, 5/1 -1,3,4,1-thiadiazole-2-el-Srethane ^{, a} dimer prepared as described above. The resulting solution was heated to reflux for 20 minutes, then hexane was added to give an oily matter which was subjected to vacuum treatment on a rotary evaporator at 70 ° C to give 13.2 grams · cloudy of a viscous oil, which is then dissolved in diethyl ether and finally filtered. The diethyl ether solution is then reprocessed under vacuum on a rotary evaporator at 70 ° C to give 12.9 grams of a red oil which is 3- [beta] - [1-methoxyl] -halo-1,3,4-thiadiazol-2-yl. -1-methyl-1- (2,2-diethoxyethanol).

e) Syntéza 3-/3-/1 -methoDorettyl/M , 3,4-thiadiazol-2-y:J-1-methyl-4-iyydroxy-2-imi.dazoll.dlnonue) Synthesis of 3- (3- (1-methoDorettyl) -1,3,4-thiadiazol-2-yl) -1-methyl-4-yydroxy-2-imidazol-dione

Podle tohoto provedení se roztok obsahující 5,4 gramu 3-/3-/1-me 1-070^1-1/-1,3,4-thiadiaoo^-ey 1^-1-^-11-22,-^11tetho:yrtthyl/niččovlny, která se připraví shora uvederýu postupem, ve 150 mililitrech vody a 1,5 mililitru koncentrované kyseliny chlorovodíkové HC1, zahřívá pod zpět rým chladičem po dobu 20 mlmut, a potom se vodná fáze extrahuje třikrát' pomocí 50 mililitrů chlorofoirnu CHCCy 150 mililitrů chlhгohor/lové-o extraktu se polosuší pomocí bezvodého síranu hořečnatého Μ£θ4> potom se provede filtrace získané směsi a tato směs se zpracuje za použití vakua na rotačním odpařováku při teplotě 70 °C, za vzniku 2,9 gramů žlutého vlskozního oleje, kterým je 3-/5-/1-/θththyethtel-1l3,4-ttlidiizol-2-yl]2 1-metttre-4-tydroxye2-i/idažolidlnhn.According to this embodiment, a solution containing 5.4 grams of 3- (3- / 1-me 1-070? 1-1 / -1,3,4-thiadiazol-2-yl) -1-? Ethyl tert-butyl / tartrate, prepared as described above, in 150 ml of water and 1.5 ml of concentrated hydrochloric acid, was heated under reflux for 20 ml, and then the aqueous phase was extracted three times with 50 ml of chloroform. 150 ml of chlorohlorohydrate extract is dried over anhydrous magnesium sulphate, then the mixture obtained is filtered and the mixture is worked up under vacuum on a rotary evaporator at 70 DEG C. to give 2.9 g of a yellow hygroscopic oil, 3- (5- (1-) thylethyl-1,3,4,4-thiidiisol-2-yl) -2-methyl-4-pyridyl-2H-indololidin.

IR s^ktrum: C=0 pásmo pH 1 ⁷²⁰ cm*' áířte N-H ^pás^ma ^při 3 300 сш'¹ IR ktrum ^ C = 0 band pH 1720 ^cm * 'Airtech NH ^P with ^m and ^p s 3300 сш ^-1

NMR (CDCI3): 6,625 (šiř. singlet, 1H),NMR (CDCl 3): 6.625 (broad singlet, 1H),

6,17<5((multtplet, 1H), 4,965 (kvaatet, 1H), 3,905 (/uHiplet, 5H), 3,505 (/^^р^!, 5H, 3,32 8 (single!, 5H), 2,91 δ (singlet, 3H), 1,538 (dublet, 3H).6.17 < 5 ((multtplet, 1H), 4.965 (quaternary, 1H), 3.905 (/ uHiplet, 5H), 3.505 (m / m, 5H), 3.32 8 (single !, 5H), 2 91 δ (singlet, 3H), 1.538 (doublet, 3H).

Při druhé přípravě výše uvedené sloučeniny byl získán surový olejový produkt, ze kterého byly získány krystaly ze s/^í^i etheru, chloroformu a hexanu, přičeui teplota tání tohoto produktu se pohybuje v rozmezí od 85 do 91 °C.In the second preparation of the title compound, a crude oil product was obtained from which crystals were obtained from ether, chloroform and hexane, the melting point of the product being from 85 to 91 ° C.

Příklad 2 .Example 2.

3-/5-(1 2/1-/ethy1i!ttoχyeett 1)-1,3,4-2t-iidiiZhi-22elJ-4-hedгhχy-12/et1-ye-2-i/idazolld inon3- [5- (12 / 1- (ethylthio) ethyl) -1,3,4-2-thiazolidin-2-yl] -4-heterocyclyl-12 (et1-ye-2-iodazolinedinone)

a) Příprava 2-/1-ιnethylethoyy/propanhvé kyselinya) Preparation of 2- (1-methylethyl) propanoic acid

V této fázi přípravy se 500mililitróvá, tř^í^hr^dlá nádoba, vybavená m&agietickýu uíchadleu, teploměre/, přídavnou nálevkou, kondenzátorem a zařízením na probublávání dusíkem, naplní 250 Ш11111г1, bezvodého ishpгopylilkh-olu. Potom se k tomuto roztoku přidá kovový sodík v mnnoitví 7,1 gramů, coi odpovídá 0,31 uolůu, a tento přídavek se provádí po malých dávkách , přičemž roztok se potom zahřeje na teplotu zpětného ctlidlčt k dokončení uvedené reakce. Po oc-lazení na teplotu 60 °C se k této smisi přidá 54,3 gramů, coi odpovídá 0,30 uolůu, 2-lro/prr>pionátu ^-ιΙ^Ι^^ v 50 mililitrech is^opr^opanolu, přičemž tento přídavek se provádí po kapkách během intervalu 20 minut, a potom se roztok zahřívá na teplotu zpětného chladiče a při 'této teplotě se udržuje po dobu 2 hodin, a potom se ponechá stát přes noc. V dalším postupu se přidá sto padesát (150)mililitrů vody a 13,0 gramů hydroxidu sodného ve formě pelet, a takto získaná směs se potom destiluje při teplotě 90 °C, potou se ochladí na ledové lázni a okyeelí se na hodnotu pH 2 za pomocii koncentrované kyseliny chlorovodíkové. Tímto postupem se vytvoří olejová fáze, která se extrahuje pomoccí 150 millitrů dic-l^hrmtthanu₃ CH^CC^, a získaný extrakt se usuší za pomoci bezvodého síranu hořečnatého, potom se zflitruje a zpracuje za pouští vakua v rotační/ odpařováku při teplotě 70 °C, za vzniku 27,8 gramů světle žluté viskozní kapaliny, kterou je 2-/1-/ithy1etthyy/propanová kyselina.At this stage of preparation, a 500 ml three-necked flask equipped with an agitator, a thermometer, an addition funnel, a condenser, and a nitrogen bubbling device was charged with 250-111 µg of anhydrous isopropyl glycol. Sodium metal (7.1 grams, 0.31 µl) was added to the solution in small portions, and the solution was heated to reflux to complete the reaction. After cooling to 60 ° C, 54.3 grams, corresponding to 0.30 µl, 2-lpropylpropionate in 50 ml of isopropanol, were added to the mixture, this is added dropwise over a period of 20 minutes, and then the solution is heated to reflux temperature and maintained at that temperature for 2 hours, and then allowed to stand overnight. One hundred and fifty (150) milliliters of water and 13.0 grams of sodium hydroxide in the form of pellets are added, and the mixture is then distilled at 90 ° C, then cooled in an ice bath and acidified to pH 2 with stirring. with concentrated hydrochloric acid. An oil phase is formed which is extracted with 150 milliliters of dic-1-methane- _3- CH2Cl2, and the extract obtained is dried over anhydrous magnesium sulphate, then filtered and treated in a rotary / evaporator vacuum at 70 ° C. ° C, to give 27.8 grams of a pale yellow viscous liquid which is 2- (1- (ithylethyl) propanoic acid).

b) Příprava 5-/1-( 1--/^-Ι/ΙΙ-οxyléXjhl1.7-2-a/ino-113,4-t-l.idiazhilb) Preparation of 5- [1- (1 - [(R) - (R) -oxyoxy] -1,7-2-a] ino-113,4-t-1-aziazil

Podle tohoto provedení se ^Omilílitrová nádoba, opatřená tře/i hrdly a vybavená Claise novýta adaptorem, lopatkovým míchadlem, teploměrem, přídavnou nálevkou a kondensátorem, naplní 7,9 gramy (což odpovídá 0,060 molům) 2-/1-methylethoxy/propanové kyseliny, ' která se připraví shora uvedeným způsobem, dále se přidá 5,5 gramů (což odpovídá 0,060 molům) thiosemikarbakidu a 50 miiilitrů dioxanu. Takto získaná směs se potom zahřeje na teplotu 95 · °l a přídavná nálevka se naplní · oxychloridem fosfor Kým POCly Tento oxychlorid fosfority v mooství 10,1 gramů, což odpovídá 0,066 molům, se pomalu přidává v intervalu 17 minut,According to this embodiment, a three-necked three-necked flask equipped with a Claise Newta adapter, paddle stirrer, thermometer, addition funnel and condenser was charged with 7.9 grams (corresponding to 0.060 moles) of 2- (1-methylethoxy) propanoic acid, 5.5 g (corresponding to 0.060 moles) of thiosemicarbacid and 50 ml of dioxane are added. The mixture is heated to 95 ° C and the addition funnel is charged with phosphorus oxychloride. POCly This phosphorus oxychloride, at a level of 10.1 grams, equivalent to 0.066 moles, is slowly added over 17 minutes.

O ' přičemž se teplota udržuje v rozmezí od 85 do 95 l. Reakční směs se potom zahřívá pod zpětným chladičem po dobu 24 minut, a potom se zpracuje za poožžtí vakua, vytvořenému pomocí vodní vývěvy, za účelem odstranění těkavých složek (jako jsou chlorovodík, oxychlorid fosforitý a určitý podíl dioxanu), přičemž se získá zbytek, ke kterému se přidá 50 miiilitrů vody a dále 50% roztok hydroxidu sodného, dokud hodnota pH roztoku nedosáhne 10.The reaction mixture is then heated at reflux for 24 minutes, and then treated under vacuum under a water pump to remove volatile components (such as hydrogen chloride, phosphorus oxychloride and some dioxane) to give a residue, to which 50 ml of water are added, followed by a 50% sodium hydroxide solution until the pH of the solution reaches 10.

Takto · se vytvoří dvoufázový systém, který se vsadí do kontinuálního diet^h^yl^ehiervv^íítio extraktoru, přičemž extrakce se provádí během 17 hodin. extrakt se zpracuje za vakua pomocí rotačního odpařováku při teplotě 70 °l, ze vzniku 10,2 gramů bílých ' ' krystalků, které ·byly podrobeny rtkrystalizaci z minimálního množU! roztoku tetrBchloridu uhličitého a ethanolu, za vzniku bílých destiček. Tento produkt se odfiltruje a usuší se na vzduchu za vzniku 8,1 gramů bílých destiček 5--/-/-met^hУetloxy/etly]7-2-вmloo-1,3,4-thiadiazolu, přičemž teplota tání tohoto produktu se pohybuje v rozmezí od 120 do 145'C.In this way, a two-phase system is formed, which is charged into a continuous diethyl ether extractor, the extraction being carried out for 17 hours. The extract was treated with a rotary evaporator at 70 ° C under vacuum to give 10.2 grams of white crystals which had been recrystallized from a minimum amount. solution of carbon tetrachloride and ethanol, giving white plates. The product was filtered off and air dried to give 8.1 grams of white 5- (- / - methylmethoxy) ethyl] -2-nitro-1,3,4-thiadiazole, m.p. ranging from 120 to 145 ° C.

c) Příprava 5-/ΐ-/1-metlyletloχУethyУiI^{^}1,3,4-thiadiazol-2-y-iiokУyonáOovélo dimeruc) Preparation of 5- [ΐ- (1-methylethyl ⁾ ethyl] -1,3,4-thiadiazol-2-y-iiocylamino-dimer dimer

Podle tohoto provedeí se do 2000Íliiitrové, tříhrdlé nádoby, opatřené mmgneticlým míchadlem, teploměrem, kondenzátorem kombinovaným se sušicí trubicí se suchým ledem s přívodem fosgenu, COGI2, ze zásobní nádrže, opatřerým kalibovvnrým průtokoměrem, vadí 50 mililitrů ethylacetátu, který je nasycen fosgenem při teplotě 20 °C (přibližně 0,5 molu fosgenu). V dalším postupu se přidá dalších 100 milllitrů ethylacetátu, dále 8,1 gramů 5-β-/1-íethylrthoxy/ttlylJ-2-aíino-1,3,4-tlirdirzolj, který se připraví shora uvedeným způsobem, při teplotě 0 °C. Výledný roztok se míchá přes noc · při teplotě olkoof, a potom se nýdoba v^istí argonem dokud není zaznamenána žádná přítomnost fosgenu.According to this, a 2,000-liter three-necked flask equipped with a micronised stirrer, thermometer, condenser combined with a dry-ice drying tube with a phosgene feed, COGI2, is charged from a storage tank equipped with a calibrated flowmeter to 50 ml of ethyl acetate at 20 ° C. ° C (approximately 0.5 mole of phosgene). An additional 100 milliliters of ethyl acetate was added, followed by 8.1 grams of 5-β- (1-ethylrthoxy) ethyl-2-amino-1,3,4-triazole, prepared as described above, at 0 ° C. . The resulting solution was stirred overnight at olkoof temperature and then purged with argon until no phosgene was detected.

Tímto způsobem se získá zakalený roztok, který se · zfiltruje fiirrčnním papírem Whatman č. 42, za vzniku roztoku, který obsahuje 5-[1-/1-met^hУethooχУ/tthУi-1,3,4-tliadlrzol-2-yi-ioklyrβrláOovélo dimeru.In this way, a cloudy solution is obtained, which is filtered with Whatman # 42 filter paper to give a solution containing 5- [1- (1-methylhexethoxy) -1,3,4-triazol-2-yl] -. ioclyrβrláOlolo dimeru.

d) Příprava 3-£5-( 1-/1-meethyethoxyy/thyy)-1,3,4-tlirdirzoO-2-ylJ-1-met}'hУ-1-/2,2-dimetho- xyethyl/mpčoviny *d) Preparation of 3- [5- (1- (1-methylethoxy) thyl) -1,3,4-triazol-2-yl] -1-methyl} -1H-1- (2,2-dimethoxyethyl) mercury *

Podle tohoto provedení se met}hylamlnoacetaidehyd dimetthyacctiel v · množtví 5,6 gramů, což · odpovídá 0,047 molům, přidá po kapkách ke 150 mililitrům ttlyircttá0ového roztoku, který obsahuje 0,047 molů 5-ii1-Z1-íethfУetloxχ/et^lУi-1,3,4-lhaadazoo-2--y--iskУaoná0ovélo dimeru, který byl připraven shora uvedeným postupem, · a výsledný roztok se potom zahřeje na·teplotu zpětného chladiče, ochladí se a přidá se hexan, a takto získaný výsledný roztok se potom umístí do chladicího boxu. Potom se tento roztok zpracuje pod vakuem v rotačním odpařováku při teplotě 70 °C, za vzniku 14,0 gramů oranžového oleje, kterým je 3-f5-(1-/ 1-met]h_ly.etho3x/etlhry) -1,3,4-tlladiazoi-2-ylJ -1-methyl-1-/22 2-límelhoxytt^wl/íoδoviny.5.6 g (0.047 moles) was added dropwise to 150 ml of a tetrahydrofuran solution containing 0.047 moles of 5-chloroacetyl dimethylacetate (0.047 mol). The 4-lhaadazol-2-y-isocyanate dimer prepared as described above, and the resulting solution is then heated to reflux temperature, cooled and hexane is added, and the resulting solution is then placed in cooling box. The solution is treated under vacuum in a rotary evaporator at 70 ° C to yield 14.0 g orange oil, which is 3-5- (1/1-methylethyl] _H y.etho3x / etlhry) -1 3,4-thiadiazol-2-yl-1-methyl-1- (2-methoxyphenyl) -thiourea.

b) Příprava 3-f5-( 1-/1-meetyylehoox/etřhy)-1,3,4-thirdirzol-2yylJ1'J-me·tlyl-4-hydroxy-2-imidazolidinonub) Preparation of 3- [5- (1- (1-meetyylehoox) ethers) -1,3,4-thirdirzol-2-yl] -1'-methyl-4-hydroxy-2-imidazolidinone

Podle tohoto provedení se směs obsahující 4,2 gramy 3-/5-(1’-/2-methyltthoxy/tthyl)-1,3,4-thrddrzoo-22yylJ-1-ttlУyl-/2,d-mitetOoyyelУi//ílOčovloy, která se připraví shora uvedeným způsobem, dált 150 miillitrů vody a 1,5 · mliílitru koncentrované kyseliny chlorovodíkové HC1, zahřívá pod zpětným chladičem po dobu 1.5 minut, potom st tato směs ochladí a extrahuje dvakrát 50, miillitry chloroformu. Získaný Chloroformový roztok se potom suší za pomooi bezvodého síranu ^řeč^tého MgSO^, provede se zfilmování a dált se roztok zpracuje za vakua pomocí rotačního odpařováku při teplotě 7° °C, přičemž tímto způsobem se získá 3,5 gramu žluté olejové hmoty, která se rozpustí v diethyletheru a.naočkuje se krystalky podle příkladu 1e, a ponechá se krystalovat přes noc. Během tohoto intervalu ae vytvoří bílé krystalky, který se oddělí odsáváním na filtru a potom se tento produkt usuší za vakua v peci při teplotě 80 °C. Tímto postupem se získá 1,6 gramu bílých krystalků 3-P>-(1-/1-methylethoxy/ethyl) -1, 3,4-thitditzcl-2-yΓ|-1etttšl-4-hy₎rdгcxš-2-lpldazolidinonu, přičemž teplota tání tohoto produktu se pohybuje v rozmezí od 106 do 109 °C.According to this embodiment, the mixture containing 4.2 grams of 3- [5- (1 '- (2-methylthoxy) ethyl) -1,3,4-triazol-22-yl] -1-methyl-1,2,3-dimethoxyoyl] -fluoroacetamide , prepared as above, 150 ml of water and 1.5 ml of concentrated hydrochloric acid, refluxed for 1.5 minutes, then cooled and extracted twice with 50 ml of chloroform. The chloroform solution is dried over anhydrous MgSO4, filtered, and the solution is further vacuum treated with a rotary evaporator at 7 DEG C. to give 3.5 g of a yellow oil. The mixture was dissolved in diethyl ether and seeded with the crystals of Example 1e and left to crystallize overnight. During this time ae forms white crystals which are collected by suction on a filter and then dried in an oven at 80 ° C under vacuum. This procedure yields 1.6 g of white crystals of 3-P> - (1/1-methylethoxy / ethyl) -1, 3,4-thitditzcl-2-yΓ | _{-1etttšl-4-hydroxy)} rdгcxš 2-lpldazolidinonu the melting point of the product being in the range of 106 to 109 ° C.

I přesto, . že některé předhodné sloučeniny, popsané ve shora uvedeném textu, které je možno znázoornit obecnými vzorci III a IV neprojevši herbicidní účinek, přičemž sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce V projevu jí herbicidní účinek, jsou přece sloučeniny obecného vzorce III, IV a - V velmi důležité, nebol slouží jako přechodné produkty pro syntézu nových sloučenin podle uvedeného vynálezu reprezentované obecrým vzor^(^(^m I.Despite, . whereas some of the preferred compounds described above, which can be represented by formulas III and IV, do not exhibit a herbicidal activity, wherein the compounds of the invention of formula V exhibit herbicidal activity, yet the compounds of formulas III, IV and IV are very important, or serves as intermediate products for the synthesis of the novel compounds of the present invention represented by the general formula ((((m m).

Nové sloučeniny podle uvedeného vynálezu obecného vzorce I jsou zvláště výhodné k použití při kontrolování růstu plevele, nebol tyto sloučeniny. jsou účinné vůči m^oha druhům a skupinám plevelů, přičemž jsou současně relativně netoxické k mnoha plodiným. Přesné moostvi jedné nebo několika sloučenin, které je požadováno při aplikaci, závisí na mnoha faktorech, jako jsou houževnaost jednotlivých dřuhů plevele, klimatické podmínky, typ půdy, způsob aplikace, druh plodiny, která se pěstuje na dané ploše, a podobně.The novel compounds of formula (I) are particularly advantageous for use in controlling weed growth, or not. they are effective against many weed species and groups while being relatively nontoxic to many crops. The precise moosting of one or more compounds required for application depends on many factors such as the toughness of the individual weed species, the climatic conditions, the type of soil, the method of application, the type of crop grown on the area, and the like.

, Všeobecně je možno uvést, že při aplikovaném m^stv! sloučenin podle uvedeného vyná2 2 lezu v ' rozsahu-tak malého množtví jako je 0,007- -g/m až 0,014.g/m - . aktivní-sloučeniny může být dostaČuuící- pro dosažení dobré kontroly růstu plevele na mírně napadených plochách tímto plevelem ze nepříznivých klimatických podmínek, přičemž aplikované m^oživ! v rozsahu od 0,014 g/m do 0,07 g/m nebo v množní větším aktivní sloučeniny obecného vzorce I podle uvedeného vynálezu může být dostatečné k dosažení dobré kontroly růstu značně zamořených ploch houževnatými druhy víceletých druhů plevele, který roste za příznivých klimatických podmínek.Generally, at the application rate, the application rate is as follows: The compounds of the present invention are present in a range as low as 0.007 g / m to 0.014 g / m 2. the active compound may be sufficient to achieve good control of weed growth on moderately infested areas by the weed from adverse climatic conditions, with the application of the active compound. in the range of from 0.014 g / m to 0.07 g / m or an amount of the larger active compound of formula (I) of the present invention may be sufficient to achieve good control of the growth of heavily infested areas by stubborn species of weed that grows under favorable climatic conditions.

Plevelem se v tomto textu míní nežádoucí druhy rostlin, které rostou na plochách, kde je jejich výskyt nežádoucí, přičemž tyto rostliny nemší žádnou ekonomickou hodnotu a nepříznivě ovlivňují produkci kulturních plodin, pěstování okrasných rostlin nebo růst živin pro dobytek. Plevel může být charakterizován jako šir^,ckoCistý plevel a jako trávovitý plevel, přičemž tato klasifikace zahrnuje mnoho různých druhů známých plevelů, Podle uvedeného vynálezu se předpokládá, že síPsí podle uvedeného vynálezu, uvedené výše, které budou ještě detailně popsány v dalším textu, v případě aplikace v herbicidně účinném množní mohou kontrolovat růst následujících druhů plevele: penízek polní, jílek ozimy, sveřep měkký, ptačinec žabinec, šrucha, rdesno blešník, rdeeno obecné, pohanka hluchá, tdice, koukol polní, déč, kokodce, zemědým, starček, konopice, - chmerek, pryšec, kolenec, rýženec, rdest, svízel, olrtelek, pýr plazivý, Sida spinosa, vodnice divoká; dále dvouleté druhy plevelů jako jsdu: mrkev obecná, heřmánek, ječmen myší, kohoutek, rmen, řepeň, lopuch, divizna, sléz, pcháč kopinatý, užanka lékařská, pcháč purpurový; nebo víceleté -druhy plevelů, jako jsou například: koukol bílý, jílek vytrvalý, pýr plazivý, pcháč oset, svlačec, troskut prstnatý šlovík mmení, šlovík obecný, hvězdnice polní, pamppliška, zvonek řepkovitý, svlačec polní, chrpa, medynšk, lnice obecná, řebříček obecný, hvězdnice obecná, kamejka, přeslička, orobinec, barborka přitisklá, šáchor a klejicha.As used herein, weed refers to undesirable plant species that grow in areas where their occurrence is undesirable, and these plants have no economic value and adversely affect crop production, ornamental plant growth, or cattle nutrient growth. The weeds can be characterized as broad ^, clean weeds and grass weeds, and this classification includes many different types of known weeds. It is contemplated that the present invention will be described in greater detail below, in the case of herbicidally effective applications can control the growth of the following weed species: field penny, winter rye, soft brome, chickweed, purslane, chickweed, buckwheat, buckwheat, whitefly, whitefly, whitefish, ragweed, ragwort, hemp, - dwarf spurge, spurge, knee, chestnut, rdest, bedstraw, olrtelek, creeping grass, Sida spinosa, wild turnips; two-year-old weed species such as jsdu: carrots, chamomile, barley mice, faucet, straps, beet, burdock, mullein, mallow, thistle, grass sorrel, purple thistle; or perennial weed species, such as: white cockle, perennial ryegrass, creeping wheatgrass, sorrel thistle, bindweed, tangle-tailed safflower, safflower, field star, dandelion, colza, cornflower, cornflower, medynsk, yarrow, asteroid, kamejka, horsetail, cattail, barborka presses, flatheads and klejicha.

Ovšem důležitými druhy plevelů vůči kterým jsou sloučeniny podle uvedeného - vynálezu účinné, - a zvláště výhodné typy sloučenin podle uvedeného vynálezu uvedené shora, at již při ^eemergentní aplikaci nebo⁽a ^při ^sdmergentni apLi^ci p^ři apl^ovaném mn^tví ^{0,07 g/}m² jsou následnicí druhy: Sida, Datura, Brassica, Sorghum, - Sesbenia, Ipomoea, Avena a Schinochloa. Druhy plevelů, vůči kterém jsou sloučeniny podle uvedeného vynálezu nejvíce účinné - při postemergentní aplikaci jsou následníci: Sida spinosa (L), Datuma Stramoniím (durman - obecnný), Brassica kaber (hořčice hluchá’!, Sorghtm hale^pense (čirok helepský), Sesbanie spp. (čekanka), Ipom^ea purpurea (Ь) Roth (povijnice vysoká(, Avena fatua (oves hluchý) a Schinochloa crssgatli (ježat-ka kuí.noha).However, the important weed species against which the compounds of the present - invention are efficient - and particularly preferred species of the present invention mentioned above, whether by ^ eemergentní application or ^{(a p} s ^ sdmergentni Apliu ^ C p ^s appl ^ Side chain building block of Mn ^ your ^{0.07 g /} m ² is the successor to the following species: Sida, Datura, Brassica, Sorghum, Sesbenia, Ipomoea, Avena and Schinochloa The weed species against which the compounds of the invention are most effective - in post-emergence application are the following: Sida spinosa ( L), Datea Stramoniim (Durman), Brassica kaber (Sorghum hale ^ pense (Sorghum), Sesbanie spp. (Chicory), Ipom ^ ea purpurea (Ь) Roth (Avena fatua) (deaf oats) and Schinochloa crssgatli (hedgehog kui.noha).

Nejvýhodnější sloučeniny podle uvedeného vynálezu, u nich je v uvedeném obecném ;Most preferred compounds of the present invention are in the general;

vzorci substitueneem R a substiuueneem R* methylová skupina, a substitueneem X je kyslík, jsou zvláště účinné vůči výše uvedeným druhům plevelů, přičemž jsou současně bezpečné ve svých účincích k plodinám, na které jsou současně aplikovány.at již postemegentním nebo preemergen2 2 tním způsobem při .aplikovaných mnoo-stvích v rozemzí od 0,014 g/m do 0,021 g/m · aktivní sloučeniny.and R is methyl, and X is oxygen are particularly effective against the aforementioned weed species, while being safe in their effects on crops to which they are applied at the same time in a post-emergence or pre-emergence manner. Amounts applied ranging from 0.014 g / m 2 to 0.021 g / m 2 of active compound.

Ve shora uvedeném textu a v definici předmětu vynálezu je zmíněno způsobem kontrolování růstu nežádoucích druhů plevele kontaktování plevele s herbicidně účinným . mmžstvím · sloučeniny podle uvedeného vynálezu výše uvedeného obecného vzorce. Výše uvedeným termínem kontaktování plevele se míní jakýkoliv způsob kontaktování plevele at již preemergentním způsobem (to znamená před vyklíčením plevele) a/nebo postemergentním způsobem (po vyklíčení rostlinek plevele), jako je například aplikace granulí sloučenin podle vynálezu do půdy před objevením se rostliny plevle, nebo postřik roztokem sloučeniny podle vynálezu nebo sloučenin podle vynálezu výše uvedeného obecného vzorce, nebo jakákoliv jiná známá metoda z dosavadního stavu techniky, pomocí které jsou rostliny plevele kontaktovány at již před vyklíčením nebo po vykkíčení, nebo současně před vyklíčením a po vyklíčení, jednou nebo několika sloučeninami podle uvedeného vynálezu, které jsou reprezentovány výše uvedeným” obecným vzorcem I. Termínem herbicidně účinné mnossví s míní mnžžsví, které je vyžadováno za daných podmínek ze účelem účiflé kontroly růstu plevele, to znamená mnnožtví kterém jsou rostliry plevele poškozeny do té míry, že již nevzejdou následkem aplikace dané sloučeniny, nebo jsou tyto rostliny plevele zcela zničeny.In the foregoing and in the definition of the subject matter, a method of controlling the growth of undesired weed species by contacting the weed with a herbicidally effective is mentioned. The amount of the compound of the invention of the above formula. By the term &quot; weed contacting &quot; is meant any method of contacting the weeds, whether pre-emergence (i.e., before weed germination) and / or post-emergence (after weed germination), such as applying granules of the compounds of the invention to the soil prior to emergence. or spraying with a solution of a compound of the invention or compounds of the above formula or any other known method by which weed plants are contacted, whether before or after germination, or simultaneously before germination and after germination, one or more The compounds of the present invention which are represented by the above general formula (I). The term herbicidally effective amounts with the amounts required for the purpose of effectively controlling weed growth, i.e. the quantity in which weed plants are damaged to the extent that they no longer arise as a result of the application of the compound, or the weed plants are completely destroyed.

Při praktckkém využívání sloučenin podle uvedeného vynálezu ve formě herbicidních směsí se sloučeniny podle vynálezu všeobecně přidají do herbicidních směěí, které obsathiuí inertní nosičovou látku e herbicidní toxické množtví výše uvedené sloučeniny. Tyto herbicidní směsi umoonují použžtí aktivní sloučeniny běžným způsobem na místo výskytu plevele· v jakémkcQiv požadovaném množní. Tyto výše uvedené herbicidní síísí mohou · být ve ·formě pevné, jako jsou například popraše, granule nebo sramáčtelné prášky, nebo to mohou být kapaliny, jako jsou například roztoky, aerosoly, nebo zemulggoaaelné konncenráty.In practical use of the compounds of the present invention in the form of herbicidal mixtures, the compounds of the present invention are generally added to herbicidal compositions which contain an inert carrier and a herbicidal toxic amount of the above compound. These herbicidal mixtures can use the active compounds in a conventional manner to the locus of weeds in any desired amount. The aforementioned herbicidal network may be in the form of a solid, such as dusts, granules or wettable powders, or may be liquids, such as solutions, aerosols, or gelatinous concentrates.

Například popraše mohou být připraveny rozemíláním nebo smícháváním aktivní sloučeniny podle vynáleu s pevnou inertní nosičovou látkou, jako je například mmatek, různé druhy hlín, křemičitany, pyrooflit a podobné jiné látky. Granulické smmsi mohou být připraveny impregnováním součeniny podle vynálezu, obvykle rozpuštěné ve vhodném rozpouštědle, na granulických nosičových látkách nebo v nich, jako jsou například attapulgity nebo vermikdity, obvykle o rozměru částeček po^Iouící se v rozm^e^:í od 0,3 do 1,5 milimetru. Smmčitelné prášky, které mohou být dispergovány ve vodě nebo v oleji v jakékoliv konoceOrpci aktivní sloučeniny, mohou být připraveny přidáním smmččcích činidel do koncentrovaných poprašových směsí.For example, dusts can be prepared by grinding or admixing the active compound of the invention with a solid inert carrier such as dairy, various types of clays, silicates, pyrooflit and the like. Granular compositions may be prepared by impregnating a compound of the invention, usually dissolved in a suitable solvent, on or in granular carriers such as attapulgites or vermicdites, typically having a particle size of from 0.3 to 0.3. up to 1.5 millimeters. Wettable powders, which can be dispersed in water or in oil at any end of the active compound, can be prepared by adding the wetting agents to the concentrated dust compositions.

V některých případech se aktivní sloučeniny podle vynálezu v dostatečné míře rozpuutí v běžných organických rozpouštědlech, jako jsou například petrolej, nebo xylen, takže potom mohou být použity přímo jako roztoky v těchto rozpouštědlech. V běžném provedení mohou být roztoky herbicidních látek dispergovány za podtlaku jako aerosoly. Ovšem·je třeba v této fázi poznameent, že výhodnými kapalnými herbicidními směsmi jsou zemmugoovtelné konccenráty, které obsahuj aktivní sloučeninu podle uvedeného roztoku, a jako inertní nosičovou látku obsahují rozpouštědlo a emuugační činidlo.In some cases, the active compounds of the invention are sufficiently dissolved in conventional organic solvents such as kerosene or xylene so that they can then be used directly as solutions in these solvents. In a conventional embodiment, herbicidal solutions can be dispersed under vacuum as aerosols. However, it should be noted at this stage that the preferred liquid herbicidal compositions are gelatinizable concenates which contain the active compound of the solution and contain, as an inert carrier, a solvent and an emulsifying agent.

Při přípravě těchto zemuugovvtelných koncennrátů je možno pouužt vodu a/nebo olej v jakékoliv požadované aktivní látky pro aplikaci ve formě sprejů na místo výskytu plevele. Těmito emulgιpiníшi činidly, které se ne□čas-těji pouužvají při přípravě těchto konceenrátů, jsou neionogenní činidla nebo síísí heionogenních činidel, s anionaktivními povrchově-aktivními činidly. Pokud se týče доиШи někerých em^ul^É^í^i^jích tytémů_? je možno připravit i obrácené emulze (to znamená voda v oleji) pro přímé aplikování na místa napadená plevelem.Water and / or oil may be used in any desired active ingredient for spray application to the locus of weeds in the preparation of these gelatinizable concentrates. The emulsifying agents which are most commonly used in the preparation of these endenates are nonionic agents or a mixture of heionic agents, with anionic surfactants. Regarding the de něk ci of some em ul ^ ^ ^ ty ty ty ty _? inverse emulsions (i.e., water in oil) can also be prepared for direct application to weed infested sites.

Typické herbicidní směsi podle uvedeného vynálezu jsou ilustrovány pomocí následujících příkladů provedení, ve kterých jsou uvedená mnosSví míněna jako díly hmoonnoSní.Typical herbicidal compositions of the present invention are illustrated by the following examples in which the amounts are intended to be parts of the mono-mono.

Příklad 3Example 3

Příprava popraěe:Preparation of dust:

Produkt podle příkladu 1 10 .The product of Example 1 10.

mastek ve formě prášku 90talc in powder form

Výše uvedené složky se smísí v m^c^c^í^nic^k^é^m rozmělňovacím mísícím zařízení, přičemž se zpracovává tak dlouho dokud není homogeemí, přičemž se získá volně tekoucí popraš požadované velikosti částeček. Tento popraš je vhodný pro přímou aplikaci na místo napadení plevelem.The above ingredients are mixed in a crushing mixer and processed until homogeneous to obtain a free-flowing dust of the desired particle size. This dust is suitable for direct application to the weed infestation site.

d) Směěi sloučenin samotných nebo ve směsíchd) Mixture of compounds alone or in mixtures

I když všechny sloučeniny podle uvedeného vynálezu, popsané výše a reprezentované výše uvederým obecným vzorcem, jsou použitelné jako herbicidní prostředky, některé jsou ve srovnání s jiiými vhodné a lepší pro aplikaci vůči růstu plevele. Všeobecně je nutno poznameent, že všechny sloučeniny uvedené v tomto vynálezu mohou být použity buSto jako samotné nebo společně ve směsích. V případě, že se použijí ve formě směss, potom poměr jedné sloučeniny k druhé se může pohybovat v rozmezí od 0,01 do 100.While all of the compounds of the present invention described above and represented by the aforementioned general formula are useful as herbicidal compositions, some are useful and superior to weed growth applications as compared to others. In general, it should be noted that all of the compounds of this invention may be used either alone or together in mixtures. When used in the form of mixtures, the ratio of one compound to another may range from 0.01 to 100.

e) Způsob aplikace sloučenin podle uvedeného vynálezu.e) A method of administering the compounds of the present invention.

Sloučeniny podle uvedeného vynálezu mohou být aplikovány jako herbicidní prostředky jakýmkooiv známým způsobem z dosavadního stavu techniky. Například jedna z .metod kontrolování růstu plevele spočívá v kontaktování místa výskytu uvedeného plevele herbicidní .směěf,· která obsahuje inertní nosičovou látku a jednu nebo více sloučenin podle uvedeného vynálezu jako podstatnou aktivní složku, v množsví, které je herbicidně toxické k uvedeným plevelům. Konrcerrace těchto nových sloučenin podle uvedeného vynálezu v herbicidních směěích se pohybuje ve velmi širokých meeích v závislosti na typu soOsí, přičemž směsi obsahují aktivní sloučeninu nebo sloučeniny v mnnožsví. v rozmezí od 0,05 do‘ asi 95 % hmoomosních.The compounds of the present invention may be applied as herbicidal compositions by any of the methods known in the art. For example, one method of controlling weed growth consists in contacting a weed locus with a herbicidal composition comprising an inert carrier and one or more compounds of the present invention as an essential active ingredient in an amount that is herbicidally toxic to the weeds. The concentration of the novel compounds of the present invention in herbicidal mixtures varies in a very wide range, depending on the type of composition, with the mixtures containing the active compound or compounds in a number. in the range of from 0.05 to ‘about 95% of the homo.

Ve · výhodném provedení podle uvedeného vynálezu může herbicidní směs podle vynálezu rovněž obsahovat i další složky, jako jsou pesticidní prostředky, jako například insekticidy, nemaaoeidy, fungicidy a podobně; dále stabilizační přísady, plniva, deaktivátory, pojivá, zhutňovací činidla, hnnůicí přísady, aktivátory, synergicky působíc? činidla a podobně.In a preferred embodiment of the invention, the herbicidal composition of the invention may also contain other ingredients such as pesticidal compositions such as insecticides, nemaaoides, fungicides and the like; stabilizers, fillers, deactivators, binders, compacting agents, propellants, activators, synergists? reagents and the like.

Sloučeniny podle uvedeného vynálezu jsou rovněž pouužtelné v případech, kdy jsou kombinovány s jinými herbicidníuii prostředky a/nebo s defolianty, sikativy, růstovými inhibitory, p podobnými činidly, v herbicidních směsích uvedených výše. Tyto druhé přípravky mohou obsahovat aktivní složky v herbicidních sm^í^sích v m^noas^ⁱ^:í v rozmezí od 5 % do 95 %· Při pouuští kombinace složek ve směěích podle uvedeného vynálezu je možno připravit herbicidní smai, které jsou více účinné, než jednotlivé směsi individuálích herbicidních prostředků při kontrolování růstu plevelů, přičemž často poskktuuí výsledek, který je jinak nedosažitelný při aplikaci oddělených s.měěí.The compounds of the present invention are also useful when combined with other herbicidal compositions and / or defoliants, desiccants, growth inhibitors, p-like agents, in the herbicidal compositions mentioned above. These latter compositions may contain active ingredients in the herbicidal mixtures ^ i ^ sich ks ^ noas ^ ⁱ ^: s in the range from 5% to 95% · When pouuští combination of components in the mixture has according to the invention can be prepared herbicidal SmaI, which are more effective than individual mixtures of individual herbicidal compositions in controlling weed growth, often yielding a result that is otherwise unattainable when applied to separate mixtures.

f) Příklady jiných pesticidních prostředků e herbicidních prostředků pro kombbnační směsi(f) Examples of other pesticidal compositions and herbicidal compositions for combination compositions

K dalšíím herbicidním prostředkům, defolianůům, sikatvůlm a růstovém inhibitorům, které je možno ^ι^ηονίΠ se sloučeninami podle uvedeného vynálezu ve formě herbicidních směěi, ke kontrolování růstu plevelů, je možno uvést následující látky: chlorfenoxrherbicidní prostředky, jako jsou například 2,4-D, 2,4,5--. MCPA, MCPB, 4-/2,4-DB/, 2,4-DEB, 4-CPB, 4-CPA, 5-CPP, 2,4,5-TES, 3,4-DA, silvex a podobné jiné látky: karbamátové herbicidní prostředky jako jsou například IPC, CIPC, swep, barban, ' BCPC, CEPC, CPPC, a podobné; teiokarbamátové a dithiokarbamátové herbicidní prostředky, jako jsou například CDEC, metám sodný, EPTC, diallát, PEBC, perbulát, vernolát, a podobné jiné prostředky; substituované mooovinové herbicidní prostředky jako jsou norea, siduron, dichloroalmočovina, chloroxuron, cyklouron, fenuron, momwon, TCA, diuron, linuroo, mooooinuron, neburon, buturon, trimeturon a podobné jioé další prostředky; symeerické triazOnové herbicidní prostředky, jako jsou například simazin, chlorazin, desmeeryn,·oorazio, ipazio, promeeryn, atrazin, trietazin, simeton, prometen, propazin, ammtryn a podobné další prostředky; chloracetamidové herbicidní prostředky, jako jsou například alfa-chlor-N,N-dimethylacetamid, CDEA, CDAA, alfa-chlor-N-isopropylacetamid,· 2-chlor---islproopllacefiaiilid, 4-(chloracetyl)-iюrfώlin, b-Cchm^i^^^ť^l^i^lDpiperidio, a podobné jiné další prostředky; chlorované alifatické kyseliny jako herbicidní prostředky, jako jsou TCA, dalapon, 2,3-diiellrpropionlvá kyselina, 2,2,3-TPA a podobné další látky; chlorované benzoové kyseliny a fenyloctové kyseliny jako herbicidní prostředky, jako jsou například 2,3,6-'BA, 2,3,5,--BA, dicamba, tríammba, amiben, feoac, PBA, 2-meehely--,66dir chLorfrnyloctová kyseliny, 3-meehelyy-_í6--dciú.orfrnyletová kyselina, 2-meth03x-3,5,6-tric'elorfrnyloitová kyselina, 2,5-dichlor-3-nitlorenzoová kyselina, duál, meeribuzio, a podobné další látky; a dále takové sloučeniny jako jsou aminooriazol, hyúrazid kyseliny meleinlvé, endolhell, biuret, technický chlordan, dimen^l-Z, 3,5,6-trrraiellrrrrrftalát, diquat, erbon, DNC, D—PB, diihllben01, DPA, difenamid, dipropalio, trifluralio, solen, dLcryl, mmrphos, DMPA, DSMA, MSMA, azid draselný, ^п^По, bensuufid, AMS, bromacil, 2-(3,4-diihlorfeoll)-4-methll--1,2,4-oxadiazolidio-3,5-diln, brlmooyl01, kyselina kakodylová, CMA, CPMF, cypromid, DCB, DCPA, d^chlm, diplomati!, D-, DNAP, EXD, ioxynil, isocil, kyanát draselný, MAA, MAMA, MCPES, MCPP, MH, ^оИ^зо^^Ог, —PA, paraguat, PCP, picloram, DPA, PCA, ptaichlor, seson, terbacil, t^buto!, TCBA, LASSO, planavin, ^^sborá! sodný, kyanamid vápenatý, DEF, erhylxaothogerOiiulfid, sindon, sindoo B, propanil e podobné další látky. -yto herbicidní prostředky mohou být rovněž použity ve smmsích podle uvedeného vynálezu ve formě jejich solí, esterů, amidů a jiných dalších derivátů, jakýmmoHv způsobem aplikovatelné na jednotlivé základní sloučeniny.Other herbicidal agents, defoliants, siccouvins and growth inhibitors which may be used with the compounds of the present invention in the form of herbicidal compositions to control the growth of weeds include the following: chlorphenoxrherbicides such as 2,4- D, 2,4.5--. MCPA, MCPB, 4- (2,4-DB), 2,4-DEB, 4-CPB, 4-CPA, 5-CPP, 2,4,5-TES, 3,4-DA, silvex and the like substances: carbamate herbicidal compositions such as IPC, CIPC, swep, barban, BCPC, CEPC, CPPC, and the like; teiocarbamate and dithiocarbamate herbicides such as CDEC, sodium methane, EPTC, diallate, PEBC, perbulate, vernolate, and the like; substituted urea herbicidal agents such as norea, siduron, dichloroalurea, chloroxuron, cyclouron, fenuron, momwon, TCA, diuron, linuroo, mooinuron, neburon, buturon, trimeturon and the like; symeeric triazone herbicidal agents such as simazine, chlorazine, desmeeryne, oorazio, ipazio, promeeryne, atrazine, trietazine, simeton, prometene, propazine, ammtryne and the like; chloroacetamide herbicidal agents such as alpha-chloro-N, N-dimethylacetamide, CDEA, CDAA, alpha-chloro-N-isopropylacetamide, 2-chloro-isoproplication phthylilide, 4- (chloroacetyl) -isulfoline, b-CCH 3; piperidio, and the like, and the like; chlorinated aliphatic acids as herbicidal agents such as TCA, dalapone, 2,3-di-propionic acid, 2,2,3-TPA and the like; chlorinated benzoic acids and phenylacetic acids as herbicidal agents, such as 2,3,6-BA, 2,3,5 BA, dicamba, trammam, amiben, feoac, PBA, 2-meheely, 66dirphornylacetic acid acid, _3-d 6 meehelyy- - dciú.orfrnyletová acid, 2-3,5,6-meth03x tric'elorfrnyloitová acid, 2,5-dichloro-3-nitlorenzoová acid, dual, meeribuzio, and the like; and furthermore such compounds as aminooriazole, meleinic acid hydrazide, endolhell, biuret, technical chlordane, dimen-1Z, 3,5,6-trrellellrrrrphthalate, diquat, erbon, DNC, D-PB, diihlbene01, DPA, diphenamide, dipropalio, trifluralio , solen, dLcryl, mmrphos, DMPA, DSMA, MSMA, potassium azide, β-P, bensuufide, AMS, bromacil, 2- (3,4-dihlorophenol) -4-methyl-1,2,4-oxadiazolidio- 3,5-diln, brlmooyl01, cacodylic acid, CMA, CPMF, cypromide, DCB, DCPA, d-chlorine, diplomatic, D-, DNAP, EXD, ioxynil, isocil, potassium cyanate, MAA, MAMA, MCPES, MCPP, MH, оPA, paraguat, PCP, picloram, DPA, PCA, ptaichlor, seson, terbacil, t-buto !, TCBA, LASSO, planavin, ^^ choral! sodium, calcium cyanamide, DEF, ethyl xothoger sulphide, sindone, sindoo B, propanil and the like. These herbicidal compositions may also be used in the compositions of the present invention in the form of their salts, esters, amides and other derivatives, in any manner applicable to the individual parent compounds.

g) Příklady herbicidní!! účinku při kontrolování růstug) Examples of herbicidal !! effect in controlling growth

--ssediuící příklady ilustrují pouužteloost podle uvedeného vynálezu, popsaných výše při kontrolování růstu plevelů.The following examples illustrate the applicability of the present invention described above in controlling weed growth.

-yto zde popsané testy byly provedeny za laboratorních podmínek v laboratoři, přičemž bylo použito standardních laboratorních m^tod. .The tests described herein were performed under laboratory conditions in a laboratory using standard laboratory methods. .

Příklad 4 ·Example 4 ·

Sloučeniny podle uvedeného vyiálezu byla podle tohoto příkladu provedení aplikována posrrmergrntním způsobem v mnooství 0,014 g/m na níže uvedené druhy plevele. -outo sloučeniou je: 3“f5-/1-iethelylerte'’l/-1 ,3,4-thiadiazll-2lylr“-ely(iloχy-1 ~mrrhyl-2-imidrzolidinoo připravený podle příkladu 1, přičemž druhy ošetřených plevelů jsou následnicí: Sida spioosa, S^isbi^i^iia spp. (čekanka), ΚοΜη^ο^ crusgalli (L) (ježat^ka kuří nohí;), Gossypium hirsu-uum (L) (bavloík), Avena fatua (L) (oves hluchý), Datura strmmonium (L) (durman·obecný), Sorghum halepense (L)íčirok halepsky), Ipomoea purpura (L), Roth (povijo^e vysoká), Setaria glauca (L) (bér žlutý), a Brassica kaber (L) (hořčice hluchá), přičemž na konci dvacenednodenního intervalu byla většina druhů plevele zničena do takové míry, že nevzešly, a ostatní druhy byly zcela zahubeny.The compounds of the present invention were applied in an amount of 0.014 g / m 2 in a post-polymeric manner to the weed species listed below. the compound is: 3 '(5' - (1-methyl-ether) -1,3,4-thiadiazol-2-yl) -ellyl (1-methyl-2-imidrzolidinoo) prepared according to Example 1, wherein the weed treated species are by successor: Sida spioosa, Sis isbi (i) spp. (chicory), ^οΜη ^ ο ^ crusgalli (L) (hedgehog); Gossypium hirsu-uum (L) (cottonwood), Avena fatua (L) ) (Deaf oat), Datura strmmonium (L) (durman · common), Sorghum halepense (L), Ipomoea purpura (L), Roth (high beak), Setaria glauca (L) and Brassica kaber (L) (deaf mustard), at the end of the two-day interval most of the weed species were destroyed to the extent that they did not grow up and the other species were completely killed.

(Příklad 5(Example 5

Podle tohoto příkladu provedení byla aplikovaná sloučenina: 3-f5-(2“/1”mrthlXlmeehhl/226018 ethyl)-1 iS^-thiadiazol^-ylJ-h-ivdroxy-l-methyl-^-imidazolidinon, přičemž tato sloučenina byla připravena stejným způsobem jako je uvedeno v postupu podle příkladu 1. Tato výše uvedená sloučenina byla aplikována na stejné druhy plevelů a za stejrých podmínek, jako je uvedeno v příkladu 4, přičemž po této aplikaci všechny druhy plevelů rostly, aniž by došlo k poškození.In this example, the compound: 3- [5- (2 "/ 1" m / m / m / h) / 226018 ethyl) -1 H -thiadiazol-4-yl] -1 H -indroxy-1-methyl-4-imidazolidinone was prepared and was prepared in the same manner as in Example 1. The above compound was applied to the same weed species and under the same conditions as in Example 4, after which all weed species grew without damage.

I přesto, že byl uvedený vynález popsán detailně, přičemž ilustrativních důvodů byly předloženy praktické příklady provedení, které uvádějí některé specifické detaily provedení podle vynálezu je třeba zdůraznit, že rozsah vynálezu. není těmito detailními provedeními a znaky omezen, pokud se tyto znaky neobjevují v přiložené definici předmětu vynálezu.Although the present invention has been described in detail, and practical examples have been presented for illustrative purposes, which provide some specific details of embodiments of the invention, it is to be understood that the scope of the invention. it is not limited to these detailed embodiments and features unless such features appear in the appended definition of the subject matter of the invention.

Testy herbicidní účinnosti sloučenin podle vynálezu:Herbicidal activity assays of the compounds of the invention:

Testované sloučeniny:Test compounds:

PPG 912: 3-/3-/1-^6111030^^1/-¹,3,4-ttiaědazsO-2-yl44-hyěrsoy-1-íee^vl-2-iíidazolděinůn vzorcePPG 912: 3- / 3- / 1- ^ 6111030 1 ^^ / - ^1, 3,4-ttiaědazsO-2-yl44 hyěrsoy-1-yl-IEE-2-iíidazolděinůn formula

CH₃ °CH ₃ °

СНз-О-СН-^^-Л-СНзСНз-О-СН - ^^ - Л-СНз

N—N /---¹ N — N / --- ¹

OHOH

PPGPPG

1600:1600:

PPG 1046:PPG 1046:

3-/5-methooy-1,3,4-thiiěiazsl~2-y//44-.ldrooly-1-íéttll-2-iíděazsliěinon vzorce3- (5-Methooy-1,3,4-thiazol-2-yl) -44-diolol-1-yl-11-indazolidinone of formula

OO

II ^снз°№^Г^^С'?^|_снзII ^сн з ° № ^ Г ^ ^С '? ^{| _сн} з

N—N )---¹ N — N) --- ¹

OHOH

3-£5-/2-ώο11οχοι11-1611ιι1//ΙΙι^γ1-1,3,4-thiaěiazsl-21yl-44-1droo1y--1-íeth1l-iíiěazoliěincn vzorce3- £ 5/2 // ώο11οχοι11-1611ιι1 ^ΙΙι γ-1-1,3,4 thiaěiazsl-21yl-44-1droo1y - 1-íeth1l-iíiěazoliěincn formula

Hericiění vlastnosti testovaných sloučenin.Heretic properties of test compounds.

Každá z uvedených sloučenin . označenýcn Jako PPG 91í a PPG 1600 byla rozpuštěna ve směsi scecsnmuethansl:dimethylSormimdě v objemovém poměru 90:8:2 a tato směs byla aplikována Jak preemergentním způsobem tak pssteíérgéntníí způsobem na různé všeobecně se vyskytující druhy plevele, který byl pěstován v nádobách za steji-ých kontrolovaných laboratorních podmínek zahrnuuícíci ssviěléní, teplotu a vlhkost.Each of said compounds. designated PPG 91i and PPG 1600 were dissolved in a 90: 8: 2 mixture of specimethanethane: dimethylSormimde, and the mixture was applied both preemergently and in a pseudogenic manner to a variety of common weed species that had been grown in containers under the same controlled laboratory conditions including light, temperature and humidity.

Metody použité při preemergentní a postemergentní přípravě, aplikace testovaných sloučenin a zhodnocení účinnostd testovaných sloučenin, které budou v dalším podrobně uvedeny, odpoovdají běžným normám zavedeným v průmyslovém měřítku pro testování a zhodnocování herbicidní účinnooti ncvých chemických sloučenin, a tyto metody jsou běžně používány v biochemických výzkumných laboratořích PPG Ind^sries, lne., jak již bylo uvedeno, jak k testování nově připravených sloučenin pokud se týče herbicidní účinnooti tak ^fd^Šímu zjišťování účinku testovaných sloučenin. .·The methods used in preemergence and postemergence preparation, the application of test compounds and the evaluation of the efficacy of the test compounds, which are detailed below, are in line with standard industry standards for testing and evaluating herbicidal efficacy of new chemical compounds, and these methods are commonly used in biochemical research. laboratories of PPG Ind. sries, Inc, as already mentioned, both for testing the newly prepared compounds with respect to herbicidal activity and for further investigating the effect of the test compounds. ·

Preemeirgentní přípravěPreemeirgent preparation

Prostředím použitým pro preemergentní testování pasteurizsianá směs tvořená 3 díly písčlto-hlinité ornice a. 1 dílem hrubého promytého cementového písku, který byl proset tak, že celý poddl prošel síeem 4,7 mm. K tomuto pěstovacmu prostředí se přidá dostatečnéThe medium used for pre-emergence testing was a pasteurized mixture consisting of 3 parts sand-clay topsoil and 1 part coarse washed cement sand, which was sieved so that the entire subsoil passed through a 4.7 mm sieve. Sufficient is added to this culture medium

226C18 * množství hnojivá 5-10-10 (N-P-K). odpovíající 11,1 g/m využitelného dusíku. K úpravě půdy se rovněž použije zemědělského Vápna v dostatčOném mořžtví za účelem úpravy . pH prostředí v rozerz.í od 5,8 do 6,5. Žádné další .přídavné látky nebyly použity, jako .jsou například vermiiklit, rcšeiioc, hlinky, organické látky nebo peelit, nebot tyto látky by mohly mít vliv na treeicí kapacitu koloidních látek v půdě, která by se р0пП1с a tím by se mohla měnót i účinnost aplikovarých sloučenin. ₄ ,226C18 * fertilizer quantity 5-10-10 (NPK). corresponding to 11.1 g / m 2 of usable nitrogen. Agricultural lime in sufficient quantities for treatment is also used to treat the soil. The pH of the medium ranged from 5.8 to 6.5. No other additives have been used, such as vermiculite, rcice, earth, organic or peelite, as these could affect the tree capacity of colloidal substances in the soil, which could be varied as well as efficacy applied compounds. ₄ ,

Pěstovací nádoby o rozěrech 28 x 28 x 6,3 cm se naplní uvedenou směsí půdy ve vrstvě 0,95 cm, přičemž tato vrstva se srovná a zjemní. Potom se semena nebo rost^nné části testovaných druhů plevele drně vtlačí do této .vrstvy půdy a tato .vrstva se překryje pískem, prosetým takže částečky projdou sítem č. mesh 8. Při ošetřování půdy testovanou sloučeninou se povrch osuší aby se snížila rozkladu . testované sloučeniny, přičemž tato testovcoá sloučenina se vpraví do půdy při prvém zkrápění vodou, což se provede ihned po‘cplixrci testované sloučeniny.The 28 x 28 x 6.3 cm cultivation containers are filled with the soil mixture in a 0.95 cm layer, which layer is leveled and refined. Then the seeds or plant parts of the test weed species are pressed into the soil layer and covered with sand sieved so that the particles pass through a No. 8 mesh screen. When treating the soil with the test compound, the surface is dried to reduce decomposition. the test compound, which is introduced into the soil at the first sprinkling with water, which is carried out immediately after the test compound is multiplied.

iPOfteererginOní přípravo, . ' ’iPOfteerergin Preparation,. '’

Pěstovacír prostředím použitým pro postemergentní.testování je druh minito-r^einnové půdní smísi Teera-Lite, vyráběný firmou Hoortculturcl and Agnic^-turat Products Divisioo of. W. R. Grace and Cornpany, Camrídge, Massacchueets. Sazenice uvažovaných· druhů plevele'. . jsou pěstovány v earootatoých nádobách o rozměru 5,7 x 7,6 x 5,7 cm, přičemž semena se rozprostřou v nádobě ξ.převrství se pěstovací prostředím. Pokud se týče fyziologického vývoje, širokolistý plevel musí mt alespoň jeden skutečný list a trávovitý plevel musí ·The cultivator medium used for post-emergence testing is a type of mini-Reenine soil mixture Teera-Lite, manufactured by Hoortculturcl and Agnic® -Turat Products Divisioo of. W.R. Grace and Cornpany, Camridge, Massacchueets. Seedlings of considered weed species. . they are grown in 5,7 x 7,6 x 5,7 cm earo-rotating containers, with the seeds spreading in the ξ container overlaid with the growing medium. In terms of physiological development, broadleaf weeds must have at least one real leaf and grass weeds must ·

UÍt alespoň tři listy před aplikací testovaných .sloučenin.Use at least three leaves before administration of the test compounds.

Sarnoosatné nádoby pro každý druh..plevele se převedou oc pěstovací plochu a před aplikací testovaných sloučenin se . zalijí vodou, takže . všechny rostliny jsou zcela ' turgidní a listy jsou suché. Buďto ihned po . aplikaci testované sloučeniny nebo těsně před aplikací testované sloučeniny se přidá metodou spodního zavlažování roztok obsah^ící 100 ppm využitelného dusíku, přičemž'se použije Peterova rozpustného hnůjiva 20-20-20, takže se zajistí dostatečná výživná dávka pro třítýdenní pěstovací periodu.The soybean containers for each species were transferred to the cultivation area and plated before application of the test compounds. water, so. all plants are completely 'turgid and the leaves are dry. Be either immediately. administration of the test compound, or just prior to application of the test compound, a solution containing 100 ppm usable nitrogen was added by the lower irrigation method, using Peter's 20-20-20 soluble manure to ensure a sufficient nutritional dose for a three-week cultivation period.

Appikace testované sloučeniny Testovaná sloučenina se aplikuje oc nádoby postřkker ptoc^t^zí pevně .zabudovaného tryskového rozprašovače umístěného nad pohyblivým pásem. Rozprašovač je typ vyráběný firmou Air Products přičemž toto zařízení je vybaveno ver^^ční tryskou 8001 E Tee-Jet, opatřenou sítkem ·50-meeh a zpětným ventilem, vyráběným firmou Spraying Systems Commany, Whhaton, Iilinois. Tryska pracuje při tlaku 0,4 iMa, přičemž dodává 25 оПНИг^ destižované vody v хо^^сЬ 4,6 sekund a vytváří rozptyl o šířce 45,8 cm ve výšce 25,4 cm nad povrchem půdy. Posun .pásu se upraví tak, aby se pěstovací plocha přemíísilc pod tryskou z jednoho oc druhý konec během íoí-]:vc1u 4,6 sekundy. Vzhledem k tomu, že pokrytá plocha je v tomtoApplication of the test compound The test compound is applied to a spray bottle using a fixed built-in nozzle sprayer positioned above the moving belt. The sprayer is of the type manufactured by Air Products and is equipped with a 8001E Tee-Jet nozzle equipped with a 50-meeh sieve and a non-return valve manufactured by Spraying Systems Commany, Whhaton, Illinois. The nozzle operates at a pressure of 0.4 iMa, delivering 25% of the distilled water in sekundо ^^ЬЬ for 4.6 seconds and generating a dispersion of 45.8 cm wide at a height of 25.4 cm above the soil surface. The belt displacement is adjusted so that the cultivation area is displaced under the nozzle from one end to the other during a period of about 4.6 seconds. Because the covered area is in this

2 případe 0,627 m , odpovídá dodávaný objem kapaliny 0,4 1/m.2 cases 0.627 m, the delivered liquid volume corresponds to 0.4 l / m.

Po aplikaci testované elole-oioy se nádoby umíítí do pěstovací komory a zaznamenává se periodicky stav vývoje rostliny c zhodnocení účinku testované sloučeniny. Pěstovací komora o rozměru 7 x 7,6 οθ-π je osvětlena pomocí deseti žárovek 1 000 watových .typu Genoral Electric MUti-^Vtip^r a pooooí deseti 1 000 watových žárovek Geeoral Electric .Lucalox s vysokou intenzitou rozptylu světla, které jsou připevněny na úchytkách vybavených 56centirotrovými zrcadlovými reflektory, přičemž výška žárovek se upraví tck, aby vytvářely pře^i^^^^^v^C^ící se světelný tok v úrovni pěstovacího prostředí. Průměrná intenzita osvěěloí je asi 27 000 luxů v rovině pěstování. Pěstovací kooorc se udržuje oc teplotě v rozmezí od 28,7 do 30 °C během 16?ι;džinového osvětlení a oc teplotě v rozmezí od 21,1 do 23,2 °C během noční periody. R^l^t^^-^ivoí vlhkost je v pěstovací komoře, zaplněné méně než do 1/3, v rozmezí od asi 50 dt 55 procent.After application of the test electrolyte, the vessels were placed in a culture chamber and the development status of the plant was evaluated periodically to assess the effect of the test compound. The 7 x 7.6 οθ-π cultivation chamber is illuminated with ten 1,000-watt Genoral Electric MUI lamps. The 10,000-watt Geeoral Electric .Lucalox high-light scattering lamps are mounted on fixtures equipped with 56-centric mirror reflectors, wherein the height of the bulbs is adjusted to create a luminous flux at the level of the growing medium. The average intensity of enlightenment is about 27 000 lux at the level of cultivation. The cultivation cooorc is maintained at a temperature ranging from 28.7 to 30 ° C during 16 ° C of genie lighting and an oc temperature ranging from 21.1 to 23.2 ° C during the night period. The moisture content in the culture chamber is less than 1/3 filled, ranging from about 50 dt to 55 percent.

226018 16226018 16

Zhodnocení účinnosti testovaných sloučeninEvaluation of efficacy of test compounds

Herbicidní účinnost testovaných sloučenin byla zjišťována periodickým způsobem, obyčejně po 12 až 16 a po 20 až 24 dnech pojaplikaci sloučenin podle vynálezu. Účinnost testovaných sloučenin byla zhodnocena ve srovnání s kontrolními vzorky, kterými byly stejné druhy plevele podrobené stejnému testu, přičemž na tyto kontrolní nádoby bylo aplikováno ekvivaletní množství nosičovéhó rozpouštědla, stejného které bylo aplikováno V případě testovaných sloučenin. Herbicidní účinnost testovaných sloučenin na dané druhy plevele byla zjišťována vizuálním zhodnocením, které bylo zaregistrováno pomocí číselného vyjádření poškození ve Škále od 0 (žádné poškození) do 10 (zahubení všech rostlin plevele). I přesto, že ohodnocení 8 nebo menší znamená, že rostlina plevele pravděpodobně neuhyne, přičemž je možné že dosáhne stavu dozrání a vyprodukuje semena, je považováno ohodnocení 7 (alespoň) za konkurujících si podmínek pěstování úrody za přijatelnou kontrolu růstu plevele. Kromě toho, jestliže je podle číselnéhú vyjádření poškození hodnota vyšší než nula, stanoví se pro každý druh plevele míra oezvy na fyziologický stav ve stupnici od jedné do čtyř, což ae provede rovněž vizuálním pozorováním. Jinými slovy řečeno číselné vyjádření poškození vyjadřuje procento poškozených druhů plevele, tzn. hodnota 9 znamná, že 90 procent druhů plevele bylo poškozeno, přičemž míra odezvy na fyziologický stav rostliny určuje povahu poškození, jako například nekroza, zpomalení růstu, snížení vzrůstu, a podobně, číselné vyjádření poškození je důležitější, neboť je kvantitativním zhodnocením míry poškození a je hlavním měřítkem herbicidní účinnosti dané sloučeniny.The herbicidal activity of the test compounds was determined periodically, usually after 12 to 16 days and after 20 to 24 days of application of the compounds of the invention. The efficacy of the test compounds was evaluated in comparison with control samples treated with the same weed species in the same test, with an equivalent amount of vehicle solvent applied to the control vessels, which was applied to the test compounds. The herbicidal activity of the test compounds on given weed species was determined by visual evaluation, which was registered by numerical expression of damage in the range from 0 (no damage) to 10 (killing of all weed plants). Although a score of 8 or less means that the weed plant is unlikely to die and may reach maturity and produce seeds, a score of 7 (at least) competing crop conditions is considered an acceptable control of weed growth. In addition, if the numerical expression of damage is greater than zero, the response rate to the physiological state is determined on a scale of one to four for each weed species, which is also done by visual observation. In other words, the numerical expression of the damage expresses the percentage of weed species damaged; a value of 9 means that 90 percent of the weed species has been damaged, and the response rate to the plant's physiological state determines the nature of the damage, such as necrosis, growth retardation, growth reduction, and the like, numerical expression of damage is more important the main measure of the herbicidal activity of a given compound.

Relativní herbicidní účinnost sloučenin označených jako PPG 912 a PPS 1600.The relative herbicidal activity of the compounds designated PPG 912 and PPS 1600.

Relativní herbicidní účinnost sloučenin podle uvedeného vynálezu označených jako PPG 912 a PPG 1600 na různé druhy plevele se stanoví pomocí výěe uvedených metod, přičemž dosažené výsledky jsou uvedeny v tabulce č. I а II. Testy sloučenin označovaných jako PPG 912 a PPG 1600 vůči různým druhům plevele, které jsou značeny zkratkami jejich obecných názvů, byly provedeny preemergentním způsobem, přičemž aplikované množství bylo 0.05 g/m^, a postárne r gen tni m způsobem, přičemž aplikované množství bylo 0,05 g/m² a účinnost těchto sloučenin byla stanovena po 16 a 24 dnech Domoci číselného vyjádření poškození a pomocí míry odezvy na fyziologický stav. V tabulce I jsou uvedeny výsledky preemergentního testu po 14 a po 21 dnech, a v tabulce II jsou uvedeny výsledky postemergentního testu po 14 a po 21 dnech. V doplňkové tabulce I je exponát I, kde je fotografickým způsobem ukázána okamžitá testovaná plocha, ze které byly výsledky v tabulce I odvozeny. V doplňkové tabulce II je exponát II kde je fotografickým způsobem ukázána okamžitá testovací plocha, ze které byly získány výsledky uvedené v tabulce II. V dodatku je uveden úplný obecný název a latinské vědecké označení druhů plevele, které jsou označeny pomocí zkratek, a význam odezev pro popisování fyziologického stavu rostliny.The relative herbicidal activity of the compounds of the present invention designated PPG 912 and PPG 1600 on various weed species is determined using the methods described above, the results obtained being shown in Table I and Table II. Tests of compounds referred to as PPG 912 and PPG 1600 against various weed species, denoted by their common abbreviations, were carried out in a pre-emergence manner with an application rate of 0.05 g / m 2, and aged in the same way with an application rate of 0 , 05 g / m ² and the potency of these compounds was determined after 16 and 24 days to obtain a numerical expression of damage and by measuring the response to the physiological state. Table I shows the results of the pre-emergence test after 14 and 21 days, and Table II shows the results of the post-emergence test after 14 and 21 days. Exhibit I is shown in the additional Table I, where the instantaneous test area from which the results in Table I were derived is shown in photographic manner. In the supplementary table II there is exhibit II where the instantaneous test area from which the results shown in table II are obtained is shown in photographic manner. The Appendix gives the full common name and the Latin scientific designation of the weed species, which are indicated by abbreviations, and the importance of responses for describing the physiological state of the plant.

Jak je patrné z výsledků testů uvedených v tabulce 1 а II, sloučenina PPG 1600 je v podstatě herbicidně inaktivní v případě kdy je aplikována preemergentní nebo^postemergentní herbicidní účinek vůči všem testovaným druhům plevele, s výjimkou třech*Sruhů, a dále projevuje významný postemergentní herbicidní účinek vůči šesti testovaným drhhům plevele.As can be seen from the results of the tests in Tables 1 and II, PPG 1600 is substantially herbicidally inactive when a pre-emergence or post-emergence herbicidal effect is applied to all weed species tested except three species, and further exhibits a significant post-emergence herbicide effect against the six weed scrubs tested.

Sloučenna PPG 1046 byla testována jak na preemergentní tak i na postemergentní účinnost na stejné druhy plevele jako sloučeniny PPG 912 a PPG 1600. Sloučenina PPG 10<6 při aplikování v množství 1,1 g/m jak preemergentním tak i postemergentním způsobem, přičemž toto relativně vysoké množství je běžně používáno pro testování nově vyvinutých sloučenin ke stanovení herbicidní účinnosti, projevovala významnou účinnost. Jestliže je pozorována dobrá účinnost při aplikování tohoto množství, zjišťuje se účinnost dále při nižší dávce která je obchodně přijatelnější. Sloučenina PPG 1046 projevuje preemergentní i postemergentní účinnost při aplikovaném množství 1,1 g/cm^, přičemž bylo zjištěno, že tato sloučenina je pravděpodobně neúčinná při podstatně nižších aplikovaných množstvích, a z tohoto důvodu nebyla prováděna další zkoumání. Kromě toho bylo zjištěno, že sloučenina PPG 1046 je náchylná к rozkladu, zatímco sloučenina PPG 912 projevovala v podstatě nekonečnou životnost.PPG 1046 was tested for both pre-emergence and post-emergence activity on the same weed species as PPG 912 and PPG 1600. PPG 10 <6 when applied at a rate of 1.1 g / m both preemergence and postemergence, relatively a high amount is commonly used for testing newly developed compounds to determine herbicidal activity, showing significant activity. If good efficacy is observed in applying this amount, efficacy is further determined at a lower dose which is more commercially acceptable. PPG 1046 exhibits both preemergence and postemergence activity at an application rate of 1.1 g / cm 2, and has been found to be ineffective at substantially lower application rates, and therefore no further investigations have been conducted. In addition, PPG 1046 was found to be susceptible to degradation, while PPG 912 exhibited a substantially infinite life.

v.in.

Tabulka_ ITable_ I

Relativní herbicidní účinnost sloučenin označených jako PPG 912 a PPG 1600, čtrnáct a dvacet 2 jeden den po preemergentní aplikaci dávky 0,05 g/mThe relative herbicidal activity of the compounds designated PPG 912 and PPG 1600, fourteen and twenty-two one day after the pre-emergence application of a dose of 0.05 g / m 2

Plevel . PPG 912 PPG 1600Weed. PPG 1600 PPG 1600

14 dní 14 days 21 dní 21 days 14 dní 14 days 21 dní 21 days Sida spinosa Sida spinosa 8: Ne, 8: No, R R 10: Ne 10: No. 0 0 o O Durman obecný (Datura strmmonium) Common Durman (Datura strmmonium) 3: Ne 3: No. 8: Ne, Y, R 8: No, Y, R 0 0 0 0 Hořčice divoká (Brassica ' caber) Mustard (Brassica 'caber) 8: - Ne, 8: - No, R R 10: Ne 10: No. 2: 2: Cl Cl 3: Cl, R 3: Cl, R Čekanka (DauUbntonia piuiicea) Chicory (DauUbntonia piuiicea) 10: Ne 10: No. 10: Ne  10: No. 4: 4: Cl, Ne Cl, no 5: R, Cl 5: R, Cl AbbUilon (AbuUilon theophraati) AbbUilon AbuUilon theophraati 9:, Ne 9 :, No. 10: Ne 10: No. 0 0 3: Ne 3: No. Povijnice roční (Tpomoea purpurea Roth) Yearlily (Tpomoea purpurea Roth) 10: Ne 10: No. 10: Ne 10: No. 1 : 1: Cl Cl 3: Cl, R 3: Cl, R Šáchor (Cyperus esculentus) Šáchor (Cyperus esculentus) 0 0 0 0 0 0 0 0 BSr zelený (Setaria glauca) BSr Green (Setaria glauca) 7: Ne, 7: No, R R 8: Ne, R 8: No, R 0 0 0 0 Rosička ' krvavá (Digitaria sanguuneais) Bloody Deer (Digitaria sanguuneais) 5: R 5: R 3: R, Ne 3: R, No. 0 0 0 0 Čirok hálepský (Sorghum halepense) Sorghum (Sorghum halepense) 5: R 5: R 5: H 5: H 0 0 Oves hluchý (Avena fetua) Dried oats (Avena fetua) 8: Ne 8: No. 10: Ne 10: No. 0 0 '3: R, Ne 3: R, No. Ježatka kuří noha (Echinochloa crusgiaii) Echinochloa crusgiaii 9: Ne, 9: No, R R 10: Ne 10: No. c C 0 0

Tabulka IITable II

Reeativní herbicidní účinnost sloučenin označených jako PPG 912 a PPG 1600. čtrnáct, ε dvacet 2 jeden den po postemergentní aplikaci dávky 0,05 g/mRe-reactive herbicidal activity of PPG 912 and PPG 1600. fourteen, ε twenty-two one day after a post-emergence application of 0.05 g / m 2

Plevel Weed PPG 912 PPG 912 PPG 1600 PPG 1600 14 dní 14 days 21 dní 21 days 14 dní . 14 days . 21 dní 21 days Balvník (Gossypiúm hiBsutim) Balvník (Gossypium hiBsutim) 9: Ne 9: No. 10: Ne 10: No. 3: Cl, Ne 3: Cl, No. 2: 2: Cl Cl Sida spinosa Sida spinosa 0 0 0 0 . 0 . 0 0 0 Durman obecný (Datura stramonium) Common Durman (Datura stramonium) 9: Ne 9: No. 9: Ne 9: No. 1 ; Ne, 1; No, 4: 4: Cl, R, Ne Cl, R, No. Hoočice divoká (Brassica cabar) Brassica cabar 9: Ne 9: No. 10: Ne 10: No. 3: Cl, R 3: Cl, R 3: 3: Ne, Cl No, Cl Sekanka (Daubbertonia punicea) Sekanka Daubbertonia punicea 2: Cl 2: Cl 0 0 0 0 C C AAuuilon (AAuUilon theophrasti) AAuuilon (AAuUilon theophrasti) 8: Ne, 8: No, R 8: Ne, R R 8: No, R 8 0 0 1 : 1: Ne · No · Pov^nice roční (Ipomoea purpurea Roth) Ipomoea purpurea Roth 8: Ne, 8: No, Cl, R 7: Ne, R Cl, R 7: No, R 7 5: R,. Cl 5: R ,. Cl 1 : 1: Cl Cl Šáchor (Cyperus esculentus) Šáchor (Cyperus esculentus) 1 : Ne 1: No. 2: Ne 2: No. 0 0 0 0 Bér zelený (Setaria glauca) Green leg (Setaria glauca) 1 : Ne 1: No. 1 : Ne 1: No. 0 0 0 0 Sirok halepský (Sorghum halepense) Sorghum halepense 2: Ne 2: No. 4: Ne . 4: No. 0 0 0 0

Tabulka II - pokračováníTable II - continued

Plevel Weed PPG 912 PPG 912 PPG 1600 21 PPG 1600 21 dní days 14 dní 14 days 21 dní 21 days 14 dní 14 days Oves hlucchý (Avena fatua) Oats (Avena fatua) 8: Ne, 8: No, Cl 9: Ne Cl 9: No. 2: Ne 2: No. 1: 1: Cl, Ne Cl, no Ježatka kuří noha (Echinochloa crusgalli) Echinochloa crusgalli 0 0 0 0 0 0 0 0

Poznámka: Význam použitých zkratek v uvedených tabulkách týkajících se fyziologické odezvy:Note: The meaning of the abbreviations used in the following tables concerning physiological response:

Cl = chlorozaCl = chlorose

E = snížená emergenceE = decreased emergence

H = hormonální účinek typu 2,4-DH = 2,4-D type hormonal effect

Ne = úhynNo = mortality

R = zpomalený vývojR = slowed development

Ϊ = zpožděné vyklíčeníΪ = delayed germination

Z ® pozrovaný opětný vývojZ ® observed re-development

Claims (3)

1. Herbicidní prostředek obsahující inertní nosičovou látku, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje herbicidně toxické množství sloučeniny obecného vzorce I ve kterém znamenáA herbicidal composition comprising an inert carrier, characterized in that it contains, as active ingredient, a herbicidally toxic amount of a compound of the formula I in which: R methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo isopropylovou skupinu.R is methyl, ethyl or isopropyl. 2. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účijnou látku obsahuje 3-f5-/1-methoxyethyl/-1,3,4-thiadiazol-2-ylJ-4-hydroxy-1-methyl-2-imidazolidinon.2. The herbicidal composition of claim 1, wherein the active ingredient is 3- [5- (1-methoxyethyl) -1,3,4-thiadiazol-2-yl] -4-hydroxy-1-methyl-2-imidazolidinone. . 3. Způsob přípravy účinné látky obecného vzorce I (I) ve kterém znamenáA process for the preparation of an active compound of the formula I (I) in which it represents R methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo isopropylovou skupinu, podle bodu 1, vyznačující se tím, že se zahřívá pod zpětným chladičem ve vodném kyselém prostředí sloučenina obecného vzorce II ve kterém má substituent R již shora uvedený význam, přičemž potom následuje oddělení sloučeniny obecného vzorce I, která vznikla v uvedeném roztoku.R is methyl, ethyl or isopropyl according to claim 1, characterized in that the compound of formula II in which R is as defined above is refluxed in an aqueous acidic medium, followed by separation of the compound of formula I formed in said solution.