CS203025B2 - Herbicide - Google Patents

Abstract

A synergistic herbicidal agent comprises a compound <IMAGE> wherein X is chlorine or bromine, Y is hydrogen if X is Cl or is chlorine if X is Br, and Z is (C1-C4)-alkyl, and a compound <IMAGE> wherein R is bromine or iodine and R1 is hydrogen, alkali metal, ammonium, formyl or alkanoyl having up to 8 carbon atoms. The invention also provides the use of such agents for the selective control of mono- and di- cotyledonous weeds in cereals.

Description

Vynález se týká herbicidního prostředku, který jako účinnou složku obsahuje kombinaci účinných látek.The present invention relates to a herbicidal composition comprising as active ingredient a combination of active ingredients.

Je již známo, že isobutylester 2-f4(4'-chlorfenoxqr)fenoxý] propionové kyseliny (II) je účinný vůči řadě travnatých plevelů, například vůči psárce polní, při preemergentní a postemergentní aplikaci (DOS 2 223 894). Podobné údaje se uvádějí pro methylester 2-C4-C2'-chlor-4'-bromrenoxy)renoxyjpropionové kyseliny (I) pokud jde o oves hluchý, psárku polní a určité druhy prosa (DOS 2 601 5413). Zdůrazňována je selektivita, tj. neškodnost těchto sloučenin vůči určiýfa kulturám obilovin.It is already known that isobutyl 2-f (4'-chlorophenoxy) phenoxy] propionic acid (II) isobutyl ester is effective against a number of grassy weeds, for example, fox-tail, in pre-emergence and post-emergence application (DOS 2,223,894). Similar data are given for 2-C4-C2'-chloro-4'-bromo-phenoxy) -phenoxy] -propionic acid methyl ester (I) for deaf oats, common foxtail and certain types of millet (DOS 2 601 5413). The selectivity, i.e. the harmlessness of these compounds to certain cereal cultures, is emphasized.

Dále je známo, že 3,5-dihαltgte-4-hldro>χlereoltitrill, například Ioxynil (3,5-dijod-4-ΗιάΓΟχχΙι^οηΙΐΓϋ) a Bromooxyél (3,5-dibrtb-4-lh/lldotχleneontПгП) se používají jako prostředky k potírání plevelů v kulturách obilovin.Furthermore, it is known that 3,5-dihalgth-4-heterocyclolithrillol, for example, Ioxynil (3,5-diiodo-4-dihydro-4-dihydro-3,5-dihydro-3,5-dihydro-3,5-dihydro-3,5-dihydro-3,5-dihydro-4'-diol) is used as means for combating weeds in cereal crops.

V obvykle aplikovaných Μ^^νί^ je účinek uvedených látek dobrý, avšak nepootihuje často všechny plevele se v obilovinách. Tak je účinnost sloučenin (I) a (II) úzce ommzena na travnaté druhy plevelů, zatmco šiittotisté plevele zůstáva^jí bučí vůbec nepoškozeny, nebo jsou poškozovány pouze ve zcela podřadné míře. Obráceně působí Ioxynni aBromooxyél sice ’velmi dobře proti řadě širokolistých plevelů, jako je heřmánek nebo 14beda, avšak tyto látky jsou neúčinné vůči travnatým plevelům.In the usual application, the effect of said substances is good, but often does not affect all weeds in cereals. Thus, the efficacy of compounds (I) and (II) is narrowly limited to grass weed species, while the broad-leaved weeds remain either undamaged at all or are only severely damaged. Conversely, Ioxynni and bromooxyel act very well against a number of broadleaf weeds, such as camomile or 14beda, but they are ineffective against grassy weeds.

Při pokusech s kombinacemi uvedených bylo nyní překvapivě zjšštjnoL^ íe sloučeniny I nebo II s Ioxynilem nebo В^^упНсь má více než součtový, tj. synergict:ý účinek při aplikaci proti širottlistýb plevelům v obilovinách.It has now surprisingly been found in experiments with the combinations mentioned above that compounds I or II with Ioxynil or have more than a total, i.e. synergistic, effect when applied against broadleaf weeds in cereals.

Předmětem vynálezu jsou tudíž herbicidně účinné kombinace, které se vyznačují obsahem sloučeniny obecného vzorce AThe invention therefore provides herbicidally active combinations which are characterized by the content of the compound of formula (A)

Y «3Y «3

CH-COOZ (A) v němžCH-COOZ (A) wherein

X znamená chlor nebo brom,X is chlorine or bromine,

Y zubená vodík, jestliže X = Cl nebo chlor, jestliže X = Br aY is hydrogen if X = Cl or chlorine if X = Br and

Z zníme ná alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, v kombinaci se sloučeninou obecného vzorce BA C 1 -C 4 alkyl group is used in combination with a compound of formula B

R v němžR in which

R znamená brom nebo jod,R is bromo or iodo,

Rj znamená vodík, kationt alkalického kovu nebo ашопшУ kationt nebo znamená alkanoyklovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, jako účinné složky, přičemž poměr složek A:B ve směsi činí od 1:0,05 do 1:5.R 1 is hydrogen, an alkali metal cation or an ammonium cation or is an alkanoyl group having 1 to 8 carbon atoms as active ingredient, the ratio of components A: B in the mixture being from 1: 0.05 to 1: 5.

U sloučenin vzorce A se jedná zejména oIn particular, the compounds of formula (A) are:

I meethyester 2-[4-(2 ^,-chlt)r-4^/bbromfnюxy)feюxyJ-prt)piontvé kyseliny, áEven meethyester 2- [4- ⁽² -chlt) r 4 ^/ bbromfnюxy) feюxyJ-prt) piontvé acids and,

II isobutylester 2-C4-(4*-chltrfintxy):fentxy] propionové kyseliny.II 2-C4- (4'-chloro-triphenyl) -phentoxy] -propionic acid isobutyl ester.

U sloučenin vzorce B se jedná zejména oIn particular, the compounds of formula B are:

III 3,5-dijtd-4-hydrtxy-ienzonitril (Ioxynil), dále o jeho sodnou, draselnou nebo amonnou sůl nebo o jeho oktanoát, jakož i oIII 3,5-dihydro-4-hydroxy-benzonitrile (Ioxynil), its sodium, potassium or ammonium salt or its octanoate and

IV 3,5-diirtb-4-)hnndooχnbnioniПгП (Β^ο^χ^Ι) nebo o jeho sodnou sůl nebo jeho okLamši.IV 3,5-diirtyl-4-) dihydroxybenzoic acid (Β χ Ι Ι), or a sodium salt thereof, or an oleate thereof.

Synergický účinek kombbnací podle vynálezu se projevuje zvláště při použžtí vůči širokolistýb plevelům. Přidáním sloučeniny vzorce A je tudíž možno k úspěšnému potírání dvojděložných plevelů značně snížit potřebnou aplikovanou konneenraci sloučeniny vzorce B.The synergistic effect of the combinations according to the invention is particularly pronounced when used against broadleaf weeds. Thus, the addition of a compound of formula A can significantly reduce the required conneenation of the compound of formula B to successfully control dicotyledonous weeds.

Kombinace podle vynálezu se hodí zejména k poHrání jednoletých plevelů v kulturách ozimých a jarních obilovin, zejména beťlíku, heřmánku, svízele, psárky polní a ovsa hluchého. Poměr složek A:B ve směsi může koUsat v б!юкёь rozmel, mezi 1:0,05 a 1:5. Výhodně se poměr složek A:B ve ·sbíí^^ pohybuje mezi 1:0,1 a 1:1. Celkem potřebné aplikované bnnožtví složek A + B se pohybuje řádově od 0,5 do 2 kg/ha.The combinations according to the invention are particularly suitable for the control of annual weeds in crops of winter and spring cereals, in particular beech, chamomile, bedstraw, blackgrass and deaf oats. The ratio of components A: B in the mixture may co-vary in a ratio between 1: 0.05 and 1: 5. Preferably, the ratio of components A: B varies between 1: 0.1 and 1: 1. The total applied quantity of components A + B required is of the order of 0.5 to 2 kg / ha.

Prostředky podle vynálezu mohou být představovány sm^á^i.tel^ný^bi prášky, eouugovatelnýoi konicniráty nebo popraši, a obsáhlí pomocné látky obvykle používané v těchto prostředcích, jako jsou sm^á^e^e^d-a, adheziva, dis^^ét^y, pevné nebo kapalné inertní látky, jakož i prostředky usnadňující mletí nebo rtzrtuUtědla.The compositions of the present invention may be in the form of mixed powders, emulsifiable conicrates or dusts, and the comprehensive excipients commonly used in such compositions, such as mixtures, adhesives, adhesives, disinfectants. Ethers, solid or liquid inert substances, as well as grinding or grinding aids.

Jako nosné látky se mohou používat: látky, jako jsou křeoičitany hlinité, jíly, kaolin, křídy, křebičitantvé křídy, mostek, kremeina nebo hydratované kyseliny kře3 bičité nebo přípravky těchto minerálních látek se zvláštními přísadami, jako například křída obsáhující sodnou sůl stearové kyseliny. Jako nosné látky pro kapalné přípravky se mohou používat všechna upotřebitelná a vhodná organická rozpouUtědla, například toluen, xylen, diacettealkthot, istftrte, benzin, parafinické oleje, dioxan, dimethylformamid, dimethis^tiUfoxid, ethylacetát, butylacetát, chlorbenzen a další.The carrier materials used may be: substances such as aluminum silicates, clays, kaolin, chalks, siliceous chalks, bridges, silica or hydrated silicic acids or preparations of these minerals with special additives such as chalk containing sodium stearic acid. All suitable and suitable organic solvents, such as toluene, xylene, diacetealkthot, istftrte, gasoline, paraffinic oils, dioxane, dimethylformamide, dimethylisulfide, ethyl acetate, butyl acetate, chlorobenzene and the like, can be used as carriers for liquid preparations.

Jako adheziva se mohou používat kl^ovit^ produkty na bázi celulózy nebo koholy.Cellulose-based products or alcohols may be used as adhesives.

Jako přicházejí v úvahu všechny vhodné emuugátory, jako jsou exelhylované alky^eno^, soli aryl- nebo dlkyldrllsultenovýcU kyselin, soli rtUoxylovaeýcU benzensulfonových kyselin nebo bála.Suitable suitable emulsifiers are, for example, alkylated alkylenes, aryl or longkylenesulphonic acid salts, benzenesulphonic acid salts or bals.

Jako dispergátory se hodí pryskyřice odpaddáající při výrobě bnuničiny (soli sulfátových odpadních louhů), soli ejftalensultontvé kyseliny, jakož i případně hydгdtovaeé křemičité kyseliny nebo také křemeeina.Suitable dispersants are the resins resulting from the manufacture of the pulp (sulphate waste liquor salts), the ejphthalenesulphonic acid salt and, if appropriate, the hydrated silicic acid or also the silica.

Jako prostředky usnadn^icí mletí se mohou používat vhodné anorganické nebo organické sooi, jako je síran sodný, síran amoniný, uhličitan sodný, kyselý uhličitan sodný, thiosíran sodný, sodná sůl kyseliny stehové, octan sodný.Suitable inorganic or organic salts such as sodium sulfate, ammonium sulfate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium thiosulfate, sodium stitch acid, sodium acetate may be used as a grinding aid.

Obsah účinných látek podle vynálezu v těchto prostředcích činí obecně mezi 2 a 85 %. Před aplikací se prostředky ředí přídavkem vhodného rozponutědla nebo ředidla (většinou vody) na požadovanou používanou při aplikaci.The active compound content of these compositions is generally between 2 and 85%. Prior to application, the compositions are diluted by addition of a suitable solvent or diluent (mostly water) to the desired application.

Jednoduché prostředky vhodné pro testování účinku se mohou získat například podle následujících předpisů:Simple means suitable for testing the effect can be obtained, for example, according to the following regulations:

Příklad 1 osních dílů sloučeniny I (přepočteno na čistou účinnou látku), hmotnettních dílů sloučeniny IV ve formě oktanoátu (přepočteno na čistou účinnou lát- ku) ; s obsahem 56 % sloučeniny IV jako volného fenolu (coí odpovídá 9 Umotnosteím díliO) ,EXAMPLE 1 Axis Compounds I (calculated as pure active ingredient), parts by weight of Compound IV in the form of octanoate (calculated as pure active ingredient); containing 56% of compound IV as free phenol (corresponding to 9 parts by weight),

15,1 ^ulotnetSního ddíu polyglykoletheru mastného aktobe^,15.1% of the fatty acid polyglycol ether family

10,0 ^u:lotnetSního dííu cyklohexanonu,10.0% cyclohexanone lotion,

29,0 hulotnetSníht dílu xylenu,29.0 hulotnetSnow part of xylene,

6.5 hmotnottníht dílu směsi vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny a alky^eny!- polyglykoletheru a6.5 parts by weight of a mixture of dodecylbenzenesulphonic acid calcium salt and alkylene-polyglycol ether; and

4.5 hmotnetteího dílu pollglykoletUerj гί^ch^(^1^é^U^o oleje.4.5 parts by weight of the polysglycol.

Příklad 2 .Example 2.

22,0 hInotnettníht dílu sloučeniny I (přepočteno na čistou účinnou látku).22.0% by weight of part I (calculated on the pure active substance).

16,0 hInotnetteího dílu sloučeniny IV jako oktanodtu (přepočteno na čistou účinnou látku);16.0 parts by weight of the compound IV as octanode (calculated on the pure active substance);

s obsahem 56 % sloučeniny IV jako volného fenolu (coí odpovídá 9 hmoonostním dílům), .containing 56% of compound IV as free phenol (corresponding to 9 parts by weight),.

10,0 }'uюtnetSního ddíu cyklohexanonu,10.0} of the inheritance of cyclohexanone,

27,9 ]'ulotnettního ddíu xylenu,27,9] 'ulottic inheritance of xylene,

11,0 ^ulotnettneho dííu polyglykoletheru гietnovUho oleje a11.0 µl of a portion of polyglycol ether of lithium oil and

9,0 ddíu směsi vápenaté teiddedleyreerzsnsuefonové kesnli ra aallfelfinytpo“ ι^1ι^1(1^™.9.0 parts of calcium blend teiddedleyreerzsnsuefonové kesnle ra aallfelfinytpo “^ 1ι ^ 1 (1 ^ ™).

Synergický účinek kombinací účinných látek vyplývá z následnících příkladů. Zatímco jednotlivé účinné látky výkazuuí mezery v herbicidním účinku, οε^ί ^ιηϊ^ηβ^ široký účinek proti plevelům, který přesahuje jednoduchý součet účinků jednotlivých složek.The synergistic effect of the active compound combinations results from the following examples. While the individual active substances exhibit gaps in the herbicidal action, οε ^ ί ^ ιηϊ ^ ηβ ^ a broad weed control that exceeds the simple sum of the effects of the individual components.

Synergický efekt se vyskytuje vždy tehdy, když účinek kombinací účinných látek je větší než účinek jednotlivě používaných účinných látek. Očekávaný účinek pro danou kombinaci dvou herbicidů (srov. Colby, S. R., Calculation synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations, Weeds 1 5. 1967, str. 20 až 22) lze vypočítat následujícím způsobem: Jestliže X = % poškození způsobené herbicidem A při aplikovaném mndžství x kg/ha a Y = % poškození způsobené herbicidem В při aplikovaném množství у kg/ha, pak se očekávané poškození způsobené kombinací A + В při aplikovaném množství (x + y) kg/ha vypočte ze vzorceA synergistic effect always occurs when the effect of the active compound combinations is greater than the effect of the individual active compounds. The expected effect for a given combination of two herbicides (cf. Colby, SR, Calculation of synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations, Weeds 1 May 1967, pp. 20-22) can be calculated as follows: If X =% damage caused by herbicide A when applied quantity x kg / ha and Y =% damage caused by herbicide В at application rate у kg / ha, then the expected damage caused by the combination A + В at application rate (x + y) kg / ha is calculated from the formula

100100 ALIGN!

Jestliže je skutečné poškození větší než E, pak je účinek kombinace více než součtový, tj. vyskytuje se u ní synergický efekt, jak je demonstrováno v následujících příkladech.If the actual damage is greater than E, then the effect of the combination is more than the sum, i.e., it exhibits a synergistic effect as demonstrated in the following examples.

Příklad 3Example 3

Při pokusu ve skleníku se různé plevele ošetří po vzejití sloučeninami I, III nebo IV, jakož i kombinacemi I + III а I + IV. Výsledek pokusu je uveden v následující tabulce. Přitom se účinek obecně uvádí v % poškození, u kombinací je kromě toho tento účinek diferencován mezi vypočtený účinek podle shora uvedeného vzorce (v závorkách) a potom na skutečně zjištěný účinek.In a greenhouse experiment, different weeds are treated after emergence with compounds I, III or IV as well as combinations I + III and I + IV. The result of the experiment is shown in the following table. In this case, the effect is generally reported in% of damage, and in the case of combinations, this effect is differentiated between the calculated effect according to the above formula (in parentheses) and then on the effect actually found.

Tabulka к příkladu 3:Table for example 3:

ošetření kg/ha hydroxybenzonitrilu (III popřípadě IV)treatment kg / ha of hydroxybenzonitrile (III or IV)

dávka v kg/ha rate in kg / ha 0 0 0,075 0,075 0,15 0.15 0,3 0.3 '0,6 0.6 a) and) merlík bílý (Chenopodium album) goosefoot white Chenopodium album III III 0 0 - - 20 20 May - - 25 25 - - 54 54 - - 94 94 0,72 I + III 0.72 I + III 9 9 (27,2) (27.2) 88 88 (31,75) (31,75) 100 100 ALIGN! (58,14) (58,14) 100 100 ALIGN! (94,54) (94,54) 100 100 ALIGN! 0,54 II + III 0.54 II + III 5 5 (24) (24) 60 60 (28,75) (28,75) 75 75 (56,3) (56.3) 82 82 (94,3) . (94.3). 99 99 IV IV 0 0 - - 56 56 - - 98 98 - - 100 100 ALIGN! - - 100 100 ALIGN! 0,72 I + IV 0.72 I + IV 9 9 (59,96) (59,96) 80 80 (98,18) (98,18) 98 98 (100) (100) 100 100 ALIGN! (100) (100) 100 100 ALIGN! 0,54 II + IV 0.54 II + IV 5 5 (58,2) (58.2) 85 85 (98,1) (98.1) 100 100 ALIGN! (100) (100) 100 100 ALIGN! (100) (100) 100 100 ALIGN! b) (b) heřmánek pravý (Matricaria chamomilla) Chamomile (Matricaria chamomilla) III III 0 0 - - 20 20 May - - 40 40 - - 60 60 - - 85 85 0,72 I + III 0.72 I + III 5 5 (24) (24) 45 45 (43) (43) 70 70 (62) (62) 75 75 (85,75) (85,75) 97 97 IV IV 0 0 - - 25 25 - - 50 50 - - 75 75 - - 90 90 0,72 I + IV 0.72 I + IV 5 5 (28,75) (28,75) 50 50 (52,5) (52.5) 75 75 (76,25) (76,25) 90 90 (90,5) (90.5) 100 100 ALIGN! c) C) svízel přítula (Galium aparine) Galium aparine III III 0 0 - - 13 13 - - 20 20 May - - 33 33 - - 50 50 0,72 I + III 0.72 I + III 1 1 1 1 (22,57) (22,57) 30 30 (28,8) (28.8) 40 40 (40,37) (40,37) 50 50 (55,5) (55.5) 80 80 d) (d) oves hluchý (Avena fatua) Dried oats (Avena fatua) III III 0 0 - - - - - - - - 9 9 0,09 I + III 0.09 I + III 52 52 - - - - - - (56,32) (56,32) 70 70 IV IV 0 0 - - - - - - - - 10 10 0,09 I + IV 0.09 I + IV 52 52 - - - - - - (56,8) (56.8) 72 72

Srovnáním mezi nalezeným a vypočteným účinkem se dá jednoznačně zjistit synergický efekt.By comparing the found and calculated effects, a synergistic effect can be clearly identified.

Příklad 4Example 4

Při testu na snášelivost ve skleníku na jarní pšenici a jarní ječmen bylo možno zjistit, že při ošetření jednotlvvými účinnými látkami stejně tak jako při ošetření kombinacemi těchto látek nedochází k poškození uvedených kulturních rostlin..In a greenhouse tolerance test on spring wheat and spring barley, it was found that treatment with the individual active substances as well as treatment with combinations of these substances did not damage said crop plants.

kg/ha kg / ha účinná sloučenina active compound jarní pšenice spring wheat jarní ječmen spring barley 0,72 0.72 I AND 0 0 0 0 0,54 0.54 11 11 0 0 0 0 0,6 0.6 III III 0 0 0 0 0,6 0.6 IV IV 0 0 0 0 I + III I + III 0 0 0 0 I + IV I + IV 0 0 0 0 II + III II + III 0 0 0 0 II + IV II + IV 0 0 0 0

PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION

Claims (3)

1. Heebicidní prostředek, vyznnčující se tím, že jako účinné složky obsahuje sloučeninu vzorce A (A) v němžA pharmaceutical composition comprising, as active ingredient, a compound of formula (A): X znamená chlor nebo brom,X is chlorine or bromine, Y znamená vodík, jestliže X = Cl, nebo znamená chlor, jestliže X = aY is hydrogen when X = Cl, or is chlorine when X = a Z znamená alkylovou skupinu s 1 až 4- atomy uhlíku, v kombinaci se sloučeninou obecného vzorce BZ represents a C 1 -C 4 alkyl group, in combination with a compound of formula B R (B) v němžR (B) wherein R znamená brom nebo jod aR is bromo or iodo and Rj znamená vodík, kationt alkalického kovu nebo amoniový kationt nebo alkanoylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, přičemž poměr složek A:B ve směsi činí od 1:0,05 do 1:5.R 1 represents hydrogen, an alkali metal cation or an ammonium cation or a C 1 -C 8 alkanoyl group, the ratio of components A: B in the mixture being from 1: 0.05 to 1: 5. 2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinné složky obsahuje metlhlester 2-f4-(2'-chlor-4 '-bromfenoxy)fenoxy]propionové kyseliny (I) nebo isobutylester 2-E4—(4?-chlorfeno)y)fenoxy] propionové kyseliny (II) jako složku A, v kombbnaci s2. A composition according to claim 1, wherein the active ingredient is 2- [4- (2'-chloro-4'-bromophenoxy) phenoxy] propionic acid methyl ester (I) or 2-E4- (4'-chloropheno) isobutyl ester. (y) phenoxy] propionic acid (II) as component A, in combination with 3₁5“dijod-4’hydroxybenzooatrieem popřípadě jeho sodnou, draselnou nebo amoonnou solí nebo jeho oktanoátem (III), nebo s3 ₁ 5 'dijod-4'hydroxybenzooatrieem or its sodium, potassium or ammonium salt or its octanoate (III), or 3,5-dibrom-4-hУ^dгoKybbnaooatгilem popřípadě jeho sodnou solí nebo jeho oktanoátem (IV) jako složkou B.3,5-dibromo-4-hУ ^dг oKybbnaooatгilem or its sodium salt, or its octanoate (IV) as the component B. 3. Prostředek podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že poměr složek A:B ve směsi činí od 1:0,1 do 1:1.3. A composition according to claim 1, wherein the ratio of components A: B in the mixture is from 1: 0.1 to 1: 1.