CN1665980A - 基于液化单体mdi－衍生物的运河及沟渠用改良聚氨酯/土工织物复合材料衬里 - Google Patents

基于液化单体mdi－衍生物的运河及沟渠用改良聚氨酯/土工织物复合材料衬里 Download PDF

Info

Publication number
CN1665980A
CN1665980A CN03815367XA CN03815367A CN1665980A CN 1665980 A CN1665980 A CN 1665980A CN 03815367X A CN03815367X A CN 03815367XA CN 03815367 A CN03815367 A CN 03815367A CN 1665980 A CN1665980 A CN 1665980A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyurethane
geotextile
composite
component
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN03815367XA
Other languages
English (en)
Inventor
P·H·马库施
R·居特尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Covestro LLC
Original Assignee
Bayer Polymers LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Polymers LLC filed Critical Bayer Polymers LLC
Publication of CN1665980A publication Critical patent/CN1665980A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/564—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
    • D06M15/568—Reaction products of isocyanates with polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/482—Mixtures of polyethers containing at least one polyether containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
    • C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E02—HYDRAULIC ENGINEERING; FOUNDATIONS; SOIL SHIFTING
    • E02B—HYDRAULIC ENGINEERING
    • E02B5/00—Artificial water canals, e.g. irrigation canals
    • E02B5/02—Making or lining canals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2150/00—Compositions for coatings
    • C08G2150/50—Compositions for coatings applied by spraying at least two streams of reaction components

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

由一种聚氨酯形成组合物制备改良的聚氨酯/土工织物复合材料，其中液化单体二甲苯二异氰酸酯(MDI)被用作异氰酸酯组分。此种复合材料可用于铺衬运河和/或沟渠，方法是在聚氨酯形成反应尚未完成之前将浸透聚氨酯形成组合物的土工织物铺到待铺衬表面上，并让聚氨酯就地固化。此种复合材料的特征在于改进的物理和力学性能以及能耐受其使用环境温度的急剧变化。

Description

基于液化单体MDI-衍生物的运河及 沟渠用改良聚氨酯/土工织物复合材料衬里
技术领域
本发明涉及一种由液化单体二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)及其衍生物制备的改良聚氨酯/土工织物复合材料、生产此种复合材料的方法以及铺衬此种复合材料的沟渠和运河。
背景技术
近年来，世界上许多国家非常重视自然资源的管理。努力方向既涉及对资源的保护，也涉及对环境污染的消除。解决废水、泄漏和水损失问题则是重中之重。
据估计由于使用无衬灌溉沟渠导致水在分配中的损失至少达25％，而在某些情况下甚至超过50％，具体取决于沟渠表面的孔隙率和送水距离。在大多数乡村地区，沟渠是通过挖掘土壤至要求的深度和宽度而形成的。水流过沟渠时与暴露的天然表面接触。这些表面可以是沙、粘土、岩石等，更多地是它们的混合物。孔隙率取决于土壤中存在的不同成分的比例。
水在无衬灌溉沟渠中的损失一度被认为是可接受的，只因那时水供过于求。然而，随着文明的发展和世界人口的增长，要求更多的水来满足生产更多粮食以及显著增加的非农业用途需要。除了家庭卫生用水的增加以外，目前工业也在制造和加工程序中使用大量水。
此种高消费量加上新水源开发的高成本促使人们将注意力转移到水的保持。已开发出用水少的家用器具。同样，工业上也安装了循环净化***以减少水的消耗。
尽管水保持的努力在一定程度上减少了水的消耗，但水仍旧相对短缺，特别是近年来，由于美国和其它国家出现严重干旱。鉴于成本效益好的保水机遇和容易接近的水源已全都开发，目前必须把注意力集中到改进水分配***的效率上来。
已在水分配方面做了一些改进。有限数量的沟渠和运河已经衬砌了混凝土和/或预制混凝土管。如使用得当混凝土是耐用的并且寿命很长。但混凝土的施工和抹面是很昂贵的，并且可能因固化期间温度不利而损坏。混凝土还易遭霜冻损坏、龟裂和鼓胀，所有这些都会造成水的泄漏。
鉴于混凝土衬砌所遇到的问题，人们开始尝试用比混凝土耐久，但成本效益更好，更易使用和能更好地耐受不利的温度的材料铺衬运河和沟渠。在众多评估过的材料当中包括聚氨酯。形成运河和沟渠用复合材料衬里的方法和实施此种方法的设备公开在例如美国专利4,872,784；4,955,759；4,955,760；5,049,006；5,062,740；5,421,677；5,607,998；和5,639,331。
美国专利5,639,331(“331专利”)公开了一种通过预选液态反应性树脂形成材料、粒状固体添加剂材料和多孔毛毡而形成连续结构的设备。添加剂颗粒与液态树脂形成材料以前者远大于后者的用量彼此连续混合。“331专利”中公开的合适的液态反应性树脂形成材料包括热固性树脂，如聚氨酯或聚酯。“331专利”中公开的设备被用于灌溉运河用复合材料衬里的现场制作。
但是，“331专利”没有教导所公开的任何一种树脂当用于制造灌溉运河用复合材料衬里时比任何已知的其它树脂更有优势。
美国专利5,421,677(“677专利”)也公开了由一种混合物形成沟渠衬里的方法，以混合物总重量为基准计，该混合物包含高达60wt％一种或多种填料。该混合物被配置在土工织物上从而形成液态、含填料聚氨酯浸透的土工织物复合材料。该液态聚氨酯浸透的土工织物复合材料随后铺在待铺衬的区域表面。据称优选的异氰酸酯是一种苯胺/甲醛缩合物的市售光气化产物，即，聚亚甲基聚(苯基异氰酸酯)，它在室温呈液态且通常在低至5℃的温度也不凝固。然而，此种异氰酸酯的官能度平均介于2.3～3.0的范围。因此，当异氰酸酯与聚醚多元醇起反应时(如同在“677专利”的实例中所示)，所获得的聚氨酯具有不良的弹性体性质(伸长、抗张强度、撕裂强度)。
本申请人的共同未决序列号09/809,023；09/809,453；09/808,812；09/809,445；09/809,604；和09/809,671(所有的提交日期均为2001年3月15日)的申请公开了改良的聚氨酯形成组合物，用于生产适合沟渠和运河衬里用的复合材料，包括聚合的MDI作为异氰酸酯，其中许多所述问题因采用特定类型异氰酸酯活性材料而得以克服。
另一方面，单体4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯(“MDI”)室温下呈固体并且熔点为约39℃。它自身还在高于其熔点的温度起反应生成MDI二聚体。该二聚体是一种在发生沉淀前呈浑浊形式的不溶固体。因此本领域技术人员将不认为单体MDI是一种耐受低至0℃的室外用的有希望的候选单体。
发明概述
希望能研发出包括一种异氰酸酯的聚氨酯配方，该异氰酸酯稳定，在20℃～0℃之间的温度具有低粘度并且生产出的聚氨酯弹性体的物理性能等于或好于可由聚亚甲基聚(苯基异氰酸酯)获得的，但不要求几种不同类型异氰酸酯活性材料就能用于铺衬沟渠和运河的聚氨酯。
此种理想的结果已由本发明实现，其中采用的单体和/或改性的单体MDI在低于20℃的温度下呈液态，具有约2的官能度、便于使用的足够低的粘度、低凝固点和良好的防止二聚体生成的稳定性。
本发明涉及一种运河和沟渠衬里用的改良聚氨酯/土工织物复合材料，生产此种复合材料的方法以及用此种复合材料铺衬运河和沟渠的方法以及按此种方法制成的铺衬的运河和沟渠。本发明复合材料由基本浸透了聚氨酯形成组合物的土工织物制成，该组合物包括液化的单体二苯甲烷二异氰酸酯、异氰酸酯活性化合物、有机金属催化剂，任选的粘度-调节化合物和任选的填料、添加剂和助剂。固化后，聚氨酯浸透的土工织物形成具有特别优越性能的聚氨酯/土工织物复合材料。在聚氨酯完全固化之前，沟渠或运河可通过下述步骤铺衬浸透聚氨酯形成组合物的土工织物：(1)将浸透的土工织物铺到运河或沟渠的表面，(2)使浸透的土工织物与运河或沟渠的表面达到共形，以及(3)让聚氨酯形成组合物充分固化形成一种防水衬里。
发明详述
本发明涉及一种可用作运河和沟渠用衬里的聚氨酯/土工织物复合材料，生产此种复合材料的方法以及用此种复合材料铺衬运河和沟渠的方法以及按此种方法制成的铺衬的运河和沟渠。在本发明的实施中，用聚氨酯形成组合物基本浸透土工织物，让该聚氨酯形成混合物固化形成具有特别优越性能的聚氨酯/土工织物复合材料。衬里可通过下述步骤由此种复合材料形成：将浸透的土工织物在聚氨酯形成组合物尚未完全固化前铺在诸如运河或沟渠之类的表面，并让聚氨酯形成组合物完全固化，形成本发明的聚氨酯/土工织物复合材料。当用作衬里时，浸透的土工织物优选被铺在待衬物体的表面并在聚氨酯形成组合物完全固化之前令其与该表面达到共形。
本发明中使用的聚氨酯形成组合物包括：
a)液化的单体二苯甲烷二异氰酸酯，其官能度为约2，粘度低到足以在使用条件下让二异氰酸酯流动，其凝固点低于20℃，异氰酸酯含量至少是10wt％，
b)至少一种含有2～6个羟基基团和数均分子量为至少250的聚醚多元醇，
c)0～10wt％当量重量介于31～99的低分子量二醇或三醇，
d)每100重量份多元醇b)中最高0.5重量份的有机金属催化剂，
e)每100重量份多元醇b)中0～约5.0重量份的粘度调节材料；以及
f)任选的填料、添加剂和助剂。
本文所使用的术语“土工织物”是指由天然或合成纤维生产的织造或非织造的多孔毛毡或垫。术语“沟渠”和“运河”在这里彼此通用并指任何液体承载表面。
土工织物是已知的材料并主要被用来铺衬土质表面。此种衬里可在铺衬屋顶、池塘、水库、填埋场和地下储罐、运河或沟渠方面具有二级用途。土工织物的例子包括织造和非织造的聚丙烯、聚酯、黄麻或棉织物。
在本发明聚氨酯形成组合物中使用的异氰酸酯是一种液化的单体二苯甲烷二异氰酸酯，其官能度为约2(即，1.8～2.2)；粘度低到足以使其在使用条件下流动，优选25℃下为约10～5,000mPa.s，更优选25℃下为约10～约3,000mPa.s，最优选25℃下为约10～约1,000mPa.s；凝固点低于20℃且异氰酸酯含量至少约10wt％，优选约10～约33.6wt％，更优选约15～约32％，最优选约20～约30％。
适合用于本发明异氰酸酯组分中的液化二苯甲烷二异氰酸酯是已知的并有市售供应。此种二异氰酸酯的生产方法是已知的，任何这类方法都可用来生产本发明中使用的二异氰酸酯。
一种制取液化单体MDI的方法是采用例如4，4′和2，4’异构体以约1∶1的异构体比例的混合物，其凝固点介于15～20℃。二苯甲烷二异氰酸酯将是液体，如果它包括最高70wt％(优选1～55％)二苯甲烷二异氰酸酯的2，4′-异构体，不超过2％(优选不超过1％)二苯甲烷二异氰酸酯的2，2’-异构体，和其余量为二苯甲烷二异氰酸酯的4，4′-异构体，其中2，2’-异构体、2，4′-异构体和4，4′-异构体加起来总共占二苯甲烷二异氰酸酯的100wt％。含有超过90％4，4′-异构体的液态二苯甲烷二异氰酸酯是特别优选的异构体混合物。
改性液态二苯甲烷二异氰酸酯是优选用于本发明的异氰酸酯。这些改性液态二异氰酸酯包括脲基甲酸酯改性的二苯甲烷二异氰酸酯、具有碳化二亚胺基团和/或uretonimine基团的二苯甲烷二异氰酸酯，以及作为二苯甲烷二异氰酸酯与聚醚多元醇，优选含至少80wt％由环氧丙烷衍生的醚单元的聚醚多元醇反应产物的预聚物。
这里所使用的术语“脲基甲酸酯基团”是指下述结构：
这里所使用的术语“uretoimine基团”是指下述结构：
Figure A0381536700102
这里所使用的术语“碳化二亚胺基团”是指下述结构：
用于实施本发明的液化异氰酸酯可通过单体二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)的化学改性来制备。合适的改性包括：与聚醚多元醇、二醇或一元醇之间的反应，结果生成含氨基甲酸酯和/或脲基甲酸酯的液态MDI-衍生物；以及利用特殊催化剂使异氰酸酯基团与其本身起反应生成含碳化二亚胺和或uretonimine的液态MDI-衍生物。
合适的异氰酸酯的例子是美国专利3,152,162中描述的那种类型的含碳化二亚胺基团的液态MDI-衍生物；例如美国专利3,394,164和3,644,457中描述的那种类型的含氨基甲酸酯基团的液态MDI-衍生物；例如英国专利994,890、比利时专利761,616和公开的荷兰专利申请7,102,524中描述的那种类型的含脲基甲酸酯基团的液态MDI-衍生物。
也可以使用上述液化多异氰酸酯的混合物。
适合用于实施本发明的聚醚多元醇含有2～6个羟基基团，优选2～4个羟基基团，最优选2～3个羟基基团，并具有至少250，优选250～约8,000，最优选约400～约4,000的数均分子量。此种聚醚多元醇是已知的并且有市售供应。任何已知生产此种聚醚多元醇的技术都可用于生产本发明实践中使用的聚醚多元醇。
适用于用来实施本发明的聚氨酯形成组合物中的聚醚多元醇包括例如这样制备的聚醚：环氧化物如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃、氧化苯乙烯或环氧氯丙烷进行聚合，任选地在路易斯酸如BF3存在下；或者由此种环氧化物的化学加成来制备的聚醚，任选地作为混合物或顺序地加入到含活性氢原子的起始组分如水、醇或胺中。合适的起始组分的例子包括：1，3-和/或1，2-丙二醇；1，2-、1，3-和/或1，4-丁二醇；三羟甲基丙烷；4，4’-二羟基二苯基丙烷；苯胺；氨；乙醇胺；以及乙二胺。在例如德国专利1,176,358和1,064,938中描述的那种类型的蔗糖聚醚也可用于本发明。主要含伯羟基基团(即，最高约90wt％，以聚醚中的所有羟基基团为基准计)的聚醚也适合用于本发明。利用例如苯乙烯与丙烯腈在聚醚存在下的聚合制取的乙烯基聚合物改性的聚醚(例如公开于美国专利3,383,351、3,304,273、3,523,093和3,110,695以及德国专利1,152,536)也是适用的，同样还有含羟基基团的聚丁二烯。特别优选的聚醚多元醇包括：聚氧亚烷基聚醚多元醇，如聚氧乙烯二醇、聚氧丙烯二醇、聚氧丁烯二醇和聚四亚甲基二醇，以及聚氧丙烯聚氧乙烯三醇。
另一些适合的聚醚多元醇包括通过有机多异氰酸酯、肼和聚醚多元醇之间的反应制备的所谓的“PHD多元醇”。例如美国专利3,325,421公开了一种通过使化学计量或不足化学计量(相对于二胺而言)的溶解在一种分子量至少是500和羟值不大于225的多元醇中的多异氰酸酯起反应来生产合适的PHD多元醇的方法。美国专利4,042,537和4,089,835也公开了合适的PHD多元醇。
合适的聚醚多元醇还包括所谓的“聚合物多元醇”，可通过苯乙烯与丙烯腈在聚醚存在下进行聚合来制备。例如可参见美国专利3,383,351、3,304,273、3,523,093、3,652,639、3,823,201和4,390,645。
最优选的聚醚是不含有乙二醇单元的聚氧丙烯聚醚。
当然多元醇的混合物也可用于实施本发明。此种多元醇混合物可包括一种以上具有2～6个羟基基团和数均分子量至少是250的聚醚多元醇。此种多元醇混合物也可包括不满足所要求的聚醚多元醇的羟基基团和/或分子量标准的其它多元醇和/或聚醚多元醇。
特别优选用于实施本发明的多元醇混合物包括下列组分：(i)至少一种含胺起始组分的环氧丙烷加成物，该加成物的数均分子量最高1000(优选400～600)；(ii)至少一种3～6个羟基基团的低分子量有机化合物的环氧丙烷加成物，该加成物的数均分子量不大于1000(优选介于600～800)；以及(iii)至少一种低分子量二醇的环氧丙烷加成物，该加成物的数均分子量不大于3000(优选具有1500～2500)。该混合物优选含有5～15重量份胺/环氧丙烷加成物(i)。加成物(i)、(ii)和(iii)的用量应使形成的混合物的平均羟基官能度大于2.0但小于2.8。
在含要求的聚醚多元醇的多元醇组分中可包括的多元醇当中，有不同于所要求的聚醚多元醇的低分子量(即，当量重量介于31～99)二醇和三醇。这些低分子量二醇和/或三醇所占数量介于0～10wt％，优选0～5wt％，以多元醇总重量为基准计。
用于实施本发明的聚氨酯形成混合物还包括能催化异氰酸酯基团与羟基基团之间的反应的催化剂(即，氨基甲酸酯催化剂)。此种催化剂在本领域是公知的，并且任何这些已知的催化剂，只要它不也催化异氰酸酯基团与水之间的反应，都可用于本发明。合适的催化剂包括有机金属化合物。优选的催化剂包括有机锡化合物，包括羧酸的锡(II)盐，例如，乙酸锡(II)、辛酸锡(II)、乙基己酸锡(II)和月桂酸锡(II)，以及锡(IV)化合物，例如，***、二氯化二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、二乙酸二辛基锡等。此类催化剂的混合物也可使用。
以每100重量份聚醚多元醇为基准计，催化剂的用量最高0.5重量份，优选0.001～0.1重量份。
本发明实践中使用的聚氨酯形成混合物也可包括一种或多种粘度调节材料。合适的粘度调节材料的例子包括二胺、多元胺和胺封端的多元醇。合适的粘度调节胺包括任何已知的分子量介于约62～400的脂族、脂环族和芳族二胺和/或三胺，优选仅具有伯氨基基团的脂族、环脂族和芳族二胺。特别优选的二胺是诸如双(4-氨基环己基)甲烷和1-氨基-3，3，5-三甲基-5-氨甲基环己烷(“IPDA”)之类的脂族和环脂族二胺。最优选的二胺是双(4-氨基环己基)甲烷。
芳族二胺也适合用作粘度调节材料。典型的此类芳族二胺的分子量介于约108～约400，并优选仅含有芳环键合的伯或仲(优选伯)氨基基团。芳族二胺优选在其氨基基团的至少一个邻位具有烷基取代基。特别优选的芳族二胺具有在氨基基团之一的邻位的至少一个C1～C3烷基取代基，和其它氨基基团邻位的2个C1～C3烷基取代基，最优选的芳族二胺具有在相对于一个氨基基团的至少一个邻位的乙基、丙基和/或异丙基取代基和相对于其它胺基团的邻位的甲基取代基。此种芳族二胺的混合物当然也适合。合适的芳族二胺的具体实例包括：2，4-二氨基均三甲苯、1，3，5-三乙基-2，4-二氨基苯、1，3，5-三异丙基-2，4-二氨基苯、1-甲基-3，5-二乙基-2，4-二氨基均三甲苯、1-甲基-3，5-二乙基-2，6-二氨基苯、4，6-二甲基-2-乙基-1，3-二氨基苯、3，5，3′，5′-四乙基-4，4-二氨基二苯甲烷、3，5，3′，5′-四异丙基-4，4′-二氨基二苯甲烷和3，5-二乙基-3′，5′-二异丙基-4，4’-二氨基二苯甲烷。其它适合但不那么优选的芳族二胺包括：1，4-二氨基苯、2，4-二氨基甲苯、2，4′-和/或4，4’-二氨基二苯甲烷、3，3′-二甲基-4，4’-二氨基二苯甲烷、4，4′-二氨基二苯基丙烷-(2，2)、叔丁基甲苯二胺、1-甲基-3，5-双-(甲硫基)-2，4-和/或-2，6-二氨基苯，以及此类二胺的混合物。特别优选的芳族二胺包括：二乙基甲苯二胺，例如1-甲基-3，5-二乙基-2，4-二氨基苯，或者单独或者作为与1-甲基-3，5-二乙基-2，6-二氨基苯的混合物使用。
合适但不那么优选的粘度调节胺既含有羟基也含有氨基基团。当然此类化合物与上面提到的化合物的混合物也适合。
也适合用于调节本发明实践中使用的聚氨酯形成混合物粘度的还有以芳族氨基基团封端的聚醚，即含有芳环键合的伯或仲(优选伯)氨基基团的所谓“胺封端聚醚”。含有氨端基的化合物也可通过氨基甲酸酯、酯或醚基团连接到聚醚链上。此种芳族胺封端的聚醚可通过本领域已知的任何方法制备。
在一种制备芳族胺封端聚醚的方法中，可将适合实施本发明使用的聚氨酯形成混合物中使用的那种类型的较高分子量聚醚多元醇通过与N-羧氨基苯甲酸酐起反应转化为相应的邻氨基苯甲酸酯。生产含有芳族氨端基的聚醚的方法公开在例如德国专利2,019,432和2,619,840及美国专利3,808,250、3,975,428和4,016,143中。较高分子量含氨端基的化合物也可按照德国专利2,546,536或美国专利3,865,791，通过基于多羟基聚醚的异氰酸酯预聚物与含羟基烯胺、醛亚胺、或酮亚胺起反应，并水解该反应产物而制成。
优选的芳族胺封端的聚醚包括通过含异氰酸酯端基的化合物的水解获得的那些氨基聚醚。例如，在德国专利2,948,419中公开的一种方法中，含羟基基团(优选2或3个羟基基团)的聚醚与多异氰酸酯反应生成异氰酸酯预聚物，随后，其异氰酸酯基团在第二步骤中水解生成氨基基团。优选的胺封端的聚醚通过异氰酸酯基团含量介于0.5～40wt％的芳族异氰酸酯化合物的水解制备。最优选的此种聚醚的制备方法是，首先使含有2～4个羟基基团的聚醚与过量芳族多异氰酸酯起反应生成异氰酸酯封端的预聚物，随后将异氰酸酯基团水解而转化为氨基基团。
采用异氰酸酯水解技术生产有用的胺封端的聚醚的其它方法描述在美国专利4,386,218、4,454,730、4,472,568、4,501,873、4,515,923、4,525,534、4,540,720、4,578,500和4,565,645；欧洲专利申请97,299；和德国专利2,948,419中。类似的产物也描述在美国专利4,506,039；4,525,590；4,532,266；4,532,317；4,723,032；4,724,252；和4,855,504中。
其它合适的胺封端的聚醚包括氨基苯氧基取代的聚醚，例如描述在公开的欧洲专利申请288,825和268,849中。
二胺、多胺和胺封端的聚醚可单独也可组合用于调节聚氨酯形成混合物的粘度。它们可分别加入到聚氨酯形成混合物中，或者在与其它聚氨酯形成混合物组分混合之前与任何要包括在聚氨酯形成混合物中的组分混合。
粘度调节材料可以任何足以将聚氨酯形成混合物的粘度提高到某种要求程度的用量使用，以避免从浸透的土工织物上流走(特别是当土工织物施加到垂直表面时)但仍然允许聚氨酯形成混合物流到要用它浸透的土工织物的部位。相对每100重量份聚醚多元醇，合适的二胺、多元胺和胺封端聚醚的用量包括0～5重量份低分子量二醇和/或三醇以及任何其它包括在聚氨酯形成混合物中的异氰酸酯活性材料，优选0.5～3重量份。
任选地，可在本发明聚氨酯/土工织物复合材料中包括一种或多种填料。这里，有用的填料是已知的。适宜填料的例子包括碳酸钙、硫酸钡、硅藻土、白粉、云母、玻璃纤维、液晶纤维、玻璃片、玻璃珠、芳族聚酰胺纤维和碳纤维。另外，研磨的固体塑料(例如，聚氨酯边角料)、废橡胶(例如来自轮胎者)，或者任何种类磨碎的橡胶都可使用。
如果使用填料，则它可加入到任何要用于聚氨酯形成混合物中的组分中，然后再将该组分加入到聚氨酯形成混合物中，或者它可单独计量加入到聚氨酯形成混合物中。
使用时，填料一般以20～60wt％的用量被包括在聚氨酯形成混合物中。
其它已知的添加剂、助剂和加工助剂如表面活性剂、杀菌剂、灭真菌剂、着色剂、稳定剂和阻燃剂可包括在实施本发明使用的聚氨酯形成混合物中。然而，由于此种材料可在使用期间渗出到聚氨酯/土工织物复合材料以外，并能不利地影响以该复合材料铺衬的沟渠或运河中存在的水，因此，优选不用此类添加剂和助剂。
用于生产本发明实践中用的聚氨酯形成混合物的液化单体MDI和异氰酸酯活性材料彼此混合的数量应满足异氰酸酯基团与异氰酸酯活性基团(即，OH和/或NH基团)之间的当量比介于1.4～0.9，优选1.1～1.0。
优选的是，与液态多异氰酸酯起反应之前，聚氨酯形成反应混合物中包括的所有异氰酸酯活性材料的总含水量不大于0.2wt％，最优选不大于0.1wt％水。
实施本发明用的聚氨酯形成组合物在没有任何外部加入的热量和在从0℃到50℃范围内变化的温度条件下能在合理长的时间内固化。
本发明使用的聚氨酯形成混合物可利用本领域技术人员已知的任何技术施加到一种或多种土工织物上，并让其在适当条件下固化以生成本发明聚氨酯/土工织物复合材料。
在本发明的一种实施方案中，沟渠和/或运河采用美国专利5,639,331描述的那种类型的机器来铺衬本发明聚氨酯/土工织物复合材料。在该实施方案中，一种具有装原料的储罐的移动式沟渠铺衬设备通过挠性导管装置连接到一个混合室上。原料向混合室的供料速率随着特定配方及其每次要形成的具体衬里面积增量所需要的数量而有所不同。聚氨酯形成混合物包括的上述组分在混合室中混合在一起。从混合室，聚氨酯组合物被施涂到一种或多种土工织物上。土工织物从装有聚氨酯形成混合物的槽中经过一个可调的模口拉出，模口提供在土工织物表面均匀分布的聚氨酯形成混合物，决定在土工织物上配置多少聚氨酯形成混合物，也控制聚氨酯形成混合物向土工织物内浸透的厚度。随后，浸透的土工织物裁断到要求的长度并放在运河或沟渠表面并达到与之共形，然后固化而形成聚氨酯/土工织物复合衬里。将聚氨酯/土工织物衬里以此种一段段浸透土工织物彼此搭接的方式来安装能保证在固化后获得一种无缝永久可挠曲聚氨酯复合衬里。
在本发明另一种实施方案中，聚氨酯形成混合物利用市售供应双罐装聚氨酯喷涂设备喷涂到土工织物上。随后，聚氨酯浸透的土工织物被放在运河或沟渠表面并达到与之共形，然后固化形成聚氨酯/土工织物复合材料。在另一种本发明方法的实施方法中，土工织物被切断成规定的尺寸并铺在待铺衬运河或沟渠上，随后，将聚氨酯形成混合物喷涂到该土工织物上。优选在聚氨酯形成混合物尚未完全起反应之前，用涂布辊辊压浸透了聚氨酯形成混合物的土工织物，以便让聚氨酯透过土工织物渗透到沟渠或运河表面。
本发明方法也可这样实施，即首先将聚氨酯形成混合物喷涂到一片土工织物上，然后在第一片浸透了聚氨酯形成混合物的土工织物上铺盖另一片土工织物。
在本发明另一种实施方案中，聚氨酯组合物被喷涂到混凝土衬砌的沟渠的(破损)混凝土上，随后在喷涂后的混凝土上铺土工织物，以便让土工织物吸收聚氨酯形成混合物从而形成浸透的土工织物，随后固化形成坚实但可挠曲的聚氨酯/土工织物复合材料。
现有技术可喷涂聚氨酯配方一般不能按照本发明用于铺衬运河或沟渠，因为它们所表现出的胶凝时间仅有几秒钟。为制备本发明的聚氨酯/土工织物复合材料，聚氨酯形成混合物必须具有至少3min，优选大于10min的胶凝时间。
如果希望获得附加的聚氨酯复合材料层，则可一次或多次重复上述方法中任何一种。
聚氨酯/土工织物复合材料的厚度可在宽范围内变化，但一般介于约50μm～约500μm。
施涂到土工织物上的聚氨酯数量可有所变化但一般地，聚氨酯形成混合物以1kg～20kg，优选2kg～5kg每平方米的数量施涂。
希望的话，几层聚氨酯浸透的土工织物可彼此重叠在一起以获得较高强度和尺寸稳定性的复合材料。这实际上是铺衬土质运河或沟渠的优选模式。
本发明将借助下列实施例进一步说明，但不限于此，实例中所有份数和百分率均指重量而言，除非另行指出。
                        实施例
异氰酸酯A：聚亚甲基聚(苯基异氰酸酯)，NCO含量为约31.5％，
(对比例)    官能度2.8，25℃的粘度200mPa.s。
异氰酸酯B：二苯甲烷二异氰酸酯，异构体分布为：约98wt％4，4′-
            异构体和小于2wt％2，4’-异构体。该异氰酸酯的NCO
            含量为约33.6％，官能度2.0。该异氰酸酯在20℃为
            固体，熔点39℃。
异氰酸酯C：Mondur CD(拜尔公司供应)，一种uretonimine改性
            的液态MDI，NCO含量为约29.5％，官能度为约2.2，
            在25℃的粘度是50mPa.s。该异氰酸酯在15℃或更
            高的温度可稳定保存至少30天。
异氰酸酯D：二苯甲烷二异氰酸酯预聚物，NCO基团含量为约
            23％，官能度约2，在25℃粘度介于550～约800
            mPa.s，是约86.2wt％异氰酸酯B与约13.8wt％三
            丙甘醇的反应产物。该预聚物在18℃或更高的温度可
            稳定至少30天，但当低于15℃时将凝固。
异氰酸酯E：被加热到60℃的100份(pbw)异氰酸酯B与7.76份
            2-甲基-1-丙醇，在0.01份乙酰丙酮酸锌存在下、于
            90℃起反应。在90℃下1h后，NCO含量是23％。反
            应混合物冷却至60℃，加入0.025份苯甲酰氯，然
            后反应混合物冷却至25℃。该预聚物的官能度为约
            2，粘度介于400～650mPa.s，在5℃或更高的温度
            可稳定至少30天。
异氰酸酯F：100份(pbw)异氰酸酯B和5.45份2-甲基-1-丙醇被
            加热到60℃并在0.01份乙酰丙酮酸锌存在下在90
            ℃进行反应。在90℃下1 h后，NCO含量是26％。反
            应混合物冷却至60℃，加入0.025份苯甲酰氯。向
            95.7份该产物中加入4.3份三丙甘醇，控制其加入
            速率以维持温度在60℃±5℃范围，反应混合物在60
            ℃维持约2h。所得产物的官能度约2，异氰酸酯基
            团的含量为约22.8％，呈澄清黄色液体，粘度500
            mPa.s。该预聚物在10℃或更高的温度可稳定至少30
            天。
异氰酸酯G：二苯甲烷二异氰酸酯预聚物，官能度为约2.1，NCO
            基团含量约21.6％，25℃的粘度为约330mPa.s，是
            约75wt％异氰酸酯C和25wt％多元醇D的反应产物。
            该预聚物在5℃或更高的温度维持稳定至少30天。
异氰酸酯H：二苯甲烷二异氰酸酯预聚物，由44wt％4，4′-异构
            体、54wt％2，4′-异构体和约2wt％2，2′-异构体组
                成。该异氰酸酯的NCO含量为约33.6％，官能度为约
                2.0，25℃的粘度小于约25mPa.s，在18℃或更高
                的温度维持稳定至少30天。
异氰酸酯I：    二苯甲烷二异氰酸酯预聚物，NCO基团含量为约
                23％，25℃粘度为约400～700mPa.s，是约86.8wt％
                异氰酸酯H和约13.2wt％三丙甘醇的反应产物。该
                异氰酸酯预聚物的官能度为约2，在-20℃或更高的
                温度维持稳定至少30天。
异氰酸酯J：    异氰酸酯D和异氰酸酯H的1∶1共混物，官能度为约
                2，在25℃的粘度约600mPa.s，NCO含量为约23.0％，
                在10℃或更高的温度维持稳定至少30天。
多元醇A：      以一乙醇胺开始的环氧丙烷聚醚多元醇，羟值为约
                350，官能度为约3，数均分子量为约480。
多元醇B：      以甘油开始的环氧丙烷聚醚多元醇，羟值为约250，
                官能度为约3，数均分子量为约670。
多元醇C：      以丙二醇开始的环氧丙烷聚醚多元醇，羟值为约56，
                官能度为约2，数均分子量为约2000。
多元醇D：      以甘油开始的环氧丙烷/环氧乙烷(重量比87∶13)的
                聚醚多元醇，羟值56，官能度为约3，数均分子量为
                约6000。
胺：            双(4-氨基环己基)甲烷
催化剂：       二月桂酸二甲基锡，由Witco以商品名Fomrez UL-
                28市售供应。
土工织物：     Trevira纺粘型1114，100％连续长丝聚酯非织造针刺
                工程用织物，由Fluid Systems，Serrot国际公司
                的一个分部(Reno，NV)供应
多元醇共混物A：10pbw多元醇A
                45pbw多元醇B
                45pbw多元醇C
                0.75pbw胺
                0.01pbw催化剂
实施例1～8
聚氨酯流延物通过数量为表1所载的表1所示多异氰酸酯与100g多元醇共混物A，按照NCO∶(OH+NH)当量比等于1.05∶1.00，在25～30℃用手混合约2min而制成。诸重量比在表1中给出。随后，混合物倒入到室温的模具(6英寸×6英寸×0.125英寸)中，让样品在室温下固化16h，然后脱模。样品在室温的温湿度控制环境中贮存至少1周，随后接受各项物理和力学性能测试。结果载于表2。
                表1
实施例 多元醇共混物克数 异氰酸酯/异氰酸酯克数
 1  100  A/43.5
 2  100  G/64.3
 3  100  D/60.9
 4  100  E/60.4
 5  100  C/47.2
 6  100  F/59.8
 7  100  I/60.9
 8  100  J/60.9
                                                    表2
  实施例   1*   2   3   4   5   6   7   8
  抗张强度(psi)   959   996   1731   2206   1345   2258   1338   1139
  伸长率(％)   68   116   196   143   136   144   193   174
  豁口撕裂(pli)   15.4   31.1   69.8   145   54.2   70.3   94   68
  ″C″模撕裂(pli)   83   105   173   305   154   226   143   139
  邵尔A1秒   68   85   85   96   90   91   ---   ---
  邵尔A5秒   67   82   80   94   86   90   79   71
  邵尔D1秒   16   26   30   45   35   47   ---   ---
  邵尔D5秒   15   24   24   42   30   42   25   21
*对比例
从表2所载数据可以看出，适用于实施本发明的聚氨酯的撕裂强度急剧增加了2到约10倍(相对于聚亚甲基聚(苯基异氰酸酯)为基础的聚氨酯)。令人惊奇的是，用于实施本发明的聚氨酯的硬度也增加了，尽管有较高伸长率值。
实施例9和10
按照下列程序分别由实例4和1(对比例)中制备的相应的聚氨酯形成混合物制成聚氨酯/土工织物复合材料：
将240g液态聚氨酯形成组合物倒入到已经放在聚乙烯薄膜(以便易于剥离)上的1平方英尺土工织物上，并用3英寸宽橡胶辊沿土工织物均匀分布。
让浸透的土工织物在室温固化16h，随后除掉聚乙烯片材。随后，每种样品放在室温的温湿度控制环境中贮存至少1周，然后试验各项物理和力学性能。结果载于表3。
                          表3
性能/实施例 9(实施例4的预聚物) 10(实施例1的预聚物)*
抗张强度(psi)     1916     1505
伸长率％     71     50
豁口撕裂(pli)     55     57
“C”模撕裂(pli)     210     204
*对比例
表3所载试验结果清楚地表明，按照本发明生产的聚氨酯/土工织物复合材料的诸如抗张强度和伸长率之类的物理性能优于用基于聚亚甲基聚(苯基异氰酸酯)的聚氨酯形成混合物制成的复合材料。
虽然在上面为了举例说明的目的已详细描述了本发明，但应该理解，此种细节仅仅为此目的而已，而本领域技术人员可在不偏离本发明精神和范围的前提下从中制定出各种变换方案，本发明范围由权利要求限定。

Claims (29)

1.一种用作运河和沟渠衬里的聚氨酯/土工织物复合材料，它包含基本浸透了聚氨酯组合物的土工织物，该组合物包含：
a)液化单体二苯甲烷二异氰酸酯，其官能度为约2，粘度低到足够使它在使用条件下流动，凝固点低于20℃，并且异氰酸酯含量至少是10wt％，
b)聚醚多元醇，含有2～6个羟基基团并且数均分子量介于约250～8,000，
c)0～10wt％低分子量二醇或三醇，具有不同于b)的介于31～99的当量重量，
d)相对每100重量份组分b)+c)，最高0.5重量份的有机金属催化剂，
e)相对每100重量份组分b)+c)，0～约5.0重量份的粘度调节组分，以及
f)任选的填料。
2.权利要求1的复合材料，其中在与组分a)反应之前，组分b)和c)含有总共不大于0.1wt％的水。
3.权利要求1的复合材料，其中每种组分a)、b)、c)和e)的用量满足NCO∶[OH+NH]当量比为1.4～0.9。
4.权利要求1的复合材料，其中每种组分a)、b)、c)和e)的用量满足NCO∶[OH+NH]当量比为1.1～1.0。
5.权利要求1的复合材料，其中液态多异氰酸酯的异氰酸酯基团含量大于20wt％。
6.权利要求1的复合材料，其中聚醚多元醇是聚氧丙烯聚醚，其分子量介于400～4,000，平均官能度介于2～3。
7.权利要求1的复合材料，其中使用0.001～0.1wt％锡化合物作为催化剂。
8.权利要求1的复合材料，其中液态多异氰酸酯含有氨基甲酸酯和/或脲基甲酸酯和/或碳化二亚胺和/或脲酮亚胺(ureonimine)基团。
9.权利要求1的复合材料，其中液态二异氰酸酯含有小于10wt％的2，4′-二苯甲烷二异氰酸酯。
10.权利要求1的复合材料，其中包括0％组分c)。
11.权利要求1的复合材料，其中土工织物浸透充足的聚氨酯形成混合物，使得复合材料中存在的聚氨酯数量介于1kg～20kg聚氨酯每平方米土工织物。
12.权利要求1的复合材料，其中土工织物浸透充足的聚氨酯形成混合物，使得复合材料中存在的聚氨酯数量介于2kg～5kg聚氨酯每平方米土工织物。
13.权利要求1的复合材料，其厚度介于约50μm～约500μm。
14.一种形成运河和沟渠用聚氨酯/土工织物复合材料衬里的方法，包括：
(1)以聚氨酯形成组合物基本浸透土工织物，该组合物包含：
a)液化单体二苯甲烷二异氰酸酯，其官能度为约2，粘度低到足够使它在使用条件下流动，凝固点低于20℃，并且异氰酸酯含量至少是10wt％，
b)聚醚多元醇，含有约2～约6个羟基基团并且数均分子量介于约250～8,000，
c)0～10wt％二醇或三醇，具有介于31～99的当量重量，
d)相对每100重量份组分b)+c)，最高0.5重量份的有机金属催化剂，
e)相对每100重量份组分b)+c)，0～约5.0重量份的粘度调节材料，以及
f)任选的填料，
(2)让聚氨酯形成组合物固化。
15.权利要求14的方法，其中在与液态多异氰酸酯反应之前，组分b)和c)含有总共不大于0.1wt％的水。
16.权利要求1 4的方法，其中组分a)、b)、c)和e)的用量满足NCO∶[OH+NH]当量比为约1.4～0.9。
17.权利要求14的方法，其中组分a)、b)、c)和e)的用量满足NCO∶[OH+NH]当量比为1.1～1.0。
18.权利要求14的方法，其中组分a)的异氰酸酯基团含量大于20wt％。
19.权利要求14的方法，其中组分b)是聚醚多元醇，其分子量介于400～4,000，平均官能度介于2～3。
20.权利要求14的方法，其中使用0.001～0.1wt％的锡化合物作为组分d)。
21.权利要求14的方法，其中组分a)含有氨基甲酸酯和/或脲基甲酸酯和/或碳化二亚胺和/或脲酮亚胺(ureonimine)基团。
22.权利要求14的方法，其中组分a)含有小于10wt％的2，4′-二苯甲烷二异氰酸酯。
23.权利要求14的方法，其中0％的二醇或三醇用作组分c)。
24.权利要求14的方法，其中土工织物浸透聚氨酯形成组合物，使得存在量介于1kg～20kg聚氨酯每平方米土工织物。
25.权利要求14的方法，其中土工织物浸透聚氨酯形成组合物，使得存在量介于2kg～5kg聚氨酯每平方米土工织物。
26.权利要求14的方法，其中制成聚氨酯/土工织物复合材料，其厚度介于50μm～约500μm。
27.一种用权利要求1的复合材料衬里的运河或沟渠。
28.一种用聚氨酯/土工织物复合材料作运河或沟渠衬里的方法，包括：
(1)将聚氨酯形成组合物分散在土工织物上，该组合物包含：
a)液化单体二苯甲烷二异氰酸酯，其官能度为约2，粘度低到足够使它在使用条件下流动，凝固点低于20℃，并且异氰酸酯含量至少是10wt％，
b)聚醚多元醇，含有约2～约6个羟基基团并且数均分子量介于约250～约8,000，
c)0～10wt％二醇和/或三醇，具有介于31～约99的当量重量，
d)相对每100重量份组分b)+c)，最高0.5重量份的有机金属催化剂，
e)相对每100重量份组分b)+c)，0～5.0重量份的粘度调节材料，以及
f)任选的填料，
(2)在聚氨酯形成组合物完全固化之前，将浸透了聚氨酯形成组合物的土工织物铺设在运河或沟渠的表面上，
(3)使浸透了聚氨酯形成混合物的土工织物与运河或沟渠的表面一致，
(4)使聚氨酯形成组合物完全固化，并由此形成防水衬里。
29.由权利要求28的方法制成的具有衬里的沟渠或运河。
CN03815367XA 2002-05-03 2003-05-02 基于液化单体mdi－衍生物的运河及沟渠用改良聚氨酯/土工织物复合材料衬里 Pending CN1665980A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/138,539 US20030206775A1 (en) 2002-05-03 2002-05-03 Polyurethane/geotextile composite liner for canals and ditches based on liquefied monomeric MDI-derivatives
US10/138,539 2002-05-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1665980A true CN1665980A (zh) 2005-09-07

Family

ID=29269361

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN03815367XA Pending CN1665980A (zh) 2002-05-03 2003-05-02 基于液化单体mdi－衍生物的运河及沟渠用改良聚氨酯/土工织物复合材料衬里

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20030206775A1 (zh)
EP (1) EP1504153A1 (zh)
CN (1) CN1665980A (zh)
AU (1) AU2003228866A1 (zh)
CA (1) CA2483858A1 (zh)
IL (1) IL164919A0 (zh)
MX (1) MXPA04010757A (zh)
PL (1) PL372584A1 (zh)
WO (1) WO2003093570A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1986641B (zh) * 2005-12-19 2011-03-02 比亚迪股份有限公司 一种聚氨酯封装材料的配方及含有该配方的封装材料

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040213637A1 (en) * 2002-09-24 2004-10-28 Ianniello Peter J. Color coding of geotextiles and geocomposites for use in laminate structures and other geotechnical applications
US20050058515A1 (en) * 2003-09-12 2005-03-17 Markusch Peter H. Geotextile/polymer composite liners based on waterborne resins
US20050158131A1 (en) * 2004-01-20 2005-07-21 Markusch Peter H. Geotextile/polyurethane composites based on blocked isocyanate compositions
US7491439B2 (en) * 2004-09-27 2009-02-17 Henkel Corporation Shelf liner with natural fibers
US20070149656A1 (en) * 2005-12-23 2007-06-28 3M Innovative Properties Company Sprayable mining liner composition
US8009120B2 (en) * 2006-02-28 2011-08-30 Auburn University Reinforcement fabrics with electronic transmission capabilities
US8124186B2 (en) 2009-01-15 2012-02-28 Shurtech Brands, Llc Method of forming a shelf liner
JP5472525B1 (ja) * 2013-01-22 2014-04-16 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 接着剤組成物、並びに積層体およびその製造方法
US11072725B2 (en) 2018-12-19 2021-07-27 Crosslink Technology, Inc. Polyurethane compositions for coating

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3979364A (en) * 1974-09-23 1976-09-07 Jefferson Chemical Company, Inc. Polyurethane elastomers having improved sag resistance
DE2623346C2 (de) * 1976-05-25 1978-07-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zum Verfestigen von geologischen Formationen und Zweikammer-Patrone
DE2846814A1 (de) * 1978-10-27 1980-05-08 Bayer Ag Suspensionen von isocyanat-destillationsrueckstaenden in polyolen
DE3015440A1 (de) * 1980-04-22 1981-10-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von polyurethan-kunststoffen unter verwendung von cyclischen, n-hydroxyalkyl-substituierten, amidingruppen aufweisenden verbindungen als katalysatoren
US4666969A (en) * 1985-03-19 1987-05-19 Caschem, Inc. Ricinoleate plasticizers for polyurethane compositions
US4695618A (en) * 1986-05-23 1987-09-22 Ameron, Inc. Solventless polyurethane spray compositions and method for applying them
US4889915A (en) * 1987-04-14 1989-12-26 Caschem, Inc. Urethane adhesives
DE3726268A1 (de) * 1987-06-24 1989-01-05 Bayer Ag Textiles flaechengebilde mit reaktivharz
JP2929294B2 (ja) * 1989-05-30 1999-08-03 大日本インキ化学工業株式会社 顔料化されたポリウレタンポリ尿素粒子およびその製造方法
US5166303A (en) * 1990-04-19 1992-11-24 Miles Inc. Expandable non-sagging polyurethane compositions
US5061776A (en) * 1990-11-19 1991-10-29 Hughes Aircraft Company Modified polyurethane flow-under thermal transfer adhesive
DE4134693A1 (de) * 1991-10-21 1993-04-22 Basf Ag Transparente, heissdampfsterilisierbare, nicht zytotoxische, im wesentlichen kompakte polyurethan-vergussmassen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung, insbesondere fuer medizinisch-technische artikel
EP0648237B1 (en) * 1992-06-26 1997-11-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polyurethane/polyurea elastomers
DE4237836C1 (de) * 1992-11-10 1994-03-17 Bergwerksverband Gmbh Verfahren zum Abdichten von Wasserzuflüssen aus geologischen Gesteinsformationen
US5421677A (en) * 1994-04-07 1995-06-06 Miles Inc. Process for forming a ditch liner
US5770673A (en) * 1996-04-10 1998-06-23 Bayer Corporation Non-sagging, light stable polyurethane compositions, a process for producing them, and their use as seam sealants
US6482913B1 (en) * 2000-02-07 2002-11-19 Bayer Aktiengesellschaft Liquid MDI adducts wtih improved freeze stability

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1986641B (zh) * 2005-12-19 2011-03-02 比亚迪股份有限公司 一种聚氨酯封装材料的配方及含有该配方的封装材料

Also Published As

Publication number Publication date
CA2483858A1 (en) 2003-11-13
AU2003228866A1 (en) 2003-11-17
EP1504153A1 (en) 2005-02-09
IL164919A0 (en) 2005-12-18
US20030206775A1 (en) 2003-11-06
PL372584A1 (en) 2005-07-25
WO2003093570A1 (en) 2003-11-13
MXPA04010757A (es) 2005-10-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1310992C (zh) 物理性质改进的聚氨酯弹性体及其生产方法
CN1648324A (zh) 基于封端异氰酸酯组合物的农用织物/聚氨酯复合材料
CN1247649C (zh) 对光稳定的一步法聚氨酯－脲弹性体
CN1293114C (zh) 具有改进耐水性、长贮存期和短脱模时间的复合泡沫塑料
CN101633719B (zh) 一种常温固化聚氨酯弹性体防水材料及其制备方法
CN1665980A (zh) 基于液化单体mdi－衍生物的运河及沟渠用改良聚氨酯/土工织物复合材料衬里
CN1089965A (zh) 具有增强的防腐性能的新型聚氨酯组合物
CN1240736C (zh) 基于mdi－tdi的软质聚氨酯泡沫塑料的制造
CN1840558A (zh) 新型聚脲异氰酸酯
US6632875B2 (en) Polyurethane-forming composition with adjustable mix viscosity, geotextile composites prepared therefrom and a process for producing such composites
CN1729224A (zh) 以ch－酸性环酮封端的聚氨酯预聚物、由所述聚合物制备的反应体系及其应用
CN1152071C (zh) 耐高温聚氨酯聚合物
CN1611528A (zh) 基于单组分多相液态聚氨酯组合物的土工布/聚氨酯/复合衬里
CN1847281A (zh) 软质聚氨酯泡沫板用聚异氰酸酯以及使用其的软质聚氨酯泡沫板的制造方法
CN1754914A (zh) 聚氨酯复合材料、其制备方法和用途
CN1240739C (zh) 耐水性提高的聚氨酯土工织物复合材料衬层及其生产方法
CN1636027A (zh) 用非淌流聚氨酯/土工织物复合材料衬层运河、沟渠和管道的方法
CN1894298A (zh) 具有提高的耐磨性的软性聚氨酯脲喷雾弹性体
CN1225491C (zh) 两层聚氨酯土工布复合材料及其制备方法
CN1662700A (zh) 生产聚氨酯/土工布复合材料的方法
CN1496431A (zh) 改进聚氨酯/土工织物复合物和它的相关生产方法
CN1496379A (zh) 用不垂挂型聚氨酯组合物修补运河和沟渠的方法
CN115162013A (zh) 一种生物可降解的tpu合成革及其制备方法
AU2002248598A1 (en) Polyurethane-forming composition with adjustable mix viscosity, geotextile composites prepared therefrom and a process for producing such composites
AU2002242332A1 (en) Two-ply polyurethane/geotextile composite and process for preparing the same

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication