CN1497339A - 珠光聚酯片 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种包括有空隙聚酯聚合物的珠光聚合物片,其中该片含有长度对高度比大于9∶1的空隙,长度为5-100微米的空隙和在垂直方向的空隙数目大于6。
Description
技术领域
本发明涉及成像材料。在优选的形式中,本发明涉及用于摄影反射纸的基础物材料。
背景技术
已经在U.S.5,866,282(Bourdelais等人)中建议采用以层压双轴取向聚烯烃片作为摄影成像材料的复合载体材料。在U.S.5,866,282中,将双轴取向聚烯烃片挤出层压到纤维素纸上以产生卤化银成像层的载体。在U.S.5,866,282中描述的双轴取向片含有与共挤出层结合的微孔层,共挤出层包含在微孔层以上和以下的白色颜料如TiO2。已经发现与现有技术摄影纸成像载体相比(该载体使用在纤维素纸上涂敷的流延熔体挤出的聚乙烯层)在U.S.5,866,282中描述的复合成像载体结构更为耐用,更清晰和更光亮。
含有乳光微孔片的摄影元件描述于U.S.5,888,681(Gula等人)。在U.S.5,888,681中,含有位于纤维素纸基础物和显影卤化银成像之间的微孔聚合物层的微孔聚合物片提供具有乳光外观的图象。尽管在图象中存在乳光外观,图象具有的缺点是与在白色反射基础物上的典型摄影图象相比,图象清晰度或锐度的损失,更高的密度最小值位置和印相速度的降低。需要的是可以保持图象的所需乳光外观同时改进印相速度,增加清晰度和降低密度最小值。
在U.S.6,274,284中,公开了具有珠光外观的成像元件。包含空气空隙的双轴取向聚丙烯片用于产生入射光的多个反射平面,以提供具有珠光或乳光外观的图象层。尽管U.S.6,274,284中的有空隙聚丙烯层提供了珠光或乳光图象,但乳光程度比一些应用,特别是广告优选的更低。由于公开于U.S.6,274,284的空隙长宽比(长度对高度的比例)小于8,所以乳光水平小于优选值。需要有空隙的层具有大于9的长宽比,以增加珠光外表或乳光到更所需的水平。
由于白色颜料降低由纤维素纸芯散射的曝光能量,现有技术反射摄影纸在就在卤化银成像层以下的载体中包含白色颜料,以在图象曝光期间获得图象白度和清晰度。在高度加载的共挤出层中使用白色颜料,以获得卤化银图象清晰度和白度的详细情况记录于U.S.专利5,466,519。
需要一种反射成像材料,该材料提供更大的乳光或珠光外表,同时保持摄影清晰度或印相速度和对观察者的外观白度。
发明内容
本发明的目的是提供改进的成像材料。
另一个目的是提供具有非常高乳光或珠光外表的摄影反射材料。
进一步的目的是提供与现有技术有空隙基础物摄影材料相比,改进的图象清晰度和印相速度。
本发明的这些和其它目的由一种包括有空隙聚酯聚合物的珠光聚合物片完成,其中该片含有长度对高度比大于9∶1的空隙,长度为5-100微米的空隙和在垂直方向的空隙数目大于6。
通过最大化珠光外表,同时提供具有异常摄影清晰度和曝光速度的图象,本发明提供更光亮的漂亮图象。
具体实施方式
本发明相对于现有技术摄影反射材料具有许多优点。本发明的反射材料提供具有珠光外观,同时保持光的有效反射,清晰度和摄影速度的图象。由于用户希望卤化银图象质量较高,保持图象清晰度和白度是重要的。此外,由于印刷机速度的显著损失可增加用户卤化银图象的成本,保持印相速度对于有效摄影处理是关键的。由于对于大多数有效用途可以在双轴取向聚合物片的层中浓缩调色和荧光增白材料,而着色剂材料的浪费极小,所以改进了根据本发明成像材料的光学性能。
本发明的珠光成像材料提供引人注目的外观,该外观使得它们在要求获得用户注意的成像应用中是特别所需的。一个例子包括显示材料,希望该材料将广告讯息传递给公共场所如汽车站、火车站或机场的人们。高度珠光的图象在外表上和现有技术材料存在差异并因此提供可吸引用户注意的热闹和时尚。通过采用压敏粘合剂提供珠光图象,可以将坚韧,耐用的珠光图象施加到各种表面上,这对于年轻人市场是特别所需的。
由于本发明的珠光聚酯片包含空隙,与有机有空隙现有技术珠光材料相比,该空隙的长度对高度比要高得多,本发明的材料具有非常高的乳光或珠光外表程度和因此具有更宽的用户吸引力。此外,由于与现有技术有机粒子形成空隙相比,本发明形成空隙的工艺更有效地使聚合物形成空隙,本发明的材料具有更低的密度和因此重量小于现有技术材料。与现有技术聚烯烃珠光材料相比,本发明中的聚酯材料已经显示对UV能量和聚合物链断裂更稳定,允许本发明的聚酯材料具有改进的机械半寿期(mechanical hakf life)。
采用各种成像技术,可以产生图象的珠光外观。除卤化银图象以外,当将图象施加到珠光载体上时,喷墨图象、热染料转印图象、和电子照相图象都具有珠光外观。从以下的详细描述,这些和其它优点是显然的。
在此使用的术语“顶部”,“上部”,“乳剂侧”,和“面部”表示带有成像层的摄影元件的侧面或朝向该侧面。术语“底部”,“下侧”,和“背部”表示摄影元件相对于带有光敏成像层或显影图象的侧面的侧面或朝向该侧面。珠光外观是珠光的,有光泽的,闪光的,有金属光泽的。珠光外观的特征性能是观察角的角度依赖性。
对于本发明的成像元件,将成像层施加到珠光基础物的上侧。成像元件在成像层的下侧上包含有空隙的聚合物层。在有空隙层以上和在成像层以下的层基本没有白色颜料,该白色颜料已经显示恶化用于形成图象的染料色调油墨、颜料或染料。在有空隙层以下(在其下侧)包括聚合物层的白色反射层包含白色反射颜料,该反射颜料已经显示与现有技术材料相比显著改进清晰度、白度和摄影印相速度。这些白反射层应当为20-50微米厚。令人惊奇地,已经发现当将本发明的有空隙聚合物片施加到纤维素纸芯上时,提供可比于现有技术共挤出载体材料的摄影图象清晰度和印相速度,该载体材料就在成像层以下包含白色颜料。
在有空隙层以下的聚合物层中的优选白色颜料包括TiO2。由于它具有高折光率,优选是TiO2,它在如下方面是重要的:向成像元件加入不透明性,以及通过降低进入高度散射纤维素纸芯的曝光量而保持清晰度。包含白色颜料的层可至少含有0.10克/cc的TiO2。在0.10g/cc以下,存在足够低的TiO2数量使得未适当改进摄影清晰度和速度。本发明的成像元件可含有白色颜料的层,该白色颜料选自TiO2、BaSO4、粘土、滑石、高岭土、和ZnS。在有空隙层以下的白色颜料层的优选光谱透过率小于22%。光谱透过率是透射能对入射能的比例并表达为如下的百分比:TRGB=10-D*100,其中D是由X-Rite型号310(或可比)摄影透射密度计测量的红色,绿色,和蓝色状态A透射密度响应的平均值。
根据本发明,一种珠光聚酯片的生产方法包括形成线性聚酯粒子与10-45体积%(基于共混物总体积)的不相容聚合物粒子的共混物。该不相容聚合物优选是聚烯烃的均聚物或共聚物,挤出共混物为软片(film),骤冷该软片和通过在相互垂直的方向拉伸它而对该软片进行双轴取向,和热定形该软片。
获得的软片或片的珠光外观通过形成空隙产生,空隙形成在线性聚酯和聚烯烃聚合物之间区域在拉伸操作期间进行。该聚酯形成包围空隙的基体。聚酯聚合物和形成的空隙中气体的折光率差异为0.2-0.8。优选折光率差异为0.45-0.65。软片的线性聚酯组分可由任何形成软片的热塑性聚酯组成,该形成软片的聚酯可通过缩合如下物质而生产:一种或多种二羧酸或其低级烷基二酯,如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,5-,2,6-,或2,7-萘二甲酸、琥珀酸、癸二酸、己二酸、壬二酸、二苯甲酸、和六氢对苯二甲酸、或双-对羧基苯氧基乙烷,与一种或多种二醇,如乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇和1,4-环己烷二甲醇。理解也可以使用聚酯材料的共聚物。合适的聚酯是聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯和聚(对苯二甲酸-1,4-环己二亚甲酯)。优选的聚酯是聚对苯二甲酸乙二醇酯。
与聚酯共混的优选聚烯烃添加剂是聚丙烯或低密度聚乙烯的均聚物或共聚物。使用10-45体积%量(基于共混物的总体积)的聚烯烃添加剂。小于按10体积%的量并不产生适当的珠光外观。增加聚烯烃添加剂的量引起拉伸性能,如拉伸屈服和断裂强度,模量和断裂伸长率恶化,并已经发现通常超过约45体积%的量在生产期间可导致软片开裂。可以采用20-35体积%的聚烯烃添加剂获得最优的珠光外观和拉伸性能。
根据本发明使用的聚烯烃添加剂与软片的聚酯组分不相容,并以在整个取向和热定形的软片中分散的离散小球形式存在。当拉伸软片时通过形成空隙而产生软片的珠光外观,空隙在添加剂小球和聚酯之间出现。已经发现聚合物添加剂应当在通过软片形成模头挤出之前,由如下工艺与线性聚酯共混:该工艺导致松散共混的混合物且不在聚酯和聚烯烃添加剂之间产生紧密键合。
这样的共混操作保存组分的不相容性并在拉伸软片时导致空隙形成。已经发现干燥共混聚酯和聚烯烃添加剂的工艺是有用的。例如,可以由混合细碎的,如粉状或粒状聚酯和聚合物添加剂并例如通过翻滚它们而将它们充分混合在一起,而完成共混。然后将获得的混合物加入到软片形成挤出机中。可以成功地将已经挤出并例如降低为粒状形式的共混聚酯和聚合物添加剂,再挤出成为珠光的有空隙软片。因此可以通过该工艺再加入废胶片如边缘修整物。或者,可以就在挤出之前通过结合聚酯和聚烯烃添加剂的熔体流而进行共混。如果将聚合物添加剂加入到其中生产线性聚酯的聚合容器中,已经发现在拉伸期间不产生空隙并因而不产生珠光外观。据认为这是由于一些形式的化学或物理键合,该键合可在热处理期间在添加剂和聚酯之间出现。
可以由生产取向聚酯软片的本领域已知的任何方法,如由平面软片方法或气泡或管状方法,进行软片的挤出,骤冷和拉伸。平面软片优选用于制备本发明的软片并包括通过狭缝模头挤出共混物并在急冷流延鼓上骤冷挤出的片辐,使得将软片的聚酯组分骤冷成无定形状态。然后在相互垂直的方向上,在高于聚酯的玻璃-橡胶转变温度以上的温度下,通过拉伸而对骤冷的软片进行双轴取向。尽管如需要可以在两个方向同时进行拉伸,但一般情况下将软片首先在一个方向拉伸,然后在第二个方向拉伸。在典型的方法中,将软片首先在挤出方向在成套旋转辊之上或在两对压料辊之间拉伸,然后在其横向通过拉幅机设备拉伸。可以在每个方向将软片在拉伸方向拉伸到它原始尺寸的2.5-4.5倍。在每个方向的拉伸比优选以在片中形成宽度对长度比为1∶1-2∶1的空隙。在已经拉伸软片之后,通过加热到足以结晶聚酯的温度并同时限制该软片在两个拉伸方向的收缩而热定形软片。当热定形温度增加时,空隙形成倾向于崩塌,而当温度增加时,崩塌程度增加。因此珠光外观随热定形温度的增加而降低。尽管可以使用至多230℃的热定形温度而不损害空隙,小于155℃的温度一般导致更大的空隙形成程度和更高的珠光外观。
由FLOP测量确定珠光外观。FLOP是在从材料表面法向矢量的不同角度下测量的基于CIE坐标中亮度或L*的量度。FLOP数值由将这些L*数值与材料乳光程度相关联的经验衍生公式确定。
FLOP=[15(L1*-L3*)]/L2*0.86
其中:在与法向呈-45度将入射光曝光于表面
L1*=与法向呈35度的角度下的L*
L2*=与法向呈0度的角度下的L*
L3*=与法向呈-65度的角度下的L*。
软片的FLOP测量值依赖于软片中形成的空隙长度,空隙的长度对高度比,和软片垂直方向的空隙数目。空隙的长度应当大于5um且长度对高度比大于9∶1。因此根据本发明制备的拉伸和热定形的软片的FLOP测量值超过45%,优选超过70%。
因此本发明也涉及从线性聚酯和10-45体积%(基于共混物总体积)聚丙烯或低密度聚乙烯的均聚物或共聚物的共混物生产的、并且FLOP测量值为45%-100%的珠光双轴取向和热定形软片。优选FLOP为70%-100%。这样的软片可以由如下规定的方法制备。在整个根据本发明制备的软片中分布的聚合物添加剂小球以3-10的长度对高度比进行拉伸,其中围绕小球的空隙的长度对高度比大于9。优选长度对高度比为10-100。这样空隙的长度可以为5-100微米且优选5-50微米。已经发现当空隙尺寸与片厚度为一个数量级时,空隙形成倾向于崩塌。由于可发生光散射的空隙表面数目更少,这样的片因此倾向于显示低珠光外观。因此优选本发明的珠光片应当具有一定的厚度,以包括至少6个在垂直方向测量的并为5-70微米的空隙。优选片在垂直方向含有10-25个空隙且厚度为20-50微米。
这样片的平均粗糙度一般小于0.4um。由于形成空隙,片较不密集,即重量更轻,且比非空隙片更具回弹性。本发明片的密度为0.6-1.30。片可用于对于其珠光外观所需的任何应用,当然除其中要求高透明度的那些以外。
本发明的片适于作为成像元件的基础物,即成像元件如摄影照片的替代物。本发明因此也涉及成像元件。该成像元件包括形式为珠光双轴取向和热定形片形式的载体,该片从FLOP超过45%的线性聚酯和10-45体积%(基于共混物总体积)聚乙烯或聚丙烯的均聚物或共聚物的共混物生产,该元件带有光敏层。载体优选从包含20体积%-35体积%的聚烯烃添加剂的共混物制备。
成像元件一般进一步包括成像层。这样的成像层要求对成像元件的粘合。在光敏成像元件的情况下,要求光敏层的粘合。方便地光敏层是含卤化银的凝胶层。可以将光敏层直接施加到珠光载体的表面上,但优选提供一个或多个中间层以增加光敏层对片表面的粘合。中间层可以由涂敷涂料到聚酯片表面的任何合适方法施加。一般情况下,可将聚合物胶层,如可以从含水分散体在软片生产期间(如在两个拉伸操作期间)或在制备软片之后施加到软片表面上的偏二氯乙烯共聚物,直接施加到软片表面上和将凝胶胶层在聚合物层上施加。或者,等离子体处理这种成像元件珠光片的表面导致光敏层的适当粘合。或者可以在该成像元件的珠光片上,共挤出用于该图象层粘合的整体粘结剂层。
可以将成像元件的珠光片层压到载体片上。此载体片的厚度应当为125-300um以提供100-250毫牛顿的成像元件刚度。这有助于成像元件的输送和提供成像元件令人愉快的触感。
该载体片可以是纸。该载体片可在有空隙珠光片以下含有白色反射层,以向通过该片反射回光线,进一步增强珠光效果。白色反射层应当为25-50微米。典型地该白色反射层可包括二氧化钛或其它颜料。典型地该成像元件可包括载体片,载体片包括白色反射层和纸载体片两者。
同样可以邻近载体片形成抗静电层以改进成像元件的输送和涂敷性。此抗静电层可涂敷或在共挤出或层压工艺中整体形成。
同样成像元件可在该珠光片底部上包括整体层,该珠光片含有可书写表面。这是大多数成像元件的所需属性。
包括该珠光聚酯片的成像元件提供令人愉快的外观,这对于应用如广告和肖像是所需的。
实施例
珠光聚酯片的制备
实施例1
将聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)(购自Eastman Chemicals的#7352)与40体积%(基于共混物的总体积)的低密度聚乙烯(“LDPE”,1810E,Eastman Chemicals)干燥共混,并在干燥剂干燥器中在65℃下干燥12小时。
将PET(购自Eastman Chemicals的#7352)与25体积%(基于共混物的总体积)的PET母料(购自Eastman Chemicals的#9663E002,它包括50wt%的TiO2和50wt%的PET)中的TiO2干燥共混,并在干燥剂干燥器中在65℃下干燥12小时。
以A/B层结构,使用2-1/2”挤出机以挤出PET/LDPE共混物,层(A),和使用1”挤出机以挤出TiO2/PET共混物,层(B),而共挤出流延片。将275℃熔体流加入到也在275℃下加热的7英寸多歧管模头中。当挤出片从模头出现时,将它流延到设定在55℃的骤冷辊上。连续流延片的最终尺寸是18cm宽和480um厚。层(A)是120um厚,而层(B)是360um厚。然后将流延片在110℃下,首先在X方向(机器方向)拉伸3.0倍和然后在Y方向(机器正交方向)拉伸3.4倍。然后在150℃下热定形拉伸的片。
实施例2
如实施例1形成另一个试样,区别在于采用如下物质代替层(A)中使用的材料:与25体积%(基于共混物总体积)聚丙烯(“PP”,Huntsman P4G2Z-073AX)干燥共混的PET(购自Eastman Chemicals的#7352)。
实施例3
如实施例1形成另一个试样,区别在于采用如下物质代替层(A)中使用的材料:与35体积%(基于共混物总体积)不同聚丙烯(“COP PP”,Montell 6433)干燥共混的PET(购自Eastman Chemicals的#7352)。
对比例1
在U.S.6,274,284中公开的复合5层双轴取向聚烯烃片(38微米厚)(d=0.75g/cc),由24um厚的微孔和取向聚丙烯(PP)芯层组成。此芯层功能上与实施例1所述的层A相同。此层的PP包含聚(对苯二甲酸丁二醇酯),PBT,作为形成空隙剂。在芯层顶部有两个透明聚烯烃层,邻近芯层的透明PP层,5.5um厚,和透明聚乙烯层,0.8um厚,在该PP层顶部上。
在芯层以下也有两个层,这两个层均是PP。邻近该芯层的底部层是含有18wt%的TiO2(基于层的总重量)的PP基体且为7.0um厚。此层功能上与实施例1的层B相同。最底部PP层是透明PP且为0.8um厚。
对比例2
加热到275℃的Leistritz 27mm双螺杆混炼挤出机用于混合PET(购自Eastman Chemicals的#7352)和聚丙烯(“PP”,Huntsman P4G2Z-073AX)。以35体积%(基于混合物的总体积)加入聚丙烯。将所有组分加入到混炼机中且一次过程足以使PP分散入聚酯基体中。将混炼的材料通过拉条模头挤出,在水浴中冷却,和造粒。然后在干燥剂干燥器中在65℃下干燥粒料12小时。
将PET(购自Eastman Chemicals的#7352)与25体积%(基于共混物的总体积)的PET母料(购自Eastman Chemicals的#9663E002,它包括50wt%的TiO2和50wt%的PET)中的TiO2干燥共混,和在干燥剂干燥器中在65℃下干燥12小时。
以A/B层结构,使用2-1/2”挤出机以挤出PET/LDPE共混物,层(A),和使用1”挤出机以挤出TiO2/PET共混物,层(B),而共挤出流延片。将275℃熔体流加入到也在275℃下加热的7英寸多歧管模头中。当挤出片从模头出现时,将它流延到设定在55℃的骤冷辊上。连续流延片的最终尺寸是18cm宽和480um厚。层(A)是120um厚,层(B)是360um厚。然后将流延片在110℃下,首先在X方向(机器方向)拉伸3.0倍,然后在Y方向(机器正交方向)拉伸3.4倍。然后在150℃下热定形拉伸的片。
对比例3
如对比例2形成另一个对比样品,区别在于采用如下物质代替以35体积%加入到层(A)中PET中的PP:采用二乙烯基苯交联30%的聚苯乙烯的2um微珠。以25体积%(基于混合物的总体积),将这些微珠加入到PET中。
表1总结对于每个试样,两个功能层,层A和B的厚度,以及空隙引发剂的描述和它们在层A基体聚合物中的加载程度。
将以上每个样品层压到175um厚摄影级纸载体上,该载体在顶部有带空隙的层,层(A)。如先前所述测试这些层压元件每一个的FLOP测量值。由交叉分割和使用扫描电镜将交叉区域成像,测量每个元件层(A)的空隙长度。以相同的方式测量长度对高度比和宽度对长度比,以及在垂直方向的空隙数目。
表2显示元件的所有测量值。
对于所有实施例1-3和对比例1-3,空隙长度和宽度对长度比都非常接近于相同值。
可以从表2的数据看出,实施例1-3每一个层(A)中的不相容干燥共混物导致10或更大的长度对高度比。与实施例1-3的13-20范围相比,对比例1的样品具有更低的长度对高度比,8,且还具有低的垂直方向空隙数目,5。对比例2的样品具有甚至更低的长度对高度比,7,该样品在双螺杆挤出机中混炼(与干燥共混相对照)和使用与实施例2相同的聚丙烯(干燥共混的)。此外对比例3的样品导致仅3.3的长度对高度比,该样品在层(A)的聚酯基体中使用非聚烯烃,交联聚苯乙烯,作为空隙引发剂。此外,可以在表2中看出,FLOP测量值强烈地与样品的长度对高度比相关。随后采用摄影乳剂涂敷通过层压实施例1-3到175um纸上形成的每个元件。将这些元件按摄影方式曝光和处理。获得的图象在外观上是非常珠光的。
表1
样品 | 层A基体/厚度 | 空隙引发剂A体积加载量/材料(如果是颗粒的尺寸) | 层B材料厚度 |
实施例1 | PET/20um | 40%/1810 LDPE | Wt%/um92%PET&8%TiO2/36um |
实施例2 | PET/24um | 25%/Huntsman PP | 92%PET&8%TiO2/36um |
实施例3 | PET/28um | 35%/6433PP | 92%PET&8%TiO2/36um |
对比例1 | PP/24um | 5%/PBT(5um) | 82%PP&18%TiO2/7um |
对比例2 | PET/28um | 35%/Humtsman PP | 92%PET&8%TiO2/36um |
对比例3 | PET/22um | 25%/交联PS(2um) | |
92%PET&8%TiO2/36um |
表2
样品 | 层A空隙长度 | 长度/高度比 | 宽度/长度比 | #垂直的空隙 | FLOP |
实施例1 | 10.0um | 40 | 1.25 | 16 | 72 |
实施例2 | 40.0um | 41 | 125 | 13 | 78 |
实施例3 | 8.0um | 10 | 1 | 20 | 46 |
对比例1 | 40.0um | 8 | 1.5 | 5 | 41 |
对比例2 | 25.0um | 7 | 1 | 29 | 24 |
对比例3 | 6.6um | 3.3 | 1 | 14 | 17 |
已经特别参考其某些优选的实施方案详细描述了本发明,但理解可以在本发明的精神和范围内进行变化和改进。
Claims (10)
1.一种包括有空隙聚酯聚合物的珠光聚合物片,其中该片含有长度对高度比大于9∶1的空隙,长度为5-100微米的空隙和在垂直方向的空隙数目大于6。
2.权利要求1的聚合物片,其中所述空隙的长度对高度比为10∶1-100∶1。
3.权利要求1或2的聚合物片,其中片的厚度为5-70微米。
4.权利要求1-3中任一项的聚合物片,其中聚酯聚合物和空隙中气体的折光率差异为0.45-0.65。
5.权利要求1-4中任一项的聚合物片,其中所述聚酯选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯和聚(对苯二甲酸-1,4-环己二亚甲酯)。
6.权利要求1-6中任一项的聚合物片,其中该聚合物片的FLOP值为70-100。
7.权利要求1-6中任一项的聚合物片,其中按体积20%-35%的片是聚烯烃。
8.一种包括珠光聚合物片的成像元件,包括至少一层有空隙聚酯聚合物层,其中该至少一层含有长度对高度比大于9∶1的空隙,长度为5-100微米的空隙和在垂直方向的空隙数目大于6。
9.权利要求8的成像元件,进一步包括在所述有空隙聚酯聚合物片以下的白色反射层。
10.一种包括有空隙聚酯聚合物的珠光聚合物片的生产方法,其中该片含有长度对高度比大于9∶1的空隙,长度为5-100微米的空隙和在垂直方向的空隙数目大于6,该方法包括形成线性聚酯粒子与10-45%(基于总共混物体积)聚烯烃均聚物或共聚物粒子的共混物,挤出共混物为软片,骤冷该软片和通过在相互垂直的方向拉伸而对该软片进行双轴取向,和热定形该软片。
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WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |