CN1283545A - 柔软的、弹性聚氨酯膜、其制备方法和他们的用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种具有改进性能的柔软的、弹性的热塑性聚氨酯膜,其是用热处理的模具通过热烧结粉末热塑性聚氨酯而制备的,并涉及其制备方法和用途。
Description
本发明涉及柔软的、弹性的热塑性聚氨酯膜(TPU膜),其是使用加热的模具通过热烧结粉末热塑性聚氨酯而制备的-以下也简称为TPU,一种制备他们的方法及用途。
已知PU膜(聚氨酯膜)的制备是由液体PU配方通过浇注或挤出成型TPU,并且如Kunststoff Handbuch“聚氨酯”所述,第七卷,第二版,469页(由G.Oertel博士编辑;Carl Hanser Verlag,Munich,Vienna,1983)。
从液体配方开始,浇注成板,并由他们切割成膜,或者膜是通过离心模塑法直接制备的。由TPU制备的厚度为0.03-0.3mm的膜一般是通过吹塑法制备的;较厚的膜例如约3mm,是通过缝形模头挤出而制备。由TPU通过热烧结而得到的PU膜的制备在上述的论文中没有提及。
而且,装饰塑料膜在汽车内部的应用也是已知的[R.Pfriender,Kunststoffe,76(1986,10,page 960 ff.)];这里的塑料成型品涂覆有膜,或者膜或皮层在背面用发泡塑料发泡,优选PU发泡塑料。
PU被使用的地方,在大多数情况下表层是由两种组份的PU***透过IMC(模内涂覆)法而制备的。在该方法中,已被加热到50℃的模具首先被喷涂一层脱模剂,然后将PU两组份涂层和随后的PU支撑层引入到打开的模具中。制备相应组份的生产技术是费力的,而且现在的加工技术已经几乎不使用它了(M.Wachsmann博士,Kunststoffberater,10/1987,27-28页)。
DE-A4203307公开了使用脂族TPU粉末用于制备热烧结膜。在DE-A4203307中,没有提及特殊的熔体指数范围(MVR范围),其会产生合适的加工方式。相反地,一个很宽MVR范围被提到的NCO与OH比例(指数)所覆盖,从97延伸到99。
在现有技术中,PVC/ABS膜一般是通过热成型法而成型,接着在第二加工步骤中在其背面进行发泡。PVC膜可以通过PVC粉末中空模塑法而制备。为此,在加热炉中将模具加热到约250℃,粉末状的PVC然后均匀分布在其中,然后将模具在加热炉中再加热而使PVC皮层发生胶凝。在模具被冷却后,例如在水槽中,该膜可以被分离,然后在其背面被发泡。通过PVC粉末中空模塑法制备的膜通常比ABS/PVC膜、PUIMC膜和TPU膜便宜。由在其背面用PU发泡塑料发泡的PVC膜制造的成型品的缺点是PVC膜和PU背面发泡体的负相互作用。这些成分例如催化剂、稳定剂等扩散出PU发泡塑料而进入装饰膜中,相反地,增塑剂从PVC膜中迁移入PU发泡塑料中。这些迁移过程的结果是,成型品被机械破坏,例如通过收缩或脆裂,而且他们的外观被改变,由于变色或斑点的结果(Kunststofftechnik,VDI Verlag GmbH,Düsseldorf,1987,“Kunststoffe alsProblemlser im Automobilbau”,pages 141 ff.)
EP-A399272描述了弹性聚氨酯膜,它是从粉末状的TPUs通过热烧结而制备的。熔体指数(MVR)[在190℃,施加的重量为212N]对于TPUs确定为50-350。在EP-A399372中已经清楚地记载了适于热烧结加工的TPU必须满足提到的关于熔体指数的标准。所需的高加工温度220-280℃,优选230-270℃是一个缺点。在这些高加工温度,通常TPUs,特别是基于聚醚的TPU,首先会经受分子量的降低,这是由于链的裂解(机械性能的变坏),第二,尤其是在基于聚醚和/或芳族二异氰酸酯的TPUs会变黄(染色试件的均匀变色;参照Wolfgang Endres所著的论文,Osnabrück大学的化学系,1994)。TPU,其在190℃、212N下的MVR为50,显示出在21.2N和190℃时的MVR为2。TPU,其在190℃和21.2N的MVR为40,显示出在212N和190℃时的MVR>500,即TPU“穿过(runs through)”并且是不能被适当测量的。在EP-A399272中所描述的220-280℃的高加工温度由于其有关的长循环次数也是不利的,由于长的冷却和加热次数。
因此,本发明的目的是为了提供一种材料,其可以在热烧结方法中被加工成膜,甚至在180-215℃的低加工温度时,优选190-215℃。
令人惊奇的是,该目的是由某种TPUs通过热烧结而制备的TPU膜而实现的。
本发明提供一种通过热烧结粉末状热塑性聚氨酯而得到的柔软的、弹性的热塑性聚氨酯膜-以下简称为TPU,其熔体指数在190℃,施加的重量为21.2N(2.16kp)时为20-100,优选30-60,相对溶液粘度为1.15-1.45,优选1.25-1.35,以及肖氏硬度为80-90,优选85-94,通过加热的模具,通过以下反应可得到的粉末状TPU:
a)有机二异氰酸酯,
b)多元醇(聚醚二醇,聚酯二醇,聚碳酸酯二醇或其混合物)
c)增链剂(二醇或二醇/二胺混合物)和
d)任选的常规的助剂和添加剂。
根据本发明关于TPU膜的制备,TPUs的热烧结包括如下方法:如DE-A3932923所述的“粉末中空模塑法”制备;如在Kunststoff-Handbuch“聚氨酯”,第七卷所述的压延法制备,或者是通过共挤出法制备,如在“化学工业”的Ullmann的百科全书,第六版所述。
粉末状的TPU优选由如下反应得到:
a)芳族的二异氰酸酯,优选4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯,
b)平均分子量为600-5000g/mol之间的多元醇,
c)平均分子量为60-500g/mol之间的增链剂,和
d)任选常规的助剂和添加剂。
基于芳族二异氰酸酯的TPUs对于具有特别高需求的耐光性的应用没有特别适合的。在EP-A399272中阐述了基于脂族二异氰酸酯的TPUs是耐光性的,但在热塑性加工之后他们的处理有困难。为此,与基于芳族二异氰酸酯的TPUs的混合物是优选的。然而,在许多情况下,这些混合物并不满足对于耐光性的高需求。令人惊讶的是,如果TPUs主要(超过90wt%)是基于脂族二异氰酸酯而组成的话,这些高需求才被唯一地满足。现在已经发现:这些脂族TPUs的令人满意的处理甚至在热塑性加工之后而完成的,如果上述的粉末状TPUs是通过以下反应而得到的话:
a)1,6-己二异氰酸酯,
b)平均分子量在600-5000g/mol之间的多元醇,
c)平均分子量在60-500g/mol之间的增链剂,和
d)任选的常规助剂和添加剂。
根据本发明根据基于从TPU得到的成型品的需求,1,6-己二异氰酸酯(HDI)可以被一种或多种其他的脂族二异氰酸酯部分取代,特别是异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),1,4-环己烷二异氰酸酯,1-甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯,1-甲基-2,6环己烷二异氰酸酯和其同分异构混合物,4,4’-,2,4’-和2,2’-二环己基甲烷二异氰酸酯及其同分异构混合物。
耐光性,热塑性聚氨酯膜优选当上述的粉末状TPU通过以下反应而得到时而制得:
a)95-70mol.%的1,6-己二异氰酸酯和5-30%mol%的其他脂族二异氰酸酯,
b)平均分子量为600-5000g/mol之间的多元醇,
c)平均分子量为60-500g/mol之间的增链剂,和
d)任选的常规助剂和添加剂。
耐光性,热塑性聚氨酯膜特别优选当上述的粉末状TPU通过以下反应而得到时而制得:
a)100-60mol%,优选100-70mol%,特别优选100-80mol%的1,6-己二异氰酸酯(HDI)和0-40mol%,优选0-30mol%,特别优选0-20mol%的其他脂族二异氰酸酯,
b)平均分子量为600-5000g/mol的多元醇,
c)80-100wt%的1,6-己二醇和0-20wt%的平均分子量为60-500g/mol的增链剂,和
d)任选常规的助剂和添加剂。
粉末状TPU也可以通过如下反应而得到:
a)芳族二异氰酸酯,优选4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和/或脂族二异氰酸酯,优选1,6-己二异氰酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯和/或4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯,
b)平均分子量为600-5000g/mol的多元醇,
c)平均分子量为60-500g/mol的增链剂,
d)任选常规的助剂和添加剂。
基于100重量份,粉末状的TPU也可以由以下组成:
a)使用芳族二异氰酸酯制备的40-99.5重量份的TPU(A),优选4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯,和
b)使用脂族二异氰酸酯制备的0.5-60重量份的TPU(B),优选选自1,6-己二异氰酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯和/或4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯。
线性的羟端基多元醇,其平均分子量为600-5000g/mol,优选700-4200g/mol,用作成分b)。由于制备过程中的条件,其经常包含少量的非线性化合物。为此,他们经常被称为“基本线性多元醇”。
合适的聚酯二醇例如可以从含有2-12个碳原子,优选4-6个碳原子的二羧酸和多元醇制备。合适的二羧酸的例子是:脂族二羧酸,例如丁二酸,戊二酸,己二酸,辛二酸,壬二酸和癸二酸和芳族酸,例如邻苯二甲酸,间苯二甲酸和对苯二甲酸。这些二羧酸可以分开使用或作为混合物使用,例如以丁二酸、戊二酸和己二酸混合物的形式。为了制备聚酯二醇,使用相应的二羧酸衍生物可能是有益的,例如在醇基团中具有1-4个碳原子的羧基二酯,羧酸酐或羧酸氯化物,代替二羧酸。多元醇的例子是含有2-10个碳原子的二醇,优选2-6个碳原子,例如甘醇,二甘醇,1,4-丁二醇,1,5-戊二醇,1,6-己二醇,1,10-癸二醇,2,2-二甲基-1,3-丙二醇,1,3-丙二醇和二丙二醇。根据所需的性能,多元醇可以单独或者任选的与另一种混合使用。碳酸与上述二醇的酯也是适合的,特别是与那些具有4-6个碳原子的二醇,例如1,4-丁二醇或者1,6-己二醇,羟基羧酸的缩合产物,例如羟基己酸和内酯例任选的取代己内酯的聚合产物。优选使用的聚酯二醇是乙二醇聚己二酸酯,1,4-丁二醇聚己二酸酯,乙二醇-1,4-丁二醇聚己二酸酯,1,6-己二醇-新戊二醇聚己二酸酯,1,6-己二醇-1,4-丁二醇聚己二酸酯和聚己内酯。聚酯二醇的平均分子量为600-5000,优选700-4200,可以单独或以与另一种混合物的形式使用。
合适的聚醚二醇可以通过将一种或多种在亚烷基中具有2-4个碳原子的烯化氧与含有两个键合的活性氢原子的启动分子反应。所指的烯化氧例如是环氧乙烷,1,2-环氧丙烷,环氧氯丙烷和1,2-环氧丁烷和2,3-环氧丁烷。优选使用环氧乙烷,环氧丙烷和1,2-环氧丙烷和环氧乙烷的混合物。烯化氧可以单独使用,依次交替或作为混合物使用。合适的启动分子包括:水,氨基醇例如N-烷基二乙醇胺,例如N-甲基二乙醇胺,和二醇,例如1,2-亚乙基二醇,1,3-丙二醇,1,4-丁二醇和1,6-己二醇。启动分子的混合物也可以任选地使用。四氢呋喃的含有羟基的聚合产物也是合适的聚醚二醇。也可以使用三官能团的聚醚,数量为0-30wt%,基于双官能团聚醚,但其最大数量,从而形成热塑性可加工的产品。基本线性聚醚二醇的分子量为600-5000,优选700-4200。他们可以分开或以与另一种的混合物的形式使用。
用作成分c)的化合物是二醇或二胺,其中每个分子上平均具有1.8-3.0Zerewitinoff活性氢原子,分子量为60-500g/mol,优选含有2-14个碳原子的脂族二元醇,例如乙二醇,1,6-己二醇,二甘醇,二丙二醇(dipropylene glycol),并且特别是l,4-丁二醇。但是对苯二甲酸与具有2-4个碳原子的二元醇的二酯也是适合的,例如对苯二甲酸与二(1,2亚乙基二醇)或对苯二甲酸与二(1,4-丁二醇),氢醌的羟亚烷基醚,例如1,4-二(β-羟乙基)氢醌,乙氧化双酚类,例如1,4-二(β-羟乙基)双酚A,(环)脂族二胺,例如异佛尔酮二胺,1,2-乙二胺,1,2-丙二胺,1,3-丙二胺,N-甲基丙烯-1,3-二胺,N,N’-二甲基乙二胺和芳族二胺,例如2,4-甲苯二胺和2,6-甲苯二胺,3,5-二乙基-2,4-甲苯二胺和/或3,5-二乙基-2,6-甲苯二胺和伯(primary)一,二,三和/或四烷基取代的4,4’-二氨基苯基甲烷。上述增链剂的混合物也可以使用。除此之外,也可以添加少量的三醇。
而且,也可以使用少量的常规的单官能团化合物,例如作为链终止剂或脱模剂。给出的例子是醇例如辛醇和十八烷醇,或胺例如丁胺和十八烷胺。
为了制备TPUs,结构成分,任选在催化剂、助剂和/或添加剂存在的情况下,优选以一定的量反应,从而使NCO基团与基团总数(该基团与NCO进行反应,特别是低分子增链剂和多元醇的OH基)的当量比为0.9∶1.0-1.1∶1.0,优选0.95∶1.0-1.10∶1.0。
根据本发明,合适的催化剂是现有技术已知常规的叔胺,例如三乙胺,二甲基环己胺,N-甲基吗啉,N,N’-二甲基哌嗪,2-(二甲基氨基乙氧基)乙醇,重氮二环[2.2.2]辛烷等,特别是有机金属化合物,例如钛酸酯,铁化合物,锡化合物,例如双乙酸锡,二辛酸锡,二月桂酸锡或脂族羧酸的二烃基锡盐,例如二丁基锡二乙酸盐,二丁基锡二月桂酸酯或类似的。优选的催化剂是有机金属化合物,特别是钛酸酯,铁化合物和/或锡化合物。
除了TPU组份和催化剂之外,也可以添加助剂和/或添加剂(d)的数量可达20wt%,以TPU的总数为基准。他们可以事先溶解于一种TPU组份中,优选在组份b)中,或者在反应完成之后,任选地在串列配置的混合装置中加入,例如挤出机。
可以给出的润滑剂例子是,例如脂肪酸酯,其金属皂,脂肪酸酰胺,脂肪酸酯酰胺和硅氧烷化合物,防粘剂,抑制剂,抗水解、光、热和变色的稳定剂,耐火剂,染料,颜料,无机和/或有机填料和增强剂。增强剂优选纤维状的增强材料例如无机纤维,其在现有技术中制备的,且其可以处理成一定的尺寸。关于上述的助剂和添加剂的更详细的资料可以在技术文献中找到,例如在JH Saunders和K.C.Frisch的论文中所述,“高聚物”,ⅩⅥ卷,聚氨酯,部分1和2,IntersciencePublishers,1962和1964;由R.Gchter和H.Müller(Hanser Verlag,Munich,1990)所著的Taschenbuch für Kunststoff-Additive中所述,或者是DE-A2901774。
根据本发明使用的TPUs,其在190℃和施加重量为21.2N(2.16kp)时的熔体指数为20-100,优选30-60,相对溶液粘度为1.15-1.45,优选1.25-1.35,其可以通过挤出机或皮带法或在PCT/EP98/07753申请中所述方法而制备。
在EP-A399272中所述的TPUs,其显示出相对高的熔体粘度和与之有关的低MVR值,其具有较高含量的0.05-0.1wt%的游离异氰酸酯基,优选0.1-0.5wt%。现在已经发现,高剩余含量的NCO基团的结果是游离NCO基团反应产生的,因此使熔体粘度升高。在储存中TPUs发生变化。这使得难以实现先前选择的窄MVR范围。
相反地,由于他们的出人意料的较低的熔体粘度和与之有关的较高的MVR值,可以用非常低的剩余NCO含量0.0-0.05wt%(以总重量为基准)制备本发明的TPUs。由于在储存期间熔体粘度没有显著变化,因此实现先前选择的窄范围的MVR不存在问题。
本发明还提供了一种制备根据本发明的柔软的、弹性的TPU膜的方法,其特征在于:粉末状的TPU或TPU混合物在190℃,施加重量为21.2N(2.16kp)下的熔体指数为20-100,优选30-60,相对溶液粘度为1.15-1.45,优选1.25-1.35,以及硬度为80-98肖氏A,其通过热处理过的模具而被热烧结。
优选在模具温度为180-215℃时进行热烧结,特别优选在190-210℃。
使用的TPU的平均粒度优选为50-800μm,特别优选50-500μm。
根据本发明,在该方法中上述的TPU和TPUs优用作粉末状的TPU或TPU混合物。
根据本发明的模塑料适用于制备多种成型品,例如膜,特别是粒状的热烧结的膜。以粉末的形式,根据本发明的聚氨酯模塑料可以通过已知的“粉末中空模塑法”在可加热的模具中被热烧结而形成皮层。其所需要的粉末,根据本发明是从聚氨酯模塑料的颗粒通过冷研磨而得到的。这些磨碎的材料被加入到可加热的模具中,其中的一侧是打开的,在短时间内被热烧结在热表面的内壁上。在模具冷却下来之后,可以除去中空模塑的皮层。因此,该方法与由PVC皮层制备遮水板覆盖层的方法相似。例如在DE3932923中已经提及,作为“粉末中空模塑法”。根据本发明可以使用TPU膜,特别是作为用作运输的汽车的表面覆盖层。
根据本发明,通过共挤出或压延,该TPU膜还适用于施加到基底上。由于其可能(180-215℃)的加工温度低,该膜还可以用于涂覆基底,由于其软化点低,因此不能用EP-A399272所述的TPUs涂覆。
多个TPUs,在两种不同重量时测量的,列于表1中。根据本发明,从这些实施例中可以看出,TPU膜和由EP-A399272制得的膜之间的明显区别。
在表2中,加工温度对于分子量的降低的影响是明显的。相对溶液粘度与平均分子量成比例(特别见由Wolfgang Endres所著的论文,Osnabruck大学的化学学院,1994)。
如下的实施例将更详细的解释本发明。
表1 190℃时的熔融指数(MVR)
例子 | 施加重量 | |
21.2N | 212N | |
例子1 | 56 | >500(穿过) |
例子2 | 40 | >500(穿过) |
例子3 | 41 | >500(穿过) |
例子4 | 90 | >500(穿过) |
例子5 | 98 | >500(穿过) |
例子6 | 30 | >500(穿过) |
对比例1 | 3 | 82 |
对比例2 | 14 | 375 |
对比例3 | 5 | 90 |
表2 加工温度对分子量的降低的影响
实施例/对比例 | SV*(粉末) | MVR(190℃与21.2/212N) | SV(热烧结后的膜)** | 热烧结温度 | SV降低*** |
3 | 1.273 | 41/>500 | 1.260(210℃) | 210℃ | 5% |
4 | 1.263 | 90/>500 | 1.25(190℃) | 190℃ | 2% |
5 | 1.303 | 98/>500 | 1.294(185℃) | 185℃ | 3% |
6 | 1.339 | 31∥>500 | 1.312(215℃) | 215℃ | 8% |
对比例1 | 1.558 | 3.2/82 | 1.401/(270℃) | 270℃ | 39% |
对比例3 | 1.48 | 5/90 | 1.336(270℃) | 270℃ | 43% |
*溶液粘度
**在指定温度
***见正文中的解释
粉末SV的测量对于实施例1的粉末得出一个1.245值,对于实施例2的粉末得出1.311。
也可以测量粉末的MVR值。SV降低=(SV(粉末)-1)/(SV(热烧结后的膜)-1)*100
TPUs和TPU膜的制备
以如下的方法基于HDI连续制备TPUs:
将多元醇,增链剂和二丁基锡二月桂酸酯的混合物在容器中加热到约110℃,搅拌,并与通过热交换器加热到接近110℃的HDI一起通过firm Sulzer的静态混合器充分混合(带有10个混合元件的DN6,剪切速率为500s-1),然后进入螺杆式输送机(ZSK32)的入口。
直到反应已经完成才在挤出机中进行全部混合物的反应,随后进行造粒。
以如下方法基于MDI制备连续制备TPUs:
多元醇、增链剂和二辛酸锡的混合物在容器中被加热到约130℃,搅拌,并以相同的方法将MDI(约120℃)加入到一步法中的螺杆式输送机(ZSK32)的入口。
直到反应已经完成才在挤出机中进行全部混合物的反应,随后进行造粒。
添加剂也溶解于多元醇中,或者被连续计量入螺杆传送器中。
在用液氮冷却的情况下,有关的颗粒被研磨成粒度分布<500μm的细粉末。用本来已知的方法在热处理过的模具中(对于各自的温度,分别见实施例)装入TPU粉末,30-60秒钟之后,过量的TPU分别被倒出,而后保留在模具中的TPU被热烧结2分钟内。在模具已经冷却之后,TPU膜被取出。在所有的实施例和对比例中,得到的膜是柔软的和有弹性的,且一点也没有空洞或气泡。
TPUs(热塑性聚氨酯)的组成:
实施例2,4和对比例1和2:
1.0mol De2020
0.43mol PE225B
3.76mol 1,4BDO
40ppm DBTL
实施例2 实施例4 对比例1 对比例2
5.06mol HDI 4.98mol HDI 5.19mol HDI 5.14mol HDI
实施例5
1.0mol PE225B
0.43mol Acclaim2220
3.43mol 1,6HDO
4.67mol HDI
1.0wt.%(基于PE225B)的StabaxolP200
60ppm DBTL
实施例6:
1.0mol Capa225
2.36mol 1,6HD0
3.29mol HDI
60ppmDBTL
实施例1和3和对比例3:
1.0mol PE80B
0.82mol 1,4BDO
200ppm二辛酸锡
实施例1 实施例3 对比例3
1.765mol MDI 1.775mol MDI 1.82mol MDI
在基于TPU的每一种情况下,所有的TPUs含有0.2wt%的乙烯二硬脂酰胺,0.5wt%的Jrganox1010,0.4wt.%的Tinuvin328和0.4wt.%Tinuvin622。催化剂(DBTL和二辛酸锡)的含量是以多元醇总量为基准。
DBTL: 二丁基锡二月桂酸酯
DE2020: 基于1,6-己二醇的聚碳酸酯二醇,其平均分子量
Mn约为2000g/mol
PE225B: 平均分子量
Mn约为2250g/mol的聚丁二醇己二酸酯
1,4BOD 1,4-丁二醇
PE 80B Mn约为800g/mol的聚丁二醇己二酸酯
Capa225: Mn约为2000g/mol的聚己内酯二醇(Solvay Interox)
HDI: 1,6-己二异氰酸酯
MDI: 4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯
Irganox1010: 四[亚乙基-(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷(Ciba Geigy)
Tinuvin328: 2-(2’-羟基-3’,5’-二-叔戊基苯基)苯并***(汽巴 Geigy)
Tinuvin622: 带有4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的二甲基琥珀酸酯聚合物(Ciba Geigy)
1,6HDO: 1,6-己二醇
Acclaim2220: 带有聚氧丙烯-聚氧乙烯单元(带有约85%的伯羟基,且平均分子量
Mn约为2000g/mol(Lyondell))的聚醚多元醇
StabaxolP200:芳族聚碳化二亚胺(Rhein-Chemie)
如下的测量基于实施例中得到的材料:
1)溶液粘度的测量
为此,称量出带有0.1%的二丁胺的99.7gN-甲基-2-吡咯烷酮和0.4gTPU粉末。在磁力搅拌器上将样品搅拌。
MDI样品在室温下溶解,并放置一晚上。
HDI样品在约70℃时溶解约超过1小时,并冷却到室温一晚上。
在25℃时,在一个firm Schott的粘度实验装置上测量样品和空白测量记录(纯溶剂)。
相对溶液粘度是从时间(溶液)除以时间(溶剂)而计算出来的。
firm Schott的粘度实验装置由以下组成:
粘度实验装置AVS 400,测量标准ASV/S,玻璃恒温槽,乌氏粘度计型号50110。
根据ISO1133,MVR测量在190℃和分别为21.2N和212N下进行,预热时间为5分钟。
Claims (9)
1.一种通过以下方法制备的热塑性聚氨酯膜,包括在加热的模具中热烧结至少一种粉末热塑性聚氨酯(TPU),其特征在于:在190℃,施加21.2N重量下,其熔体指数为20-100,相对溶液粘度为1.15-1.45,肖氏硬度为80-98。
2.权利要求1的膜,其中在180-215℃时进行热烧结。
3.权利要求1的膜,包括下述物质的反应产物:
a)100-60mol.%的1,6-己二异氰酸酯(HDI)和0-40mol%的其他的脂族二异氰酸酯,
b)平均分子量在600-5000g/mol之间的多元醇,和
c)平均分子量在60-500g/mol之间的增链剂。
4.根据权利要求3的热塑性聚氨酯膜,其中增链剂包括80-100wt.%的1,6-己二醇和0-20wt.%的其平均分子量60-500g/mol的增链剂。
5.根据权利要求1的热塑性聚氨酯膜,其中粉末状的TPU,以100重量份为基准,包括
a)使用芳族二异氰酸酯制备的40-99.5重量份的TPU,和
b)使用脂族二异氰酸酯制备的0.5-60重量份的TPU。
6.一种制备TPU膜的方法,包括在加热的模具中热烧结至少一种粉末TPU,该TPU其特征在于:在190℃,施加重量为21.2N的情况下,其熔体指数为20-100,相对溶液粘度为1.15-1.45,肖氏硬度为80-98。
7.权利要求6的方法,其中在模具温度为180-215℃时进行热烧结。
8.权利要求6的方法,其中在模具温度为190-210℃时进行热烧结。
9.权利要求6的方法,其中粉末TPU的平均粒度为50-800μm。
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