CN1242040C - 生产洗涤剂制品的方法与设备 - Google Patents

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Abstract

一种由注射模制形成洗涤剂料条的方法,其中对部分结构化的洗涤剂料加压使其输入模具中。此洗涤剂料能够以基本上半固态形式,在低于70℃的温度下和在注射处的大于20psi的压力下输送到模具内。以及依据本发明形成洗涤剂料条的设备。

Description

生产洗涤剂制品的方法与设备
技术领域
本发明涉及形成洗涤剂料条的方法与设备以及由此形成的洗涤剂料条。这种洗涤剂料条可以是人用洗涤型的或是织物洗涤型的。
背景与先有技术
洗涤剂料条通常由下述两种方法之一来制造:(i)研压之后继以挤压(“模压”)和冲压(有时即称作为“研压”法),(ii)浇注。
在研压法中,通常将包括了洗涤剂料条的所有组份的预成形固体制品进行模压,即通过喷嘴挤压成连续的“棒”,再切成通称为“短条”的预定长度的小块。然后将这些“短条”送至冲压机,或者是用与这种料条的表面有相同尺寸的模具对一个或多个表面由例如锤式工具加力进行压印,或是用辊形的模具压印,或仅仅是通过切割。
这种制造洗涤剂料条的研压方法有一些缺点。
在上述冲压中遇到的问题是模具堵塞,其中留于半模上的残余洗涤剂量在继续使用模具时会堆积。模具的堵塞会导致质量下降,或者甚至使洗涤剂料条不能从模具面上脱出以及/或者于料条面上形成可见的缺陷。挤压和冲压还要求所挤压出的短条在工艺操作条件下基本上是“刚性”形式。软的洗涤剂制品例如含有大比例的在工艺条件下为液体成份的制品会造成模具堵塞与“软的”短条,而这同时/或者是由于洗涤剂制品在此研压过程中例如因挤压和/或冲压时剪切力与拉伸力的影响结果。
研压于是只适于在制造设备的操作温度,一般是环境温度±30℃下为塑性的且不会剪切强度的渐降而软化或***或是变粘的成分。
研压成的洗涤剂料条还常常具有定向结构,沿挤压的轴向对剂。这往往会在条内形成裂纹面,使料条的强度减弱,而当洗涤剂料条在使用中重复地湿润与干燥,就会导致沿这种裂纹面湿裂。湿开裂既看不见又会导致洗涤剂料条破裂,是极其不希望出现的。
用来制造洗涤剂料条的另一种传统方法是浇注。浇注时,将已加热至可动和处于能立即进行浇注状态下的洗涤剂料引入到所需形状的封闭腔(即模具)的顶部,然后降低料温直至其固化,至此打开模具,取出洗涤剂料条。
为了能够进行浇注,洗涤剂料必须是在所用的高温下可动并能立即浇注的。某些洗涤剂料在工业上可以实现的高温下是粘性流体或半固体的,因而其本身不能用于浇注。此外,在浇注过程中,这种洗涤剂熔体倾向于徐缓冷却和不均匀。这样就会导致不希望有的结构取向和成份的分离。为了求得可接受的处理时间,常采用某种有效的冷却***。但即使是采用冷却***时,模具内的整个洗涤剂料一般仍然是不均匀的。
浇注方法的主要问题是,模具内的洗涤剂料随着其冷却而收缩。这种收缩是极其不利的,因为该模具是用来给洗涤剂料条上形成有特色的形状和/或某种边印。收缩则能取陷窝、皱折或孔隙形式,或是在洗涤剂料条的装料点形成凹坑。
为此需要有用来将洗涤剂料形成高质量的料条(例如外观与物理性质良好的料条)的方法和设备,克服与研压方法有关的已发现的问题和缺点,同时也能避免与浇注相关的问题。
美国专利(Procter & Gamble)公开了一种闭合模的模制方法,其中将合成洗涤剂和粘合剂载体的基本非皂性流体混合物,通过一小孔口快速地注入一实际上闭合的模具内,此流体混合物能固化成形并保持其形式。
上述方法涉及将此混合物加热到70~150℃。使其熔体成为可注射的状态。在其所有例子中,温度的范围为82-150℃,此熔体循环地流过连续注射流道,此流道包括流体混合物于其中混合和加热的搅和器、与此搅和器在一环路中的管道、在此管道中用来稳定熔体的温度的热交换器,以及保持此循环和注射压力的泵。
加热的熔体在注射条件下的粘度是2~50pa.s。根据其中的说明,这要取决于剪切强度、温度并且是此混合料组成的函数。但对于上述粘度范围并未给出特定的切应变速率。在注射条件下具有2~50pa.s粘度的熔体据认为会粘稠到不会在模具中浅散开,不会截留空气或是堵塞模具的通风口,同时又稀薄到足以使模具中的任何料在固化之前能完全充填模具且避免过量的注射压力。合适的注射压力范围约为6.9-137.9kPa(1~20psi),但更好是13.8-68.9kPa(2~10psi)。在给出的所有例子中,注射压力是34.5-55.2kPa(5~8psi)。太高的压力描述为会造成于模具内浅射以及会增加熔体的密度。
美国专利2987484也指出,它的权利要求的基本特征是,工作过程中的液体混合物必须通过黑皂脚(各向同性液体)加晶体相冷却。此外还指出,在净相或中间相(各向异性液体)中的洗涤剂液体混合物则不适用于闭合式模具,这是由于这些相有过量的粘度而在这些相中会形成不希望有的组合物。另外,美国专利2987484指出,成功的闭合式模模制需要避免通过净相和中间相来冷却(见该专利说明书的列4,行8~27)。
美国专利2989484被描述为解决了洗衣剂料条制造的传统方法相关的问题,特别是与研压法有关的问题。但是所述的这种解决方法存在着几个本质性的缺点,其中的大多数是浇注法和构架法所共有的。它需要很大的能量,需要能量来把洗涤剂料加热到高温以注射此液体混合物,然后冷却模具将固化时间减少到可接受的水平。此外,通过把洗涤剂料作为高温液体注射的过程会使洗涤剂料条在固化时产生收缩的问题。还未能解决洗涤剂料于模具中冷却时的成份分离的问题。模具设备中的洗涤剂料会始终受到通过搅和器中的管道的泵吸和混合器的剪切作用。
洗涤剂料条制造的传统方法或者是把洗涤剂料完全置放于模具之内而要求于开始时输入高的热能,或是将洗涤剂料完全置于模具/条成形装置之外,而在模制(例如挤压和冲压)之前加工成硬性的固体材料来进行的。后一种方法将使定形的物料受到高剪切能的影响(例如在冲压中)。为了克服传统方法的缺点,特别是研压法与构架法的缺点,美国专利2987484并未脱离这种一般型式,即采用较高的温度来输入高的能量。从这种观点考虑,美国专利2987484仅仅是提供了另一种将洗涤剂料注射入模具内而不是倾入模具内的浇注方法。
本发明人等已然发现,通过在一种处理窗口工作,开发出部分在模具外和部分在模具内的一结构,就能克服先有技术的方法中的问题。这样,此种过程中的任何破坏性剪切效应便只会作用到部分发展的结构中,而有充分的结构能形成于模具内产生出高质量的料条。在这种方法中,结构化的洗涤剂料在成料条的过程中损伤达到极低的限度,并能承受较高的注射压力而不会破坏此部分结构。
本发明概述
在注射模制过程中于输入到模具内之前使洗涤剂料部分结构化,就能取得优质的料条和显著地减少收缩、取定向结构和成份分离问题、此外还可以实现生产上的种种优点如较短的料条脱模时间。
这样,根据本发明的第一方面,提供了形成洗涤剂料条的方法,此方法包括给洗涤剂料加压而将洗涤剂料输送到模具中,其特征在于,这种洗涤剂料在其进入模具中时至少是部分结构化的。
此洗涤剂料的连续相最好至少是部分结构化的。
本发明中的洗涤剂料要是含有会影响其粘度性质的分子结构就被视作为至少是部分结构化的。此外,或者换种说法,要是洗涤剂料含有会提高其粘度的结构化剂就认为它至少是部分结构化的。
这种洗涤剂料在输送到模具中时最好是半固态化的。
在第二方面,本发明提供了包括有在将洗涤剂料输送到模具中时对其加压以形成洗涤剂料条的方法,其特征在于,在洗涤剂料进入基本上封闭的模具之际的至少一部分时间内,所加的压力大于202.7kPa(29.4psi)。
在第三方面,本发明提供了包括有在将洗涤剂料输送到模具中时对其加压以形成洗涤剂料条的方法,其特征在于,此洗涤剂料在进入基本上封闭的模具内时的温度低于70℃。
通过使此洗涤剂料在低于先有技术所述的温度下输入到模具内,本方法就不会用到太多的能量,而料条可以冷却到得以充分固化而能从模具中较快排出的温度。
本发明也提出了由注射模制法来形成洗涤剂料条的设备。具体地说,本发明提供了用来将洗涤剂料输送到加压装置的装置。
这样,本发明提供的用来形成洗涤剂料条的设备包括有用来给洗涤剂料加压以将其输送给基本上封闭的模具的装置;适用于将洗涤剂料供给上述加压装置的实质上是独立分开的装置。
此洗涤剂料可以以任何合适的形态如流体、半固体或粒状形式引入到上述的供料装置。
申请人发现,在注射模制法中供应洗涤剂料的,包括以液体状态供应的洗涤剂料,特别有效的装置是螺旋挤压机。
因此,上述供料装置最好包括螺旋挤压机。
在另一方面,本发明提供可由本发明方法获得的洗涤剂。
申请人发现,本发明的方法能很好地适用于加入与洗涤剂料不溶混的添加剂或增益剂。这样,本发明所提供的由其方法制成的洗涤剂料条便包括有洗涤剂料和与其不溶混的组份,其中不溶混的组份存在于非球形区域中。
在又一个方面,本发明提供了将添加剂或增益剂加入到洗涤剂料条内的方法,此方法包括将添加剂或增益剂添加剂至少是部分结构化的洗涤剂料中,并对含有此添加剂或增益剂的洗涤剂料加压而将其输基本上封闭的模具中。
在最佳实施形式中,这种添加剂或增益剂与洗涤剂料是不溶混的。
除非另有更普遍地说明,这里提到的有关本发明的种种内容或任何优选的特点适用于本发明的各个方面。
本发明的详细说明
这里所谓的“洗涤剂料条”是指料片、料饼或料条,其中的表面活性剂(包括皂类、活性合成洗涤剂或其混合物)以料条重量为基计为至少为5%。这种洗涤剂料条还可包括能赋予皮肤或使皮肤保持所需性质的增益剂。例如可以包括保湿剂。
这种洗涤剂料可以包括均匀的组份或组份的混合物,或可以包括悬浮或分散于连续相中的物料。
拟输送给模具的洗涤剂料可以取任何能输送到模具内的形式。例如这种料可以基本上是流体(如熔融体、熔融分散体、液体)、基本上半固体或基本上固体的形式,只要这种料有充分的可塑性,允许加压装置能按内行人所了解的方法将其输送到模具中即可。
结构
这种洗涤剂应相当于在同一温度下所考虑的洗涤剂料相同且具有基本相同组份的洗涤剂料,只不过是不具有结构和/或能确知其是否会提高粘度的结构化剂。
为了提供结构,例如可以通过液晶的形成、聚合物结构化剂或粘土,或是足够体现的能影响粘度的分散的固体组份。固体组份通过相互作用于洗涤剂料内形成网络,或通过固体粒料相互之间或与连续相作简单的物理相互作用/接触而提供结构。
就洗涤剂料,特别是就基本上为流体或液体状态的洗涤剂料来说,存在着两种一般性的独立的组成类别,即结构上各向同性的相和结构上各向异性的相。结构上各向同性的相态是液体的立方液晶相和立方晶相。所有其他的相在结构上则是各向异性的。
结构化的液体可以是“内部结构化的”,在此这种结构是由主要组份形成,最好是由表面活化剂料(即各向异性或具有液晶相的)和/或“外部结构化的”,而由此能用辅助性添加剂如聚合物(例如Carbopols)、粘土、硅石和/或硅酸盐材料(包括在原地形成的铝硅酸盐)形成的三维基体结构。
上述辅助性添加剂按洗涤剂料重量计可以存在1~10%的水平。
洗涤剂料内部结构的存在可以源于所用的组份、它们的浓度、这种料的温度以及这种料正受到的或已接触到的剪切力。
一般地说,含表面活化剂的***的有序度是随着表面活化剂或/或电解质的浓度的增加而增加。在表面活化剂和/或电解质的极低浓度下。表面活化剂可以作为分子溶液或作为球形胶粒溶液存在,这两种溶液都是各向同性的,也就是它们不是结构化的。由于添加另外的表面活化剂和/或电解质,表面活化剂料的结构就可以形成。存在着各种形式的这种结构,例如双层式的。它们涉及到种种名词,如棒状胶粒、各向异性表面活化剂相、平面叠层结构、多层珠体与液体结晶相(它们的绝大多数是各向异性的,但它们可以是各向同性的)。由表面活化剂料形成内部结构的液体组份的种种例子给出于(H.A.Barnes,″Detergents″,Ch.2 in K.Walters(Ed))“Rheometry:Industrial Applications”,J.Wiley & Sons,Letchworth 1980。其他不同的研究者使用了不同的名词来指实质上相同的结构。例如在EP-A-0151884中将多层珠体称为晶体球粒。
这种内部结构化、有序化或各向异性可以为内行的人以周知的方式由这种组份的温度/粘度/剪切力分布作完整的揭示。通常,分子结构的存在会引起非牛顿流体行为。
洗涤剂料中表面活化剂结构化***的存在及其识别可以由内行的人熟知的方法测定,例如用光学技术、流变测量法、X射线或中子衍射以及有时用电子显微镜法。
内行人当知,分子结构可以采用偏振光显微镜法测定。各向同性相对于偏振光并无影响,但结构化的相则对偏振光有影响而且可能表现为双折射。各向同性液体不会预期在X射线或中子衍射显微照片上出现某种周期性,而分子结构则可能产生一阶、二阶甚至三阶周期性,它所表现的方式是内行的人熟知的。
所述洗涤剂料在其输送给模具时最好是半固态的。一种洗涤剂料可以看作是半固态的,要是其中存在有充分的结构使其不再具有简单液体的行为,这是内行的人理解的。
与先有技术相反,申请人发现,从或是通过纯和/或中间液晶相来冷却洗涤剂料能获得具有良好物理性质的洗涤剂料条。申请人还发现,为了由注射模制法成功地形成料条,并非绝对必须使洗涤剂料通过黑皂角正晶体相的。
因此,进入模具内的洗涤剂料最好是从和/或通过各向异性的液晶相冷却。
于是,本发明的方法与设备提供了由洗涤剂料来生产高质量料条的一种方式,其中的洗涤剂料不必借助研磨或浇注的制造方法,例如这种洗涤剂料特别是人用洗涤剂料,它们是在环境温度下具有高浓度的液态成份,具有对剪切力敏感的固体结构的洗涤剂料以及粘度太大而难以浇注的洗涤剂料。
由本发明所提供的优点之一是减少了料条在模具中冷却时的邹缩问题。这样就能以较大的精确性来复制模腔的表面轮廓与形式。特别是能够取得良好的边印重显性。
为了克服与先有技术方法有关的问题,本发明的洗涤剂料通常要比先有技术的具有更大的粘度。因此,用来将洗涤剂料输送到模具中的压力也更大。
压力
施加给与加压装置接触的洗涤剂料的压力在此称之为“施加压力”,而述及的给洗涤剂料“施加”和“施加”压力便指的是这种施加压力。由于这种洗涤剂料可能较粘滞,这种料所经受的压力可能随流道进一步往下面而降低。
“注射压力”指的是洗涤剂料进入模具时的压力。
本发明人等业已发现,可以用比先有技术高的压力将洗涤剂料输送到模具中而不牺牲洗涤剂料条的最终分子结构,作为本发明的第二个方面,采用超过202.7kPa(29.4psi)的注射压力能把较粘滞的成份送入模具内。
施加压力可以约为68.9-344.7kPa(10~50psi)。但也可以用较高的例如高达6894.4kPa(1000psi)的施加压力将较高的粘度的(例如半固体的)洗涤剂料输送到模具中。这一施加压力通常不超过5171.1kPa(750psi),而更典型的情形是不超过3447.4kPa(500psi)。在这样的压力下,通过控制工艺参数如温度、流率和设备结构,能够避免过大的剪切力。
注射压力一般大于202.7kPa(29.4psi),而最好是大于344.7kPa(50psi)。由于要注射模制的洗涤剂料是至少部分结构化的和/或在较低的温度下,可能需采用比美国专利2987784所报导的要高得多的压力。例如,此洗涤剂料可以基本上半固体形式。可以使用大于1378.9kPa(200psi)、大于2757.9kPa(400psi),甚至大于4826.4kPa(700psi)的注射压力。
申请人发现,在模具中的料冷却或变为固体时,必要时可通过另输入洗涤剂料,就有可能减少模具中的料条皱缩带来的问题。为此目的,在模具中的洗涤剂料之上设置“保持压力”。在此方式下。模具中的总体积可以保持且能进一步改进外形的重现性。此外,“保持压力”的应用能使焊接线(即模具内洗涤剂料的流量前沿之前的界面)最少化,同时能改进边印的清晰度。
这样,通过对洗涤剂料加压将其输送到模具中,并在模具已充填满后继续对此洗涤剂料加压一段时间,就能制得减少了皱缩和具有良好物理性质的洗涤剂料条。
在模具已充填满后继续对进入到模具内的洗涤剂料加压而在模具内形成的压力在此称之为“保持压力”。这种洗涤剂料在模具内可以承受很高的保持压力。例如这种压力可以高达6894.8kPa(1000psi)。
所有的压力值都是表压psi(psig),即高于或低于大气压力的程度。
在模具充填满后继续对洗涤剂料加压发展为“保持压力”所经过的时间称为“保持时间”。此保持时间将因输送到模具内的洗涤剂料的性质而变化。例如以熔融态并在高温下输送到模具内的料与以半固态和/或在低温下输送到模具内的料相比,可能需要较长的保持时间。
通常,这种保持时间少于2分,较好是少于1分,更为较好是少于30秒,而最好是少于10秒。这种保持时间可以非常之短,例如少于1秒。
温度
本发明人发现,这种洗涤剂料在比先有技术通常所用为低的温度下,能在通过加压输送到模具内时不会损害洗涤剂料的最终分子结构。在能够清楚地判明拟输送到模具内的洗涤剂料有结构存在时,使洗涤剂料在进入模具时的温度为100℃或更高可能是合格的。但是,例如在本发明的第三方面中,有一种洗涤剂料可以在低于70℃的温度下通过加压输送到模具内。在这样的温度下,通过控制工艺参数如流率和设备结构,能够避免过大的剪切力。
洗涤剂料并不常具有简单的熔点,而是随着温度的升高从固体以半固体形式然后到流体(或熔融态)形式的条形的任何实际的洗涤剂料在环境或正常储存和/或使用温度(一般,最高可达30~40℃)下,将基本上是固态形式。
因此,洗涤剂料最好能在高于环境温度的温度,例如高于30℃而最好是高于40℃进入模具内。
自然,温度越低,需要将洗涤剂料从环境温度加热的能量也越少,料条冷却得也更快,而料条皱缩的倾向也更少。
本发明的一个特别重要的优点是,这种洗涤剂料可以在比简单浇注法所用温度较低的温度下进到模具。在加热这种固体洗涤剂料时,由于工作温度可以较低,可以只需较少的热量(即能量)。在使液体洗涤剂冷却时,则当然不需加热。本发明于是在操作上是经济的。
通常,这种洗涤剂料可以保持在60℃或更低的温度下。
本发明特别适用于处于过冷下的,即热能可以迁移到模具之外而不形成最终的条状结构的洗涤剂料。
注射模制设备
注射模制工艺当前特别用于模制合成的聚合物热塑塑料制品,特别是具有薄的横剖面和复杂形状的热塑塑料制品。
从本质上说,塑性材料的注射模制设备包括裨上是封闭的模具和用来在升高压力下将塑性材料输送入此实质上封闭的模具中的装置。最好设有用来将塑性材料的温度升高到可使塑性材料在压力下能流动的温度。本发明的方法可以用这种周知的注射模制设备进行,带或不带用来加热所供给的原料的装置,下面讨论本发明的最佳改进型式。
本发明的洗涤剂料可以用包括有用来给洗涤剂料加压将其驱入模具内的装置的设备进行注射模制。“加压装置”在此定义为能装盛原料并对其加压而迫使其进入模具内的装置。
能用来将洗涤剂料驱入模具中的合适类型的设备包括正位移泵型的装置,例如活塞泵(其中所包括挤压机)、齿轮泵和凸轮泵型的装置。
适用的这样一种设备是与模具接触的简单的柱塞式挤压机。这种设备通常包括洗涤剂料的储器或筒、用来对储器中原料加压的柱塞、经其将洗涤剂料直接或间接驱入模具中的出口。简单的柱塞式挤压机设备特别适用于将洗涤剂料注射模制例如半固体形式。
上述的注射模制设备可以用于本发明的方法中。
在最佳实施形式中,这种洗涤剂料最好在输入模具中时至少是部分结构化的。这种洗涤剂料在输送给模具中时最好是半固体形式。自然,本发明也可用于以实质上的流体形式进行注射模制的洗涤剂料。
某些洗涤剂料要是在坏的条件下注射模制时会永久性地发粘。这是因为某些固体洗涤剂料具有络分子结构,这种结构在此固体暴露于过去的剪切应力下时可能受到破坏,经过此剪切影响之后未必能重建,从而使此洗涤剂料保持为胶粘的不稳定状态。
为此,最好保持此种洗涤剂料在输送到模具过程中不要暴露于过大的剪切力下。
为了控制洗涤剂料所受到的剪切力的影响,需要考虑洗涤剂料本身的性质,特别是它在各种温度下的粘度和分子结构。为要控制剪切力人们可以控制工艺参数例如加于洗涤剂料的温度、压力、洗涤剂料在设备中的流率以及设备的结构。设备的各处结构如急剧弯曲部分、颈缩部分和快速运动部分,可能会使洗涤剂料受到高剪切力的影响。
业已发现,通过将洗涤剂量以合适的温度输送到模具内,可能不会完整地形成敏感剪切力的结构,同时洗涤剂料的结构在室温下不会丧失。可以同任何适当的方法来控制正注射到模具内的洗涤剂料的温度。可以在适于输送到模具的温度下来供给洗涤剂料而且不需要改变此温度。或者最好是在将洗涤剂料输送到模具内之前或之间,用加热或冷却装置升高或降低洗涤剂料的温度使之适当。
洗涤剂料最好是在将其送到模具内之前或之间改变其状态。例如它可以液相变为半固态,或者可使其从固态到半固态。
在注射模制过程中,可以对包含/通过洗涤剂料的注射模制设备应用任何适当的冷却或加热装置。
适用的加热和冷却装置是内行的人所熟知的。例如,适用的冷却装置是含有冷却介质的冷却套,而适用的加热装置例如是含加热介质的电加热套或各种形式的热交换器。
可以在洗涤剂料送到模具内的附近处保持高温来防止因固化造成堵塞。
可以在此设备的不同位置处设置多个可独立控制的加热装置或冷却装置。然后可以沿洗涤剂料的流动方向提供梯度的温度分布。例如温度可按梯度地增加或减小。
洗涤剂料常取固体粒状形式(例如球粒状),然后于研磨工序中经挤压或冲压或在浇注工序中经熔化和浇注。塑料工业中所用的已知的注射模制设备通常采用易从料斗流出的粒状塑料用原料。相反,粒状形式的洗涤剂料则可能发粘而流动性较差。于是,为了确保将洗涤剂料顺当地供给到此设备中,可能需要特殊的装置。
本发明人业已注意到,某些洗涤剂料是在高温下生产和供给的。为此,需要有装置用来将液体洗涤剂料供给于对此料加压的装置。
于是,本发明提供的用来形成洗涤剂料条的设备包括有:用来给洗涤剂料加压将其输送到模具内的装置,以及可用来将洗涤剂料供给上述加压装置的实质上是相分开的装置。
上述供料装置之所以称作是实质上相分开的,在于它没有部件会对洗涤剂料的加压起任何显著作用。自然,这种供料装置能适合与对洗涤剂料加压的装置形成流体连通,这样就可能便于将洗涤剂料输送给加压装置。
合适的供料装置例子包括输送机、带锥形下段的容器、搅拌器、柱塞式供料机、螺旋供料机或它们中任意多个的任何组合形式。
在最佳实施例中,洗涤剂料是以基本上的固体(例如粒料)或半固体形式供给于供料装置的。“粒料形式”包括球、片、条、团和碎屑等本项技术周知的形式。
当以基本上固体形式供给洗涤剂料时,可能需用加热装置来加热设备(例如在柱塞式挤压机设备的储器)中的原料,使之在压力下成为和/或保持为可流动的。
要是洗涤剂料是以基本上流体形式供应,则可以取代加热区或在加热区之外设置冷却区。要是熔融态料是在高于70℃的温度供应,则最好在将其输送到模具内之前加以冷却。自然应知这种洗涤剂料是可以在100℃以上的温度引入到模具内的。另外可用加热装置来保持这种高温。
供料装置的最佳特点是能连续地供应洗涤剂料。
这种供应洗涤剂料的装置可以将料供给于加压装置或在加压装置之前的区域如加热或冷却区。在最佳实施形式中,洗涤剂料的供料装置是把料供给到积聚区中,该积聚区在供料机的连续作业和加压装置的不连续注射周期之间提供了一个接口。
可以在此注射模制设备中的任何位置设置洗涤剂料的控温装置。例如这类加热或冷却装置可设于加压装置中,或供料装置中,或独立的区域内,或它们的组合形式。独立的加热区例如可设在洗涤剂料的供料装置的加压装置之间。
本发明提出把螺旋挤压机用作此注射模制设备的一部分,或作为供料装置或加压装置或用作这两者。在往复式注射模制机中,对制备好(例如已加热)的原料进行加压的装置则是螺旋本身。通常,这种螺旋可沿其轴线离开此模具而运动。当可流动的原料输送到此螺旋筒体端部的积聚区内时,其中生成的压力就可将螺旋推回。为了对积聚的熔融料(“注射的料”)加压(通常用液压)迫使螺旋推向积聚区而对通过喷嘴进到模具内的原料加压。由止回阀或专门设计的螺旋梢来阻止原料回流入此螺旋的螺纹中。
对洗涤剂料加压的装置,如上面对于已知的注射模制设备所述,可以包括螺旋挤压机的梢部。另外,如下所述,可以采用在压力下输送洗涤剂料的独立装置。
洗涤剂料的供料装置最好包括螺旋供料机形式的供料机,已发现,这样能极其平稳地供料。
螺旋的几何结构可以设计成适合于拟处理的料。螺旋或螺旋组的转速是受控的,能为积聚区或加压装置提供满意的原料流率,而不会给洗涤剂料施加不可接受的剪切力。
对于流体洗涤剂料会带来某些特殊问题,单螺旋挤压机依赖于输送中的正流,因而在输送流体时需对精细的容隙和/或倾度作出特殊的设计,得以借助重力使原料流向前方。为此最好有啮合的两个平行螺旋,且最好使这些啮合的自拭式螺纹能提供正向位移而将洗涤剂料前推。这两个螺旋可按相对方向转动(反转),但最好是同向转动来减少反向压力流。用来输送液体或固体的带有啮合螺纹的这种双螺旋挤压机是内行的人所熟知的。
最好不要采用位移式螺旋给洗涤剂加压使之输入模具内,而是设置一压力室,其中可积聚原料,此室包括至少一个为活塞限定的壁部,此壁部可以运动以增减压力室的容积,此压力室还包括至少一个喷嘴。
在最佳实施形式中,这种螺旋挤压机除把注射模制用原料供给于加在装置外,还能用来将原料预调节到注射用所需的物料状态。通过提供带有一个或多个加热和/或冷却区的螺旋挤压机,同时通过选择例如适当的螺旋、螺旋的准直和螺旋速度,就可使输入挤压机内的原料紧密的混合,同时结构化到所用具体注射模制法和所求产品的特性需要的程度。例如,本发明的最佳实施形式是使原料以基本上半固态的形式注射。
此外,这种最好是螺旋挤压机的供料装置能够具有用于除气和/或用于添加另外成份的中间口。添加剂如染料与香料或其他增益剂也可以沿螺旋供料机的长度通过中间口添加。
利用具有温度分布的螺旋供料机,能够在特定的温度下对供料机中的总体料流添加组份和/或添加剂和/或增益剂。此外,螺旋供料机中的原料取决于所用的设备和工艺参数可以在其于此供料机中运动的同时混合和/或结构化到较大或较小的程度。这样,在此整个的料流处于选定水平的粘度和/或混合和/或结构化时,就能对其添加组份和/或添加剂。
此外,在此螺旋挤压机特别是在其第一部分内能形成肥皂(例如皂化作用)或形成非皂洗涤剂表面活化剂(例如阴离子表面活化剂酸性母体的中和化)。
在除此之外,还可将气体(例如空气)加到拟进行注射模制的洗涤剂料中,用以生产出例如减轻了密度的或漂浮性的料条。上述气体最好在螺旋挤压阶段加入。
喷嘴
用来对洗涤剂料加压的装置可以经简单的通道或具有止回装置的通道或旁通的连接器与模具连接,以便在模具充填料后能快速地撤出加压装置同时使此挤压设备能平稳运行。
但在最佳实施例中,洗涤剂料是通过长度含模具内腔长度至少一半(最好至少是3/4)的喷嘴送入的。业已发现,通过注射或“迂回推进”的方式将原料简单地装入模具内会带来问题。现已证明,当设置实际上延伸到模具远端的喷嘴时,不能实现良好的装料。最好能在供给洗涤剂料的同时使喷嘴和模具相对运动。所使模具相对加压装置运动和/或使喷嘴相对模具运动,并在此同时供给洗涤剂料。喷嘴与模具相对运动的速率最好与洗涤剂料的输送率匹配成,能使喷嘴刚好处于模具内洗涤剂料的表面之下。这样已发现能实现特别良好的装填。在最佳实施形式中,喷嘴是相对于模具运动的。
可以加热或预先加热喷嘴,用以例如防止有任何的洗涤剂料固化(沉积)于喷嘴中而妨碍料在模具中光滑地输送。
与在压力下输送洗涤剂料的装置一起使用的喷嘴;它的直径最好要小,宜为1-20mm,更好为5-10mm而最好约8mm且呈圆形剖面。
模具
本发明的模具可以用任何合适的材料例如具有良好机械强度的硬性材料构成,在需要快速冷却时,高热导率的材料可能是较理想的。构成模具的材料最好选用金属或其合金(例如铝、铜和其他铜合金、碳钢和不锈钢)、烧结形式的金属或金属复合材料、非金属材料如陶瓷、复合材料以及多孔的或泡沫形式的热固性塑料。
模具可以包括刚性和非刚性的材料,例如可采用非刚性的塑料。这样的模具可以形成为洗涤剂料条产品的部分包装或整个包装,这种情形下的包装可以是刚性的或非刚性的,如“外套”。例如刚性模具的内衬可以包括洗涤剂料条产品的“外套”,而使包裹好的料条从模具中脱出。这种模具还可包括在膜腔之内可扩展开的衬里,此衬里在洗涤剂料输送到模具内时会扩展可充填模腔。这种可与料条从模具上释脱下的衬里和外套可以是包装的整体部分或可以在料条释脱下时取下,例如它们可以仅仅用来便于使料条从模具中释脱出。
模具可以在洗涤剂料输送到模具内之前预冷或预热。模具的内表面可以预热到例如超过洗涤剂料的输送温度和/或该熔体的温度。模具的这种预热业已发现能给料条提供较光滑,较亮泽的光洁度。
在输送完洗涤剂后,可使模具冷却来促进洗涤剂的快速固化。取决于所需的冷却速度和最终温度,可以采用任何适当的冷却剂如空气、水、冰、干冰或它们的组合形式。在模具的至少部分外表面上设有用来在注射后改进模具冷却效率的装置。在本发明的最终实施形式中,这样的装置可以包括气冷用的冷却翅或冷却片或是冷却液体循环用的套。
这种模具可以适当地包括至少两个刚性的相辅的模子,它们可以相互配合和能承受注射压力和保持压力。各模子对应于所需模制产品形状的相应部分,它们在沿着各自边缘接触部分对合时确定出与模制产品总体形状相对应的模腔。应用这种包括至少两个模子部件的多部式模具能够制成高度不同的三维形状,如圆形、椭圆形、方形、矩形、凹形或任何其他所需形状。
在包括有至少两个模子部的模具中,其中的至少一个可以沿它的边缘的接触都设置密封装置,此密封装置最好包括一弹性密封圈。
此模具设有内表面,其尺寸与形状可据最终产品的形状而变化。模具的内表面可部分或全部地以具有良好脱模性质,例如WO97/200的所述的低表面能或其他性质的材料涂层。涂层材料的例子包括氟塑料与含氟聚合物、硅酮和其他弹性材料。涂层的厚度宜小于1mm而最好小于50μ。模具的内表面可以是平的、凹或凸的或任何其他所需形状。这样的形状例如可以适应料条的收缩而不损伤此料条的最终外观,例如可以采用很凹的表面。
模具的内表面可以有选择地设置此模制产品表面上所需铭文或边印或图像的凹或凸的镜像。
为了保证易从模具中分离出制品而不使铭文变形或受损,可将铭文设计成使其镜像的边缘不正好垂直于模具的表面而是适当地倾斜。为了进一步防止铭文或边印成图像变形或受损,内模子表面涂层上不得有毛刺和缺陷且最好经过仔细抛光。
通过使上述两个模子的结合面仔细密切地配合,例如通过精研或通过设置密封圈,可以防止从模子组成的模具中有原料漏泄。在高粘性材料的情形,平的表面接触就足够了。这两个模子是用螺母和螺栓保持到一起,或用某种夹紧机构如液压机构保持到一起。或者,可使模子部的内表面于倾斜的平面上滑入一独立的机壳装置内,以使模具能经受住横向力的影响。重要的是,在采用了高的施加压力和保持压力时要实现良好的密封。
通常,此模具有“门”,这就是模具的通道,可经此将洗涤剂料输入模腔内。这种情形下,此门的一侧通向模腔而另一侧可直接或间接地与加压装置结合。
洗涤剂料可以从加压装置通过流道(或注入口)输出。此时,最好加热或冷却此流道。洗涤剂料可以直接输入模腔中而不需任何流道。例如它可以通过喷嘴直接输送。
此模具可以包括一颈部或与模腔为门分开的短流道。此洗涤剂料可以通过模具颈部输入。或者可将喷嘴通过颈部和门伸入到模腔内以便输入洗涤剂料。
在由模子部组成的模具中,门和/或颈部可以完全存在于一个模子部中,或也可以形成在两或多个模具部件的结合处。这时的门以其一侧通向模腔,而其另一侧则可借助经颈部进入模具的喷嘴适当地与加压装置结合。
此模具可以设计成,一旦装满料后或一旦其中的原料已固化到已形成外壳时即行关闭。通过将这种模具制成气密的,可以控制收缩影响。在最佳实施例中,门始终敞开而由加压装置不停地加压。在模具内的原料仍然处于压力之下时,模具可以在此门处关闭。
本方法可于连续的方式下进行,亦即让多个模具循环地通过在压力下注射洗涤剂料的供料段,然后进一步通过冷却步骤使原料固化,并在再次循环之前进行脱模。
在由模子部组成的模具中,可将模子部设计成使它们与固化的洗涤剂料存在着不同程度的粘合力。这样就能便于在模子分开时使料条从模具上松释下。为了实现固化的料条对模具有不同的粘合性,例如可如上述对一个模子部涂层而不对另一个不作涂层,或是采用具有不同脱膜特性的涂层。
排气
在注射模制方法中,一般需设置排风装置,即在模具装料时从其中排出空气。模具排风是在各种已知的注射模制方法例如热塑塑料工业中所用的技术,内行的人当知这种技术也适用于本发明。
在本发明中,可以这样地实现模具排风,即只需在模具中设置排风装置如小孔或狭缝。这种排风装置可以由模具的合到一起的两或多个模子部形成。或者,此排风装置可以作为模具或模子的一部分。此通风装置可以由弃填模具的洗涤剂料在固化时刻关闭。或可以有少量的洗涤剂料经通风装置排出模具,这部分排出的料在以后除去。还能够设置可开关的通风装置,它在模具装料时关闭而在模具装完料后打开。
通过使模具与边印采取适当的形状,能够促进空气从模具中流出。
本发明还通过使模具中包括多孔材料提供排风条件。这里的多孔材料包括有孔或可透气且孔径为2-500μ的任何材料。这样的孔其孔径最好为5-50μ而尤为最好为10-20μ。
这样的多孔材料可以构成模具或模子部的一部或全部。例如,可以使边印部分包括多孔材料。
适用在这种模具中用作通风装置的多孔材料是MetaporFLOOAL,这是一种可透气的铝材,能够购自Portec,NorthAmerica(NEST Technologies的一家分公司),或购自Portec,Ltd.(一家瑞士公司)。另一种多孔的模子材料可以是PorceraxII,这是一种多孔钢,可以购自Mold steel,Inc.,of Erlanger,KY,USA。在模具业已装料完且洗涤剂料已固化到适当程度后,通过对例如多孔模子加压会有助于将料条从模子中脱出。
在另一种实施形式中,本发明提出在装料之际而更好是在装料之前,加真空或部分真空来除去模具中存在的空气。
在本发明的一种最佳实施形式中,所述喷嘴可用来与在其将洗涤剂料输送入模具内时能让空气从模具中排出的装置相结合。较理想的这种装置便是与喷嘴长向相平行的流道。这种流道可相适应地延伸到喷嘴的绝大部分长度,但最好不要延伸到喷嘴的梢端。当喷嘴将洗涤剂料输送到模腔内时,空气就能经这种流道逸出模具。在一种最佳实施形式中,随着模腔为料填满,喷嘴即撤出。当喷嘴到达其与模具的门基本上平齐时,喷嘴梢端未成为流道的部分便能有效地密封空气。这样就能根据需要用作保持压力。
洗涤剂料条配方
适用进行注射模制的洗涤剂料包括下述组份:
(A)10-60%(重量)的合成非皂洗涤剂;
(B)0-60%(重量)的熔点为40-100℃的水溶性结构剂;
(C)0-60%(重量)的熔点为40-100℃的水不溶性结构剂;
(D)1-25%(重量)的水;
(E)1-20%(总料重量)的一或多种两性和/或两性离子的表面活性剂;
(F)0-20%(总料重量)的一或多种非离子性表面活化剂;
(G)0-60%(重量)皂;
(H)按以下所述的其他有选择的组份;
(I)0-10%(总重量)的电解质。
适用于本发明方法的合成洗涤剂包括阴离子表面活化剂如C8-C22脂族磺酸盐、芳族磺酸盐(如烷基苯磺酸盐)、烷基硫酸盐(如C12-C18烷基硫酸盐)、烷基醚硫酸盐(如烷基甘油醚硫酸盐)。
适用的脂族磺酸盐包括,例如伯链磺酸盐、伯链烷二磺酸盐、链烯磺酸盐、羟基链烷磺酸盐或烷基甘油醚磺酸盐(AGS)。
能够采用的其他阴离子表面活化剂包括烷基磺基琥珀酸盐(包括单烷基和二烷基如C6-C22肌氨酸盐)、烷基和酰基牛磺酸盐、烷基和酰基肌氨酸盐、磺基乙酸盐、烷基磷酸盐、烷基磷酸酯、酰基乳酸盐、单烷基琥珀酸盐和马来酸盐、磺基乙酸盐。
另一类可采用的表面活化剂是酰基2-羟基乙磺酸盐(如C8-C18)。这方法的酯类是通过碱金属2-羟基乙磺酸盐与具有6-18碳原子和碘值小于20的混合的脂族脂肪酸起反应而制备的。此混合的脂肪酸中至少75%具有12-18个碳原子,而其中最高可达25%具有6-10碳原子。
此酰基2-羟基乙磺酸盐可以是烷氧化的2-羟基乙磺酸盐,如Ilardi等的美国专利NO.5393466所描述的,现综合于本申请中作为参考。
这里所用的阴离子表面活化剂最好是温和的,也就是一种不会损伤角质层即皮肤外层的表面活化剂。刺激性的表面活化剂如伯链烷磺酸盐或烷基苯磺酸盐一般应该避免。
适用的水溶性结构剂包括适度高分子量的有合适熔点(例如40-100℃最好是50-90℃)的聚亚烷基氧化物而特别是聚乙二醇或它们的混合物。所用的聚乙二醇可以具在的分子量为2000-2500。此外还包含水溶性淀粉。
适用的不熔性结构化剂一般是不饱和的和/或分支长链(C8-C24)的液体脂肪或它的酯衍生物;和/或不饱和的和/或分支长链的液体醇或它的醚衍生物。但也可以是短链的脂肪酸如癸酸或辛酸。可以采用的液体脂肪酸的例子是油酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、蓖麻醇酸、反油酸、arichidonicacid、肉豆蔻酸和棕榈油酸。酯的衍生物包括丙二醇异硬脂酸酯、丙二醇油酸盐、甘油基异硬脂酸酯、甘油基油酸盐和聚甘油基二异硬脂酸酯。
醇的例子包括油酰醇和异硬脂酸醇。醚衍生物的例子包括异硬脂酸和油羧酸;或是异硬脂酸或油酸醇。适用于这种配方的两性离子表面活化剂中有代表性的可以概括性地描述为脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物,其中的脂族基可以是直链或支链,且其中的脂族取什基之一含有约8-约18个碳原子,同时有一个含有阴离子基如羧基、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或膦酸盐。
可用于本发明的两性洗涤剂包括至少一个酸基,这可以是羧基或磺酸基。它们包括季氮因而是季酰胺酸。它们一般应是包括7-18碳原子的烷基或链烯基。
两性乙酸酯和双两性乙酸酯也可包括在能够采用的可能的两性离子和/或两性化合物中。
除了一或多种阴离子和两性的和/或两性离子的之外,此种表面活化剂***还可以有选择地包括按重量计可高达20%的非离子表面活化剂。
可以采用的非离子表面活化剂包括着特别是具有疏水基和活性氢原子的化合物的反应产物,例如脂族醇、酸、酰胺或带烯化氧的烷基酚,特别是乙烯化氧或带氧化丙烯的乙烯化氧。具体的非离子洗涤剂化合物是烷基(C6-C22)酚一乙烯化氧浓缩物、带乙烯化氧的脂族(C8-C18)伯或伸线性或分支醇的浓缩产物,以及乙烯化氧由氧化丙烯与乙二胺的反应产物浓缩成的产物。其他所谓的非离子洗涤剂化合物包括长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物和二烷基亚砜。
这种非离子表面活化剂也可以是糖酰胺,例如多糖酰胺。特别是,这种表面活化剂可以是Au等人于美国专利N0.5389279中所述的乳糖酰胺类中之一(该专利已综合于此供参考),或可以是Kelkenberg于美国专利NO.5009814中所述的糖酰胺类之一(该专利已综合于本申请中供参考)。
其他可采用的表面活性剂是Parron Jr.于美国专利NO.3723325中所述的,以及Llencdo于美国专利NO.4565647所述的烷基多糖非离子表面活化剂,这两件专利的内容也综合于本申请中供参考。
这种非离子表面活化剂也可以是由疏水性基团化学改性的水溶性聚合物。例如EP-PO嵌段共聚物、疏水改性的PEG如POE(200)-甘油基硬脂酸酯可以包括于本发明请求专利权的配方中。此配方还可以有选择地包含最高可达60%的由通常制皂工艺所制的皂。例如可以采用天然原料如动物脂、椰子油、棕榈油、米糠油、鱼油或任何其他适当的长链脂肪酸源等的皂化产物。
此外,本发明的洗涤剂料还可以包括如下的有选择的组份。
有机溶剂,如乙醇或丙二醇;辅助增稠剂,如羧甲基纤维素、镁铝硅酸盐、羧基乙纤维素、甲基纤维素、Carbopols、还原葡糖胺或是Antil(购自Rhone Poulenc;香料;多价螯合剂,如乙二胺四乙酸(EDTA)的四钠、EHDP或数量为0.01-1%而最好是0.01-0.05%的混合物;以及着色剂、遮光剂与珠光化剂如硬脂酸锌、硬脂酸镁、Tio2、EGMS(乙二醇-硬脂酸酯)或Lytron 621(苯/丙烯酸盐);它们都能用来改进产品的外观或装饰性质。
这种洗涤剂料还可包括抗微生物剂,例如2-羧基-4,2’,4’三氯二苯醚(DP300);防护剂,例如二羧甲基二甲基海固(G/ydantXL/1000),Parbons山梨酸,等等。
这种洗涤剂料还可包括酰基单乙醇或二乙醇酰胺类例如增色剂,同时还可以有效地利用强电离化的盐类如氯化钠和硫酸钠。这类电解质存在的数量按重计为0-5%,但最好小于4%。
抗氧化剂例如可有效地采用了化羟基甲苯(BHT),其数量约为0.01%,或在必要时较高些。
可以采用的阳离子调节剂包括Quatrisoft LM-200polyquaternium-24,Merquat plus 3300-polyquaternium 39;以及Jaguar型调节剂。
可以采用的聚乙二醇类包括polyox WSR-205 PEG 14M、POLYOXWSR-N-60K PEG 45M、Polyox WSR-N-750 PEG 7M和PEG,它们的分子量范围为300-10000Dalton,例如Union Corbide公司以商品名CARBOWAX SENTRY出售的。
可以采用的增稠剂包括AmercholHM 1500(Nonoxynyl羟乙基纤维素);Glucom DOE 120(PEG 120甲基葡糖二油酸酯);Rewoderm(PEG改性的椰子脂酸盐、棕榈酸盐或动物脂肪酸盐),可购自RewoChemicals;Amtil 141(可Goldschmidt)。
粘土与石蜡
可供添加的另一种供选择的组份是反絮凝聚合物,例如Montague的美国专利No.5 147 576中指出的反絮凝聚合物。
还可包括的另一组份是除屑剂,例如聚氧化乙烯粉、核桃壳与杏核。本发明的洗涤剂料可以包括周知的典型添加剂如香料和着色剂。
添加剂和增益剂
为了改进洗涤剂料条能为消费者感知的性质,最好在配方中包括增益剂和/或其他添加剂。皮肤增益剂定义为可包括于洗涤剂料中而在洗涤剂料涂到皮肤上时能沉积到皮肤上面并赋予其或使其保持所需的性质的产物。
用在本发明的洗涤剂料最好要包括例如保持水份的增益剂。
通常,这种增益剂成份实质上与洗涤剂料是不溶混的,最好以离散区域的形式存在。当这种洗涤剂料是以流体状态形式出现,例如在浇注过程中那样,这时增益剂成份与流体洗涤剂混合物之间的任何密度差就会在未搅拌的体系例如浇注后在模具中所出现的体系内,导致分相。
与这种增益剂相关的一个问题是,它们会在沉积到皮肤上之前为发泡的表面活化剂洗掉,避免这种现象的方法之一是将增益剂非均质地分散于洗涤剂料条中,例如取区域形式,以允许在将料条擦拭皮肤时可直接输送增益剂。普遍认为,当增益剂作非均质地分散时,能有较多的增益剂沉积于皮肤上。
此外,为了能在洗涤过程中使增益剂对皮肤产生最佳沉积效果,应能控制增益剂组份在最终洗涤剂料条中所占区域的尺寸,在流体体系中则难以使取特殊形状的料滴稳定。
这种区域的尺寸可从1μ至5mm。最好使这种区域的尺寸如WO96/022 29所述,为50-500μ。最好,此区域的尺寸为50-200μ。
本发明人发现,本发明的方法特别适用于将增益剂加入到洗涤剂混合物中,尤其是当洗涤剂混合物是半固态时。最好是把增益剂在洗涤剂料供料装置中加到洗涤剂料内。这种洗涤剂料供料装置包括螺旋供料器,而增益剂则可沿螺旋供料器于任何适当位置处加入。应用本发明的其中有温度分布的设备,就能选择增益剂加入的温度。这样就有可能将增益剂成份引入到选择了粘度的总体料流中。通过采用适当的设备和工艺参数,就能将增益剂引入具有选定的混合水平和选定的结构化程度的总体料流中。
还能够在洗涤剂料与增益剂已结合之后控制它们所经受的剪切力(混合)的影响,据此可以调节增益剂区的尺寸,本发明人发现,由本发明方法所添加的增益剂可以以非球形区出现于最终的洗涤剂料条内。一般,这种区域是狭长的。
含有例如与洗涤剂料基本上不溶混的增效剂之类物质的所生产出的料条,实质上是两相体系。一种相仅仅包括增益剂,而另一种相则包括洗涤剂料。或者,增益剂可与洗涤剂料的一种或多种组份相互作用而形成独立的含有增益剂的相。
因此,本发明在另一方面提供了能通过它的方法获得的这样一种洗涤剂料条,它包括洗涤剂料和与洗涤剂料不溶混的组份例如增益剂,其中这种不溶混组份是存在于非球形区中。其他的组份如香料或着色剂可按相同方式引入。
增益剂包括用来对皮肤进行保潮、调节和保护的组份。适用的增益剂包括保持水份的组份,例如软化剂/油。所谓软化油指能使皮肤变柔软并且阻滞减少其水份以保持其柔软和/或保持皮肤的物质。
较理想的增益剂包括:
硅酮油、橡胶及其改性物如线性和环形的聚二甲基硅氧烷;氨基、烷基、烷芳基与芳基的硅酮油。所用的硅酮油可以具有1-100000c.s.的粘度。
脂肪与油类,包括天然脂肪与油,如西蒙德米蜡、大豆、米糖、鳄梨、杏仁、橄榄、芝麻、桃仁、蓖麻、椰子、貂脂、花生、玉米、棉籽、棕榈仁、菜籽、红花籽与葵花子油;椰子油、牛油、猪油;通过氢化上述油制得的硬化油;以及合成的一、二与三甘油酯,如肉豆蔻酸甘油酯和2-乙基乙醇酸甘油酯;
蜡类,例如巴西棕榈蜡、鲸蜡、蜂蜡、羊毛脂蜡及其衍生物;
疏水设备的提取物;
烃,例如液体石蜡、矿脂、微晶蜡、角鲨烯油与矿物油;
高级醇和脂肪酸类,如山俞、棕榈油和硬脂酸;月桂、鲸蜡基、硬酯酰、油酰、山俞等的醇以及胆甾醇与2-十六醇;
酯类,如十六基辛酸酯、十六基乳酸脂、肉豆蔻基乳酸酯、十六基棕榈油酸酯、丁基肉豆蔻酸酯、甘油基乳酸酯、甘油基蓖麻醇酸酯、甘油基硬脂酸酯、烷基乳酸酯、烷基柠檬酸酯、烷基棕榈油酸酯、甘油基异硬脂酸酯、异丙基异硬脂酸酯、己基月桂酸酯、异丁基棕榈油酸酯、异十六基硬脂酸酯、异丙基异硬脂酸酯、异丙烯月桂酸酯、异丙基亚油酸酯、异丙烯肉豆蔻酸酯、异丙烯棕榈油酸脂、异丙烯硬脂酸酯、异丙烯己二酸酯、丙二醇-月桂酸酯、丙二醇酒石酸酯、丙二醇硬脂酸酯与丙二醇异硬脂酸酯。
香精油类,如豆油、薄荷属、茉莉、樟脑、白雪松、苦橙皮、ryu、松节油、肉桂、佛手、柑桔属、unshiu、莒满、松、熏衣草、月桂子、丁子香、丝柏、桉树、柠檬、星花、石黑香、薄荷、玫瑰、红根草、薄荷醇、桉树脑、丁子香醇、柠檬醛、香茅、冰片、沉香醇、拢牛儿醇、月见草属、樟脑、百里酚、蒎烯、苧烯以及类萜等油类。
类脂化合物,如胆甾醇、神经酰胺、蔗糖酯与例如EP-A-556957中所述的假神经酰胺。
维生素,如维生素A与E,以及维生素烷基酯,包括各维生素C烷基酯;
防晒剂,如辛基甲氧基肉桂酸盐(Parsol MCX)与丁基甲氧基苯甲酰甲烷(Porsol 1789);
磷脂;以及
任何上述组份的混合物。
应知在软化剂也可起到结构剂作用的情形,无疑地应考虑到下述情形,例如当结构剂是15%的油酰醇时,就不应把超过5%的油酰醇作为“软化剂”加入,这是因为软化剂(不论其是用作软化剂或是结构剂)不应占洗涤剂料总重的20%,而最好不超过15%。
按洗涤剂料总重计,所用的软化剂/油的数量一般约1-20%,最好是1-15%,普遍而言,它不应超过20%。
下面通过参看附图来更详细地说明本发明。
附图简述
图1示明用于本发明方法的设备(侧视图,往复式单一螺旋挤压机);
图2示明本发明的另一种设备(平面图,双螺旋挤压机);
图3示明本发明的又一种设备(侧视图,带直列式低剪切力注射头、除气区和固体供料机的双螺旋挤压机);
图4是图2中设备(装料时用于移动模具的设备)的端视图;
图5示明本发明方法所用的再一种设备(平面图,单一柱塞挤压机);
图6示明本发明的模具中模子的内部结构;
图7示明模具的外部结构;
图8示明模具的另一实施形式;
图9示意地表明了洗涤剂模制***。
附图的详细说明
图1示明了本发明所用的洗涤剂料的注射模制设备,普遍以1标明(Sandretto系列7,HP 135注射模制机)。
此设备包括常规的供应粒状固体洗涤剂料的装置2。所示的装置为周知的装料罐,包括载承在松散的一堆粒状洗涤剂料上的活塞3。这些粒状料从装料罐流到螺旋供料装置2。此螺旋供料装置包括具有圆柱形内孔5的筒4。筒4内在单个螺旋6(50mm直径的控塑模制复式螺旋)。设有用来连续转动螺旋6的装置。螺旋的转速为80-100rpm。螺旋6的转动促使洗涤剂料沿实箭头示向流动。沿筒(4)周围设有导管形式的独立控制的加热装置7。加热装置7将洗涤剂料温度提高到能在压力下输送而不发粘。沿筒4的温度分布呈梯度的。
在筒4的远端,孔5的直径缩减到喷嘴8的直径,喷嘴8上可以夹装上铝制的双部式模具9,模具9的模腔则按洗涤剂料条的形式构型(夹定装置未图示)。工作时,螺旋6可以在筒4内运动,在其端部于柱状孔5中留下一积聚区10。
作业中,可用本项技术中周知的装置如冷硬轧辊、带压条板的蜗压机将洗涤剂料制成小的粒料(平均直径1-10mm)。粒状的洗涤剂料送到装料罐2内而由此供给螺旋供料器。螺旋6连续地转动,沿孔5运送洗涤剂料。运送过程中,由加热装置7将洗涤剂料的温度升高,使其在注射处的温度为环境温度和70℃之间。
设有使供料螺旋6沿柱形孔5轴线运动的装置(未图示)。
工作中,在高温下可流动的洗涤剂料送入积聚区10。随着洗涤剂料积聚于区10中,就迫使螺旋6离开喷嘴8而增大了区10的空间容积。
在区10中积聚有足够的料后,由液压装置(未图示)将螺旋6驱向喷嘴8,由此将压力加到高温的洗涤剂料上,使之通过喷嘴输入喷嘴9。设有止回阀(未图示)来防止沿此螺旋回流。
一旦模具装满后,需要时可在模具冷却过程在其上保持压力。这样就可使模具中的洗涤剂在冷却收缩时保持其形状。
然后从设备中取出模具,必要时在开模前进行冷却。
可以用模具冷却装置来加速模具中洗涤剂料的冷却。例如可用干冰、冰/水浴或冷水在脱模之前来预冷模具或后冷却模具。
图2示明本发明实施形式的侧视图。普遍以11标明。此设备11最好用于输送以液体形式提供的洗涤剂料。但在设有合适的送料装置时,此设备11也可用来输送固定形式的洗涤剂料。
设有导管12用来接收例如从制造过程的一个单独的步骤中所供给的液体洗涤剂料。导管12与挤压机13连接。挤压机13中有两个相互啮合的各带有单螺旋片的同向转动的供料螺旋14、15。各螺旋的端部设有一组介质剪切混合件,包括三个三片式浆叶26以及三个“熔化盘”27来提供反压和某种混合。在围绕挤压机13的筒的带套区16中设有控温装置,此控温装置包括有液体冷却剂通道和用来加热的电气装置。此挤压机的区域A中的控温装置保持于低温例如30℃,以促进形成固体洗涤剂料来密封螺旋14、15的轴端。以B标明的区域中的控温装置是在高温下,用以将洗涤剂料保持成熔融态,防止在供料处发生堵塞。以C标出的区域(挤压机长度的其余部分)中的控温装置则是用来将洗涤剂料逐渐调节到所需温度的。
设有阀连接件17,洗涤剂料通过它供给于包括两个注射室19的注射头18中。注射室19包括带有可回撤活塞20的气缸。注射头18具有将于后面结合图4说明的喷嘴21。阀连接件17、注射头18与注射室19都设有用来控温的电加热器(未图示)。
工作中,将温度为90-95℃的熔融态洗涤剂料送到挤压机13,并由同向转动螺旋驱动沿实心箭头示向通过阀连接件17而到达注射室19,这里的温度低于70℃。在此作业中的第一阶段,洗涤剂料积聚于注射室中,两活塞20同时地位移。当聚积了适当数量的洗涤剂料后,即由液压机(未图示)驱动活塞面对洗涤剂料加压,迫使其通过喷嘴21到达将另于后面说明的模具中。
图3是本发明又一种实施形式的侧视图,此设备普遍以28标明,它包括的挤压机带有两个相互啮合的周向转动的供料螺旋,每个螺旋带有图2所示的单螺旋片,可以选择这两个相互啮合的螺旋的一般构型来适合具体用途。螺旋的端部也设有图2所说明的一组介质剪切混合和捏和件。这种混合和捏和件可以分隔地设于各螺距的输送螺旋之间。包括有液体冷却剂输送通道和电加热装置的控温装置是由围绕挤压机的筒的带套区提供的(与图2所示的相同)。
这种设备取决于所选的供料装置可以接收液体、半固体或固体原料。粒状洗涤剂料通过固体供料机29送到挤压机的区域D。流体原料则由液体供料装置30送到挤压装置的区域E。挤压机的区域H中示明有一除气口31。在挤压机的区域J,如图所示,挤压机上附设有用来输送固体原料的固体料输送装置32。在区域K,示明有一导管33用来由泵(未图示)引入液体添加剂。由于挤压机的这些区域可以互换,因而可知能沿螺旋长度于任何位置引入添加剂。对于特定的产品能供给一种或多种添加剂。
在挤压机的出口设有三通阀34用来取样和回收。当此阀处于直通位置时,所调节的原料由挤压机通到包括有柱室37和活塞38的积聚器36内。柱室37中活塞38的位置随料流出入此积聚器而变化。活塞背后的气压使积聚器的原料保持为恒压,从而在挤压器的连续流和喷射头39的间歇工作要求之间提供缓冲。三通阀34和积聚器36之间设有控温套。
注射头定位成与挤压机垂直,以其轴线取垂直方向,且设有控温装置(未图示)。
注射头39包括液压致动器40、与此致动器连接的轴41、入口室42、注射室43、止回环单向阀44以及注射阀45。此外还示明有喷嘴46和模具9。此喷嘴和模具必要时可在注射前预热。
在装料方式下,注射阀45关闭。此环形单向阀上的压力比其下的压力大,而阀移到其下部的阀座。在此位置,原料可以流过环形单向阀,在注射轴和柱室壁之间。当此注射轴通过致动器的运动借液压上移,准备好的原料便流入注射室。当此注射轴完全上推时,便完成了加料过程。
此注射轴的直径要尽可能地最小(在机械强度的约束限度内),以给出最大的流动区,从而在流动的原料上只作用最小的伸长剪切力。
当此阀下的压力超过其上方的压力时,阀便移向其上阀座而使注射室与入口室隔开。此时即对设备装料用于注射,这种被动式的阀***不必进行入口控制阀,给模具提供了先进先出的料流。
在注射方式时,注射阀45打开,注射轴借压液向下驱动,注射室中的压力上升到高于入口室的压力,关闭上环形单向阀。在注射轴随致动器向下运动时,原料流便从注射室通过打开的注射阀,经喷嘴46进入模具中。
输入到模具的原料量由液压致动器的行程决定。此原料输入到模具内时的速度由液压确定。
施加压力在注射头39中的适当位置处测量。当采用图3的设备时,此施加压力则通过致动器测量。此外还测量了正好在喷嘴上方处的压力。此压力作为表3-5中的“注射压力”记录。
图4是图2中设备的端视图,但喷嘴和模具的构型同样地适用于图3的设备。图中的上部可以看到喷嘴46以及注射室19和活塞20。
在模具9中还可看到喷嘴延伸部47通过顶部的孔伸到模具9的模腔48内。模具9安装在可借液压***或手动上下移动的板49之上。
使用时,当活塞20在注射柱形轴的压力下起动来输送洗涤剂料时,此洗涤剂料便通过喷嘴46和喷嘴延伸部47进入模腔48。活塞20的推进速率与板49的回撤速度相关。结果,模具9便随着模腔48的装料而下降。在压力下流动的洗涤剂料势必填装到模腔的底部。调节板49的回撤速率,可使喷嘴延伸部47的梢部常常正好在模腔中洗涤剂料的表面之下,这样能给出良好的装料质量。
或者,通过使喷嘴46运动而不移动板49能取得同样良好的装料质量。喷嘴46移向模腔48的底部而随着模腔48为洗涤剂料充填上升到模具之上。
在最佳实施形式中,此喷嘴通过设置一系列约1mm深的垂向槽51而具有凹槽的形式。这些垂向槽从喷嘴的顶部延伸到距梢部约10mm。当喷嘴在模具内时,空气可以通过这些凹槽从模具排出。喷嘴回撤时,模具即为喷嘴密封。而得以保持模具内的压力。
图5示明用于本发明方法中的简单柱塞式挤压机设备。试样储器或筒52具有加热装置53,将试料的温度保持为室温(RT)到100℃。与驱动机构和速度控制器55在一起设有一柱塞54。储器底部设有压力指示器-传感器56。储器52底部上还拧合在流槽57的一端。此流槽的另一端则经螺栓与模具59上的门连接。在出口毛细管60处连接有真空泵,用来在装料前抽出模具中的空气。
图6示明此模具的铝制模子61。此模子设有容积为60ml的腔62。腔的内表面呈凸形,设有提供注射模制料条表面上所需铭文63的镜像的突起。腔的内表面有以PTFE涂至35μ厚的涂层64。当将两个模子结合,便形成了腔62,它相当于注射模制料条的最后形状,通向门65。此门通过流道使供料储器与腔连接。沿两个模子的结构面设置密封圈66就可防止原料从模具中漏泄。由直径1.5mm的毛细管67将模具与真空泵连接。此毛细管远离腔62的一端有螺纹68连接到一阀上再由此连接一真空泵。关闭阀时有助于在模具抽真空后于其内部保持高的注射压力。各模子上设有孔69用来由螺栓将两个模具连接成整体。
图7示明了包括有如图5所示两个模子的模具的外表面。这两个模子设有翅/肋(70)以提高冷却效率。
图8示明本发明的模具的又一实施形式,其中的模子71的外表面倾斜成可使此模具的模子能在机壳72的内部倾斜面上滑行而承受住注射压力。
图9示明本发明的洗涤剂料模制***,它包括供料储器73和安装在传送装置75上的多个前述模具。这样就能如下地实施本发明,即让各个上述模具循环地通过所述储器,在此于压力下将洗涤剂料注入到模具内,然后通过冷却步骤来完成固化和脱模76,在再次循环之前将模制成的料条取出。
下面以非限制性例子来说明本发明。
例子
例1
采用以牌号“SANDRETTO Series 7 HP 135”出售的,具有三个控温区的如图1所示的往复式螺旋注射模制设备。此设备装配有50mm直径的捏塑体模制复式螺旋与筒。供料装置包括传统的装料罐,或与原料相适应的手工供料装置。采用的螺旋转动速率为80-100rpm。
模具9包括一对铝制的确定出料条形状的模具部。这与用模子冲压洗涤料条通常所用的模具部相同,改进之处是增设了尺寸与喷嘴相应的供料孔和在模具中适当位置处用来在装料时排出空气的小孔。
对洗涤剂料A、B与C进行了注射模制。
洗涤剂料A的组成如下                 有效的重量%
直接酯化的脂肪2-羟基乙磺酸盐          27.00
棕榈酸/硬脂酸混合物                   17.00
椰油胺丙基丙铵盐                      5.00
麦芽糖糊精                            10.00
硬脂酸钡                              6.00
PEG 8000                              21.62
PEG 300                               2.05
PEG 1450                              4.95
水                                    4.50
2-羟基乙磺酸钠                        2.16
少量添加剂(防腐剂、香料、着色剂等)    1.72
总量                                  100.00
洗涤剂料B包括有标明为1996年6月生产的市售白色UK Lux皂(经研磨碎)。
洗涤剂料C包括市售的1996年6月生产的Dove beauty料条(经研磨碎)。
将洗涤剂料以细粒料形式(粒度约1-10mm)送入装料罐内。对市售的肥皂进行切碎或者用市售的冷硬轧辊或是蜗压机/压条机,即可获得这种粒料。在相同的试验条件下将洗涤剂料用手送入装料装置。然后用此注射模制设备将洗涤剂料注射到模具内。这种洗涤剂料在其进入模具内时是半固态。在装料之前使模具于冰/水中预冷并加以干燥。在环境状态下经数分钟后将模具从注射模制机中取出并打开。根据是否易从模具中脱出和表面外观来评估料条的性质。结果示明于下表1中。可以得知,图1的注射模制设备适用于制造成这样的洗涤剂料条,它们易在短时间后脱模并具有满意的优质外观。
例2
采用图2所示设备,它包括BETOL同向转动的双螺旋挤压机,带有40mm直径的螺旋机和8个温度区。阀连接件17及注射头组件(18,19,20)的温度都受到控制。
在螺旋挤压机的端部装配上本发明的新颖的活塞型注射装置。配制好下述的洗涤剂料,以熔融态形式由Bran & Luebbe计量泵送入此挤压机。所供熔融料的温度为90-95℃,保持于搅拌的加热的供料罐中。
装料时用手工操作或用本申请文件图4中的模具移动机构以液压传动方式来移动模具。
对下述的洗涤剂料D和E进行注射模制。
洗涤剂料D的组成如下                有效的重量%
直接酯化的脂肪2-羟基乙磺酸盐        38.0
丙二醇                              21.5
硬脂酸钠                            12.2
棕榈酸钠                            12.2
水                                  16.1
总量                                100.0
洗涤剂料E的组成如下                 有效的重量%
直接酯化的脂肪2-羟基乙磺醇盐        27.8
硬脂酸钠                              14.6
丙二醇                                17.8
硬脂酸                                12.8
PEG800                                9.7
椰油胺丙基钠铵盐                      4.9
石蜡                                  2.9
2-羟基乙磺酸钠                        0.4
水                                    5.6
少量添加剂(防护剂、香料、着色剂等)    2.5
总量                                  100.0
应用前述设备在一段温度范围内形成了洗涤剂料条,在把它们从模具中脱出后检查其脱模性质和表面质量,结果示于表2。可以看到,用图2的设备能制成优质的洗涤剂料。
                                                                      表1
洗涤剂料     区域温度(℃)入口  中间   出口 装料温度(℃) 模具容积(ml) 模具温度(℃)装填前 脱模容易程度 表面外观
A  40    50    50  50 ~75  10-15 极容易 优质
B  4S    55    65  60.6 ~7S  10 容易 满意,流线可见,良好的光泽度
C  40    50    50  46.8 ~100  1l 容易 满意,可见某些流线
                                                                         表2
洗涤剂料 区域温度(℃)(*1) 装料温度(℃)   模具容积(ml) 模具温度(℃)(*2)装填前 脱模容易程度 表面外观 附注
D  32,100,80,70,70,70,70,70,45,45  49  100  7 容易 良好,有稍许流线 可手动移动的模具
E  30,100,80,70,70,70,65,35,55,55  47  100  10 发粘。但可从模具中脱出 满意 可液压移动的模具
E  30,100,80,70,70,70,62,47,60,60  60  75 -5 容易 良好 可液压移动的模具
E  27,100,80,73,65,61,37,45,60,60  61  75  20 极少量的粘附 良好 可液压移动的模具
表1和表2的附注
*1温度区域为1、2(供料),3、4、5、6、7、8(混料部件),9(阀连接件与注射头),10(圆柱形件)。
*2模具的冷却是通过与干冰(约-5℃)、冰/水溶(温度最高达10℃)以及水或环境空气(超过10℃的温度)作接触而实现的。
例3
采用图3所示的设备,它包括BETOL同向转动的双螺旋挤压机,带有40mm直径螺旋,8个控温区和1个低剪切力的同轴线配置的注射头。洗涤剂料E配制成熔融态形式(195℃),保持于搅拌、加热的供料罐中。然后由Bran & Luebbe计量泵送入区域E。洗涤剂料B则是在环境温度下用Ktron供料机作为4mm直径的条形料送入区域D中。记录下最大注射压力和保持时间。结果给出于表3中。
上述洗涤剂料在进入模具内时为半固态。在整个过程中,模具在装料前处于环境温度下,而冷却则是在模具外侧围以干冰至规定的时间实现,此后再将模具于环境温度下保持5分钟。
以上处理表明,在装料之后通过采用保持压力能改进洗涤剂料的表面质量而不损害料条的脱模性质。
表3
洗涤剂料 区域温度(℃)(*1) 装料温度(℃) 模具容积(g) 冷却用干冰(mins) 脱模容易程度 保持时间(s) 最大注射压力(psig) 表观
E  70,70,70,70,7070,70,70,70,70   70   100   2 容易 6  44 表面润滑的优质料条
E  31,95,80,70,6050,45,55,55,55  53  125  0.5 一侧上稍有粘附 0  206 主要在一侧上有微坑
E  31,95,80,70,6050,45,55,55,55  53  125  0.5 容易 1  260 极少微坑
E  31,95,80,70,6050,45,55,55,55  52  125  0.5 容易 6  204 无微坑,优质表面
E  31,95,80,70,6050,45,55,55,55  53  125  0.5 容易 6  234 无微坑,优质表面
B  50,50,50,50,5050,50,50,50,50  50  100  0.5 容易 6  771 满意,有某些流线
表3的附注
*1温度区域为1、2(供料),3、4、5、6、7、8(混料部件)、9(阀连接与积聚器)、10(注射头)。
例4
洗涤剂料E在注射模制的同时添加增益剂。
用图3所示设备,于不同的试验中用两种硅酮油(粘度为100和6000C.S.)引入双螺旋挤压机中,用Seepex泵控制硅酮油的流率,使在最终的料条中给出近似浓度为2%~15%W/W的硅酮油。在某些试验中,给硅酮油添加了染料,使其在料条中的存在能于试验过程中可以目测到。这种洗涤剂料在进入模具中时为半固态的。在类似的条件下,这时的料条与和它相当的没有硅酮油的情形同样容易地从模具中脱出。
模具在装料前处于环境温度下,并按例3所述进行冷却。
用高分辨率的质子NMR测定了料条中硅酮油的分布。NMR测量是对料条中六个不同位置处所提取出的试样进行的(这六个不同位置中三个在内部,三个在表面上)。结果示明于表4中。
表4
洗涤剂料   区域温度(℃)   装料温度(℃)   硅酮油(cst)   掺杂硅酮油的区域(psig)   最大注射压力(psig)/Pa   保持时间(s)   冷却用干冰(min)   附注
  E   32,95,80,7265,60,55,5555,55   55   60,00010%w/w   G   299 2061.5   6   1   光滑干燥表面,良好光洁度,少量微凹,易脱模
  E   32,95,80,7265,60,55,5555,55   55   60,0005%w/w   G   323 2227.0   6   1   良好至优异的料条,易脱模模具面上有硅酮油
  E   32,95,80,7265,60,55,5555,55   55   60,0002%w/w   G   332 2889   6   1   良好至优异的料条,H1-NMR表明存在1.69-1.95%(重量)的硅酮油
  E   32,95,80,7265,60,55,5555,55   55   1 0015%w/w   K   358 2468   6   1   易脱模,良好的表面,稍有发粘感,H1-NMR表明存在1.42-17.7%(重量)的硅酮油(平均15.8%(重量).
  E   32,95,80,7265,60,55,5555,55   53   10010%w/w   K   376 2592.4   6   1   易脱模,模具表面上有油脂残余物,优良的料条
  E   30,100,80,70,70,60,5545,50,50   50   100   K   无混料部件,在用H1-MNR测定的料条中无活动相分布。
继后的显微镜分析表明,料条中存在的硅酮油表现为不规则形的区域而非滴状。通过对试样加热,允许硅酮油流成珠滴状,测量其直径可以求得这种区域的平均体积的一种指示值。此指示值随硅酮油的粘度而变化(粘度越低,这种区域越小),而这种配料区中的混合范围(平的螺旋翼片要比捏和/混合件产生较大的上述区域)表明能够控制这种区域的尺寸的。
表5
洗涤剂料 区域温度(℃) 装料温度(℃) 模具容积(g) 冷却用干冰(mins) 脱模的容易程度 保持时间(s) 最大注射压力(psig)/Pa 外观
F  24,55,55,50,5045,45,40,40,40  40  100     5 难以脱模     6  232 2555.6 良好的料条
F  31,70,70,55,4535,35,35,35,35  35  100     1 边印上稍有粘附     0  138 951.5 良好的料条
例5
用图3所示设备,由注射模制法形成了洗涤剂料F的料条。
洗涤剂料F的组成如下           有效的重量%
直接酯化的脂肪2-羟基乙磺酸盐    7.60
硬脂酸钠                        4.75
SLES-3EO                        11.87
脂肪酸                          4.26
PEG 8000                        9.49
椰油胺丙基内铵盐                11.87
甘油基-硬脂酸酯                 20.64
甘油基-月桂酸酯                 20.64
水                              3.79
葵花籽油                        4.75
少量添加剂(最高可达100%)
总量                            100.00
这种洗涤剂料在进到模具内时为半固态。模具在装料时的温度为环境温度。
例6
用图5所示的柱塞式挤压机注射模制了两种有代表性的人用洗涤剂G和H。
洗涤剂料G的组成如下      有效重量%
*                      76.7
水                        22.0
TiO2                     0.3
香料                      1.0
总量                      100.0
洗涤剂料H的组成如下       有效重量%
钠椰油基2-羟基乙磺酸盐    49.5
硬脂酸                    20.0
椰油脂肪酸                3.0
2-羟基乙磺酸钠            4.7
线性烷基苯硫酸盐(LAS)     2.0
氯化钠                         0.4
**                          8.3
硬脂酸钠                       3.0
香料                           1.3
其他                           0.7
水                             7.1
总量                           100.0
*皂中脂肪料的链长分布给出于表6中。
**牛脂钠与椰油钠的82/18的混合物。
表6洗涤剂料G的皂中脂肪料的链长分布
    链长     重量%
    C8     0.81
    C10     1.06
    C12     15.70
    C14     5.80
    C16     38.22
    C16:1     0.07
    C18     7.05
    C18:1     26.30
    C18:2     4.01
    C20     0.19
    其他     0.79
    全部     100
洗涤剂料加入储器中,然后将储器加热直至原料达到所需温度。将模子装配好并将流道与注射模具的门连通。此流道的另一端拧合到储器的底部。用毯式加热器加热料道和模具并保持至所需的温度。用热圈型Fe/k热电偶测量模具的表面温度。
一旦加料的温度和模具温度达到所需的值,便将真空泵连接到模具的出口毛细管60的螺纹部,并在装料之前对模具抽真空。真空泵管线中设有潮气阱以防潮气进入真空泵油中。此真空泵中的真空计测量模腔中的真空度。
然后接通柱塞54,以受控的速度将热的加料注入模具内,此速度(mm/min)显示于仪表盘上。此柱塞式设备的额定加压能力为5067.6kPa(735psi),一旦压力超过此值,此设备的自动关停***会使柱塞自动地停动。
由指示器-传感器56所测量的压力以mv单位显示于仪表盘上,所显示的范围为0-1013mv,相当于注射模制设备上的0-5067.6kPa(0-735psi)的压力降。联机的计算机以作为时间的函数,由mv记录了压力传感器的输出。
在模具装满料后即切断柱塞电源,将仍然接附到料道上的模具从储器上脱开而让其冷却。打开模具的两个模子部,排出已硬化的洗涤剂料条。
用约27℃的空气,空气流速约3.6m/s,强制冷却模具。进入模具内的加料为半固态的,部分结构化的含有液晶相的形式。
表7表明了用于上述涤济料的注射模制的最佳操作条件。
表7最佳操作条件
洗涤剂料 加料温度(℃) 装料前的模具温度(℃) 测量的压力(psi)/Pa 冷却时间(min)
    GH     9060     9040  735  5067.6735 5067.6     2020
业已发现,用本发明的上述方法制得的洗涤剂料条具有良好的表面光洁度和合格的边印质量。
对注射模制的洗涤剂H与传统剪切加工和挤压的洗涤剂料,就它们的产品使用性质进行了对比。此注射模制的料条和对比料条具有相等的重量(约75g)和类似的形状(矩形)。表8表明了这两种料条的产品使用性质,如磨损率、软糊化率、起泡率和开裂等情形。
这两种料条的磨损率相当。注射模制料条的起泡体积高于对比的。注射模制料条的软糊率低。两种料条都未观察到开裂现象。
表8注射模制(I-M)的洗涤剂料G与传统剪切加工和挤压的对比试样的评估。
尺寸 对比料条 注射模制料条 Calc.‘t’   Talbe‘t’   附注
磨损 g  28.3  31.9  31.9  2.78   不显著
磨损率% -  27.8  25.1  2.4  2.78   不显著
4日的软糊化深度 mm  2.7  4.8  9.2  2.78   显著
开裂 在0-14分度上的数 在任一种料条中未见开裂
起泡率在软水中在硬水中 ml 413339 436384 9.212.7 2.782.78 显著显著

Claims (23)

1.一种形成洗涤剂料条的方法,此方法包括对洗涤剂料加压将其输送到模具中,其特征在于,所述模具基本上被封闭,并且在洗涤剂料进入模具内的时间的至少一部分时间中其进入模具处的压力大于202.7kPa。
2.如权利要求1所述的形成洗涤剂料条的方法,其特征在于,所述洗涤剂料在其进入模具时至少是部分被结构化。
3.如权利要求1或2所述的形成洗涤剂料条的方法,其特征在于,所述洗涤剂料进到模具中时的温度低于70℃。
4.如权利要求1或2所述的形成洗涤剂料条的方法,其特征在于,进入模具中的洗涤剂料从和/或是通过液晶相冷却。
5.如权利要求1或2所述的形成洗涤剂料条的方法,其特征在于,所述洗涤剂料在进入模具中时基本上是半固体形式。
6.如权利要求1或2所述的形成洗涤剂料条的方法,其特征在于,所述洗涤剂料在进入模具中时的温度为40-70℃。
7.如权利要求1或2所述的形成洗涤剂料条的方法,其特征在于,所述洗涤剂料在进入模具时或之前被加热。
8.如权利要求1或2所述的形成洗涤剂料条的方法,其特征在于,所述洗涤剂料在进入模具时或之前被冷却。
9.如权利要求1或2所述的形成洗涤剂料条的方法,其特征在于,所述洗涤剂料在进入模具之前与作为增益剂的组份混合。
10.如权利要求9所述的方法,其特征在于,所述混合是用螺旋挤压机进行。
11.如权利要求1或2所述的形成洗涤剂料条的方法,其特征在于,在所述模具已装完料后继续对洗涤剂料加压。
12.如权利要求1或2所述的形成洗涤剂料条的方法,其特征在于,所述模具在洗涤料进入其中之前进行抽真空。
13.一种用来形成洗涤剂料条的设备,此设备包括:(a)接纳洗涤剂料的基本上封闭的模具;(b)给此模具供给洗涤剂料的储器;和(c)将涤涤剂料输送给此模具的装置,其特征在于,所述装置能在进入模具处大于202.7kPa的压力下输送上述洗涤剂料。
14.如权利要求13所述的用来形成洗涤剂料条的设备,此设备具有多个循环通过供料段的模具,在此供料段于压力下将洗涤剂料输送给各个模具,随后,这些模具在再次循环之前经过冷却与脱模步骤。
15.如权利要求13所述的设备,此设备还包括:适合于将洗涤剂料供给于加压装置的实质上分开的供料装置。
16.如权利要求15所述的设备,其特征在于,所述供料装置包括螺旋供料机。
17.如权利要求16所述的设备,其特征在于,所述螺旋供料机包括两个具有相互啮合翼片的平行螺旋。
18.如权利要求13至17任一项所述的设备,其特征在于,此设备还包括用来调节洗涤剂料温度的装置。
19.如权利要求15所述的设备,其特征在于,所述洗涤剂料供料装置不包括使洗涤剂料与增益剂或其他添加剂混合的装置。
20.如权利要求15所述的设备,其特征在于,所述洗涤剂料是从上述加压装置供给到喷嘴,此喷嘴的长度占模腔内部容积长度的至少一半,此喷嘴与模具能在洗涤剂料进入模具内的同时相互相对移动。
21.如权利要求20所述的设备,其特征在于,此喷嘴带有凹槽。
22.一种将添加剂或增益剂加入到洗涤剂料条中的方法,此方法包括将添加剂或增益剂加入到至少已部分结构化的洗涤剂料中,然后对包含有添加剂或增益剂的洗涤剂料加压大于202.7kPa使其输入基本上封闭的模具中。
23.在连续加工中应用如权利要求13~20任意之一所述的设备,其特征在于具有多个循环通过供料段的模具,在此供料段于压力下将洗涤剂料输送给各个模具,随后,这些模具在再次循环之前经过冷却与脱模步骤。
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WO (2) WO1998053039A1 (zh)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2789308B1 (fr) 1999-02-05 2003-06-27 Oreal Compositions cosmetiques detergentes et utilisation
GB9927682D0 (en) * 1999-11-23 2000-01-19 Unilever Plc Process for the manufacture of shaped articles
GB0008553D0 (en) * 2000-04-06 2000-05-24 Unilever Plc Process and apparatus for the production of a detergent bar
DE10066145B4 (de) * 2000-04-14 2009-01-29 Kraussmaffei Technologies Gmbh Verfahren zum Betrieb einer Spritzgießmaschine mit kontinuierlich arbeitender Plastifiziereinheit
US7152450B2 (en) * 2000-08-17 2006-12-26 Industrial Origami, Llc Method for forming sheet material with bend controlling displacements
EP1239027B1 (en) * 2000-09-22 2006-01-25 Kao Corporation Method of manufacturing soap with air bubbles
KR100427232B1 (ko) * 2001-12-05 2004-04-14 주식회사 엘지생활건강 액상 세제 제조 장치
US7326379B2 (en) 2002-03-22 2008-02-05 Kao Corporation Apparatus and method for producing soap cake
DE10213977A1 (de) * 2002-03-28 2003-10-16 Krauss Maffei Kunststofftech Verfahren zum Herstellen von Wirkstoffe enthaltenden Formkörpern
JP2004017078A (ja) * 2002-06-14 2004-01-22 Fujitsu Ltd 金属成形体製造方法およびこれに用いられる金型
US6709147B1 (en) 2002-12-05 2004-03-23 Rauwendaal Extrusion Engineering, Inc. Intermeshing element mixer
US20040108611A1 (en) * 2002-12-10 2004-06-10 Dennis Michael D. Injecting liquid additives into plastic extruders
WO2004090087A1 (ja) * 2003-04-08 2004-10-21 Kao Corporation 石鹸の成形型
US20050015990A1 (en) * 2003-07-25 2005-01-27 Barone Chris A. Method for producing a shaving aid cartridge
DE10338044A1 (de) * 2003-08-19 2005-03-17 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Wasch-oder Reinigungsmitteln
DE10338043A1 (de) * 2003-08-19 2004-12-02 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Wasch-oder Reinigungsmitteln
GB2406821A (en) * 2003-10-09 2005-04-13 Reckitt Benckiser Nv Detergent body
US6846786B1 (en) 2003-10-09 2005-01-25 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Process for making low surfactant, high sugar bars
US6841524B1 (en) 2003-10-09 2005-01-11 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Low surfactant, high sugar bars
US20050113270A1 (en) * 2003-11-21 2005-05-26 Stockman Neil G. Soap apparatus with embedded scrubbing element
GB0403411D0 (en) * 2003-11-25 2004-03-24 Unilever Plc Process to prepare a shaped solid detergent
GB0329439D0 (en) * 2003-12-19 2004-01-28 Quest Int Production of particles
US7268104B2 (en) * 2003-12-31 2007-09-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Color changing liquid cleansing products
JP4662732B2 (ja) * 2004-04-22 2011-03-30 花王株式会社 石鹸の製造方法
JP4737963B2 (ja) * 2004-09-24 2011-08-03 花王株式会社 石鹸の成形型及び製造装置
JP4737962B2 (ja) * 2004-09-24 2011-08-03 花王株式会社 石鹸の成形型及び製造装置
KR20040096963A (ko) * 2004-10-12 2004-11-17 황동연 절단용 길이표식을 갖는 볼트
CA2589826A1 (en) * 2004-12-15 2006-06-22 Unilever Plc Improved process for cast detergent manufacture
GB0507069D0 (en) * 2005-04-07 2005-05-11 Reckitt Benckiser Nv Detergent body
US7704069B2 (en) * 2005-12-20 2010-04-27 R&D Tool & Engineering Co. Injection molding apparatus having swiveling nozzles
US20080015135A1 (en) * 2006-05-05 2008-01-17 De Buzzaccarini Francesco Compact fluid laundry detergent composition
WO2007143454A2 (en) * 2006-05-31 2007-12-13 Shell Oil Company Process and apparatus for preparing a soap concentrate, a lubricating composition, and combinations thereof
US7653460B2 (en) * 2006-08-14 2010-01-26 Husky Injection Molding Systems Ltd. Thermal management of extruder of molding system, amongst other things
KR100726839B1 (ko) * 2006-12-29 2007-06-11 윤병식 책카버용 회동힌지부재 및 이를 이용한 책카버
US7771189B2 (en) 2008-03-03 2010-08-10 R&D Tool & Engineering Co. Injection molding apparatus with replaceable gate insert
GB0805879D0 (en) * 2008-04-01 2008-05-07 Reckitt Benckiser Nv Injection moulded containers
EP2303610B1 (en) 2008-07-28 2020-01-08 Fleck Future Concepts GmbH Combined air, water and road vehicle
CA2745054C (en) * 2008-12-12 2014-01-28 Colgate-Palmolive Company Tapered screw extrusion process for making soap with a second phase
CA2766581C (en) * 2009-07-01 2014-04-08 The Procter & Gamble Company Dryer bar having void volumes
US9440395B1 (en) * 2009-11-13 2016-09-13 Mercury Plastics, Inc. Reshaping tool for polymeric tubing
US9561610B2 (en) * 2011-06-24 2017-02-07 Honda Motor Co., Ltd. Injection molding method and apparatus therefor
US8444727B2 (en) * 2011-08-16 2013-05-21 Rohm And Haas Electronic Materials Cmp Holdings, Inc. Method of manufacturing chemical mechanical polishing layers
US20160325469A1 (en) * 2015-05-04 2016-11-10 Matthew Hershkowitz Methods for improved spray cooling of plastics
CN104893877B (zh) * 2015-06-08 2018-09-07 洛阳理工学院 一种立式家用手工皂制作装置
WO2017183007A1 (en) * 2016-04-22 2017-10-26 Steerlife India Private Limited A fractional lobe processor
WO2019071174A1 (en) * 2017-10-05 2019-04-11 Lubrizol Advanced Materials, Inc. STRUCTURED UNITARY DOSE CLEANING PRODUCT

Family Cites Families (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US174365A (en) * 1876-03-07 Improvement in soap-molds
GB191306405A (en) * 1913-03-14 1913-09-25 George Ralph Baker An Improved Method and Means for Obtaining High Pressure on Soap during the Feeding thereof.
GB250443A (en) 1925-07-21 1926-04-15 Hermann Landgraf Improvements in or relating to moulding apparatus for use in the manufacture of soap
US1785312A (en) * 1928-10-08 1930-12-16 R A Jones & Company Inc Soap press
FR694796A (fr) * 1929-05-02 1930-12-08 Appareil perfectionné pour la fabrication et le moulage du savon
US2048286A (en) * 1933-08-17 1936-07-21 Lever Brothers Ltd Apparatus for treating plastic materials
US2398776A (en) * 1940-09-23 1946-04-23 Lever Brothers Ltd Process for producing aerated soap
NL62595C (zh) * 1941-01-28
US2373593A (en) * 1941-11-29 1945-04-10 Lever Brothers Ltd Method and apparatus for transforming substantially non-formretaining masses into solid cakes or bars
US2471814A (en) * 1946-05-10 1949-05-31 Chrysler Corp Plastic injection apparatus and method
DE957779C (de) 1953-02-28 1957-01-17 Busto Arsizio Rino Pisoni (Italien) Anlage zur kontinuierlichen Kühlung von Waschseife
GB875818A (en) 1957-07-22 1961-08-23 Unilever Ltd Method and apparatus for impressing the surface of soap or other material
US2987484A (en) * 1959-05-29 1961-06-06 Procter & Gamble Closed die molding a detergent bar
US3270110A (en) * 1959-08-07 1966-08-30 Colgate Palmolive Co Method of making a detergent press die member
US3723325A (en) 1967-09-27 1973-03-27 Procter & Gamble Detergent compositions containing particle deposition enhancing agents
NL7112104A (zh) * 1970-09-09 1972-03-13
US4201743A (en) 1971-05-27 1980-05-06 Colgate-Palmolive Company Method of making soap bars
GB1572514A (en) 1976-04-23 1980-07-30 Durapipe Ltd Moulding of synthetic plastics products
US4062792A (en) 1976-05-27 1977-12-13 Mcnabb Charles L Soap cake construction and manufacture
AU517271B2 (en) 1977-08-03 1981-07-16 S. G Lansbergen Detergent coped eath sponge
US4164385A (en) 1978-05-12 1979-08-14 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Extruder with mixing chambers
JPS57192499A (en) * 1981-05-20 1982-11-26 Lion Corp Manufacture of granular detergent
US4565647B1 (en) 1982-04-26 1994-04-05 Procter & Gamble Foaming surfactant compositions
US4560342A (en) * 1984-02-27 1985-12-24 Takeshi Ishida Injection molding instrument for forming resin concave lenses
GB8424357D0 (en) 1984-09-26 1984-10-31 British Telecomm Injection moulding apparatus
DE3711776A1 (de) 1987-04-08 1988-10-27 Huels Chemische Werke Ag Verwendung von n-polyhydroxyalkylfettsaeureamiden als verdickungsmittel fuer fluessige waessrige tensidsysteme
US4758370A (en) * 1987-04-30 1988-07-19 Neutrogena Corp. Compositions and processes for the continuous production of transparent soap
GB8729221D0 (en) * 1987-12-15 1988-01-27 Unilever Plc Casting method
NL8801156A (nl) 1988-05-03 1989-12-01 Univ Twente Menginrichting met distributiemengwerking, voor een extruder, een spuitgietmachine en dergelijke.
JPH0661825B2 (ja) * 1989-07-12 1994-08-17 株式会社佐藤鉄工所 石鹸の押出し成形機
US5147579A (en) 1989-07-17 1992-09-15 Tam Ceramics, Inc. Moisture resistant sodium titanate and potassium titanate
DE4010533A1 (de) * 1990-04-02 1991-10-10 Henkel Kgaa Tablettierte wasch- und/oder reinigungsmittel fuer haushalt und gewerbe und verfahren zu ihrer herstellung
US5340492A (en) * 1990-11-26 1994-08-23 The Procter & Gamble Company Shaped solid made with a rigid, interlocking mesh of neutralized carboxylic acid
IT1250059B (it) 1991-07-26 1995-03-30 Colgate Palmolive Spa Macchina per la produzione di saponette in sapone trasparente
US5389279A (en) 1991-12-31 1995-02-14 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Compositions comprising nonionic glycolipid surfactants
GB9226309D0 (en) 1992-12-17 1993-02-10 Unilever Plc Improved method of manufacture
US5631215A (en) * 1994-07-21 1997-05-20 Henkel Corporation Process for making high moisture content soap bars
JP2855087B2 (ja) * 1995-04-18 1999-02-10 小林製薬株式会社 トイレ用インタンク固型洗浄剤組成物およびその製造方法
US5783536A (en) * 1996-06-26 1998-07-21 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Bar composition comprising additive for delivering benefit agent
JP3548662B2 (ja) * 1996-12-27 2004-07-28 花王株式会社 低密度石鹸の製造方法
JPH10237475A (ja) * 1997-02-25 1998-09-08 Ricoh Co Ltd 脂肪酸金属塩ブロックの製造装置及び脂肪酸金属塩ブロックの製造方法
MY115749A (en) * 1997-05-16 2003-08-30 Unilever Plc Process for the production of a detergent composition

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