CN117523965A - 一种局部易碎和分层易碎的防伪材料 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种局部易碎和分层易碎的防伪材料，该防伪材料包括如下步骤制成将聚氨酯涂料涂覆在基材表面，固化后形成涂层A，在涂层A远离基材的另一侧表面交替贴合PET薄膜甲和涂有硅油的PET薄膜乙，PET薄膜甲和PET薄膜乙的间隙为3‑30mm，制得复合膜，之后将复合膜表面涂覆聚氨酯树脂液，之后经过涂布机涂布、烘干后与基材分离，再与涂有水基胶的离型材料复合，制备出防伪材料，底层为易碎的聚氨酯薄膜，PET薄膜甲经过电晕处理过和烘干后的聚氨酯薄膜结合很牢固，PET薄膜甲乙表面有硅油和烘干后的聚氨酯薄膜结合不牢，这样就形成了局部易碎和分层易碎的区域。
Description
技术领域
本发明属于防伪材料技术领域，具体涉及一种局部易碎和分层易碎的防伪材料。
背景技术
目前，现有的防伪标签还存在不足：结构设置不合理，现有的防伪标签一般都是粘贴在产品表面，使用电吹风机加热到一定温度后，可顺利完好无损的拆除防伪标签，然后将完好无损的真防伪标贴再次贴到原处或贴到假冒伪劣产品的表面，导致产品真伪用户难以分辨，给商家或厂家造成经济损失和影响声誉。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供一种局部易碎和分层易碎的防伪材料。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种局部易碎和分层易碎的防伪材料，该防伪材料包括如下步骤制成：
将聚氨酯涂料涂覆在基材表面，固化后形成涂层A，在涂层A远离基材的另一侧表面交替贴合宽度为5-50mm、厚度为6-30u的PET薄膜甲和涂有硅油的宽度为1.5-5mm、厚度6-40u的PET薄膜乙，PET薄膜甲和PET薄膜乙的间隙为3-30mm，制得复合膜，之后将复合膜表面涂覆聚氨酯树脂液，之后经过涂布机涂布、烘干后与基材分离，再与涂有水基胶的离型材料复合，制备出防伪材料。
进一步地：所述涂布机有7节烘箱28米，温度分别是60℃、70℃、80℃、80℃、90℃、120℃和100℃。
进一步地：所述水基胶包括如下步骤制成：
步骤S1、将2，4-二羟基二苯甲酮和三乙胺加入四氢呋喃中，冰水浴下滴加丙烯酰氯的四氢呋喃溶液，保温反应5h，反应结束后在冰水中沉淀，之后用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，真空烘干后制得中间体1，控制2，4-二羟基二苯甲酮、丙烯酰氯、三乙胺和四氢呋喃的用量比为0.02mo l∶0.02mo l∶0.02mo l∶20mL；
步骤S1中2，4-二羟基二苯甲酮上活性较高的羟基与丙烯酰氯上的氯反应，引入碳碳双键，制备出中间体1；
步骤S2、将中间体1加入无水乙腈中，匀速搅拌15min后升温至75℃，通入氮气排出空气，加入偶氮二异丁腈和丙烯酰胺，反应4h后过滤，用无水乙醇和丙酮洗涤三次，真空烘干，制得抗紫外聚合物，控制中间体1和丙烯酰胺的摩尔比为1∶15，偶氮二异丁腈的用量为中间体1和丙烯酰胺的重量和的1-1.2％；
步骤S2中偶氮二异丁腈作为引发剂，中间体1和丙烯酰胺聚合制备出抗紫外聚合物，通过将2，4-二羟基二苯甲酮合成聚合物，能够防止2，4-二羟基二苯甲酮作为小分子紫外吸收剂在用于高分子环氧树脂时发生迁移。
步骤S3、将水溶性环氧树脂和抗紫外聚合物加入无水乙腈中，升温至60℃，保温反应24h，反应结束后旋蒸除去溶剂，制得改性环氧树脂，控制水溶性环氧树脂上的环氧基与抗紫外聚合物上氨基的摩尔比为3∶1；
步骤S3中水溶性环氧树脂上的环氧基与抗紫外聚合物上的氨基反应，制备出改性环氧树脂，该改性环氧树脂既引入水溶性的季铵盐和磺酸基团，提高氧化树脂的水溶性，而且通过引入的季铵盐提高了抗菌性能，又通过反应接入了具有优异紫外吸收性能的抗紫外聚合物，以大分子形态接入环氧树脂结构中能够防止现有的小分子紫外吸收剂出现迁移等现象。
步骤S4、按重量份计，将1-10份乳化剂、10-30份改性环氧树脂和10-15份固化剂加入50-80份去离子水中，搅拌均匀，制得水基胶。
进一步地：步骤S2中所述丙烯酰氯的四氢呋喃溶液为丙烯酰氯和四氢呋喃按照0.02mo l∶10mL的用量比混合而成。
进一步地：所述水溶性环氧树脂包括如下步骤制成：
步骤S11、将环氧树脂MF-4101H和3-二甲胺基丙胺加入无水乙醇中，匀速搅拌并升温至65℃，保温反应36h，反应结束后旋蒸除去无水乙醇，制得中间体1；
步骤S11中环氧树脂MF-4101H上的环氧基和3-二甲胺基丙胺上的氨基反应，制备出中间体1，在环氧树脂上引入叔胺基团；
步骤S12、将制得的中间体1加入浓度0.5-1mo l/L的2-溴乙基磺酸钠水溶液中，升温至45℃，保温反应12h，反应结束后旋蒸，制得水溶性环氧树脂。
步骤S12中将2-溴乙基磺酸钠作为季铵化试剂，与中间体1上的叔胺反应，形成季铵盐，制备出水溶性环氧树脂，通过在结构中引入水溶性的季铵盐和磺酸基团，提高氧化树脂的水溶性，而且通过引入的季铵盐提高了抗菌性能。
进一步地：步骤S11中控制环氧树脂MF-4101H、3-二甲胺基丙胺和无水乙醇的用量比为0.1-0.2mo l∶0.1-0.2mmo l∶200mL。
进一步地：步骤S12中控制中间体1和2-溴乙基磺酸钠的摩尔比为1∶1。
本发明的有益效果：
本发明制备出一种局部易碎和分层易碎的防伪材料，底层为易碎的聚氨酯薄膜，PET薄膜甲经过电晕处理过和烘干后的聚氨酯薄膜结合很牢固，PET薄膜甲乙表面有硅油和烘干后的聚氨酯薄膜结合不牢，这样就形成了局部易碎和分层易碎的区域，而之后经过涂布机涂布、烘干后与基材分离，再与涂有水基胶的离型材料复合，制得局部易碎和分层易碎的防伪材料，通过水基胶进行粘结，该水基胶通过水溶性环氧树脂上的环氧基与抗紫外聚合物上的氨基反应，制备出改性环氧树脂，该改性环氧树脂既引入水溶性的季铵盐和磺酸基团，提高氧化树脂的水溶性，而且通过引入的季铵盐提高了抗菌性能，又通过反应接入了具有优异紫外吸收性能的抗紫外聚合物，以大分子形态接入环氧树脂结构中能够防止现有的小分子紫外吸收剂出现迁移等现象，使得水基胶具有优异的耐黄变性能，防止现有环氧树脂水基胶发黄影响防伪材料的使用效果。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种局部易碎和分层易碎的防伪材料，该防伪材料包括如下步骤制成：
将聚氨酯涂料涂覆在基材表面，固化后形成涂层A，在涂层A远离基材的另一侧表面交替贴合宽度为5mm、厚度为6u的PET薄膜甲和涂有硅油的宽度为1.5mm、厚度6u的PET薄膜乙，PET薄膜甲和PET薄膜乙的间隙为3mm，制得复合膜，之后将复合膜表面涂覆聚氨酯树脂液，之后经过涂布机涂布、烘干后与基材分离，再与涂有水基胶的离型材料复合，制备出防伪材料。
所述涂布机有7节烘箱28米，温度分别是60℃、70℃、80℃、80℃、90℃、120℃和100℃。
所述水基胶包括如下步骤制成：
步骤S1、将2，4-二羟基二苯甲酮和三乙胺加入四氢呋喃中，冰水浴下滴加丙烯酰氯的四氢呋喃溶液，保温反应5h，反应结束后在冰水中沉淀，之后用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，真空烘干后制得中间体1，控制2，4-二羟基二苯甲酮、丙烯酰氯、三乙胺和四氢呋喃的用量比为0.02mo l∶0.02mo l∶0.02mo l∶20mL；
步骤S1中2，4-二羟基二苯甲酮上活性较高的羟基与丙烯酰氯上的氯反应，引入碳碳双键，制备出中间体1；
步骤S2、将中间体1加入无水乙腈中，匀速搅拌15min后升温至75℃，通入氮气排出空气，加入偶氮二异丁腈和丙烯酰胺，反应4h后过滤，用无水乙醇和丙酮洗涤三次，真空烘干，制得抗紫外聚合物，控制中间体1和丙烯酰胺的摩尔比为1∶15，偶氮二异丁腈的用量为中间体1和丙烯酰胺的重量和的1％，所述丙烯酰氯的四氢呋喃溶液为丙烯酰氯和四氢呋喃按照0.02mo l∶10mL的用量比混合而成；
步骤S2中偶氮二异丁腈作为引发剂，中间体1和丙烯酰胺聚合制备出抗紫外聚合物，通过将2，4-二羟基二苯甲酮合成聚合物，能够防止2，4-二羟基二苯甲酮作为小分子紫外吸收剂在用于高分子环氧树脂时发生迁移。
步骤S3、将水溶性环氧树脂和抗紫外聚合物加入无水乙腈中，升温至60℃，保温反应24h，反应结束后旋蒸除去溶剂，制得改性环氧树脂，控制水溶性环氧树脂上的环氧基与抗紫外聚合物上氨基的摩尔比为3∶1；
步骤S3中水溶性环氧树脂上的环氧基与抗紫外聚合物上的氨基反应，制备出改性环氧树脂，该改性环氧树脂既引入水溶性的季铵盐和磺酸基团，提高氧化树脂的水溶性，而且通过引入的季铵盐提高了抗菌性能，又通过反应接入了具有优异紫外吸收性能的抗紫外聚合物，以大分子形态接入环氧树脂结构中能够防止现有的小分子紫外吸收剂出现迁移等现象。
步骤S4、按重量份计，将1份乳化剂(SSF2-75)、10份改性环氧树脂和10份固化剂(YS-1784)加入50份去离子水中，搅拌均匀，制得水基胶。
所述水溶性环氧树脂包括如下步骤制成：
步骤S11、将环氧树脂MF-4101H和3-二甲胺基丙胺加入无水乙醇中，匀速搅拌并升温至65℃，保温反应36h，反应结束后旋蒸除去无水乙醇，制得中间体1，控制环氧树脂MF-4101H、3-二甲胺基丙胺和无水乙醇的用量比为0.1mo l∶0.1-0.2mmo l∶200mL；
步骤S12、将制得的中间体1加入浓度0.5mo l/L的2-溴乙基磺酸钠水溶液中，升温至45℃，保温反应12h，反应结束后旋蒸，制得水溶性环氧树脂。
步骤S11中控制中间体1和2-溴乙基磺酸钠的摩尔比为1∶1。
实施例2
一种局部易碎和分层易碎的防伪材料，该防伪材料包括如下步骤制成：
将聚氨酯涂料涂覆在基材表面，固化后形成涂层A，在涂层A远离基材的另一侧表面交替贴合宽度为20mm、厚度为20u的PET薄膜甲和涂有硅油的宽度为3mm、厚度20u的PET薄膜乙，PET薄膜甲和PET薄膜乙的间隙为15mm，制得复合膜，之后将复合膜表面涂覆聚氨酯树脂液，之后经过涂布机涂布、烘干后与基材分离，再与涂有水基胶的离型材料复合，制备出防伪材料。
所述水基胶包括如下步骤制成：
步骤S1、将2，4-二羟基二苯甲酮和三乙胺加入四氢呋喃中，冰水浴下滴加丙烯酰氯的四氢呋喃溶液，保温反应5h，反应结束后在冰水中沉淀，之后用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，真空烘干后制得中间体1，控制2，4-二羟基二苯甲酮、丙烯酰氯、三乙胺和四氢呋喃的用量比为0.02mo l∶0.02mo l∶0.02mo l∶20mL；
步骤S1中2，4-二羟基二苯甲酮上活性较高的羟基与丙烯酰氯上的氯反应，引入碳碳双键，制备出中间体1；
步骤S2、将中间体1加入无水乙腈中，匀速搅拌15min后升温至75℃，通入氮气排出空气，加入偶氮二异丁腈和丙烯酰胺，反应4h后过滤，用无水乙醇和丙酮洗涤三次，真空烘干，制得抗紫外聚合物，控制中间体1和丙烯酰胺的摩尔比为1∶15，偶氮二异丁腈的用量为中间体1和丙烯酰胺的重量和的1.1％，所述丙烯酰氯的四氢呋喃溶液为丙烯酰氯和四氢呋喃按照0.02mo l∶10mL的用量比混合而成；
步骤S2中偶氮二异丁腈作为引发剂，中间体1和丙烯酰胺聚合制备出抗紫外聚合物，通过将2，4-二羟基二苯甲酮合成聚合物，能够防止2，4-二羟基二苯甲酮作为小分子紫外吸收剂在用于高分子环氧树脂时发生迁移。
步骤S3、将水溶性环氧树脂和抗紫外聚合物加入无水乙腈中，升温至60℃，保温反应24h，反应结束后旋蒸除去溶剂，制得改性环氧树脂，控制水溶性环氧树脂上的环氧基与抗紫外聚合物上氨基的摩尔比为3∶1；
步骤S3中水溶性环氧树脂上的环氧基与抗紫外聚合物上的氨基反应，制备出改性环氧树脂，该改性环氧树脂既引入水溶性的季铵盐和磺酸基团，提高氧化树脂的水溶性，而且通过引入的季铵盐提高了抗菌性能，又通过反应接入了具有优异紫外吸收性能的抗紫外聚合物，以大分子形态接入环氧树脂结构中能够防止现有的小分子紫外吸收剂出现迁移等现象。
步骤S4、按重量份计，将5份乳化剂(SSF2-75)、20份改性环氧树脂和12份固化剂(YS-1784)加入60份去离子水中，搅拌均匀，制得水基胶。
所述水溶性环氧树脂包括如下步骤制成：
步骤S11、将环氧树脂MF-4101H和3-二甲胺基丙胺加入无水乙醇中，匀速搅拌并升温至65℃，保温反应36h，反应结束后旋蒸除去无水乙醇，制得中间体1，控制环氧树脂MF-4101H、3-二甲胺基丙胺和无水乙醇的用量比为0.15mo l∶0.15mmo l∶200mL；
步骤S12、将制得的中间体1加入浓度0.8mo l/L的2-溴乙基磺酸钠水溶液中，升温至45℃，保温反应12h，反应结束后旋蒸，制得水溶性环氧树脂。
步骤S11中控制中间体1和2-溴乙基磺酸钠的摩尔比为1∶1。
实施例3
一种局部易碎和分层易碎的防伪材料，该防伪材料包括如下步骤制成：
将聚氨酯涂料涂覆在基材表面，固化后形成涂层A，在涂层A远离基材的另一侧表面交替贴合宽度为50mm、厚度为30u的PET薄膜甲和涂有硅油的宽度为5mm、厚度40u的PET薄膜乙，PET薄膜甲和PET薄膜乙的间隙为30mm，制得复合膜，之后将复合膜表面涂覆聚氨酯树脂液，之后经过涂布机涂布、烘干后与基材分离，再与涂有水基胶的离型材料复合，制备出防伪材料。
所述水基胶包括如下步骤制成：
步骤S1、将2，4-二羟基二苯甲酮和三乙胺加入四氢呋喃中，冰水浴下滴加丙烯酰氯的四氢呋喃溶液，保温反应5h，反应结束后在冰水中沉淀，之后用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，真空烘干后制得中间体1，控制2，4-二羟基二苯甲酮、丙烯酰氯、三乙胺和四氢呋喃的用量比为0.02mo l∶0.02mo l∶0.02mo l∶20mL；
步骤S1中2，4-二羟基二苯甲酮上活性较高的羟基与丙烯酰氯上的氯反应，引入碳碳双键，制备出中间体1；
步骤S2、将中间体1加入无水乙腈中，匀速搅拌15min后升温至75℃，通入氮气排出空气，加入偶氮二异丁腈和丙烯酰胺，反应4h后过滤，用无水乙醇和丙酮洗涤三次，真空烘干，制得抗紫外聚合物，控制中间体1和丙烯酰胺的摩尔比为1∶15，偶氮二异丁腈的用量为中间体1和丙烯酰胺的重量和的1.2％，所述丙烯酰氯的四氢呋喃溶液为丙烯酰氯和四氢呋喃按照0.02mo l∶10mL的用量比混合而成；
步骤S2中偶氮二异丁腈作为引发剂，中间体1和丙烯酰胺聚合制备出抗紫外聚合物，通过将2，4-二羟基二苯甲酮合成聚合物，能够防止2，4-二羟基二苯甲酮作为小分子紫外吸收剂在用于高分子环氧树脂时发生迁移。
步骤S3、将水溶性环氧树脂和抗紫外聚合物加入无水乙腈中，升温至60℃，保温反应24h，反应结束后旋蒸除去溶剂，制得改性环氧树脂，控制水溶性环氧树脂上的环氧基与抗紫外聚合物上氨基的摩尔比为3∶1；
步骤S3中水溶性环氧树脂上的环氧基与抗紫外聚合物上的氨基反应，制备出改性环氧树脂，该改性环氧树脂既引入水溶性的季铵盐和磺酸基团，提高氧化树脂的水溶性，而且通过引入的季铵盐提高了抗菌性能，又通过反应接入了具有优异紫外吸收性能的抗紫外聚合物，以大分子形态接入环氧树脂结构中能够防止现有的小分子紫外吸收剂出现迁移等现象。
步骤S4、按重量份计，将10份乳化剂(SSF2-75)、30份改性环氧树脂和15份固化剂(YS-1784)加入80份去离子水中，搅拌均匀，制得水基胶。
所述水溶性环氧树脂包括如下步骤制成：
步骤S11、将环氧树脂MF-4101H和3-二甲胺基丙胺加入无水乙醇中，匀速搅拌并升温至65℃，保温反应36h，反应结束后旋蒸除去无水乙醇，制得中间体1，控制环氧树脂MF-4101H、3-二甲胺基丙胺和无水乙醇的用量比为0.2mo l∶0.2mmo l∶200mL；
步骤S12、将制得的中间体1加入浓度1mo l/L的2-溴乙基磺酸钠水溶液中，升温至45℃，保温反应12h，反应结束后旋蒸，制得水溶性环氧树脂。
步骤S11中控制中间体1和2-溴乙基磺酸钠的摩尔比为1∶1。
对比例1
本对比例为市售环氧树脂水基胶。
对实施例1-3和对比例1制备出的水基胶的性能进行检测，结果如下表1所示：
抑菌率：测试细菌为金黄色葡萄球菌，菌液与水基胶的质量比为200：1。
表1
从上表1中能够看出本发明实施例制备出的水基胶引入了抗菌的季铵盐结构而且具有优异的耐黄变性能。
以上内容仅仅是对本发明的构思所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种局部易碎和分层易碎的防伪材料，其特征在于：该防伪材料包括如下步骤制成：
将聚氨酯涂料涂覆在基材表面，固化后形成涂层A，在涂层A远离基材的另一侧表面交替贴合PET薄膜甲和涂有硅油的PET薄膜乙，PET薄膜甲和PET薄膜乙的间隙为3-30mm，制得复合膜，之后将复合膜表面涂覆聚氨酯树脂液，之后经过涂布机涂布、烘干后与基材分离，再与涂有水基胶的离型材料复合，制备出防伪材料。
2.根据权利要求1所述的一种局部易碎和分层易碎的防伪材料，其特征在于：所述涂布机有7节烘箱28米，温度分别是60℃、70℃、80℃、80℃、90℃、120℃和100℃。
3.根据权利要求1所述的一种局部易碎和分层易碎的防伪材料，其特征在于：所述水基胶包括如下步骤制成：
步骤S1、将2，4-二羟基二苯甲酮和三乙胺加入四氢呋喃中，冰水浴下滴加丙烯酰氯的四氢呋喃溶液，保温反应5h，反应结束后在冰水中沉淀，之后用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，真空烘干后制得中间体1，控制2，4-二羟基二苯甲酮、丙烯酰氯、三乙胺和四氢呋喃的用量比为0.02mol∶0.02mol∶0.02mol∶20mL；
步骤S2、将中间体1加入无水乙腈中，匀速搅拌15min后升温至75℃，通入氮气排出空气，加入偶氮二异丁腈和丙烯酰胺，反应4h后过滤，用无水乙醇和丙酮洗涤三次，真空烘干，制得抗紫外聚合物，控制中间体1和丙烯酰胺的摩尔比为1∶15，偶氮二异丁腈的用量为中间体1和丙烯酰胺的重量和的1-1.2％；
步骤S3、将水溶性环氧树脂和抗紫外聚合物加入无水乙腈中，升温至60℃，保温反应24h，反应结束后旋蒸除去溶剂，制得改性环氧树脂，控制水溶性环氧树脂上的环氧基与抗紫外聚合物上氨基的摩尔比为3∶1；
步骤S4、按重量份计，将1-10份乳化剂、10-30份改性环氧树脂和10-15份固化剂加入50-80份去离子水中，搅拌均匀，制得水基胶。
4.根据权利要求3所述的一种局部易碎和分层易碎的防伪材料，其特征在于：步骤S2中所述丙烯酰氯的四氢呋喃溶液为丙烯酰氯和四氢呋喃按照0.02mol∶10mL的用量比混合而成。
5.根据权利要求3所述的一种局部易碎和分层易碎的防伪材料，其特征在于：所述水溶性环氧树脂包括如下步骤制成：
步骤S11、将环氧树脂MF-4101H和3-二甲胺基丙胺加入无水乙醇中，匀速搅拌并升温至65℃，保温反应36h，反应结束后旋蒸除去无水乙醇，制得中间体1；
步骤S12、将制得的中间体1加入浓度0.5-1mol/L的2-溴乙基磺酸钠水溶液中，升温至45℃，保温反应12h，反应结束后旋蒸，制得水溶性环氧树脂。
6.根据权利要求3所述的一种局部易碎和分层易碎的防伪材料，其特征在于：步骤S11中控制环氧树脂MF-4101H、3-二甲胺基丙胺和无水乙醇的用量比为0.1-0.2mol∶0.1-0.2mmol∶200mL。
7.根据权利要求3所述的一种局部易碎和分层易碎的防伪材料，其特征在于：步骤S12中控制中间体1和2-溴乙基磺酸钠的摩尔比为1∶1。
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