CN117043670A - 液晶显示元件用密封剂和液晶显示元件 - Google Patents

液晶显示元件用密封剂和液晶显示元件 Download PDF

Info

Publication number
CN117043670A
CN117043670A CN202280023421.9A CN202280023421A CN117043670A CN 117043670 A CN117043670 A CN 117043670A CN 202280023421 A CN202280023421 A CN 202280023421A CN 117043670 A CN117043670 A CN 117043670A
Authority
CN
China
Prior art keywords
liquid crystal
meth
acrylate
crystal display
display element
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202280023421.9A
Other languages
English (en)
Inventor
山胁大辉
林秀幸
大浦刚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Sekisui Chemical Co Ltd
Publication of CN117043670A publication Critical patent/CN117043670A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
    • C08F222/1025—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate of aromatic dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1339—Gaskets; Spacers; Sealing of cells
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
    • C09K2200/0615—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09K2200/0625—Polyacrylic esters or derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)

Abstract

本发明的目的在于提供可见光固化性和低液晶污染性优异、且能够抑制涂布时的喷嘴阻塞的液晶显示元件用密封剂。另外，本发明的目的在于提供一种使用该液晶显示元件用密封剂而成的液晶显示元件。本发明的液晶显示元件用密封剂含有固化性树脂和光聚合引发剂，使用在波长450nm处具有峰顶的LED灯照射100mW/cm2的光30秒钟时的凝胶分率为70％以上，并且，使用在波长580nm处具有峰顶的LED灯照射400勒克斯的光48小时时的凝胶分率小于10％。

Description

液晶显示元件用密封剂和液晶显示元件
技术领域
本发明涉及可见光固化性和低液晶污染性优异、且能够抑制涂布时的喷嘴阻塞的液晶显示元件用密封剂。另外，本发明涉及使用该液晶显示元件用密封剂而成的液晶显示元件。
背景技术
近年来，作为液晶显示单元等液晶显示元件的制造方法，从缩短生产节拍时间、使用液晶量的最佳化之类的观点出发，使用了专利文献1、专利文献2中公开那样的使用了光热并用固化型的密封剂的被称为滴下工艺的液晶滴下方式。
在滴下工艺中，首先，通过分配方式在2片带电极的透明基板中的一者上形成框状的密封图案。接下来，在密封剂未固化的状态下将液晶的微小滴滴下到透明基板的框内整面，立即贴合另一个透明基板，对密封部照射紫外线等光来进行预固化。然后，在液晶退火时进行加热而进行正式固化，制作液晶显示元件。如果在减压下进行基板的贴合，则能够以极高的效率制造液晶显示元件，目前该滴下工艺成为液晶显示元件的制造方法的主流。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2001-133794号公报
专利文献2：国际公开第02/092718号
专利文献3：国际公开第2018/038016号
发明内容
发明要解决的课题
在移动电话、便携游戏机等各种带液晶面板的移动设备普及的现代，装置的小型化是最需要的课题。作为装置的小型化的方法，可举出液晶显示部的窄边框化，例如，进行了将密封部的位置配置在黑矩阵下的设计(以下，也称为窄边框设计)。
然而，在窄边框设计中，由于密封剂配置于黑矩阵的正下方，所以如果进行滴下工艺，则存在如下问题：在使密封剂光固化时所照射的光被遮挡，光无法到达密封剂的内部，固化变得不充分。如果像这样密封剂的固化变得不充分，则未固化的密封剂成分溶出至液晶中而产生液晶污染的问题。
通常，作为使密封剂光固化的方法而进行紫外线的照射，但特别是在液晶滴下工艺中，由于在滴下液晶后使密封剂固化，所以存在因照射紫外线而导致液晶劣化的问题。因此，为了防止由紫外线导致的液晶的劣化，在密封剂中配合对可见光区域的光具有反应性的光聚合引发剂，通过隔着截止滤光片的光的照射而使密封剂固化，作为这样的光聚合引发剂，在专利文献3中公开了樟脑醌系化合物等。
本发明的目的在于提供可见光固化性和低液晶污染性优异、且能够抑制涂布时的喷嘴阻塞的液晶显示元件用密封剂。另外，本发明的目的在于提供使用该液晶显示元件用密封剂而成的液晶显示元件。
用于解决课题的手段
本公开1为一种液晶显示元件用密封剂，其含有固化性树脂和光聚合引发剂，
使用在波长450nm处具有峰顶的LED灯照射100mW/cm2的光30秒钟时的凝胶分率为70％以上，并且，
使用在波长580nm处具有峰顶的LED灯照射400勒克斯的光48小时时的凝胶分率小于10％。
本公开2为一种液晶显示元件，其具有本公开1的液晶显示元件用密封剂的固化物。
以下，对本发明进行详述。
本发明人们从降低能量损失、制造成本的观点出发，研究了如下方案：不隔着截止滤光片而使用在长波长(例如波长450nm)处具有峰顶的LED灯进行光照射，由此使密封剂固化来制作液晶显示元件。然而，在使用包含樟脑醌系化合物作为光聚合引发剂的密封剂，并使用这种LED灯来制作液晶显示元件的情况下，明确会产生液晶污染。
本发明人们认为：在使用包含樟脑醌系化合物作为光聚合引发剂的密封剂、且不隔着截止滤光片而使用在长波长侧的波长区域处具有峰顶的LED灯来制作液晶显示元件的情况下发生液晶污染的原因在于，由于该樟脑醌系化合物的反应性低，所以密封剂无法充分固化。因此，本发明人等研究了使用对可见光的反应性更优异的二茂钛化合物等光聚合引发剂，但在使用这样的光聚合引发剂的情况下，在涂布密封剂时，有时密封剂阻塞于涂布装置的喷嘴。通常，就使用了对可见光的反应性优异的光聚合引发剂的密封剂的涂布而言，为了防止该光聚合引发剂的反应，而在以不被照射波长500nm以下的光的方式设计的黄灯下进行，但本发明人们认为，涂布密封剂时的喷嘴阻塞的原因在于，即使是该黄灯的光，该光聚合引发剂也发生反应。因此，本发明人们研究了：以使用在450nm处具有峰顶的LED灯照射100mW/cm2的光30秒钟时的凝胶分率为特定值以上、且使用在波长580nm处具有峰顶的LED灯照射400勒克斯的光48小时时的凝胶分率小于特定值的方式而制备密封剂。其结果发现，能够得到可见光固化性和低液晶污染性优异、且能够抑制涂布时的喷嘴阻塞的液晶显示元件用密封剂，从而完成了本发明。
就本发明的液晶显示元件用密封剂而言，使用在波长450nm处具有峰顶的LED灯(以下，也称为“450nmLED灯”)照射100mW/cm2的光30秒钟时的凝胶分率为70％以上。通过使使用上述450nmLED灯照射100mW/cm2的光30秒钟时的凝胶分率为70％以上，从而本发明的液晶显示元件用密封剂的可见光固化性和低液晶污染性优异。使用上述450nmLED灯照射100mW/cm2的光30秒钟时的凝胶分率的优选的下限为80％，更优选的下限为85％。
需要说明的是，在本说明书中，上述“凝胶分率”是指密封剂中所含的固化性树脂交联而聚合物化的程度。需要说明的是，此时所混合的填充剂等也可以视为通过进入到聚合物中而同时凝胶化的物质。
另外，上述凝胶分率可以通过下式算出。
凝胶分率(重量％)＝((G2-G0)÷(G1-G0))×100
作为具体的作业，如下所示。
在2片聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜之间以成为300μm的厚度的方式涂展密封剂。作为上述PET膜，可举出PET5011(琳得科公司制)等。从PET膜的单面侧用指定的LED灯和金属卤化物灯照射光后，将2片PET膜之间剥离。在密封剂没有粘性的情况下，将密封固化物从PET膜剥离后切成1cm×2cm的长条状，用200目的金属网来包裹所得到的长条状的试验片，以使得密封剂不会从网的格子以外的部位释放。另一方面，在密封剂具有粘性的情况下，通过微量刮铲的平面采集密封剂并用200目的金属网包裹，以使得密封剂不会从网的格子以外的部位释放。此时，测定所使用的金属网的重量并设为G0，测定密封剂与金属网的重量的合计重量并设为G1。需要说明的是，G0设为1g以上且小于3g，(G1-G0)设为0.2g以上且小于0.4g。另外，200目是表示网眼的细度的指标，表示1英寸间的金属线的根数为200根。将包裹有密封剂的金属网放入到螺口管No.8(Maruemu公司制)中之后，在该螺口管中加入丙酮70g，静置3小时。用镊子取出丙酮中存在的包裹有密封剂的金属网，放入到新的螺口管No.8(Maruemu公司制)中之后，向该螺口管中加入新的丙酮70g，进一步静置2小时。用镊子取出包裹有密封剂的金属网后，在80℃的烘箱中保持常压来干燥2小时。干燥后，测定包裹有密封剂的金属网的重量并设为G2。需要说明的是，上述作业在1勒克斯以下的暗室中实施。另外，在作业环境的照度的测定中使用数字照度计TM-201L(TENMERS公司制)。
作为上述450nmLED灯，例如可举出UELCL-P-450-X(EYE GRAPHICS公司制)等。将UELCL-P-450-X的发光光谱示于图1。
关于450nmLED灯的照度，使用紫外线薄型照度计UIT-θLED(USHIO电机公司制)，将设定为绝对值校正波长450nm时的照度以mW/cm2的单位表示。
就本发明的液晶显示元件用密封剂而言，使用在波长580nm处具有峰顶的LED灯(以下，也称为“580nmLED灯”)照射400勒克斯的光48小时时的凝胶分率小于10％。通过使使用上述580nmLED灯照射400勒克斯的光48小时时的凝胶分率小于10％，从而本发明的液晶显示元件用密封剂能够抑制涂布时的喷嘴阻塞。使用上述580nmLED灯照射400勒克斯的光48小时时的凝胶分率的优选的上限为7％，更优选的上限为3％。
作为上述580nmLED灯，例如可举出ECOHILUX HES-YF LDG32T·Y22/22(IRISOHYAMA公司制)等。将ECOHILUX HES-YF LDG32T·Y22/22的发光光谱示于图2。
关于580nmLED灯的照度，将使用数字照度计TM-201L(TENMARS公司制)时的照度以勒克斯(lx)的单位表示。
本发明的液晶显示元件用密封剂含有固化性树脂。
上述固化性树脂优选含有(甲基)丙烯酸系化合物。
作为上述(甲基)丙烯酸系化合物，例如可举出(甲基)丙烯酸酯化合物、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选环氧(甲基)丙烯酸酯。另外，从反应性的观点出发，上述(甲基)丙烯酸系化合物优选在1分子中具有2个以上(甲基)丙烯酰基。
需要说明的是，在本说明书中，上述“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸，上述“(甲基)丙烯酸系化合物”是指具有(甲基)丙烯酰基的化合物，上述“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。另外，上述“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。此外，上述“环氧(甲基)丙烯酸酯”表示使环氧化合物中的全部环氧基与(甲基)丙烯酸反应而得到的化合物。
作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物中的单官能的化合物，例如可举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、酰亚胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、琥珀酸-2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、六氢邻苯二甲酸-2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。
另外，作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物中的2官能的化合物，例如可举出：1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚F二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性异氰脲酸二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己内酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
另外，作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物中的3官能以上的化合物，例如可举出：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯，例如可举出：通过使环氧化合物与(甲基)丙烯酸按照常规方法在碱性催化剂的存在下反应而得到的环氧(甲基)丙烯酸酯等。
作为成为用于合成上述环氧(甲基)丙烯酸酯的原料的环氧化合物，例如可举出：双酚A型环氧化合物、双酚F型环氧化合物、双酚S型环氧化合物、2,2’-二烯丙基双酚A型环氧化合物、氢化双酚型环氧化合物、环氧丙烷加成双酚A型环氧化合物、间苯二酚型环氧化合物、联苯型环氧化合物、硫醚型环氧化合物、二苯基醚型环氧化合物、二环戊二烯型环氧化合物、萘型环氧化合物、苯酚酚醛型环氧化合物、邻甲酚酚醛型环氧化合物、二环戊二烯酚醛型环氧化合物、联苯酚醛型环氧化合物、萘苯酚酚醛型(日文：ナフタレンフェノールノボラック型)环氧化合物、缩水甘油胺型环氧化合物、烷基多元醇型环氧化合物、橡胶改性型环氧化合物、缩水甘油酯化合物等。
作为上述双酚A型环氧化合物中的市售品，例如可举出jER828EL、jER1004(均为三菱化学公司制)、EPICLON EXA-850CRP(DIC公司制)等。
作为上述双酚F型环氧化合物中的市售品，例如可举出jER806、jER4004(均为三菱化学公司制)等。
作为上述双酚S型环氧化合物中的市售品，例如可举出EPICLON EXA1514(DIC公司制)等。
作为上述2,2’-二烯丙基双酚A型环氧化合物中的市售品，例如可举出RE-810NM(日本化药公司制)等。
作为上述氢化双酚型环氧化合物中的市售品，例如可举出EPICLON EXA7015(DIC公司制)等。
作为上述环氧丙烷加成双酚A型环氧化合物中的市售品，例如可举出EP-4000S(ADEKA公司制)等。
作为上述间苯二酚型环氧化合物中的市售品，例如可举出EX-201(NagaseChemteX公司制)等。
作为上述联苯型环氧化合物中的市售品，例如可举出jER YX-4000H(三菱化学公司制)等。
作为上述硫醚型环氧化合物中的市售品，例如可举出YSLV-50TE(NIPPON STEELChemical&Material公司制)等。
作为上述二苯基醚型环氧化合物中的市售品，例如可举出YSLV-80DE(NIPPONSTEEL Chemical&Material公司制)等。
作为上述二环戊二烯型环氧化合物中的市售品，例如可举出EP-4088S(ADEKA公司制)等。
作为上述萘型环氧化合物中的市售品，例如可举出EPICLON HP4032、EPICLONEXA-4700(均为DIC公司制)等。
作为上述苯酚酚醛型环氧化合物中的市售品，例如可举出EPICLON N-770(DIC公司制)等。
作为上述邻甲酚酚醛型环氧化合物中的市售品，例如可举出EPICLON N-670-EXP-S(DIC公司制)等。
作为上述二环戊二烯酚醛型环氧化合物中的市售品，例如可举出EPICLON HP7200(DIC公司制)等。
作为上述联苯酚醛型环氧化合物中的市售品，例如可举出NC-3000P(日本化药公司制)等。
作为上述萘苯酚酚醛型环氧化合物中的市售品，例如可举出ESN-165S(NIPPONSTEEL Chemical&Material公司制)等。
作为上述缩水甘油胺型环氧化合物中的市售品，例如可举出jER630(三菱化学公司制)、EPICLON 430(DIC公司制)、TETRAD-X(三菱瓦斯化学公司制)等。
作为上述烷基多元醇型环氧化合物中的市售品，例如可举出ZX-1542(NIPPONSTEEL Chemical&Material公司制)、EPICLON 726(DIC公司制)、EPOLIGHT 80MFA(共荣社化学公司制)、Denacol EX-611(Nagase ChemteX公司制)等。
作为上述橡胶改性型环氧化合物中的市售品，例如可举出YR-450、YR-207(均为NIPPON STEEL Chemical&Material公司制)、Epolead PB(Daicel公司制)等。
作为上述缩水甘油酯化合物中的市售品，例如可举出Denacol EX-147(NagaseChemteX公司制)等。
作为上述环氧化合物中的其他市售品，例如可举出YDC-1312、YSLV-80XY、YSLV-90CR(均为NIPPON STEEL Chemical&Material公司制)、XAC4151(旭化成公司制)、jER1031、jER1032(均为三菱化学公司制)、EXA-7120(DIC公司制)、TEPIC(日产化学公司制)等。
作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯中的市售品，例如可举出DAICEL-ALLNEX公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯、新中村化学工业公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯、共荣社化学公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯、Nagase ChemteX公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述DAICEL-ALLNEX公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯，例如可举出EBECRYL860、EBECRYL3200、EBECRYL3201、EBECRYL3412、EBECRYL3600、EBECRYL3700、EBECRYL3701、EBECRYL3702、EBECRYL3703、EBECRYL3708、EBECRYL3800、EBECRYL6040、EBECRYL RDX63182等。
作为上述新中村化学工业公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯，例如可举出EA-1010、EA-1020、EA-5323、EA-5520、EA-CHD、EMA-1020等。
作为上述共荣社化学公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯，例如可举出Epoxy Ester M-600A、Epoxy Ester 40EM、Epoxy Ester 70PA、Epoxy Ester 200PA、Epoxy Ester 80MFA、Epoxy Ester 3002M、Epoxy Ester 3002A、Epoxy Ester 1600A、Epoxy Ester 3000M、EpoxyEster3000A、Epoxy Ester 200EA、Epoxy Ester 400EA等。
作为上述Nagase ChemteX公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯，例如可举出DenacolAcrylate DA-141、Denacol Acrylate DA-314、Denacol Acrylate DA-911等。
上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯例如可以通过使具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物在催化剂量的锡系化合物存在下与多官能异氰酸酯化合物反应而得到。
作为上述多官能异氰酸酯化合物，例如可举出：异佛尔酮二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(MDI)、氢化MDI、聚合MDI、1,5-萘二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、氢化XDI、赖氨酸二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、三(异氰酸酯苯基)硫代磷酸酯(日文：トリス(イソシアネートフェニル)チオフォスフェート)、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、1,6,11-十一烷三异氰酸酯等。
另外，作为上述多官能异氰酸酯化合物，也可以使用通过多元醇与过量的多官能异氰酸酯化合物的反应而得到的链延长了的多官能异氰酸酯化合物。
作为上述多元醇，例如可举出乙二醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇、三羟甲基丙烷、碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚己内酯二醇等。
作为上述具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物，例如可举出单(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、二元醇的单(甲基)丙烯酸酯、三元醇的单(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述单(甲基)丙烯酸羟基烷基酯，例如可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等。
作为上述二元醇，例如可举出乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、聚乙二醇等。
作为上述三元醇，例如可举出三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油等。
作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯，例如可举出双酚A型环氧丙烯酸酯等。
作为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中的市售品，例如可举出：东亚合成公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、DAICEL-ALLNEX公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、根上工业公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、新中村化学工业公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、共荣社化学公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述东亚合成公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，例如可举出M-1100、M-1200、M-1210、M-1600等。
作为上述DAICEL-ALLNEX公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，例如可举出EBECRYL210、EBECRYL220、EBECRYL230、EBECRYL270、EBECRYL1290、EBECRYL2220、EBECRYL4827、EBECRYL4842、EBECRYL4858、EBECRYL5129、EBECRYL6700、EBECRYL8402、EBECRYL8803、EBECRYL8804、EBECRYL8807、EBECRYL9260等。
作为上述根上工业公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，例如可举出ArtresinUN-330、Artresin SH-500B、Artresin UN-1200TPK、Artresin UN-1255、Artresin UN-3320HB、Artresin UN-7100、Artresin UN-9000A、Artresin UN-9000H等。
作为上述新中村化学工业公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，例如可举出U-2HA、U-2PHA、U-3HA、U-4HA、U-6H、U-6HA、U-6LPA、U-10H、U-15HA、U-108、U-108A、U-122A、U-122P、U-324A、U-340A、U-340P、U-1084A、U-2061BA、UA-340P、UA-4000、UA-4100、UA-4200、UA-4400、UA-5201P、UA-7100、UA-7200、UA-W2A等。
作为上述共荣社化学公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，例如可举出AH-600、AI-600、AT-600、UA-101I、UA-101T、UA-306H、UA-306I、UA-306T等。
出于提高所得到的液晶显示元件用密封剂的粘接性等目的，上述固化性树脂可以含有环氧化合物。作为上述环氧化合物，例如可举出：成为用于合成上述环氧(甲基)丙烯酸酯的原料的环氧化合物、部分(甲基)丙烯酸改性环氧化合物等。
需要说明的是，在本说明书中，上述部分(甲基)丙烯酸改性环氧化合物是指：例如，可以通过使1分子中具有2个以上环氧基的环氧化合物的一部分环氧基与(甲基)丙烯酸反应而得到的、1分子中具有环氧基和(甲基)丙烯酰基各1个以上的化合物。
在含有上述(甲基)丙烯酸系化合物和上述环氧化合物作为上述固化性树脂的情况下，或者在含有上述部分(甲基)丙烯酸改性环氧化合物作为上述固化性树脂的情况下，优选使上述固化性树脂中的(甲基)丙烯酰基与环氧基的合计中的(甲基)丙烯酰基的比率为30摩尔％以上且95摩尔％以下。通过使上述(甲基)丙烯酰基的比率为该范围，从而抑制液晶污染的发生，并且所得到的液晶显示元件用密封剂的粘接性变得更优异。
从使所得到的液晶显示元件用密封剂的低液晶污染性变得更优异的观点出发，上述固化性树脂优选具有-OH基、-NH-基、-NH2基等氢键性的单元。
上述固化性树脂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
本发明的液晶显示元件用密封剂含有光聚合引发剂。
关于使用上述450nmLED灯照射100mW/cm2的光30秒钟时的凝胶分率、以及使用上述580nmLED灯照射400勒克斯的光48小时时的凝胶分率，可以通过对上述光聚合引发剂、上述光聚合引发剂与后述的敏化剂的组合调整种类、含有比例来进行调整。
作为上述光聚合引发剂，从容易将使用上述450nmLED灯照射100mW/cm2的光30秒钟时的凝胶分率、以及使用上述580nmLED灯照射400勒克斯的光48小时时的凝胶分率分别调整为上述范围的方面出发，优选为下述式(1-1)～(1-3)所示的化合物。另外，在与后述的敏化剂组合含有的情况下，作为上述光聚合引发剂，还优选樟脑醌。
[化学式1]
相对于固化性树脂100重量份，上述光聚合引发剂的含量的优选的下限为0.3重量份，优选的上限为10重量份。通过使上述光聚合引发剂的含量为0.3重量份以上，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的可见光固化性和低液晶污染性变得更优异。通过使上述光聚合引发剂的含量为10重量份以下，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的低液晶污染性变得更优异。上述光聚合引发剂的含量的更优选的下限为0.5重量份，更优选的上限为4重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂可以含有敏化剂。
在使用上述樟脑醌作为上述光聚合引发剂的情况下，通过与该樟脑醌组合使用上述敏化剂，能够容易地调整使用上述450nmLED灯照射100mW/cm2的光30秒钟时的凝胶分率、以及使用上述580nmLED灯照射400勒克斯的光48小时时的凝胶分率。
作为上述敏化剂，从通过与上述樟脑醌组合使用，从而容易将使用上述450nmLED灯照射100mW/cm2的光30秒钟时的凝胶分率、以及使用上述580nmLED灯照射400勒克斯的光48小时时的凝胶分率分别调整为上述范围的角度出发，优选下述式(2-1)所示的化合物、下述式(2-2)所示的化合物。
[化学式2]
相对于固化性树脂100重量份，上述敏化剂的含量的优选的下限为0.001重量份，优选的上限为0.5重量份。通过使上述敏化剂的含量为该范围，从而所得到的液晶显示元件用密封剂的可见光固化性和低液晶污染性变得更优异，并且抑制涂布时的喷嘴阻塞的效果变得更优异。上述敏化剂的含量的更优选的下限为0.005重量份，更优选的上限为0.1重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂可以在不妨碍本发明的目的的范围内含有热聚合引发剂。
作为上述热聚合引发剂，例如可举出由偶氮化合物、有机过氧化物等构成的热聚合引发剂。其中，优选由高分子偶氮化合物构成的高分子偶氮引发剂。
上述热聚合引发剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
需要说明的是，在本说明书中，上述“高分子偶氮化合物”是指具有偶氮基且通过热而生成能够使(甲基)丙烯酰氧基固化的自由基的、数均分子量为300以上的化合物。
上述高分子偶氮化合物的数均分子量的优选的下限为1000，优选的上限为30万。通过使上述高分子偶氮化合物的数均分子量为该范围，从而能够抑制液晶污染，并且能够容易地与固化性树脂混合。上述高分子偶氮化合物的数均分子量的更优选的下限为5000，更优选的上限为10万，进一步优选的下限为1万，进一步优选的上限为9万。
作为上述高分子偶氮化合物，例如可举出：具有经由偶氮基将多个聚环氧烷、聚二甲基硅氧烷等单元键合而得的结构的高分子偶氮化合物。
作为上述具有经由偶氮基将多个聚环氧烷等单元键合而得的结构的高分子偶氮化合物，优选为具有聚环氧乙烷结构的高分子偶氮化合物。
作为上述高分子偶氮化合物，具体而言，例如可举出：4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)与聚亚烷基二醇的缩聚物、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)与具有末端氨基的聚二甲基硅氧烷的缩聚物等。
作为上述高分子偶氮化合物中的市售品，例如可举出VPE-0201、VPE-0401、VPE-0601、VPS-0501、VPS-1001(均为富士胶片和光纯药公司制)等。
另外，作为并非高分子的偶氮化合物，例如可举出V-65、V-501(均为富士胶片和光纯药公司制)等。
作为上述有机过氧化物，例如可举出过氧化酮、过氧化缩酮、过氧化氢、二烷基过氧化物、过氧化酯、二酰基过氧化物、过氧化二碳酸酯等。
相对于上述固化性树脂100重量份，上述热聚合引发剂的含量的优选的下限为0.05重量份，优选的上限为10重量份。通过使上述热聚合引发剂的含量为0.05重量份以上，从而本发明的液晶显示元件用密封剂热固化性变得更优异。通过使上述热聚合引发剂的含量为10重量份以下，从而本发明的液晶显示元件用密封剂的低液晶污染性、保存稳定性变得更优异。上述热聚合引发剂的含量的更优选的下限为0.1重量份，更优选的上限为5重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂可以含有热固化剂。
作为上述热固化剂，例如可举出有机酸酰肼、咪唑衍生物、胺化合物、多元酚系化合物、酸酐等。其中，适合使用有机酸酰肼。
上述热固化剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为上述有机酸酰肼，例如可举出癸二酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、己二酸二酰肼、丙二酸二酰肼等。
作为上述有机酸酰肼中的市售品，例如可举出大塚化学公司制的有机酸酰肼、Ajinomoto Fine-Techno公司制的有机酸酰肼等。
作为上述大塚化学公司制的有机酸酰肼，例如可举出SDH、ADH等。
作为上述Ajinomoto Fine-Techno公司制的有机酸酰肼，例如可举出AJICUREVDH、AJICURE VDH-J、AJICURE UDH、AJICURE UDH-J等。
相对于上述固化性树脂100重量份，上述热固化剂的含量的优选的下限为1重量份，优选的上限为50重量份。通过使上述热固化剂的含量为该范围，从而能够在不使所得到的液晶显示元件用密封剂的涂布性等变差的情况下使热固化性变得更优异。上述热固化剂的含量的更优选的上限为30重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂优选出于提高粘度、改善基于应力分散效果的粘接性、改善线膨胀系数等目的而含有填充剂。
作为上述填充剂，可以使用无机填充剂、有机填充剂。
作为上述无机填充剂，例如可举出二氧化硅、滑石、玻璃珠、石棉、石膏、硅藻土、绿土、膨润土、蒙脱石、绢云母、活性白土、氧化铝、氧化锌、氧化铁、氧化镁、氧化锡、氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化镁、氢氧化铝、氮化铝、氮化硅、硫酸钡、硅酸钙等。
作为上述有机填充剂，例如可举出聚酯微粒、聚氨酯微粒、乙烯基聚合物微粒、丙烯酸系聚合物微粒等。
上述填充剂还具有在使用450nmLED灯照射100mW/cm2的光30秒钟时助长光的散射而提高凝胶分率的效果，因此优选。特别是，与无机填充剂相比，从还能够同时确保光的透射性的观点出发而更优选有机填充剂。
上述填充剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
相对于上述固化性树脂100重量份，上述填充剂的含量的优选的下限为10重量份，优选的上限为60重量份。通过使上述填充剂的含量为该范围，从而在不使涂布性等变差的情况下使粘接性的改善等效果变得更优异。上述填充剂的含量的更优选的下限为20重量份，更优选的上限为50重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂优选含有硅烷偶联剂。上述硅烷偶联剂主要具有作为用于将密封剂与基板等良好地粘接的粘接助剂的作用。
作为上述硅烷偶联剂，例如适合使用3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷等。它们在提高与基板等的粘接性的效果方面优异，通过与固化性树脂进行化学键合，能够抑制固化性树脂向液晶中的流出。
上述硅烷偶联剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
本发明的液晶显示元件用密封剂100重量份中的上述硅烷偶联剂的含量的优选的下限为0.1重量份，优选的上限为10重量份。通过使上述硅烷偶联剂的含量为该范围，从而抑制液晶污染的发生，并且提高粘接性的效果变得更优异。上述硅烷偶联剂的含量的更优选的下限为0.3重量份，更优选的上限为5重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂可以进一步根据需要含有反应性稀释剂、触变剂、间隔物、固化促进剂、消泡剂、流平剂、阻聚剂等添加剂。
作为制造本发明的液晶显示元件用密封剂的方法，例如可举出：使用均质分散机、均质混合机、万能混合机、行星式混合机、捏合机、三辊机等混合机，将固化性树脂、光聚合引发剂和敏化剂、根据需要添加的硅烷偶联剂等混合的方法等。
通过在本发明的液晶显示元件用密封剂中配合导电性微粒，能够制造上下导通材料。
作为上述导电性微粒，可以使用金属球、在树脂微粒的表面形成有导电金属层的导电性微粒等。其中，在树脂微粒的表面形成有导电金属层的导电性微粒借助树脂微粒的优异的弹性而能够在不损伤透明基板等的情况下进行导电连接，因此是合适的。
具有本发明的液晶显示元件用密封剂的固化物的液晶显示元件也是本发明之一。
作为本发明的液晶显示元件，优选窄边框设计的液晶显示元件。具体而言，液晶显示部的周围的框部分的宽度优选为2mm以下。
另外，制造本发明的液晶显示元件时的本发明的液晶显示元件用密封剂的涂布宽度优选为1mm以下。
作为制造本发明的液晶显示元件的方法，适合使用液晶滴下工艺，具体而言，例如可举出具有以下各工序的方法等。
首先，进行通过丝网印刷、分配器涂布等在具有ITO薄膜等电极和取向膜的2张透明基板中的一张上涂布本发明的液晶显示元件用密封剂而形成框状的密封图案的工序。接着，进行如下工序：在本发明的液晶显示元件用密封剂未固化的状态下将液晶的微小滴滴下涂布于基板的密封图案的框内，在真空下重叠另一张透明基板。然后，通过进行如下工序从而能够得到液晶显示元件，该工序为：隔着截止滤光片等对本发明的液晶显示元件用密封剂的密封图案部分照射光，从而使密封剂光固化的工序。另外，除了使上述密封剂光固化的工序以外，还可以进行对密封剂进行加热而使其热固化的工序。
发明效果
根据本发明，能够提供可见光固化性和低液晶污染性优异、且能够抑制涂布时的喷嘴阻塞的液晶显示元件用密封剂。另外，根据本发明，能够提供使用该液晶显示元件用密封剂而成的液晶显示元件。
附图说明
图1是UELCL-P-450-X的发光光谱。
图2是ECOHILUX HES-YF LDG32T·Y22/22的发光光谱。
具体实施方式
以下，列举实施例更详细地对本发明进行说明，但本发明并不仅限定于这些实施例。
(式(1-1)所示的化合物的合成)
将N-乙基咔唑5重量份、2,5-噻吩二甲酰氯2.81重量份和氯化铝3.76重量份加入到二氯甲烷40mL中，在室温下搅拌一整夜。向所得到的反应液中加入乙酰氯2.21重量份和氯化铝3.76重量份，在室温下进一步搅拌4小时。将所得到的反应液注入冰水中后，将有机层用乙酸乙酯萃取。将萃取的溶液用饱和碳酸氢钠水溶液和食盐水洗涤后，使用无水硫酸镁使其干燥并浓缩，得到了产物(A1)。
将所得到的产物(A1)3重量份、羟基氯化铵0.76重量份和吡啶0.86重量份加入到乙醇30mL中，回流搅拌10小时。将所得到的反应液注入到冰水中后，进行过滤。将滤出物用水洗涤后，溶解于乙酸乙酯，使用无水硫酸镁使其干燥并浓缩，得到了产物(B 1)。
将所得到的产物(B 1)1.5重量份溶解于N,N-二甲基甲酰胺25重量份后，加入乙酰氯0.59重量份。一边将所得到的溶液冷却至10℃以下一边滴加三乙胺0.78重量份，在室温下搅拌4小时。将所得到的反应液注入到水中后，进行过滤。通过使用了二氯甲烷与己烷的混合溶剂(二氯甲烷：己烷＝2：1)的硅胶柱色谱对滤出物进行纯化，由此得到了上述式(1-1)所示的化合物。
需要说明的是，所得到的上述式(1-1)所示的化合物的结构通过1H-NMR、13C-NMR和FT-IR进行确认。
(式(1-2)所示的化合物的合成)
将N-(2-乙基己基)咔唑5重量份、2,5-噻吩二甲酰氯2.81重量份和氯化铝3.76重量份加入到二氯甲烷40mL中，在室温下搅拌一整夜。向所得到的反应液中加入乙酰氯2.21重量份和氯化铝3.76重量份，在室温下进一步搅拌4小时。将所得到的反应液注入冰水中后，将有机层用乙酸乙酯萃取。将萃取的溶液用饱和碳酸氢钠水溶液和食盐水洗涤后，使用无水硫酸镁使其干燥并浓缩，得到了产物(A2)。
将所得到的产物(A2)3重量份、羟基氯化铵0.76重量份和吡啶0.86重量份加入到乙醇30mL中，回流搅拌10小时。将所得到的反应液注入到冰水中后，进行过滤。将滤出物用水洗涤后，溶解于乙酸乙酯，使用无水硫酸镁使其干燥并浓缩，得到了产物(B2)。
将所得到的产物(B2)1.5重量份溶解于N,N-二甲基甲酰胺25重量份后，加入乙酰氯0.59重量份。一边将所得到的溶液冷却至10℃以下一边滴加三乙胺0.78重量份，在室温下搅拌4小时。将所得到的反应液注入到水中后，进行过滤。通过使用了二氯甲烷与己烷的混合溶剂(二氯甲烷：己烷＝2：1)的硅胶柱色谱对滤出物进行纯化，由此得到了上述式(1-2)所示的化合物。
需要说明的是，所得到的上述式(1-2)所示的化合物的结构通过1H-NMR、13C-NMR和FT-IR进行确认。
(式(1-3)所示的化合物的合成)
将3-(9H-咔唑-9-基)丙酸乙酯5重量份、己酰氯2.64重量份和氯化铝2.62重量份加入到二氯甲烷80mL中，在室温下搅拌一整夜。向所得到的反应液中加入2,5-噻吩二甲酰氯1.84重量份和氯化铝5.24重量份，在室温下进一步搅拌4小时。将所得到的反应液注入冰水中后，将有机层用乙酸乙酯萃取。将萃取的溶液用饱和碳酸氢钠水溶液和食盐水洗涤后，使用无水硫酸钠使其干燥并浓缩，得到了产物(A3)。
向乙醇20mL中的产物(A3)4.0重量份中加入20％氢氧化钠水溶液2.77重量份，回流3小时。反应结束后，加入水50mL，用浓盐酸调节为酸性后，用乙酸乙酯萃取。将乙酸乙酯层用水和食盐水洗涤，然后用无水硫酸钠使其干燥并浓缩，得到了产物(B3)。
将所得到的产物(B3)3重量份、羟基氯化铵0.58重量份和吡啶0.65重量份加入到乙醇30mL中，回流搅拌10小时。将所得到的反应液注入到冰水中后，进行过滤。将滤出物用水洗涤后，溶解于乙酸乙酯，使用无水硫酸钠使其干燥并浓缩，得到了产物(C3)。
将所得到的产物(C3)1.5重量份溶解于N,N-二甲基甲酰胺20重量份后，加入乙酰氯0.45重量份。一边将所得到的溶液冷却至10℃以下一边滴加三乙胺0.59重量份，在室温下搅拌4小时。将所得到的反应液注入到水中后，进行过滤。通过硅胶柱色谱将化合物分离，由此得到了上述式(1-3)所示的化合物。
需要说明的是，所得到的上述式(1-3)所示的化合物的结构通过1H-NMR、13C-NMR和FT-IR进行确认。
(实施例1～10和比较例1～6)
按照表1、2中记载的配合比，使用行星式搅拌机将各材料混合后，进一步使用3辊机进行混合，由此制备实施例1～10和比较例1～6的液晶显示元件用密封剂。作为行星式搅拌机，使用脱泡练太郎(THINKY公司制)。将所得到的液晶显示元件用密封剂用ARV-310LED(THINKY公司制)进行脱泡处理作为前处理。
在2片聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(琳得科公司制，“PET5011”)之间以成为300μm的厚度的方式涂展所得到的各液晶显示元件用密封剂。使用450nmLED灯从PET膜的单面侧照射100mW/cm2的光30秒钟后，将2片PET膜之间剥离。在密封剂没有粘性的情况下，将密封固化物从PET膜剥离后切成1cm×2cm的长条状，用200目的金属网来包裹所得到的长条状的试验片，以使得密封剂不会从网的格子以外的部位释放。另一方面，在密封剂具有粘性的情况下，通过微量刮铲的平面采集密封剂并用200目的金属网包裹，以使得密封剂不会从网的格子以外的部位释放。此时，测定所使用的金属网的重量并设为G0，测定密封剂与金属网的重量的合计重量并设为G1。需要说明的是，G0设为1g以上且小于3g，(G1-G0)设为0.2g以上且小于0.4g。将包裹有密封剂的金属网放入到螺口管No.8(Maruemu公司制)中之后，在该螺口管中加入丙酮70g，静置3小时。用镊子取出丙酮中存在的包裹有密封剂的金属网，放入到新的螺口管No.8(Maruemu公司制)中之后，向该螺口管中加入新的丙酮70g，进一步静置2小时。用镊子取出包裹有密封剂的金属网后，在80℃的烘箱中保持常压来干燥2小时。干燥后，测定包裹有密封剂的金属网的重量并设为G2。需要说明的是，上述作业在1勒克斯以下的暗室中实施。另外，在作业环境的照度的测定中使用TENMARS制的数字照度计TM-201L(TENMARS公司制)。将所得到的G0～G2的值代入到上述式中，由此测定凝胶分率。
作为450nmLED灯，使用UELCL-P-450-X(EYE GRAPHICS公司制)。
另外，使用580nmLED灯来代替450nmLED灯，照射400勒克斯的光48小时，对光照射后的密封剂同样地测定凝胶分率。作为580nmLED灯，使用ECOHILUX HES-YF LDG32T·Y22/22(IRIS OHYAMA公司制)。
进一步地，使用金属卤化物灯来代替450nmLED灯，隔着将340nm以下的光截止的截止滤光片(340nm截止滤光片)照射100mW/cm2的光30秒钟，对光照射后的密封剂同样地测定凝胶分率。需要说明的是，对于实施例7、9、10中得到的各液晶显示元件用密封剂，未测定隔着340nm截止滤光片照射100mW/cm2的光30秒钟时的凝胶分率。
将所得到的各凝胶分率示于表1、2。
＜评价＞
对实施例和比较例中得到的各液晶显示元件用密封剂进行以下的评价。将结果示于表1、2。
(喷嘴阻塞)
将实施例和比较例中得到的各液晶显示元件用密封剂填充至分配用的注射器，进行脱泡处理之后，在该注射器上设置喷嘴。接下来，将设置有喷嘴的注射器设置于分配器。为了将密封剂填充至喷嘴的前端，对注射器施加压缩空气而使密封剂从喷嘴的前端喷出。然后，停止压缩空气，用BEMCOT擦拭喷嘴的前端。
以密封剂不会从喷嘴的前端垂落、且密封剂不会从喷嘴的前端失去的压力对注射器内进行减压，在进行了回吸的状态下静置48小时。然后，对注射器内施加100kPa的压力，将密封剂从喷嘴前端喷出的情况记为“○”，将未喷出的情况记为“×”，评价了喷嘴阻塞。
作为分配用的注射器，使用PSY-10EU-OR(Musashi Engineering公司制)，作为设置于注射器的喷嘴，使用HN-0.3N(Musashi Engineering公司制)，作为分配器，使用SHOTMASTER300(Musashi Engineering公司制)。本评价在使用580nmLED灯照射400勒克斯的光的环境下进行。作为580nmLED灯，使用ECOHILUX HES-YF LDG32T·Y22/22(IRISOHYAMA公司制)，照度使用TM-201L(TENMARS公司制)进行测定。
(低液晶污染性)
在样品瓶中加入负性液晶(JNC石油化学公司制，“JC－7129XX”)0.5g，加入实施例和比较例中得到的各液晶显示元件用密封剂0.1g并振摇后，在120℃下加热1小时，恢复至室温(25℃)。在具有透明电极和进行了取向处理的取向膜(日产化学公司制，“RB-089”)的玻璃基板的取向膜上，以描绘正方形的框的方式用分配器涂布实施例和比较例中得到的各液晶显示元件用密封剂。密封剂的涂布在使用580nmLED灯照射1勒克斯以下的光的环境下进行。作为580nmLED灯，使用ECOHILUX HES-YF LDG32T·Y22/22(IRIS OHYAMA公司制)。接着，将从上述样品瓶取出的液晶的微小滴滴下涂布于基板上的框内整面，在真空中重叠另一玻璃基板。解除真空，使用450nmLED灯照射100mW/cm2的光30秒钟。作为450nmLED灯，使用UELCL-P-450-X(EYE GRAPHICS公司制)。然后，在120℃下加热1小时，由此使密封剂热固化而得到了液晶显示元件。
对于所得到的液晶显示元件，使用液晶物性评价***(TOYO Corporation制，“6254型”)，在25℃下施加5V、1Hz的交流电压，测定1秒后的保持电压，由此算出液晶的电压保持率。将电压保持率为95％以上的情况记为“◎”，将为80％以上且小于95％的情况记为“○”，将小于80％的情况记为“×”，评价低液晶污染性。
/>
产业上的可利用性
根据本发明，能够提供可见光固化性和低液晶污染性优异、且能够抑制涂布时的喷嘴阻塞的液晶显示元件用密封剂。另外，根据本发明，能够提供使用该液晶显示元件用密封剂而成的液晶显示元件。

Claims (2)

1.一种液晶显示元件用密封剂，其特征在于，含有固化性树脂和光聚合引发剂，
使用在波长450nm处具有峰顶的LED灯照射100mW/cm2的光30秒钟时的凝胶分率为70％以上，并且，
使用在波长580nm处具有峰顶的LED灯照射400勒克斯的光48小时时的凝胶分率小于10％。
2.一种液晶显示元件，其具有权利要求1所述的液晶显示元件用密封剂的固化物。
CN202280023421.9A 2021-06-04 2022-06-02 液晶显示元件用密封剂和液晶显示元件 Pending CN117043670A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021094542 2021-06-04
JP2021-094542 2021-06-04
PCT/JP2022/022496 WO2022255452A1 (ja) 2021-06-04 2022-06-02 液晶表示素子用シール剤及び液晶表示素子

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN117043670A true CN117043670A (zh) 2023-11-10

Family

ID=84324263

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202280023421.9A Pending CN117043670A (zh) 2021-06-04 2022-06-02 液晶显示元件用密封剂和液晶显示元件

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP7201881B1 (zh)
KR (1) KR20240017908A (zh)
CN (1) CN117043670A (zh)
TW (1) TW202313921A (zh)
WO (1) WO2022255452A1 (zh)

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3583326B2 (ja) 1999-11-01 2004-11-04 協立化学産業株式会社 Ｌｃｄパネルの滴下工法用シール剤
JP3795459B2 (ja) 2001-05-16 2006-07-12 積水化学工業株式会社 硬化性樹脂組成物、表示素子用シール剤及び表示素子用封口剤
JP2003313216A (ja) * 2002-04-18 2003-11-06 Henkel Loctite Corp 可視光硬化型樹脂組成物
JP4344400B1 (ja) * 2009-02-16 2009-10-14 株式会社日本化学工業所 オキシムエステル化合物及びこれらを用いた感光性樹脂組成物
CN109661449B (zh) 2016-08-26 2022-01-18 夏普株式会社 密封材料组成物、液晶单元以及液晶单元的制造方法
CN106405946A (zh) * 2016-11-29 2017-02-15 深圳市华星光电技术有限公司 框胶固化方法及液晶面板制造方法
JP7297499B2 (ja) * 2019-04-04 2023-06-26 東京応化工業株式会社 感光性樹脂組成物、パターン化された硬化膜の製造方法、及びパターン化された硬化膜
JP7084550B2 (ja) * 2020-03-03 2022-06-14 積水化学工業株式会社 液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、表示素子

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2022255452A1 (zh) 2022-12-08
WO2022255452A1 (ja) 2022-12-08
JP7201881B1 (ja) 2023-01-10
KR20240017908A (ko) 2024-02-08
TW202313921A (zh) 2023-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN114667302B (zh) 固化性树脂组合物、显示元件用密封剂、液晶显示元件用密封剂、上下导通材料、显示元件、电子部件用粘接剂和电子部件
TWI801554B (zh) 光聚合起始劑、顯示元件用密封劑、上下導通材料、顯示元件及化合物
JP5337293B1 (ja) 液晶表示素子用シール剤、上下導通材料及び液晶表示素子
WO2015178357A1 (ja) 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子
JP5340502B2 (ja) 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子
JPWO2020013128A1 (ja) 液晶素子用シール剤、上下導通材料、及び、液晶素子
JP6216260B2 (ja) 液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子
JP7084560B1 (ja) 液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子
JP6725771B1 (ja) 液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子
CN117043670A (zh) 液晶显示元件用密封剂和液晶显示元件
JP7253117B1 (ja) 液晶表示素子用シール剤及び液晶表示素子
JP7512404B2 (ja) 液晶表示素子用シール剤及び液晶表示素子
CN111656270B (zh) 液晶显示元件用密封剂、上下导通材料以及液晶显示元件
JP7053262B2 (ja) 液晶表示素子用シール剤の製造方法
JP5918606B2 (ja) 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料及び液晶表示素子
CN111164178B (zh) 电子材料用组合物、液晶显示元件用密封剂、上下导通材料和液晶显示元件
TW202208587A (zh) 液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料及液晶顯示元件
WO2021177314A1 (ja) 硬化性樹脂組成物、表示素子用シール剤、液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、表示素子、電子部品用接着剤、及び、電子部品
CN115996959A (zh) 噻吨酮化合物、光聚合引发剂、固化性树脂组合物、显示元件用组合物、液晶显示元件用密封剂、上下导通材料及液晶显示元件
TW202003776A (zh) 液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料、及液晶顯示元件

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination