CN115677961A - 一种超纤革用底涂树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及高分子合成领域，公开了一种超纤革用底涂树脂及其制备方法，超纤革用底涂树脂，包括如下重量份数的物质：二异氰酸酯50‑150份，二元醇150‑350份，小分子扩链剂2‑20份，磺酸盐亲水扩链剂5‑45份，非离子亲水扩链剂5‑20份，丙酮50‑100份，耐水解稳定剂3‑10份，去离子水400‑1200份，本发明水性树脂在90℃温度95％湿度240小时条件下，表面不发粘，物性保持率≥80％；作为超纤革底涂树脂使用，可以更好地衔接基材和面层树脂，剥离强度≥100N/3cm；水性树脂制备过程中不使用有机胺，制得的超纤革气味≤3.5级，花纹清晰饱满。
Description
技术领域
本发明涉及高分子合成领域，更具体地说，它涉及一种超纤革用底涂树脂及其制备方法。
背景技术
聚氨酯由于特殊的分子结构及聚集状态结构具有成膜性能好、热、力学性能优良、耐水、耐寒、耐曲折等特点被广泛用于纺织印染、皮革加工、粘合剂等领域。
自超纤革生产以来它就受到了广大使用者的喜爱，具有十分广阔的发展前景。目前制作超细纤维合成革的方法主要是：将超细纤维无纺布浸渍于聚乙烯醇水溶液进行预先处理，然后将得到的预处理的超细纤维无纺布含浸于水性聚氨酯，再烘干、减量、后处理等步骤最终得到贝斯，贝斯经过辊底涂喷面层后压花制得超纤革。目前超纤革主要应用在民用市场如箱包、沙发、服装等，由于底涂树脂无法满足汽车、游艇等高端市场的高物性要求(耐水解、高剥离等) 而受到限制。
CN114106681A提供了一种皮革底涂树脂及其制备方法，该方法制备的底涂树脂对于皮胚具有优异的填补遮盖效果，表面平细均匀，但是该树脂无法满足汽车领域耐水解要求(90℃温度95％湿度240小时条件下表面无退化分层，物性保持率≥80％)。
CN103183804B提供了一种用于真皮表面处理的超柔软底涂树脂，该方法处理过的真皮具有极佳的手感、耐化学品、高拉伸和伸长率，但是该方法采用了常规的羧酸型亲水扩链剂DMPA，《弹性体》2003-02-25,13(1)：53-57聚氨酯的化学降解一文中研究表明，DMPA中的羧基在高温高湿环境下会加速催化高分子链中的氨基甲酸酯基团水解反应，无法满足高端市场的耐水解要求，同时，剥离强度＜100N/3cm。氨基甲酸酯基团的水解机理如下：
发明内容
本发明提供一种超纤革用底涂树脂，包括如下重量份数的物质：二异氰酸酯50-150份，二元醇150-350份，小分子扩链剂2-20份，磺酸盐亲水扩链剂 5-45份，非离子亲水扩链剂5-20份，丙酮50-100份，耐水解稳定剂3-10份，去离子水400-1200份。
进一步地：二元醇的数均分子量为400-4000。
进一步地：二元醇为聚四氢呋喃二元醇、聚酯二元醇、聚丙二醇的其中一种或两种以上以任意比例混合。
进一步地：二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、苯亚甲基二异氰酸酯、1,5-奈二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯的其中一种或两种以上以任意比例混合。
进一步地：小分子扩链剂包括：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4- 丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,8-辛二醇、环己基甲二醇、氢醌羟乙基醚、三甲基戊二醇的其中一种或两种以上以任意比例混合。
进一步地：磺酸盐亲水扩链剂为乙二胺基乙磺酸钠、1,4丁二醇-2-磺酸钠、乙二醇乙磺酸钠的一种或两种以上以任意比例混合。
进一步地：非离子亲水扩链剂为Ymer-N120型号的非离子亲水二元醇。
进一步地：水解稳定剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ- 氨丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷的其中一种或两种以上以任意比例混合。
本发明还提供了一种超纤革底涂用水性树脂的制备方法，包括如下步骤：
步骤一：向反应器中加入二元醇，在120℃的温度下真空脱水1h；
步骤二：脱水完成后，降温至40-70℃，向反应器加入二异氰酸酯，在机械搅拌下，在60-90℃的温度下反应1-3h，向反应器加入小分子扩链剂和 Ymer-N120，在70-85℃的温度下反应2-4小时，降温至10-50℃制得聚氨酯预聚体；
步骤三：将步骤二所得的聚氨酯预聚体转移至乳化釜，向去乳化釜加入磺酸盐亲水扩链剂和水解稳定剂，搅拌反应30min，搅拌转速为1000-3000r/min，然后将去离子水加入预聚体中，搅拌反应30min，即得到超纤革底涂用水性树脂。
本发明在水性树脂合成过程中原位引入水解稳定剂和磺酸盐亲水扩链剂，使其与树脂高分子链达到分子融合，具有以下优点：
使用过程中水解稳定剂的的烷氧基水解成硅羟基,取向于超纤贝斯表面,同时与其表面的活性基团发生水解缩聚反应；同时有机基团则取向于面层树脂,在交联固化中,二者发生化学反应,完成了异种材料间的偶联过程，达到高剥离要求从而水解稳定剂的在高温高湿条件下(90℃温度95％湿度)会加速水解缩合，增加了水性树脂材料的内聚强度；本方法采用磺酸盐亲水扩链剂代替常用的羧酸盐扩链剂，在高湿热条件下，仍能保持高分子链不降解，从而保持高物性；本方法不适用有机胺作为中和剂、同时省去了水性树脂制备过程中的中和工序，节省制造成本和提高产品品质的同时也保护了环境。
水解稳定剂作用机理如下：
RSiX3+3H2O→RSi(OH)3+3HX
1.水解稳定剂中的硅烷先水解为硅羟基
2.硅羟基间缩合为低聚物
具体实施方式
现在将参考示例实施方式讨论本文描述的主题。应该理解，讨论这些实施方式只是为了使得本领域技术人员能够更好地理解从而实现本文描述的主题，并非是对权利要求书中所阐述的保护范围、适用性或者示例的限制。可以在不脱离本说明书内容的保护范围的情况下，对所讨论的元素的功能和排列进行改变。各个示例可以根据需要，省略、替代或者添加各种过程或组件。另外，相对一些示例所描述的特征在其他例子中也可以进行组合。
实施例1
在本实施例中提出了一种超纤革用底涂树脂，包括如下重量份数的物质：二异氰酸酯50份，二元醇150份，小分子扩链剂2份，磺酸盐亲水扩链剂5份，非离子亲水扩链剂5份，丙酮50份，耐水解稳定剂3份，去离子水400份。
二元醇的数均分子量为400。
二元醇为聚四氢呋喃二元醇、聚酯二元醇、聚丙二醇的其中一种或两种以上以任意比例混合。
二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、苯亚甲基二异氰酸酯、1，5-奈二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯的其中一种或两种以上以任意比例混合。
小分子扩链剂包括：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5- 戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,8-辛二醇、环己基甲二醇、氢醌羟乙基醚、三甲基戊二醇的其中一种或两种以上以任意比例混合。
磺酸盐亲水扩链剂为乙二胺基乙磺酸钠、1,4丁二醇-2-磺酸钠、乙二醇乙磺酸钠的一种或两种以上以任意比例混合。
非离子亲水扩链剂为Ymer-N120型号的非离子亲水二元醇。
水解稳定剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷的其中一种或两种以上以任意比例混合。
实施例2
在本实施例中提出了一种超纤革用底涂树脂，包括如下重量份数的物质：二异氰酸酯100份，二元醇250份，小分子扩链剂11份，磺酸盐亲水扩链剂25 份，非离子亲水扩链剂12.5份，丙酮75份，耐水解稳定剂7.5份，去离子水 800份。
二元醇的数均分子量为2200。
二元醇为聚四氢呋喃二元醇、聚酯二元醇、聚丙二醇的其中一种或两种以上以任意比例混合。
二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、苯亚甲基二异氰酸酯、1,5-奈二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯的其中一种或两种以上以任意比例混合。
小分子扩链剂包括：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5- 戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,8-辛二醇、环己基甲二醇、氢醌羟乙基醚、三甲基戊二醇的其中一种或两种以上以任意比例混合。
磺酸盐亲水扩链剂为乙二胺基乙磺酸钠、1,4丁二醇-2-磺酸钠、乙二醇乙磺酸钠的一种或两种以上以任意比例混合。
非离子亲水扩链剂为Ymer-N120型号的非离子亲水二元醇。
水解稳定剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷的其中一种或两种以上以任意比例混合。
实施例3
在本实施例中提出了一种超纤革用底涂树脂，包括如下重量份数的物质：二异氰酸酯150份，二元醇350份，小分子扩链剂20份，磺酸盐亲水扩链剂45 份，非离子亲水扩链剂20份，丙酮100份，耐水解稳定剂10份，去离子水1200 份。
二元醇的数均分子量为4000。
二元醇为聚四氢呋喃二元醇、聚酯二元醇、聚丙二醇的其中一种或两种以上以任意比例混合。
二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、苯亚甲基二异氰酸酯、1,5-奈二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯的其中一种或两种以上以任意比例混合。
小分子扩链剂包括：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5- 戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,8-辛二醇、环己基甲二醇、氢醌羟乙基醚、三甲基戊二醇的其中一种或两种以上以任意比例混合。
磺酸盐亲水扩链剂为乙二胺基乙磺酸钠、1,4丁二醇-2-磺酸钠、乙二醇乙磺酸钠的一种或两种以上以任意比例混合。
非离子亲水扩链剂为Ymer-N120型号的非离子亲水二元醇。
水解稳定剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷的其中一种或两种以上以任意比例混合。
实施例4
在本实施例提供了一种超纤革底涂用水性树脂的制备方法，包括如下步骤：
步骤一：向反应器中加入二元醇，在120℃的温度下真空脱水1h；
步骤二：脱水完成后，降温至40℃，向反应器加入二异氰酸酯，在机械搅拌下，在60℃的温度下反应1h，向反应器加入小分子扩链剂和Ymer-N120，在 70℃的温度下反应2小时，降温至10℃制得聚氨酯预聚体；
步骤三：将步骤二所得的聚氨酯预聚体转移至乳化釜，向去乳化釜加入磺酸盐亲水扩链剂和水解稳定剂，搅拌反应30min，搅拌转速为1000r/min，然后将去离子水加入预聚体中，搅拌反应30min，即得到超纤革底涂用水性树脂。
实施例5
在本实施例提供了一种超纤革底涂用水性树脂的制备方法，包括如下步骤：
步骤一：向反应器中加入二元醇，在120℃的温度下真空脱水1h；
步骤二：脱水完成后，降温至55℃，向反应器加入二异氰酸酯，在机械搅拌下，在75℃的温度下反应2h，向反应器加入小分子扩链剂和Ymer-N120，在 77℃的温度下反应3小时，降温至30℃制得聚氨酯预聚体；
步骤三：将步骤二所得的聚氨酯预聚体转移至乳化釜，向去乳化釜加入磺酸盐亲水扩链剂和水解稳定剂，搅拌反应30min，搅拌转速为2000r/min，然后将去离子水加入预聚体中，搅拌反应30min，即得到超纤革底涂用水性树脂。
实施例6
在本实施例提供了一种超纤革底涂用水性树脂的制备方法，包括如下步骤：
步骤一：向反应器中加入二元醇，在120℃的温度下真空脱水1h；
步骤二：脱水完成后，降温至70℃，向反应器加入二异氰酸酯，在机械搅拌下，在90℃的温度下反应3h，向反应器加入小分子扩链剂和Ymer-N120，在 85℃的温度下反应4小时，降温至50℃制得聚氨酯预聚体；
步骤三：将步骤二所得的聚氨酯预聚体转移至乳化釜，向去乳化釜加入磺酸盐亲水扩链剂和水解稳定剂，搅拌反应30min，搅拌转速为3000r/min，然后将去离子水加入预聚体中，搅拌反应30min，即得到超纤革底涂用水性树脂。
实施例7
制备A实验组超纤革底涂用水性树脂，具体过程如下：
步骤一：向反应器中加入300g聚四氢呋喃二元醇(数均分子量为2000)，在120℃的温度下真空脱水1h；
步骤二：脱水完成后，降温至60℃，向反应器加入120g异氟尔酮二异氰酸酯，机械搅拌下，80℃的温度下反应2h，向反应器加入1.5g新戊二醇和8g Ymer-N120，80℃下反应2小时，降温至40℃制得聚氨酯预聚体；
步骤三：将步骤二所得的预聚体转移至乳化釜，加入8g乙二胺基乙磺酸钠和5g水解稳定剂γ-氨丙基三乙氧基硅烷，搅拌反应30min，搅拌转速为1000 r/min，然后将650g去离子水加入预聚体中，搅拌反应30min，即得到超纤革底涂用水性树脂。
制备A对照组超纤革底涂用水性树脂，具体过程如下：
步骤一：向反应器中加入300g聚四氢呋喃二元醇(数均分子量为2000)，在120℃的温度下真空脱水1h；
步骤二：脱水完成后，降温至60℃，向反应器加入120g异氟尔酮二异氰酸酯，机械搅拌下，80℃的温度下反应2h，向反应器加入1.5g新戊二醇、8g Ymer-N120和4.9g二羟甲基丙酸，80℃下反应2小时，降温至40℃制得聚氨酯预聚体；
步骤三：将步骤二所得的预聚体转移至乳化釜，加入3.7g三乙胺中和剂，搅拌反应30min，搅拌转速为1000r/min，然后将650g去离子水加入预聚体中，搅拌反应30min，即得到超纤革底涂用水性树脂。
制备B实验组超纤革底涂用水性树脂，具体过程如下：
步骤一：向反应器中加入220g聚四氢呋喃二元醇(数均分子量为1000)、 90g聚丙二醇(数均分子量为2000)在120℃的温度下真空脱水1.5h；
步骤二：脱水完成后，降温至50℃，机械搅拌至均匀透明，向反应器加入 210g二环己基甲烷二异氰酸酯，在机械搅拌下，在85℃的温度下反应2h，向反应器加入2g1,4-丁二醇和8g Ymer-N120，80℃的温度下下反应2小时；降温至 40℃制得聚氨酯预聚体；
步骤三：将步骤二所得的反应液转移至乳化釜，向反应器加入10g乙二胺基乙磺酸钠和7g水解稳定剂γ-氨丙基三乙氧基硅烷，搅拌转速为1500r/min，搅拌反应30min，加入660g去离子水加入预聚体中，搅拌反应30min，即得到超纤革底涂用水性树脂。
制备B对照组超纤革底涂用水性树脂，具体过程如下：
步骤一：向反应器中加入220g聚四氢呋喃二元醇(数均分子量为1000)、 90g聚丙二醇(数均分子量为2000)在120℃的温度下真空脱水1.5h；
聚丙二醇(数均分子量为2000)在120℃的温度下真空脱水1.5h；
步骤二：脱水完成后，降温至50℃，机械搅拌至均匀透明，向反应器加入 210g二环己基甲烷二异氰酸酯，在机械搅拌下，在85℃的温度下反应2h，向反应器加入2g1,4-丁二醇、8g Ymer-N120和18g二羟甲基丙酸，80℃的温度下下反应2小时；降温至40℃制得聚氨酯预聚体；
步骤三：将步骤二所得的反应液转移至乳化釜，向反应器加入12g三乙胺，搅拌转速为1500r/min，搅拌反应30min，加入660g去离子水加入预聚体中，搅拌反应30min，即得到超纤革底涂用水性树脂。
制备C实验组超纤革底涂用水性树脂，具体过程如下：
步骤一：向反应器中加入110g聚丙二元醇(数均分子量为1000)、200g 聚四氢呋喃二元醇(数均分子量为2000)，在120℃的温度下真空脱水1h；
步骤二：脱水完成后，降温至50℃，向反应器加入140g异佛尔酮二异氰酸酯，在机械搅拌下，在70℃的温度下反应2h，向反应器加入2g1,6-己二醇和 8g Ymer-N120，80℃的温度下下反应2.5小时；降温至40℃制得聚氨酯预聚体；
步骤三：将步骤二所得的反应液转移至乳化釜，加入9g乙二胺基乙磺酸钠和6g水解稳定剂γ-氨丙基三乙氧基硅烷，搅拌30分钟，搅拌转速为1500 r/min，向乳化釜加入620g去离子水，搅拌反应30min，即得到水性聚氨酯树脂。
制备C对照组超纤革底涂用水性树脂，具体过程如下：
步骤一：向反应器中加入110g聚丙二元醇(数均分子量为1000)、200g 聚四氢呋喃二元醇(数均分子量为2000)，在120℃的温度下真空脱水1h；
步骤二：脱水完成后，降温至50℃，向反应器加入140g异佛尔酮二异氰酸酯，在机械搅拌下，在70℃的温度下反应2h，向反应器加入2g1,6-己二醇、8g Ymer-N120和20g二羟甲基丙酸，80℃的温度下下反应2.5小时；降温至40℃制得聚氨酯预聚体；
步骤三：将步骤二所得的反应液转移至乳化釜，加入18g三乙胺，搅拌30 分钟，搅拌转速为1500r/min，向乳化釜加入620g去离子水，搅拌反应30min，即得到水性聚氨酯树脂。
采用GBT 3923.1-2013测试标准测试水性聚氨酯胶膜力学性能。
采用常规超纤革工艺，将实施例1-3和对比例1-3应用于超纤底涂工艺：控制滚涂机间隙速度压力保持一致，上将量保持在200克/平米，喷面层树脂，上将量保持在80克/平。
采用一汽大众TL52310标准测试耐水解性能、-30℃耐折性能、气味以及剥离强度；保持率％＝(水解后结果/水解前结果)*100％。
通过实验组与对照组测试结果对比，本发明生产的水性树脂与常规水性树脂相比水解老化后物性保持率≥80％，且气味可以≤3.5级，满足主机厂要求。
上面对本实施例的实施例进行了描述，但是本实施例并不局限于上述的具体实施方式，上述的具体实施方式仅仅是示意性的，而不是限制性的，本领域的普通技术人员在本实施例的启示下，在不脱离本实施例宗旨和权利要求所保护的范围情况下，还可做出很多形式，均属于本实施例的保护之内。
Claims (9)
1.一种超纤革用底涂树脂，其特征在于，包括如下重量份数的物质：二异氰酸酯50-150份，二元醇150-350份，小分子扩链剂2-20份，磺酸盐亲水扩链剂5-45份，非离子亲水扩链剂5-20份，丙酮50-100份，耐水解稳定剂3-10份，去离子水400-1200份。
2.根据权利要求1所述的一种超纤革用底涂树脂，其特征在于，二元醇的数均分子量为400-4000。
3.根据权利要求1所述的一种超纤革用底涂树脂，其特征在于，二元醇为聚四氢呋喃二元醇、聚酯二元醇、聚丙二醇的其中一种或两种以上以任意比例混合。
4.根据权利要求1所述的一种超纤革用底涂树脂，其特征在于，二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、苯亚甲基二异氰酸酯、1,5-奈二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯的其中一种或两种以上以任意比例混合。
5.根据权利要求1所述的一种超纤革用底涂树脂，其特征在于，小分子扩链剂包括：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,8-辛二醇、环己基甲二醇、氢醌羟乙基醚、三甲基戊二醇的其中一种或两种以上以任意比例混合。
6.根据权利要求1所述的一种超纤革用底涂树脂，其特征在于，磺酸盐亲水扩链剂为乙二胺基乙磺酸钠、1,4丁二醇-2-磺酸钠、乙二醇乙磺酸钠的一种或两种以上以任意比例混合。
7.根据权利要求1所述的一种超纤革用底涂树脂，其特征在于，非离子亲水扩链剂为Ymer-N120型号的非离子亲水二元醇。
8.根据权利要求1所述的一种超纤革用底涂树脂，其特征在于，水解稳定剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷的其中一种或两种以上以任意比例混合。
9.一种超纤革用底涂树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤一：向反应器中加入二元醇，在120℃的温度下真空脱水1h；
步骤二：脱水完成后，降温至40-70℃，向反应器加入二异氰酸酯，在机械搅拌下，在60-90℃的温度下反应1-3h，向反应器加入小分子扩链剂和Ymer-N120，在70-85℃的温度下反应2-4小时，降温至10-50℃制得聚氨酯预聚体；
步骤三：将步骤二所得的聚氨酯预聚体转移至乳化釜，向去乳化釜加入磺酸盐亲水扩链剂和水解稳定剂，搅拌反应30min，搅拌转速为1000-3000r/min，然后将去离子水加入预聚体中，搅拌反应30min，即得到超纤革底涂用水性树脂。
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|---|---|
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Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1382622A1 (en) * | 2002-07-19 | 2004-01-21 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Aqueous polyurethane resin dispersion and aqueous adhesive |
| JP2005187685A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Sanyo Chem Ind Ltd | 水系ポリウレタン樹脂エマルション |
| JP2009079157A (ja) * | 2007-09-26 | 2009-04-16 | Mitsui Chemicals Polyurethanes Inc | 水性ポリウレタン樹脂の製造方法、水性ポリウレタン樹脂およびフィルム |
| CN102241956A (zh) * | 2011-06-30 | 2011-11-16 | 江苏中科金龙化工有限公司 | 一种聚碳酸亚丙酯基水性聚氨酯粘合剂及其制备方法 |
| CN107057627A (zh) * | 2017-04-24 | 2017-08-18 | 丽水学院 | 鞋用环保型高性能水性聚氨酯胶黏剂的制备方法 |
| CN108250390A (zh) * | 2016-12-29 | 2018-07-06 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种聚氨酯或聚氨酯-脲的水分散体、制备方法和用途 |
| CN109897157A (zh) * | 2019-01-25 | 2019-06-18 | 合肥科天水性科技有限责任公司 | 一种特黑特雾表处剂用水性聚氨酯树脂及其制备方法 |
| CN110204682A (zh) * | 2019-06-01 | 2019-09-06 | 上海思盛聚合物材料有限公司 | 含有反应型非离子乳化剂和磺酸盐基团的聚氨酯水分散体 |
| JP2019199498A (ja) * | 2018-05-14 | 2019-11-21 | 三井化学株式会社 | ポリウレタン樹脂組成物、コーティング剤、接着剤、塗料および合成擬革 |
| CN111171272A (zh) * | 2020-03-12 | 2020-05-19 | 山东天庆科技发展有限公司 | 一种新型复合离子无溶剂水性聚氨酯及其制备方法 |
| WO2020195964A1 (ja) * | 2019-03-26 | 2020-10-01 | 第一工業製薬株式会社 | ポリウレタン水分散体およびコーティング剤 |
| CN113372530A (zh) * | 2021-05-19 | 2021-09-10 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种聚氨酯或聚氨酯脲水分散体及其制备方法、水性服装革贝斯 |
| CN113861377A (zh) * | 2020-06-30 | 2021-12-31 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种水性聚氨酯-聚脲分散体树脂及其制备方法和应用 |
| CN114292383A (zh) * | 2022-02-14 | 2022-04-08 | 山东天庆科技发展有限公司 | 一种水性超纤合成革用碱减量树脂及其制备方法和应用 |
-
2022
- 2022-07-20 CN CN202210856856.3A patent/CN115677961A/zh active Pending
Patent Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1382622A1 (en) * | 2002-07-19 | 2004-01-21 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Aqueous polyurethane resin dispersion and aqueous adhesive |
| JP2005187685A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Sanyo Chem Ind Ltd | 水系ポリウレタン樹脂エマルション |
| JP2009079157A (ja) * | 2007-09-26 | 2009-04-16 | Mitsui Chemicals Polyurethanes Inc | 水性ポリウレタン樹脂の製造方法、水性ポリウレタン樹脂およびフィルム |
| CN102241956A (zh) * | 2011-06-30 | 2011-11-16 | 江苏中科金龙化工有限公司 | 一种聚碳酸亚丙酯基水性聚氨酯粘合剂及其制备方法 |
| CN108250390A (zh) * | 2016-12-29 | 2018-07-06 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种聚氨酯或聚氨酯-脲的水分散体、制备方法和用途 |
| CN107057627A (zh) * | 2017-04-24 | 2017-08-18 | 丽水学院 | 鞋用环保型高性能水性聚氨酯胶黏剂的制备方法 |
| JP2019199498A (ja) * | 2018-05-14 | 2019-11-21 | 三井化学株式会社 | ポリウレタン樹脂組成物、コーティング剤、接着剤、塗料および合成擬革 |
| CN109897157A (zh) * | 2019-01-25 | 2019-06-18 | 合肥科天水性科技有限责任公司 | 一种特黑特雾表处剂用水性聚氨酯树脂及其制备方法 |
| WO2020195964A1 (ja) * | 2019-03-26 | 2020-10-01 | 第一工業製薬株式会社 | ポリウレタン水分散体およびコーティング剤 |
| CN110204682A (zh) * | 2019-06-01 | 2019-09-06 | 上海思盛聚合物材料有限公司 | 含有反应型非离子乳化剂和磺酸盐基团的聚氨酯水分散体 |
| CN111171272A (zh) * | 2020-03-12 | 2020-05-19 | 山东天庆科技发展有限公司 | 一种新型复合离子无溶剂水性聚氨酯及其制备方法 |
| CN113861377A (zh) * | 2020-06-30 | 2021-12-31 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种水性聚氨酯-聚脲分散体树脂及其制备方法和应用 |
| CN113372530A (zh) * | 2021-05-19 | 2021-09-10 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种聚氨酯或聚氨酯脲水分散体及其制备方法、水性服装革贝斯 |
| CN114292383A (zh) * | 2022-02-14 | 2022-04-08 | 山东天庆科技发展有限公司 | 一种水性超纤合成革用碱减量树脂及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 杜郢，等: "硅烷偶联剂改性高固含量水性聚氨酯的合成", 《合成树脂及塑料》, vol. 29, no. 1, 29 February 2012 (2012-02-29), pages 16 - 20 * |
| 罗瑞林，等编: "《织物涂层技术》", vol. 1, 31 March 2005, 中国纺织出版社, pages: 71 - 72 * |
| 黄书: "1，4-二羟基丁烷-2-磺酸钠及其聚氨酯分散体的合成与表征", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》, no. 2, 15 December 2012 (2012-12-15), pages 014 - 284 * |
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