CN114471666A - 一种铬锌改性分子筛负载双金属催化剂及其制备与在木质素解聚中的应用 - Google Patents

一种铬锌改性分子筛负载双金属催化剂及其制备与在木质素解聚中的应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种铬锌改性分子筛负载双金属催化剂及其制备与在木质素解聚中的应用。本发明以铬锌改性的全硅分子筛MCM‑41为载体，负载活性组分铜金属和其他过渡金属，得到铬锌改性分子筛负载双金属催化剂。本发明所述改性分子筛负载双金属催化剂的制备过程简单，可以在反应体系中催化得到解聚产物，双金属的协同作用有利于木质素的解聚反应。

Description

一种铬锌改性分子筛负载双金属催化剂及其制备与在木质素 解聚中的应用
技术领域
本发明属于木质素解聚研究领域，具体涉及一种铬锌改性分子筛负载双金属催化剂及其制备与在木质素解聚中的应用。
背景技术
随着化石能源的不断减少以及全球气候变暖问题的加剧，生产高附加值的化学品受到研究者越来越多的关注，木质纤维素是不可食用的，并且可持续，是替代化石能源的理想生物质资源，可以大大减少二氧化硫的排放。木质纤维素是由纤维素、半纤维素和木质素三种物质组成。木质素是一种三维无定形结构的聚合物，由三种不同的单元组成，即紫丁香基苯丙烷(S)、愈创木基苯丙烷(G)和对羟基苯丙烷(H)，它们通过不同的化学键连接。木质素含有较多的羟基结构，可以通过催化解聚转化为酚类、醇类、烃类等物质，因此将可再生的木质素催化解聚制备小分子化合物具有重大意义。
可通过生物法、物理法以及化学法将木质素解聚为分子量较小的产物。生物法主要是通过微生物以及酶的作用对木质素进行降解，这种方法对环境无影响，但反应速率慢，所需的反应周期较长，且微生物和酶在高温下容易失活。物理法主要是通过超声波、微波等方法提供大量能量来解聚木质素，一般作为化学法的预处理手段。化学法的主要特点是可以提供高温高压等条件，反应速度快、处理量较大，在木质素的解聚中应用较为广泛。木质素的解聚反应一般在催化剂和高温共同作用下进行，因此催化剂在木质素解聚的应用中扮演着重要的角色。对木质素进行高效解聚的关键是寻找合适、稳定的催化剂。Figueirêdo等(Fuel Process Technol 2019,189,28-38.)使用贵金属Pd/C催化剂对热解木质素进行加氢处理，得到了15.28wt.％的酚类化合物产率，发现高活性金属有利于木质素降解，抑制重聚合反应，降低固体残渣的产量。虽然收率提高，固体残渣产率降低，但是贵金属成本较高。
Figure BDA0003481980380000021
等(Biomass Bioenergy,2017,103:29-34)对几种含NiO的沸石催化剂(NiO/HZSM-5、NiO/HY)进行了硬木木质素的热解试验，在这项研究中，发现NiO/HY可以提高液体产物的产量，酚类化合物产率为16.02％，产物中焦炭含量11％。热解产物中焦炭含量偏高。Jiang等(Science Advances 2020,6,1951)通过研究发现，HY沸石催化剂既能有效催化Csp2-Csp3键的直接断裂以脱除丙基结构，又能有效催化脂肪族碳氧键的断裂，形成芳香环上的羟基基团，苯酚的收率可达10.9wt.％，选择性为91.8％。但是未经改性的分子筛的孔径较小，反应过程容易结焦。
分子筛催化剂表面具有许多的酸性位点，但过强的酸性会在解聚过程中发生一些副反应，导致焦炭的形成。因此对分子筛载体进行改性，能够调控其路易斯酸和布朗酸的相对含量，并且改性可以改变分子筛的孔径，强化传质。在改性的分子筛上负载金属制备催化剂，对木质素解聚制备化学品的研究具有重要意义。目前改性分子筛负载双金属催化剂用于木质素加氢解聚的报道较少。
发明内容
为解决现有技术的缺点和不足之处，本发明的目的在于提供一种铬锌改性分子筛负载双金属催化剂的制备方法。
本发明的另一目的在于提供上述方法制得的一种铬锌改性分子筛负载双金属催化剂。
本发明的再一目的在于提供上述一种铬锌改性分子筛负载双金属催化剂在木质素解聚中的应用。
本发明目的通过以下技术方案实现：
一种铬锌改性分子筛负载双金属催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将Cr(NO3)3·9H2O和Zn(NO3)3·6H2O溶于水中，加入全硅MCM-41载体，混合均匀，干燥，在400～700℃焙烧3～7h，得到改性分子筛Cr-Zn-MCM-41，其中金属铬和锌的改性量均为2～5wt％；
(2)将改性分子筛Cr-Zn-MCM-41加入到含有CuCl2·2H2O和X金属盐的水溶液中，混合均匀，干燥，然后在400～600℃下氢气还原反应4～7h，再于N2/O2混合气氛下常温钝化，得到改性分子筛负载双金属催化剂(X-Cu/Cr-Zn-MCM-41)，其中X为Fe、Co、Mo或Ni。
优选地，步骤(1)所述Cr(NO3)3·9H2O和水的质量体积比为0.05～0.25g/ml；Zn(NO3)3·6H2O和水的质量体积比为0.02～0.15g/ml。
优选地，步骤(1)所述混合均匀方式为搅拌4～24h。
优选地，步骤(1)所述干燥的温度为100～110℃，时间为6～12h。
优选地，步骤(1)所述焙烧的升温速度为4～7℃/min。
优选地，步骤(2)所述改性分子筛负载双金属催化剂中铜和X金属的负载量均为2.5～10wt％。更优选地，所述X金属为Fe或Ni，所述改性分子筛负载双金属催化剂中铜和X金属的负载量均为7.5wt％。
优选地，步骤(2)所述X金属盐为Fe(NO3)3·9H2O、Co(CH3COO)2·4H2O、(NH4)6Mo7O24·4H2O或NiCl2·6H2O。
优选地，步骤(2)水溶液中CuCl2·2H2O的浓度为0.05～0.3g/ml，X金属盐的浓度为0.01～0.4g/ml；当X金属盐为Fe(NO3)3·9H2O时，浓度为0.05～0.4g/ml；为Co(CH3COO)2·4H2O时，浓度为0.02～0.3g/ml；为(NH4)6Mo7O24·4H2O时，浓度为0.01～0.15g/ml；为NiCl2·6H2O时，浓度为0.02～0.3g/ml。
优选地，步骤(2)所述混合均匀指超声震荡时间为20～30min。
优选地，步骤(2)所述干燥的温度为100～110℃，时间为6～12h。
优选地，步骤(2)所述常温钝化的时间为20～30min。
优选地，步骤(2)所述氢气还原的升温速率为3～5℃/min。
优选地，步骤(2)所述N2/O2混合气中O2的含量为1wt％，N2/O2混合气的流量为30～50ml/min。
上述方法制得的一种铬锌改性分子筛负载双金属催化剂。
上述一种铬锌改性分子筛负载双金属催化剂在木质素解聚中的应用，包括以下步骤：
将上述铬锌改性分子筛负载双金属催化剂、木质素和溶剂混合均匀，于氢气压力为1～2MPa、温度220～300℃的条件下反应2～6h，结束反应，冷却至室温，排出反应釜内气体，过滤，萃取，得到木质素解聚产物。
优选地，所述铬锌改性分子筛负载双金属催化剂、木质素和溶剂的比例为0.1～0.2g：0.2～0.4g：30～40ml。
优选地，所述溶剂为水、甲醇、乙醇、异丙醇和乙酸乙酯中的至少一种；更优选为乙醇。
优选地，所述木质素为有机溶剂提取法获得的木质素，如使用乙醇提取得到有机溶剂木质素。
优选地，所述反应在高压反应釜中进行，用流动自来水将反应釜冷却至室温，同时在通风橱中排出反应釜内的气体。
优选地，所述高压反应釜在冷却至室温之后，用乙酸乙酯洗涤釜壁，将所得产物混合液过滤，用甲醇进行定容，取萃取液进行气质联用色谱分析(GC-MS)，确定其芳香醇类，酚类以及其他含氧芳香化合物。
与现有技术相比，本发明具有以下优点及有益效果：
本发明利用去离子水来溶解Cr(NO3)3·9H2O、Zn(NO3)3·6H2O、CuCl2·2H2O，Fe(NO3)3·9H2O、Co(CH3COO)2·4H2O、(NH4)6Mo7O24·4H2O和NiCl2·6H2O，使用水作为溶剂较为安全，且对环境无危害，通过超声震荡将活性组分与载体混合均匀。改性分子筛负载双金属催化剂的制备过程简单方便，双金属的协同作用有利于木质素解聚为小分子化合物，在反应中过程中增加木质素的解聚程度，得到更多的含氧芳香化合物，使用非贵金属达到较好解聚效果的同时可以降低成本，Fe-Cu双金属催化剂有利于木质素的解聚，在Fe的负载量为7.5wt％时，其转化率为92.53％，总含氧芳香化合物收率25.49wt％；Ni-Cu双金属催化剂有利于木质素解聚成含氧芳香小分子化合物，其转化率为94.67％，总含氧芳香化合物收率为29.83wt％，其中芳香醇类化合物、酚类化合物和其他含氧芳香化合物的收率分别为15.83wt％、8.86wt％和5.14wt％，且均无明显的结焦现象。由此可知，Ni-Cu双金属催化剂有利于木质素解聚，Mo-Cu双金属催化剂次之。
附图说明
图1为实施例5-7中所得的双金属催化剂的SEM图，其中(a)7.5Fe-7.5Cu/Cr-Zn-MCM-41，(b)7.5Co-7.5Cu/Cr-Zn-MCM-41，(c)7.5Ni-7.5Cu/Cr-Zn-MCM-41，(d)7.5Mo-7.5Cu/Cr-Zn-MCM-41。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
以下实施例子中芳香醇类，酚类以及其他含氧芳香化合物是通过气相色谱与质谱联用(GC-MS)分析测得的，GC-MS检测的计算方法采用内标法，正十二烷为内标物。改性分子筛负载双金属催化剂是用超高分辨场发射电子显微镜(SU8220)进行表征的。
下述实施例中催化产物中芳香醇类，酚类以及其他含氧芳香化合物百分含量的计算公式为：w＝目的产物的质量/加入木质素的质量×100％。
实施例1-4
称取1.46g Cr(NO3)3·9H2O和0.87g Zn(NO3)3·6H2O固体于烧杯中，向其中加入15ml的去离子水，然后加入5g全硅MCM-41载体，其中金属铬和锌的改性量均为3.8wt％，超声震荡25min，搅拌10h，110℃干燥8h，在马弗炉中500℃焙烧5h，其中升温速率为6℃/min，即得改性分子筛载体(Cr-Zn-MCM-41)。
分别称取0.18g、0.36g、0.54g、0.72g Fe(NO3)3·9H2O和0.067g、0.134g、0.20g、0.268g CuCl2·2H2O，用3ml的去离子水溶解，加入1g改性分子筛载体，超声震荡25min，搅拌10h，110℃干燥8h，在管式炉中于500℃下氢气还原4h，其中氢气还原的升温速率为4℃/min，在N2/O2混合气氛围下常温钝化30min，其中O2的含量为1wt％，N2/O2混合气的流量为40ml/min，得到金属Fe负载量为2.5、5、7.5、10wt％，Cu负载量分别为2.5、5、7.5、10wt％的双金属催化剂，记为xFe-xCu/Cr-Zn-MCM-41(x＝2.5、5、7.5、10)，见表1。
将0.3g有机溶剂提取法获得的木质素(使用乙醇提取得到)、0.15g催化剂以及40ml乙醇加入高压反应釜中，向其中通入1MPa N2置换釜内的空气，重复3次，排气至常压后，充入1MPa H2，280℃反应5h，反应结束后将反应釜用自来水降至室温，进行过滤，滤渣用乙酸乙酯进行洗涤，然后使用甲醇定容，取1ml萃取液进行气质联用色谱分析，所得液体产物芳香醇类，酚类以及其他含氧芳香化合物的收率见表1。
表1不同负载量对木质素解聚的影响
Figure BDA0003481980380000061
Figure BDA0003481980380000071
实施例5-7
参照实施例1-4中改性分子筛载体的制备过程制备改性分子筛载体。
分别称取0.54g Fe(NO3)3·9H2O、0.315g Co(CH3COO)2·4H2O、0.30g NiCl2·6H2O、0.14g(NH4)6Mo7O24·4H2O和四份0.201g CuCl2·2H2O，分别用3ml的去离子水溶解，加入1g改性分子筛载体，超声震荡25min，搅拌10h，110℃干燥8h，在管式炉中于500℃下氢气还原4h，其中氢气还原的升温速率为4℃/min，在N2/O2混合气氛围下常温钝化30min，其中O2的含量为1wt％，N2/O2混合气的流量为40ml/min，分别得到金属Fe、Co、Ni、Mo负载量为7.5wt％，Cu负载量为7.5wt％的双金属催化剂，记为7.5X-7.5Cu/Cr-Zn-MCM-41(X＝Fe、Co、Ni、Mo)，见表2。
将0.3g有机溶剂提取法获得的木质素(使用乙醇提取得到)、0.15g的7.5X-7.5Cu/Cr-Zn-MCM-41催化剂和40ml乙醇加入高压反应釜中，向其中通入1MPa N2置换釜内的空气，重复3次，排气至常压后，充入1MPa H2，280℃反应5h，反应结束后将反应釜用自来水降至室温，进行过滤，滤渣用乙酸乙酯进行洗涤，然后使用甲醇定容，取1ml萃取液进行气质联用色谱分析，所得液体产物芳香醇类，酚类以及其他含氧芳香化合物的收率见表2。
表2不同金属对有机溶剂木质素解聚的影响
Figure BDA0003481980380000072
Figure BDA0003481980380000081
实施例8-11
参照实施例6，将0.3g有机溶剂提取法获得的木质素(使用乙醇提取得到)、0.15g的7.5Ni-7.5Cu/Cr-Zn-MCM-41催化剂和40ml溶剂(见表3)加入高压反应釜中，向其中通入1MPa N2置换釜内的空气，重复3次，排气至常压后，充入1MPa H2，280℃反应5h，反应结束后将反应釜用自来水降至室温，进行过滤，滤渣用乙酸乙酯进行洗涤，然后使用甲醇定容，取1ml萃取液进行气质联用色谱分析，所得液体产物芳香醇类，酚类以及其他含氧芳香化合物的收率见表3。
表3不同溶剂对有机溶剂木质素解聚的影响
Figure BDA0003481980380000082
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种铬锌改性分子筛负载双金属催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将Cr(NO3)3·9H2O和Zn(NO3)3·6H2O溶于水中，加入全硅MCM-41载体，混合均匀，干燥，在400～700℃焙烧3～7h，得到改性分子筛Cr-Zn-MCM-41，其中金属铬和锌的改性量均为2～5wt％；
(2)将改性分子筛Cr-Zn-MCM-41加入到含有CuCl2·2H2O和X金属盐的水溶液中，混合均匀，干燥，然后在400～600℃下氢气还原反应4～7h，再于N2/O2混合气氛下常温钝化，得到改性分子筛负载双金属催化剂，其中X为Fe、Co、Mo或Ni。
2.根据权利要求1所述一种铬锌改性分子筛负载双金属催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述改性分子筛负载双金属催化剂中铜和X金属的负载量均为2.5～10wt％。
3.根据权利要求1所述一种铬锌改性分子筛负载双金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述X金属为Fe或Ni，所述改性分子筛负载双金属催化剂中铜和X金属的负载量均为7.5wt％。
4.根据权利要求1所述一种铬锌改性分子筛负载双金属催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述Cr(NO3)3·9H2O和水的质量体积比为0.05～0.25g/ml；Zn(NO3)3·6H2O和水的质量体积比为0.02～0.15g/ml；
步骤(2)水溶液中CuCl2·2H2O的浓度为0.05～0.3g/ml，X金属盐的浓度为0.01～0.4g/ml。
5.根据权利要求1所述一种铬锌改性分子筛负载双金属催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述X金属盐为Fe(NO3)3·9H2O、Co(CH3COO)2·4H2O、(NH4)6Mo7O24·4H2O或NiCl2·6H2O；
步骤(2)水溶液中，当X金属盐为Fe(NO3)3·9H2O时，其浓度为0.05～0.4g/ml；为Co(CH3COO)2·4H2O时，其浓度为0.02～0.3g/ml；为(NH4)6Mo7O24·4H2O时，其浓度为0.01～0.15g/ml；为NiCl2·6H2O时，其浓度为0.02～0.3g/ml。
6.根据权利要求1所述一种铬锌改性分子筛负载双金属催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述混合均匀方式为搅拌4～24h；步骤(1)所述焙烧的升温速度为4～7℃/min；
步骤(2)所述混合均匀指超声震荡时间为20～30min；步骤(2)所述常温钝化的时间为20～30min；步骤(2)所述N2/O2混合气中O2的含量为1wt％，N2/O2混合气的流量为30～50ml/min；步骤(2)所述氢气还原的升温速率为3～5℃/min。
7.权利要求1～6任一项所述方法制得的一种铬锌改性分子筛负载双金属催化剂。
8.权利要求7所述一种铬锌改性分子筛负载双金属催化剂在木质素解聚中的应用，其特征在于，包括以下步骤：
将上述铬锌改性分子筛负载双金属催化剂、木质素和溶剂混合均匀，于氢气压力为1～2MPa、温度220～300℃的条件下反应2～6h，结束反应，冷却至室温，排出反应釜内气体，过滤，萃取，得到木质素解聚产物。
9.根据权利要求8所述一种铬锌改性分子筛负载双金属催化剂在木质素解聚中的应用，其特征在于，所述铬锌改性分子筛负载双金属催化剂、木质素和溶剂的比例为0.1～0.2g：0.2～0.4g：30～40ml。
10.根据权利要求8所述一种铬锌改性分子筛负载双金属催化剂在木质素解聚中的应用，其特征在于，所述溶剂为水、甲醇、乙醇、异丙醇和乙酸乙酯中的至少一种；所述木质素为有机溶剂提取法获得的木质素。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115739180A (zh) * 2022-10-31 2023-03-07 华南理工大学 一种tmb改性聚苯并噁嗪负载单金属催化剂及其制备方法与应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101327441A (zh) * 2008-07-30 2008-12-24 中国科学院山西煤炭化学研究所 由合成气选择性合成中间馏分油的钴基催化剂及制法和应用
US20120172579A1 (en) * 2010-12-30 2012-07-05 Ming Qiao Reductive biomass liquefaction
CN102847548A (zh) * 2012-08-25 2013-01-02 东北石油大学 一种温和条件下制备油品加氢脱硫催化剂的方法
CN103508857A (zh) * 2012-06-29 2014-01-15 中国科学院大连化学物理研究所 一种无外加氢气条件下木质素解聚为芳香化合物的方法
CN109289903A (zh) * 2018-09-19 2019-02-01 华南理工大学 一种用于木质素加氢解聚的HZSM-5负载型Fe-Pd双金属催化剂及其制备方法
CN109642166A (zh) * 2016-07-11 2019-04-16 斯蒂珀能源有限公司 制备含低硫氧的可再生油的方法
CN113171792A (zh) * 2021-04-12 2021-07-27 华南理工大学 铝改性分子筛负载双金属催化剂及其制备与在木质素加氢解聚中的应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101327441A (zh) * 2008-07-30 2008-12-24 中国科学院山西煤炭化学研究所 由合成气选择性合成中间馏分油的钴基催化剂及制法和应用
US20120172579A1 (en) * 2010-12-30 2012-07-05 Ming Qiao Reductive biomass liquefaction
CN103508857A (zh) * 2012-06-29 2014-01-15 中国科学院大连化学物理研究所 一种无外加氢气条件下木质素解聚为芳香化合物的方法
CN102847548A (zh) * 2012-08-25 2013-01-02 东北石油大学 一种温和条件下制备油品加氢脱硫催化剂的方法
CN109642166A (zh) * 2016-07-11 2019-04-16 斯蒂珀能源有限公司 制备含低硫氧的可再生油的方法
CN109289903A (zh) * 2018-09-19 2019-02-01 华南理工大学 一种用于木质素加氢解聚的HZSM-5负载型Fe-Pd双金属催化剂及其制备方法
CN113171792A (zh) * 2021-04-12 2021-07-27 华南理工大学 铝改性分子筛负载双金属催化剂及其制备与在木质素加氢解聚中的应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LIPING KONG ET AL: ""Efficient and controllable alcoholysis of kraft lignin catalyzed by porous zeolite-supported nickel-copper catalyst"", 《BIORESOURCE TECHNOLOGY》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115739180A (zh) * 2022-10-31 2023-03-07 华南理工大学 一种tmb改性聚苯并噁嗪负载单金属催化剂及其制备方法与应用
CN115739180B (zh) * 2022-10-31 2024-04-26 华南理工大学 一种tmb改性聚苯并噁嗪负载单金属催化剂及其制备方法与应用

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