CN1137073C - 一种焦化苯－噻吩协同分离方法 - Google Patents
一种焦化苯－噻吩协同分离方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1137073C CN1137073C CNB011128496A CN01112849A CN1137073C CN 1137073 C CN1137073 C CN 1137073C CN B011128496 A CNB011128496 A CN B011128496A CN 01112849 A CN01112849 A CN 01112849A CN 1137073 C CN1137073 C CN 1137073C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- benzene
- coking
- auxiliary material
- coking benzene
- thiophenium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明提供了一种焦化苯-噻吩协同分离方法。本发明将固体强酸或超强酸催化剂填充于反应精馏塔中，在焦化苯原料中加入辅料，通过反应精馏，使其中的噻吩以易生物降解的噻吩衍生物形式与苯拉开物性差距，在较短的时间内，可同时获得优质苯和可进一步利用的噻吩衍生物。使原硫酸分离精制工艺简化，节省了设备投资和能源，并避免了硫酸精制法所产生的水污染问题，使焦化苯的精制过程连续化，且对设备的腐蚀性较小。
Description
本发明涉及焦化苯的精制技术，具体涉及苯及噻吩混合物的分离方法。
众所周知，苯是重要的化工原料，具有十分广泛的用途，其主要来源之一是煤高温裂解后得到的焦化苯。工业上常以苯为原料进行化学加工，而在煤高温裂解后得到的焦化苯中因还存在着噻吩等硫化物质，影响对焦化苯的深度加工，同时噻吩也是一种用途十分广泛的化学物质，是医药、农药、材料和食品的重要原料或添加剂，有较高的使用价值，因此，必须进行综合利用。
根据苯和噻吩的物化性质，传统的方法为硫酸洗涤精制法，但该方法污染大，将逐渐被淘汰；也可采用催化加氢法，但该方法投资大，不能回收噻吩；而冷冻结晶法、萃取精馏法净化程度低，吸附法存在着处理能力小等问题。
专利EP，275885，1988和SU，1705270，1992采用改性的X型和Y型分子筛对苯-噻吩进行选择性吸附分离，具有能耗低、精制程度高、操作简便等优点，但因吸附量小，且存在吸附剂的有效再生问题，故实用性差。
因此，煤焦化行业迫切希望寻得一种处理量大、精制效果好、能清洁化生产的焦化苯-噻吩协同分离方法。
发明的目的在于公开一种焦化苯-噻吩混合物的协同分离方法，以克服现有技术所存在的处理量小、精制效果差、环境污染严重、不能同时回收噻吩资源的缺陷。
发明的技术构思：
噻吩是五员环中最不活泼的，通常加热到850℃也不发生分解。本发明将催化剂以固定床形式填充于反应精馏塔中，在焦化苯原料中加入辅料，通过反应精馏，使其中的噻吩以易生物降解的噻吩衍生物形式与苯拉开物性差距(沸点)，即：通过反应精馏分离，在获得优质苯(特级苯标准)的同时也获得可进一步利用的噻吩衍生物。
根据上述构思，发明人通过大量实验，提出了实现本发明目的的技术方案，该方案包括如下步骤：
将焦化苯和辅料置于填充了固体强酸或超强酸催化剂的反应精馏塔塔釜中，在常压或减压下加热全回流1～6小时，反应温度60～120℃，然后在塔顶分别割取苯、甲苯和二甲苯馏分，釜底则可获得噻吩衍生物，经预处理(调节至微生物所适宜的pH)与脂肪酶或产碱杆菌作用，可成为农药添加剂或具有电致发光性能的电子原材料。
辅料也可以以连续滴加的方法加入反应精馏塔。
所说的辅料是易生物转化的可用于仿生合成的废食用油脂、蒎烯、苯乙烯或磷质子酸中的一种或一种以上。
所说的固体强酸或超强酸催化剂是聚苯乙烯磺酸树脂、氯磺酸树脂或氟磺酸树脂中的一种。
焦化苯与辅料的重量比为：100∶1～10，以100∶1～7为宜。
催化剂用量在反应精馏塔中的填充高度为1～20块理论板的规整填料高度，以1～10块好，与焦化苯处理量基本无关。
为使添加的辅料更经济合理，并进一步纯化塔顶所获得的焦化苯，可将两个反应精馏塔串联，对第一塔所获得的焦化苯再进行精制处理，则可获得优质(特级)焦化苯、焦化甲苯和焦化二甲苯。
由上述公开的技术方案可见，本发明最突出的优点是：采用固体强酸或超强酸催化剂及辅料，在常减压下，较少的反应时间内，通过反应精馏获得优质(特级)焦化苯、焦化甲苯和焦化二甲苯。使原硫酸分离精制工艺简化，节省了设备投资和能源，并避免了焦化厂常规硫酸(洗涤)精制法加水终止反应所产生的水污染问题，使焦化苯的精制过程连续化。且对设备的腐蚀性较小。
实施例1～2
在一带标准磨口的三口烧瓶内放入焦化苯300克，同时加入废食用油脂10克，并安装好带磨口的温度计和冷凝管，用可调变压器给加热器加热，在聚苯乙烯磺酸树脂固定床催化下，常压下回流反应2.5小时，分别割取焦化苯、焦化甲苯、焦化二甲苯馏分(三苯收率＞88％)结果如下：
总噻吩含量/mg.L-1 噻吩总脱除率％
实施例1 2460 41.4
实施例2 2200 47.6
塔底可同时获得易被脂酶解的噻吩衍生物，经处理可作为农药添加剂。
实施例3
在一带标准磨口的三口烧瓶内放入焦化苯600克，并安装好带磨口的温度计和冷凝管，在氯磺酸树脂固定床催化下，将10克辅料苯乙烯和25克磷质子酸采用连续法加入***，在压力480mmHg和温度为60℃的条件下反应6小时，分别切取焦化苯、焦化甲苯、焦化二甲苯馏分(三苯收率＞90％)，结果如下：
总噻吩含量/mg.L-1 噻吩总脱除率％
830 80.2
塔底可同时获得易被产碱杆菌降解的噻吩衍生物，经处理可成为具有电致发光性能的原材料。
实施例4
在类似实施例3的装置中，加入由实施例3所得的焦化苯200克，在氟磺酸树脂固定床催化下，加入苯乙烯8克，常压下回流反应2小时后，焦化苯中的噻吩含量为0.018mg/100L，同理可精制得焦化甲苯和焦化二甲苯；总三苯收率＞88％。
Claims (6)
1.一种焦化苯-噻吩协同分离方法，其特征在于，包括如下步骤：
将焦化苯和辅料置于填充了固体强酸或超强酸催化剂的反应精馏塔塔釜中，在常压或减压下加热全回流1～6小时，反应温度60～120℃，然后在塔顶分别割取苯、甲苯和二甲苯馏分，釜底则可获得噻吩衍生物；
所说的辅料为废食用油脂、蒎烯、苯乙烯或磷质子酸中的一种或一种以上。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的固体强酸或超强酸催化剂是聚苯乙烯磺酸树脂、氯磺酸树脂或氟磺酸树脂中的一种。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，焦化苯与辅料的重量比为：100∶1～10。
4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，焦化苯与辅料的重量比为：100∶1～7。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于辅料以连续滴加的方法加入反应精馏塔。
6.如权利要求1～5任一所述的方法，其特征在于，对所获得的焦化苯再用如权利要求1～5任一所述的方法进行精制处理。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB011128496A CN1137073C (zh) | 2001-05-10 | 2001-05-10 | 一种焦化苯－噻吩协同分离方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB011128496A CN1137073C (zh) | 2001-05-10 | 2001-05-10 | 一种焦化苯－噻吩协同分离方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1317471A CN1317471A (zh) | 2001-10-17 |
| CN1137073C true CN1137073C (zh) | 2004-02-04 |
Family
ID=4659596
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB011128496A Expired - Fee Related CN1137073C (zh) | 2001-05-10 | 2001-05-10 | 一种焦化苯－噻吩协同分离方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1137073C (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1319918C (zh) * | 2005-05-09 | 2007-06-06 | 天津大学 | 环保型焦化苯精制方法 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100376518C (zh) * | 2005-12-31 | 2008-03-26 | 石家庄焦化集团有限责任公司 | 一种利用焦化甲苯生产试剂甲苯的方法及装置 |
| CN100336789C (zh) * | 2005-12-31 | 2007-09-12 | 石家庄焦化集团有限责任公司 | 一种利用焦化苯生产试剂苯的方法及装置 |
| CN100591647C (zh) * | 2007-05-29 | 2010-02-24 | 王武谦 | 精制苯与硝基苯联产的焦化苯脱硫工艺方法 |
| CN101440083B (zh) * | 2007-11-20 | 2012-04-25 | 河南大学 | 一种从焦化粗苯中提取噻吩的方法 |
| CN101691321B (zh) * | 2009-10-13 | 2012-11-21 | 太原理工大学 | 一种脱除焦化苯中不饱和烃和噻吩的方法 |
-
2001
- 2001-05-10 CN CNB011128496A patent/CN1137073C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1319918C (zh) * | 2005-05-09 | 2007-06-06 | 天津大学 | 环保型焦化苯精制方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1317471A (zh) | 2001-10-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103833171A (zh) | 一种甲醇制烯烃工艺的超高浓度有机物废水的处理方法 | |
| CN1137073C (zh) | 一种焦化苯－噻吩协同分离方法 | |
| Soto et al. | Charcoal adsorption of phenolic compounds present in distilled grape pomace | |
| CN1854272A (zh) | 废机油还原成品机油及提炼汽油、柴油的方法设备及装置 | |
| RU2013129237A (ru) | Извлечение фосфора из гидротермической обработки биомассы | |
| JP3615223B2 (ja) | 芳香族炭化水素または芳香族炭化水素混合物からオレフィンを除去するための触媒 | |
| KR100381453B1 (ko) | 초산폐수의 처리 방법 및 장치 | |
| KR20150013877A (ko) | 이중 촉매 에스테르화 | |
| CN1513949A (zh) | 用废弃塑料、橡胶、机油生产汽、煤、柴油的方法及装置 | |
| WO2005017069A1 (fr) | Procede et dispositif pour produire de l'essence, du kerosene, et du diesel a partir de dechets de plastique, de caoutchouc et d'huiles de machines | |
| CN108126751B (zh) | 多级孔分子筛担载杂多酸烷基化脱硫催化剂及其制备方法 | |
| CN1248996C (zh) | 一种精制粗双环戊二烯的方法 | |
| CN1473824A (zh) | 一种用颗粒型固体超强酸催化合成1，4-二氧六环的方法 | |
| Ganvir et al. | Preparation of adsorbent from karanja oil seed cake and its characterization | |
| CN1246286C (zh) | 从对羟基苯甲酸生产排水中回收对羟基苯甲酸的方法 | |
| CN107011300B (zh) | 一种顺酸连续脱水制备顺酐的方法 | |
| CN112723992B (zh) | 侧线减压精馏制备高纯度癸二醇工艺 | |
| KR100516501B1 (ko) | 생산수율이 향상된 코크 오븐가스 정제용 흡수유 제조방법및 이로부터 제조된 코크 오븐가스 정제용 흡수유 | |
| CN1085886A (zh) | 天然丝光沸石催化制备环己烯的方法 | |
| KR19990007906A (ko) | 트리옥산의 제조 방법 | |
| CN1134409C (zh) | 一种甲酸、乙酸含水混合物的回收利用方法 | |
| CN1683330A (zh) | 以聚酯染色改性剂sipm废水为原料生产sipa的工艺 | |
| CN1151112C (zh) | 从有机混合物中提纯2-辛醇和2-辛酮的方法 | |
| KR100321518B1 (ko) | 페놀 제조공정 부산물로부터 페놀, 큐멘, α-메틸스티렌의 회수방법 및 그의 장치 | |
| CN105503497B (zh) | 含氧化合物制丙烯反应产物中水的脱除方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |