CN113637380B - 一种氧化石墨烯-氮化硅复合粉体/漆酚缩甲醛复合涂料的制备方法 - Google Patents

一种氧化石墨烯-氮化硅复合粉体/漆酚缩甲醛复合涂料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113637380B
CN113637380B CN202110993911.9A CN202110993911A CN113637380B CN 113637380 B CN113637380 B CN 113637380B CN 202110993911 A CN202110993911 A CN 202110993911A CN 113637380 B CN113637380 B CN 113637380B
Authority
CN
China
Prior art keywords
silicon nitride
graphene oxide
urushiol
formal
composite powder
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110993911.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113637380A (zh
Inventor
魏铭
乔星明
蔡鹏涵
程秋月
丁方煜
赵晓乐
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wuhan University of Technology WUT
Original Assignee
Wuhan University of Technology WUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuhan University of Technology WUT filed Critical Wuhan University of Technology WUT
Priority to CN202110993911.9A priority Critical patent/CN113637380B/zh
Publication of CN113637380A publication Critical patent/CN113637380A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113637380B publication Critical patent/CN113637380B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D161/00—Coating compositions based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D161/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C09D161/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C09D161/12—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols with polyhydric phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
    • C08G8/08—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
    • C08G8/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ with polyhydric phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明涉及一种氧化石墨烯‑氮化硅复合粉体/漆酚缩甲醛复合涂料的制备方法，本发明中利用硅烷偶联剂上Si‑O键水解生成的Si‑OH键与氧化石墨烯及氮化硅表面含有大量的羟基等活性基团反应，以将硅烷偶联剂与氧化石墨烯及氮化硅改性接枝在一起，从而得到KSi3N4‑KGO复合粉体，上述复合粉体中由于含有大量的有机链段，从而可与漆酚缩甲醛树脂中的油性链段结构相容，从而最终制备形成一种具有硬度高、附着力强、成膜后无毒、无致敏性、防腐性能优异特点的复合涂料。

Description

一种氧化石墨烯-氮化硅复合粉体/漆酚缩甲醛复合涂料的制 备方法
技术领域
本发明涉及涂料技术领域，尤其涉及一种氧化石墨烯-氮化硅复合粉体/漆酚缩甲醛复合涂料的制备方法。
背景技术
生漆是天然漆树的分泌物，其具有优异的耐久性、装饰性，在我国素有“涂料之王”的美称。
然而生漆具有粘度大、不宜施工、干燥要求苛刻等主要应用障碍，使得其在近现代以来已无法满足生产施工要求，因此对生漆进行改性处理的需求越来越迫切。
发明内容
针对上述问题，现提供一种氧化石墨烯-氮化硅复合粉体/漆酚缩甲醛复合涂料的制备方法，旨在有效解决漆酚缩甲醛成膜性较差的问题。
具体技术方案如下：
本发明的第一个方面是提供一种氧化石墨烯-氮化硅复合粉体/漆酚缩甲醛复合涂料的制备方法，具有这样的特征，包括如下步骤：
1)将漆酚二甲苯溶液、甲醛溶液、氨水、四丁基氯化铵以100:10:1:2的质量比混合均匀后再升温至90-100℃，保温反应2h，再继续升温至145-160℃，保温搅拌反应至达一定粘度(7000-9000mPa.s)后停止反应，得到漆酚缩甲醛溶液；
2)将无水乙醇、蒸馏水、硅烷偶联剂KH-560以18:0.5:2的质量比混合均匀，再向料液中加入1wt％的氧化石墨烯，超声分散均匀，再于80℃保温搅拌5-7h，离心、洗涤、真空干燥、研磨，得到改性氧化石墨烯；
3)将无水乙醇、蒸馏水、硅烷偶联剂KH-550以18:0.5:2的质量比混合均匀，再向料液中加入1wt％的氮化硅，超声分散均匀，再于80℃保温搅拌5-7h，离心、洗涤、真空干燥、研磨，得到改性氮化硅；
4)将步骤2)制得的改性氧化石墨烯与步骤3)制得的改性氮化硅超声分散在N,N-二甲基甲酰胺中，再于120℃保温搅拌反应6h，离心、洗涤、真空干燥、研磨，得到改性氧化石墨烯-氮化硅复合粉体；
5)将步骤4)制得的氧化石墨烯-氮化硅复合粉体添加到步骤1)制得的漆酚缩甲醛溶液中，搅拌混合均匀，得到改性氧化石墨烯-氮化硅复合粉体/漆酚缩甲醛复合涂料。
上述的制备方法，还具有这样的特征，步骤1)中漆酚二甲苯溶液的质量分数为38-40％。
上述的制备方法，还具有这样的特征，步骤4)中以N,N-二甲基甲酰胺质量计改性氧化石墨烯及改性氮化硅的添加量均为10wt％。
上述的制备方法，还具有这样的特征，步骤5)中以漆酚缩甲醛溶液质量计氧化石墨烯-氮化硅复合粉体的添加量为0.5-1wt％。
本发明的第二个方面是提供一种由上述制备方法制备获得的氧化石墨烯-氮化硅复合粉体/漆酚缩甲醛复合涂料。
本发明中利用硅烷偶联剂上Si-O键水解生成的Si-OH键与氧化石墨烯(GO)及氮化硅(Si3N4)表面含有大量的羟基等活性基团反应，以将硅烷偶联剂与氧化石墨烯及氮化硅改性接枝在一起，从而得到KSi3N4-KGO复合粉体，上述复合粉体中由于含有大量的有机链段，从而可与漆酚缩甲醛树脂中的油性链段结构相容。
上述方案的有益效果是：
1)本发明中通过引入相催化剂四丁基氯化铵，以使漆酚缩甲醛的合成反应更加的充分；
2)本发明制得的漆膜具有硬度高、附着力强、成膜后无毒、无致敏性、防腐性能优异的特点。
附图说明
图1为本发明的实施例1中提供的复合涂料涂膜的接触角图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步说明，但不作为本发明的限定。
实施例1
一种氧化石墨烯-氮化硅复合粉体/漆酚缩甲醛复合涂料，其制备包括如下步骤：
1)将质量分数为38wt％的漆酚二甲苯溶液、甲醛溶液、氨水、四丁基氯化铵以100:10:1:2的质量比加入三颈烧瓶中，混合均匀后再升温至95℃，保温反应2h，再继续升温至150℃，保温搅拌反应至达一定粘度后停止反应，得到漆酚缩甲醛溶液；
2)将无水乙醇、蒸馏水、硅烷偶联剂KH-560以18:0.5:2的质量比混合均匀，再向料液中加入1wt％的氧化石墨烯，超声分散均匀，再于80℃保温搅拌6h，离心、洗涤、真空干燥、研磨，得到纳米级改性氧化石墨烯(KGO)；
3)将无水乙醇、蒸馏水、硅烷偶联剂KH-550以18:0.5:2的质量比混合均匀，再向料液中加入1wt％的氮化硅，超声分散均匀，再于80℃保温搅拌5h，离心、洗涤、真空干燥、研磨，得到纳米级改性氮化硅(KSi3N4)；
4)将步骤2)制得的改性氧化石墨烯与步骤3)制得的改性氮化硅超声分散在N,N-二甲基甲酰胺中，再于120℃保温搅拌反应6h，离心、洗涤、真空干燥、研磨，得到改性氧化石墨烯-氮化硅复合粉体(KSi3N4-KGO复合粉体)；
5)将步骤4)制得的氧化石墨烯-氮化硅复合粉体以0.5wt％添加量添加到步骤1)制得的漆酚缩甲醛溶液中，搅拌混合均匀，得到改性氧化石墨烯-氮化硅复合粉体/漆酚缩甲醛复合涂料。
本发明中不添加四丁基氯化铵，并以实施例1步骤1)中相关制备方法制备得到对比例。
本发明中上述改性氧化石墨烯-氮化硅复合粉体/漆酚缩甲醛复合涂料涂膜及步骤1)中漆酚缩甲醛溶液涂膜的物理性能如下表所示：
Figure BDA0003233217800000041
由上表对比可知，相较未添加添加剂的漆酚缩甲醛涂膜，本申请中添加有0.5wt％KSi3N4-KGO复合粉体的涂层硬度提升到了4H，附着力也提升到了1级，这说明KSi3N4-KGO复合粉体的引入使得涂层硬度及附着力得到一定的提升，这主要是纳米复合粉体表面大量的活性基团使得涂层对基底的吸引力增强；而未添加相催化剂的漆酚缩甲醛涂膜其硬度、柔韧性、附着力均低于添加了相催化剂的漆酚缩甲醛涂膜，这主要是因为相催化剂加速了缩聚反应，使得得到的漆酚缩甲醛漆膜拥有更长的分子链段，从而拥有更高的交联密度及更优良的机械性能。
本发明提供的复合涂层的整体机械性能得到一定程度的提升，能够满足日常防腐的需要。
由图1对比可知，本发明中漆酚缩甲醛涂膜及分别添加有0.5wt％GO、KGO、Si3N4，KSi3N4及上述复合涂料涂膜的接触角达到最高的95°，这主要归因于复合粉体中引入的-Si-O-Si-疏水性链段成功叠加了KSi3N4和KGO的优秀性能，从而显著地提高了涂膜疏水性能。
实施例2
一种氧化石墨烯-氮化硅复合粉体/漆酚缩甲醛复合涂料，其制备包括如下步骤：
1)将质量分数为38wt％的漆酚二甲苯溶液、甲醛溶液、氨水、四丁基氯化铵以100:10:1:2的质量比加入三颈烧瓶中，混合均匀后再升温至95℃，保温反应2h，再继续升温至150℃，保温搅拌反应至达一定粘度后停止反应，得到漆酚缩甲醛溶液；
2)将无水乙醇、蒸馏水、硅烷偶联剂KH-560以18:0.5:2的质量比混合均匀，再向料液中加入1wt％的氧化石墨烯，超声分散均匀，再于80℃保温搅拌6h，离心、洗涤、真空干燥、研磨，得到纳米级改性氧化石墨烯；
3)将无水乙醇、蒸馏水、硅烷偶联剂KH-550以18:0.5:2的质量比混合均匀，再向料液中加入1wt％的氮化硅，超声分散均匀，再于80℃保温搅拌5h，离心、洗涤、真空干燥、研磨，得到纳米级改性氮化硅；
4)将步骤2)制得的改性氧化石墨烯与步骤3)制得的改性氮化硅超声分散在N,N-二甲基甲酰胺中，再于120℃保温搅拌反应6h，离心、洗涤、真空干燥、研磨，得到改性氧化石墨烯-氮化硅复合粉体；
5)将步骤4)制得的氧化石墨烯-氮化硅复合粉体以1wt％添加量添加到步骤1)制得的漆酚缩甲醛溶液中，搅拌混合均匀，得到改性氧化石墨烯-氮化硅复合粉体/漆酚缩甲醛复合涂料。
本发明中上述改性氧化石墨烯-氮化硅复合粉体/漆酚缩甲醛复合涂料涂膜及步骤1)中漆酚缩甲醛溶液涂膜的物理性能如下表所示：
Figure BDA0003233217800000061
本发明中在进行粉体改性试验时发现改性反应之后体系中还会存有少量的水，分析表明这主要是因为无水乙醇挥发速度很快，而上述少量水的存在使得其可对粉体表面提供大量氢键，进而使得改性后体系在烘干处理后也因氢键的存在而呈现坨状，后续研磨时很难将改性后粉体研磨形成纳米级别，严重影响步骤4)、5)中后续试验的进行。有鉴于此，本发明中尝试提高无水乙醇配比、减少水用量，以利用乙醇挥发及硅烷偶联剂的共同作用减少体系中残存水分，实际试验表明上述作用明显，从而为后续制备步骤提供可能。
以上所述仅为本发明较佳的实施例，并非因此限制本发明的实施方式及保护范围，对于本领域技术人员而言，应当能够意识到凡运用本发明说明书及图示内容所作出的等同替换和显而易见的变化所得到的方案，均应当包含在本发明的保护范围内。

Claims (4)

1.一种氧化石墨烯-氮化硅复合粉体/漆酚缩甲醛复合涂料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤:
1)将漆酚二甲苯溶液、甲醛溶液、氨水、四丁基氯化铵以100:10:1:2的质量比混合均匀后再升温至90-100℃，保温反应2h，再继续升温至145-160℃，保温搅拌反应至达一定粘度后停止反应，得到漆酚缩甲醛溶液；
2)将无水乙醇、蒸馏水、硅烷偶联剂KH-560以18:0.5:2的质量比混合均匀，再向料液中加入1wt％的氧化石墨烯，超声分散均匀，再于80℃保温搅拌5-7h，离心、洗涤、真空干燥、研磨，得到改性氧化石墨烯；
3)将无水乙醇、蒸馏水、硅烷偶联剂KH-550以18:0.5:2的质量比混合均匀，再向料液中加入1wt％的氮化硅，超声分散均匀，再于80℃保温搅拌5-7h，离心、洗涤、真空干燥、研磨，得到改性氮化硅；
4)将步骤2)制得的改性氧化石墨烯与步骤3)制得的改性氮化硅超声分散在N,N-二甲基甲酰胺中，再于120℃保温搅拌反应6h，离心、洗涤、真空干燥、研磨，得到改性氧化石墨烯-氮化硅复合粉体；
5)将步骤4)制得的氧化石墨烯-氮化硅复合粉体添加到步骤1)制得的漆酚缩甲醛溶液中，搅拌混合均匀，得到改性氧化石墨烯-氮化硅复合粉体/漆酚缩甲醛复合涂料；
其中，步骤5)中以漆酚缩甲醛溶液质量计氧化石墨烯-氮化硅复合粉体的添加量为0.5-1wt％。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中漆酚二甲苯溶液的质量分数为38-40％。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤4)中以N,N-二甲基甲酰胺质量计改性氧化石墨烯及改性氮化硅的添加量为10wt％。
4.一种氧化石墨烯-氮化硅复合粉体/漆酚缩甲醛复合涂料，其特征在于，根据权利要求1-3任一项所述制备方法制备获得。
CN202110993911.9A 2021-08-27 2021-08-27 一种氧化石墨烯-氮化硅复合粉体/漆酚缩甲醛复合涂料的制备方法 Active CN113637380B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110993911.9A CN113637380B (zh) 2021-08-27 2021-08-27 一种氧化石墨烯-氮化硅复合粉体/漆酚缩甲醛复合涂料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110993911.9A CN113637380B (zh) 2021-08-27 2021-08-27 一种氧化石墨烯-氮化硅复合粉体/漆酚缩甲醛复合涂料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113637380A CN113637380A (zh) 2021-11-12
CN113637380B true CN113637380B (zh) 2022-07-05

Family

ID=78424123

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110993911.9A Active CN113637380B (zh) 2021-08-27 2021-08-27 一种氧化石墨烯-氮化硅复合粉体/漆酚缩甲醛复合涂料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113637380B (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1531181A (en) * 1977-01-25 1978-11-01 Nizhnetagilsky Z Plastmass Method of producing novolac phenol-formaldehyde resins
US20180118645A1 (en) * 2013-06-13 2018-05-03 Empire Technology Development Llc Multi-functional phenolic resins
CN107987661A (zh) * 2017-12-29 2018-05-04 西北农林科技大学 一种生物质石墨烯改性生漆重防腐复合涂料及其制备方法
CN108659675A (zh) * 2018-05-23 2018-10-16 中国海洋大学 一种石墨烯改性氮化硅的长效耐腐蚀透波涂层的制备方法
CN110499086A (zh) * 2019-07-19 2019-11-26 武汉理工大学 一种含氮化硅氧化石墨烯复合粉体无溶剂环氧涂料及其制备方法与应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1531181A (en) * 1977-01-25 1978-11-01 Nizhnetagilsky Z Plastmass Method of producing novolac phenol-formaldehyde resins
US20180118645A1 (en) * 2013-06-13 2018-05-03 Empire Technology Development Llc Multi-functional phenolic resins
CN107987661A (zh) * 2017-12-29 2018-05-04 西北农林科技大学 一种生物质石墨烯改性生漆重防腐复合涂料及其制备方法
CN108659675A (zh) * 2018-05-23 2018-10-16 中国海洋大学 一种石墨烯改性氮化硅的长效耐腐蚀透波涂层的制备方法
CN110499086A (zh) * 2019-07-19 2019-11-26 武汉理工大学 一种含氮化硅氧化石墨烯复合粉体无溶剂环氧涂料及其制备方法与应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN113637380A (zh) 2021-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110591501B (zh) 含超支化聚硅氧烷环氧粘结型固体润滑材料及制备方法和涂层方法
CN112759963B (zh) 一种炊具用不粘陶瓷涂料及其制备方法
CN107880773B (zh) 一种水性环氧改性硅树脂涂料及其制备方法
CN109880585A (zh) 一种对塑料基材有选择性粘结的液体硅橡胶及其制备方法
CN101679751A (zh) 可固化的环氧树脂组合物及其固化体
CN108623797B (zh) 一种水溶性有机硅改性聚酯树脂和水溶性涂料
CN111454456A (zh) 一种高性能苯基嵌段硅树脂的合成方法
CN113637380B (zh) 一种氧化石墨烯-氮化硅复合粉体/漆酚缩甲醛复合涂料的制备方法
CN114806075A (zh) 低温耐磨损抗粘连碳纤维增强树脂基摩擦材料及制备方法
CN107641466B (zh) 一种有机硅无溶剂浸渍漆及其制备方法
TWI525154B (zh) 聚矽氧橡膠混配物之製造方法及聚矽氧橡膠組成物
CN101705074B (zh) 高温螺纹紧固胶及其生产方法
CN113185915A (zh) 一种耐高温有机硅树脂涂料的制备方法
CN110128999A (zh) 一种单组份加成型有机硅阻燃粘接胶及其制备方法
CN113788959A (zh) 一种有机硅乳液的制备方法
CN1560155A (zh) 漆酚硅纳米防腐涂料及其制备方法
CN111234233B (zh) 一种苯基硅树脂及其制备方法
CN114316272A (zh) 一种结构控制剂的制备工艺
CN110982075A (zh) 一种无溶剂添加的硬质疏水涂层的制备方法
CN107298941B (zh) 一种二聚酸改性聚硅氧烷涂料及其制备方法
CN111073505A (zh) 一种纳米防结冻涂覆料及其制备方法
CN116333557B (zh) 耐高温耐油有机-无机杂化环氧复合耐磨润滑涂层及其制备方法
CN115595052A (zh) 一种抗涂鸦粉末涂料及其制备方法
CN116144028B (zh) 一种耐寒耐磨有机硅树脂及其制备方法和应用
CN116042087B (zh) 一种含活性氟硅多功能助剂的长效陶瓷不粘涂料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant