CN113403072A - 一种孔洞结构的稀土掺杂氟化铪锂基上转换发光纳米材料及其制备方法 - Google Patents
一种孔洞结构的稀土掺杂氟化铪锂基上转换发光纳米材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113403072A CN113403072A CN202110684145.8A CN202110684145A CN113403072A CN 113403072 A CN113403072 A CN 113403072A CN 202110684145 A CN202110684145 A CN 202110684145A CN 113403072 A CN113403072 A CN 113403072A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rare earth
- acetate
- conversion luminescent
- lithium fluoride
- doped hafnium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 50
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 34
- CSTHIVGAXJQNNV-UHFFFAOYSA-I [F-].[Li+].[Hf+4].[F-].[F-].[F-].[F-] Chemical compound [F-].[Li+].[Hf+4].[F-].[F-].[F-].[F-] CSTHIVGAXJQNNV-UHFFFAOYSA-I 0.000 title claims abstract description 22
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 title claims abstract description 21
- 239000011148 porous material Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- MCFIMQJAFAOJPD-MTOQALJVSA-J hafnium(4+) (Z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Hf+4].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O MCFIMQJAFAOJPD-MTOQALJVSA-J 0.000 claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 21
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- -1 rare earth acetate Chemical class 0.000 claims description 13
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 12
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 8
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- OSCVBYCJUSOYPN-UHFFFAOYSA-K ytterbium(3+);triacetate Chemical compound [Yb+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O OSCVBYCJUSOYPN-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- DBUHPIKTDUMWTR-UHFFFAOYSA-K erbium(3+);triacetate Chemical compound [Er+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O DBUHPIKTDUMWTR-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 3
- BONORRGKLJBGRV-UHFFFAOYSA-N methapyrilene hydrochloride Chemical compound Cl.C=1C=CC=NC=1N(CCN(C)C)CC1=CC=CS1 BONORRGKLJBGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SNMVVAHJCCXTQR-UHFFFAOYSA-K thulium(3+);triacetate Chemical compound [Tm+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O SNMVVAHJCCXTQR-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- WQXKGOOORHDGFP-UHFFFAOYSA-N 1,2,4,5-tetrafluoro-3,6-dimethoxybenzene Chemical compound COC1=C(F)C(F)=C(OC)C(F)=C1F WQXKGOOORHDGFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WYOIGGSUICKDNZ-UHFFFAOYSA-N 2,3,5,6,7,8-hexahydropyrrolizin-1-one Chemical compound C1CCC2C(=O)CCN21 WYOIGGSUICKDNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BYDYILQCRDXHLB-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylpyridine-2-carbaldehyde Chemical compound CC1=CN=C(C=O)C(C)=C1 BYDYILQCRDXHLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- LYQGMALGKYWNIU-UHFFFAOYSA-K gadolinium(3+);triacetate Chemical compound [Gd+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O LYQGMALGKYWNIU-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- JPDBEEUPLFWHAJ-UHFFFAOYSA-K samarium(3+);triacetate Chemical compound [Sm+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O JPDBEEUPLFWHAJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- JQBILSNVGUAPMM-UHFFFAOYSA-K terbium(3+);triacetate Chemical compound [Tb+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O JQBILSNVGUAPMM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 3
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract description 3
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 abstract description 3
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 abstract description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 abstract description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 3
- 239000002159 nanocrystal Substances 0.000 description 2
- 229910021561 transition metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- HIQSCMNRKRMPJT-UHFFFAOYSA-J lithium;yttrium(3+);tetrafluoride Chemical compound [Li+].[F-].[F-].[F-].[F-].[Y+3] HIQSCMNRKRMPJT-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002073 nanorod Substances 0.000 description 1
- 239000002077 nanosphere Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- OWFHVHWXOGAVRB-UHFFFAOYSA-J sodium;gadolinium(3+);tetrafluoride Chemical compound [F-].[F-].[F-].[F-].[Na+].[Gd+3] OWFHVHWXOGAVRB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- HQHVZNOWXQGXIX-UHFFFAOYSA-J sodium;yttrium(3+);tetrafluoride Chemical compound [F-].[F-].[F-].[F-].[Na+].[Y+3] HQHVZNOWXQGXIX-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
- C09K11/7772—Halogenides
- C09K11/7773—Halogenides with alkali or alkaline earth metal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y20/00—Nanooptics, e.g. quantum optics or photonic crystals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种孔洞结构的稀土掺杂氟化铪锂上转换发光纳米材料及其制备方法。本发明的稀土掺杂氟化铪锂上转换发光纳米材料为四方相的Li4HfF8纳米材料且具有孔洞结构,其粒径为100~150nm,比表面积为100~200m2/g,孔径为5~20nm;本发明采用乙酰丙酮铪作为Hf的金属盐,利用高温共沉淀法合成出了稀土掺杂氟化铪锂上转换发光纳米材料,合成条件容易控制,重复性好,制备出的发光纳米材料具有良好的分散性、均一性和发光性能,是可以用作上转换发光理想的基质材料,而且孔洞结构可以作为优良的载体,在发光成像、药物运输和生物应用等领域有着巨大的发展潜力。
Description
技术领域
本发明涉及一种孔洞结构的稀土掺杂氟化铪锂基上转换发光纳米材料及其制备方法,属于纳米发光材料技术领域。
背景技术
由于稀土掺杂上转换发光纳米材料具有背景干扰弱、荧光寿命长、激发能量低和组织渗透深等优点,在照明显示、药物运输、生物医学成像、生物标记等领域展现出广阔的应用前景,近年来受到国内外的广泛关注和研究。在稀土上转换发光纳米材料的基质中,氟化物具有声子能量低、物理化学稳定性好、毒性低等优点,是一类性能优异的上转换纳米晶的基质材料。目前,关于稀土掺杂氟化物发光基质材料的研究主要集中在氟化钇钠(NaYF4),氟化钆钠(NaGdF4)或氟化钇锂(LiYF4)等碱金属稀土氟化物体系,而对碱金属过渡金属氟化物体系的研究很少,尤其是基于过渡金属铪的碱金属过渡金属氟化物体系的研究更是极少报道。此外,目前制备的稀土掺杂无机纳米材料大都是实心的纳米球、纳米棒等,而孔洞结构的稀土掺杂无机纳米材料尚罕有报道。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是:如何获取一种孔洞结构的稀土掺杂氟化铪锂基上转换发光纳米材料。
为了解决上述技术问题,本发明提供了一种稀土掺杂氟化铪锂上转换发光纳米材料,所述材料的化学式为:Li4HfF8:x%Ln3+,其中,0<x≤50,镧系元素Ln选自Yb、Er、Tm、Ho、Gd、Dy、Sm、Nd和Pr中的一种或多种。
优选地,1≤x≤40。
更优选地,3≤x≤30。
优选地,所述材料的化学式为:Li4HfF 8:x 1%Yb3+/x2%Er3+、Li4HfF8:x1%Yb3+/x2%Tm3+或Li4HfF8:x1%Yb3+/x2%Ho3+,,其中,0<x1+x2≤50。
优选地,1≤x1+x2≤40。
更优选地,3≤x1+x2≤30;
最优选地,10≤x1≤30,0≤x2≤10。
优选地,所述材料为四方相晶相结构;所述材料的粒径为50~200nm,比表面积为50~300m2/g,孔径为5~20nm。
更优选地,所述材料的粒径为60~170nm,比表面积为100~200m2/g,孔径为7~15nm。
最优选地,所述材料的粒径为100~150nm。
本发明还提供了上述的稀土掺杂氟化铪锂上转换发光纳米材料的制备方法,包括如下步骤:
S1、将氢氧化锂、稀土醋酸盐、乙酰丙酮铪溶解于溶剂中;
S2、将S1得到的溶液与溶有氟化铵的醇溶液混合,然后升温除去醇;
S3、将S2中除去醇后所得的溶液加热反应,制备得到所述稀土掺杂氟化铪锂上转换发光纳米材料。
优选地,所述S1中溶解的条件为:在惰性气体保护下加热升温至100~200℃并保温20~90分钟。
更优选地,所述S1中溶解的条件为:在惰性气体保护下加热升温至120~180℃并保温30~60分钟。
优选地,所述S1中的稀土醋酸盐选自选自醋酸镱、醋酸铒、醋酸铥、醋酸钬、醋酸钆、醋酸铽、醋酸镝、醋酸钐、醋酸钕和醋酸镨中的至少一种;所述溶剂选自油酸和十八烯的混合溶剂;所述油酸和十八烯的摩尔比为1:0.5~5。
更优选地,所述混合溶剂中油酸和十八烯的摩尔比为1:1~3。
优选地,所述S1中的稀土醋酸盐和乙酰丙酮铪的摩尔比为0.50~0.10:0.50~0.90;所述稀土醋酸盐和溶剂的摩尔比为0.50~0.10:50~80。
优选地,所述S1中的稀土醋酸盐和乙酰丙酮铪的摩尔比为0.30~0.10:0.70~0.90;所述稀土醋酸盐和溶剂的摩尔比为0.30~0.10:70~80。
优选地,所述S2中氟化铵和氢氧化锂的摩尔比为6:1~5;所述醇溶液中的醇选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇中的至少一种;所述氟化铵和醇的摩尔体积比为5~10mmol/mL;所述乙酰丙酮铪和氟化铵的摩尔比为0.50~0.90:6。
更优选地,所述S2中氟化铵和氢氧化锂的摩尔比为6:3~4;所述醇溶液中的醇选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇中的至少一种;所述氟化铵和醇的摩尔体积比为7~8mmol/mL;所述乙酰丙酮铪和氟化铵的摩尔比为0.70~0.90:6。
优选地,所述S2中升温除去醇的条件为:在惰性气氛下,升温至40~100℃并保温20~90分钟。
更优选地,所述S2中升温除去醇的条件为:在惰性气氛下,升温至50~100℃并保温30~60分钟。
优选地,所述S3中加热反应的条件为:温度250~300℃,时间1~4h;所述加热反应结束后还包括后处理步骤:冷却至室温,离心分离,洗涤和干燥。
更优选地,所述S3中加热反应的条件为:温度260~280℃,时间1~2h。
与现有技术相比,本发明的有益效果在于:
本发明采用乙酰丙酮铪作为Hf的金属盐,利用高温共沉淀法合成出了稀土掺杂氟化铪锂上转换发光纳米材料,合成条件容易控制,重复性好,制备出的发光纳米材料具有良好的分散性、均一性和发光性能,是可以用作上转换发光理想的基质材料,而且孔洞结构可以作为优良的载体,在发光成像、药物运输和生物应用等领域有着巨大的发展潜力。
附图说明
图1是四方相Li4HfF8:20mol%Yb3+,2mol%Er3+上转换发光纳米材料的透射电镜照片。
图2是四方相Li4HfF8:20mol%Yb3+,2mol%Er3+上转换发光纳米材料的X射线粉末衍射图。
图3是四方相Li4HfF8:20mol%Yb3+,2mol%Er3+上转换发光纳米材料在980nm激光器激发下的上转换荧光光谱图。
图4是四方相Li4HfF8:20mol%Yb3+,2mol%Er3+上转换发光纳米材料在77K下的氮气吸脱附图。
具体实施方式
为使本发明更明显易懂,兹以优选实施例,并配合附图作详细说明如下。
实施例1
一种制备Li4HfF8:20mol%Yb3+,2mol%Er3+上转换发光纳米材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)室温下称取0.084g氢氧化锂、0.1902g乙酰丙酮铪、0.0035g醋酸铒和0.0423g醋酸镱加入到100mL三口烧瓶中,加入12mL油酸和16mL十八烯,搅拌使其混合均匀。在氮气流保护下,将上述混合物加热到150℃,在此温度下保温60分钟,使乙酰丙酮铪和稀土醋酸盐完全溶解,得到透明的澄清溶液。冷却到室温后逐滴加入溶有0.1112g氟化铵的甲醇溶液10mL,搅拌使其在常温下反应30分钟。然后将混合溶液加热到50℃,保温30分钟以除去反应体系中的甲醇。待到甲醇除净后,在氮气流保护下将反应体系加热到280℃,保温60分钟后自然冷却到室温,沉淀并洗涤,得到四方相Li4HfF8:20mol%Yb3+,2mol%Er3+上转换发光纳米材料。
如图1所示,四方相Li4HfF8:20mol%Yb3+,2mol%Er3+上转换发光纳米材料分散性好、形貌为孔洞结构的纳米晶,粒径约为150nm,孔径约为10nm。
如图2所示,四方相Li4HfF8:20mol%Yb3+,2mol%Er3+上转换发光纳米材料具有良好的结晶性,其衍射峰位置和相对强度与Li4HfF8的PDF标准卡片(JCPDS No.32-0561)一致,属于四方晶系。
如图3所示,在980nm近红外光激发下,Li4HfF8:20mol%Yb3+,2mol%Er3+纳米发光材料呈现绿光区(520-570nm)和红光区(640-670nm)的上转换发射,分别对应于Er3+的2H11/2/4S3/2到4I15/2,及4F9/2到4I15/2的跃迁。
如图4所示,根据氮气吸脱附曲线可以得到Li4HfF8:20mol%Yb3+,2mol%Er3+上转换发光纳米材料的比表面积为110m2/g。
实施例2
一种Li4HfF8:20mol%Yb3+,2mol%Tm3+上转换发光纳米材料的制备方法,包括以下步骤:
室温下称取0.084g氢氧化锂、0.1902g乙酰丙酮铪、0.0036g醋酸铥和0.0423g醋酸镱加入到100mL三口烧瓶中,加入12mL油酸和16mL十八烯,搅拌使其混合均匀。在氮气流保护下,将上述混合物加热到150℃,在此温度下保温60分钟,使乙酰丙酮铪和稀土醋酸盐完全溶解,得到透明的澄清溶液。冷却到室温后逐滴加入溶有0.1112g氟化铵的甲醇溶液10mL,搅拌使其在常温下反应30分钟。然后将混合溶液加热到50℃,保温30分钟以除去反应体系中的甲醇。待到甲醇除净后,在氮气流保护下将反应体系加热到280℃,保温60分钟后自然冷却到室温,沉淀并洗涤,得到四方相Li4HfF8:20mol%Yb3+,2mol%Tm3+上转换发光纳米材料。
实施例3
一种Li4HfF8:20mol%Yb3+,2mol%Ho3+上转换发光纳米材料的制备方法,包括以下步骤:
室温下称取0.084g氢氧化锂、0.1902g乙酰丙酮铪、0.0034g醋酸钬和0.0423g醋酸镱加入到100mL三口烧瓶中,加入12mL油酸和16mL十八烯,搅拌使其混合均匀。在氮气流保护下,将上述混合物加热到150℃,在此温度下保温60分钟,使乙酰丙酮铪和稀土醋酸盐完全溶解,得到透明的澄清溶液。冷却到室温后逐滴加入溶有0.1112g氟化铵的甲醇溶液10mL,搅拌使其在常温下反应30分钟。然后将混合溶液加热到50℃,保温30分钟以除去反应体系中的甲醇。待到甲醇除净后,在氮气流保护下将反应体系加热到280℃,保温60分钟后自然冷却到室温,沉淀并洗涤,得到四方相Li4HfF8:20mol%Yb3+,2mol%Ho3+上转换发光纳米材料。
上述实施例仅为本发明的优选实施例,并非对本发明任何形式上和实质上的限制,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员,在不脱离本发明的前提下,还将可以做出若干改进和补充,这些改进和补充也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种稀土掺杂氟化铪锂上转换发光纳米材料,其特征在于,所述材料的化学式为:Li4HfF8:x%Ln3+,其中,0<x≤50,镧系元素Ln选自Yb、Er、Tm、Ho、Gd、Dy、Sm、Nd和Pr中的一种或多种。
2.如权利要求1所述的稀土掺杂氟化铪锂上转换发光纳米材料,其特征在于,所述材料的化学式为:Li4HfF8:x1%Yb3+/x2%Er3+、Li4HfF8:x1%Yb3+/x2%Tm3+或Li4HfF8:x1%Yb3+/x2%Ho3+,其中,0<x1+x2≤50。
3.如权利要求1所述的稀土掺杂氟化铪锂上转换发光纳米材料,其特征在于,所述材料为四方相晶相结构;所述材料的粒径为50~200nm,比表面积为50~300m2/g,孔径为5~20nm。
4.权利要求1~3中任意一项所述的稀土掺杂氟化铪锂上转换发光纳米材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1、将氢氧化锂、稀土醋酸盐、乙酰丙酮铪溶解于溶剂中;
S2、将S1得到的溶液与溶有氟化铵的醇溶液混合,然后升温除去醇;
S3、将S2中除去醇后所得的溶液加热反应,制备得到所述稀土掺杂氟化铪锂上转换发光纳米材料。
5.如权利要求4所述的稀土掺杂氟化铪锂上转换发光纳米材料的制备方法,其特征在于,所述S1中溶解的条件为:在惰性气体保护下加热升温至100~200℃下保温20~90分钟。
6.如权利要求4所述的稀土掺杂氟化铪锂上转换发光纳米材料的制备方法,其特征在于,所述S1中的稀土醋酸盐选自选自醋酸镱、醋酸铒、醋酸铥、醋酸钬、醋酸钆、醋酸铽、醋酸镝、醋酸钐、醋酸钕和醋酸镨中的至少一种;所述溶剂选自油酸和十八烯的混合溶剂;所述油酸和十八烯的摩尔比为1:0.5~5。
7.如权利要求4所述的稀土掺杂氟化铪锂上转换发光纳米材料的制备方法,其特征在于,所述S1中的稀土醋酸盐和乙酰丙酮铪的摩尔比为0.50~0.10:0.50~0.90;所述稀土醋酸盐和溶剂的摩尔比为0.50~0.10:50~80。
8.如权利要求4所述的稀土掺杂氟化铪锂上转换发光纳米材料的制备方法,其特征在于,所述S2中氟化铵和氢氧化锂的摩尔比为6:1~5;所述醇溶液中的醇选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇中的至少一种;所述氟化铵和醇的摩尔体积比为5~10mmol/mL;所述乙酰丙酮铪和氟化铵的摩尔比为0.50~0.90:6。
9.如权利要求4所述的稀土掺杂氟化铪锂上转换发光纳米材料的制备方法,其特征在于,所述S2中升温除去醇的条件为:在惰性气氛下,升温至40~100℃下保温20~90分钟。
10.如权利要求4所述的稀土掺杂氟化铪锂上转换发光纳米材料的制备方法,其特征在于,所述S3中加热反应的条件为:温度250~300℃,时间1~4h;所述加热反应结束后还包括后处理步骤:冷却至室温,离心分离,洗涤和干燥。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110684145.8A CN113403072A (zh) | 2021-06-21 | 2021-06-21 | 一种孔洞结构的稀土掺杂氟化铪锂基上转换发光纳米材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110684145.8A CN113403072A (zh) | 2021-06-21 | 2021-06-21 | 一种孔洞结构的稀土掺杂氟化铪锂基上转换发光纳米材料及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113403072A true CN113403072A (zh) | 2021-09-17 |
Family
ID=77681921
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110684145.8A Pending CN113403072A (zh) | 2021-06-21 | 2021-06-21 | 一种孔洞结构的稀土掺杂氟化铪锂基上转换发光纳米材料及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113403072A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116445163A (zh) * | 2023-04-19 | 2023-07-18 | 浙江大学 | 一种纯红色上转换发光纳米材料及其制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20060003466A1 (en) * | 2002-04-15 | 2006-01-05 | Guangshun Yi | Nanometer-sized up-converting phosphor fluoride particles and process of preparation |
CN103208650A (zh) * | 2013-04-12 | 2013-07-17 | 北京石磊乾坤含氟新材料研究院有限责任公司 | 八氟铪酸锂的合成方法及其新用途 |
CN104031643A (zh) * | 2014-06-09 | 2014-09-10 | 上海交通大学 | 一种多孔稀土掺杂上转换纳米材料的制备方法 |
CN107163937A (zh) * | 2017-05-04 | 2017-09-15 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种具有多孔结构的稀土掺杂氟化锆锂纳米发光材料及其制备方法和应用 |
CN108359458A (zh) * | 2018-01-15 | 2018-08-03 | 湖州师范学院 | 一种多孔稀土掺杂Li4ZrF8上转换纳米晶及其制备方法 |
-
2021
- 2021-06-21 CN CN202110684145.8A patent/CN113403072A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20060003466A1 (en) * | 2002-04-15 | 2006-01-05 | Guangshun Yi | Nanometer-sized up-converting phosphor fluoride particles and process of preparation |
CN103208650A (zh) * | 2013-04-12 | 2013-07-17 | 北京石磊乾坤含氟新材料研究院有限责任公司 | 八氟铪酸锂的合成方法及其新用途 |
CN104031643A (zh) * | 2014-06-09 | 2014-09-10 | 上海交通大学 | 一种多孔稀土掺杂上转换纳米材料的制备方法 |
CN107163937A (zh) * | 2017-05-04 | 2017-09-15 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种具有多孔结构的稀土掺杂氟化锆锂纳米发光材料及其制备方法和应用 |
CN108359458A (zh) * | 2018-01-15 | 2018-08-03 | 湖州师范学院 | 一种多孔稀土掺杂Li4ZrF8上转换纳米晶及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
HUHUI FU ET AL.,: "Peasecod-Like Hollow Upconversion Nanocrystals with Excellent Optical Thermometric Performance", 《ADV. SCI.》 * |
KOSORUKOV, A. A. ET AL.,: "Preparation of lithium octafluorohafnate", 《ZHURNAL NEORGANICHESKOI KHIMII》 * |
付虎辉: "稀土掺杂无机纳米材料的制备、发光性能及应用研究", 《中国博士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116445163A (zh) * | 2023-04-19 | 2023-07-18 | 浙江大学 | 一种纯红色上转换发光纳米材料及其制备方法 |
CN116445163B (zh) * | 2023-04-19 | 2024-02-27 | 浙江大学 | 一种纯红色上转换发光纳米材料及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN100378192C (zh) | 以氧化钇为基质的纳米级上转换发光材料及其制备方法 | |
KR101343423B1 (ko) | 코어/쉘 구조의 자성 나노형광체 및 그 합성 방법 | |
CN112080278B (zh) | 一种上/下转换双模式发光纳米晶及其制备方法和应用 | |
WO2021004078A1 (zh) | 一种掺谱钪酸钆可见波段激光晶体及其制备方法 | |
CN108559511B (zh) | 一种稀土掺杂上转换纳米晶发光材料及其制备方法 | |
CN102942929B (zh) | 一种镱离子Yb3+激活的硼钨酸盐上转换发光材料及制备方法 | |
CN107603623B (zh) | 一种小尺寸β-NaREF4荧光粉的制备方法 | |
CN103215038A (zh) | 一种在紫外光激发下实现近红外发光的钼酸盐材料、制备方法及应用 | |
CN112940726A (zh) | 一种蓝紫和近红外二区双模式发光纳米晶及制备方法 | |
CN101665503B (zh) | 稀土配合物、稀土氧化物及其制备方法 | |
CN108359458A (zh) | 一种多孔稀土掺杂Li4ZrF8上转换纳米晶及其制备方法 | |
CN115851273A (zh) | 一种稀土掺杂钙钛矿纳米晶合成方法 | |
CN113403072A (zh) | 一种孔洞结构的稀土掺杂氟化铪锂基上转换发光纳米材料及其制备方法 | |
CN102191060A (zh) | 一种钒酸盐荧光粉及其制备方法 | |
CN101899305B (zh) | 一种稀土离子掺杂CePO4微球的制备方法 | |
CN108441220B (zh) | 晶格缺陷调控正交发射稀土上转换纳米颗粒及制备方法 | |
CN102703071A (zh) | 一种锂基双钨钼酸盐红色荧光粉的制备方法 | |
CN113481005A (zh) | 一种稀土掺杂氟化锆铯基上转换发光纳米材料及其制备方法 | |
CN104031644B (zh) | 钼酸盐上转换发光材料、制备方法及其应用 | |
CN105238387B (zh) | 一种碳酸钠基荧光材料及其制备方法 | |
CN114752385B (zh) | 一种Gd3+掺杂微米晶体材料及其制备方法和应用 | |
CN116694327A (zh) | 一种高效发光的稀土基卤化物钙钛矿材料及其制备方法 | |
CN113337286B (zh) | 一种纳米中空稀土掺杂氟化钆荧光粉及其制备方法 | |
CN102351235B (zh) | 稀土配合物、稀土氧化物及其制备方法 | |
CN101787283A (zh) | Eu掺杂氟化钇纳米棒组装的空心发光球的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20210917 |