CN113200874A - 一种化合物及包含该化合物的有机电致发光器件 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种有机化合物及有机电致发光器件，涉及有机电致发光技术领域，其结构式由如下式1和式2组合而成：
Figure DDA0003068120880000011
其中，式1中R1‑R18为氢或苯；式1中R1‑R4、R15‑R18至少一个为氢，且其中一个氢被式2取代；式2中Ar1、Ar2相同或不同，各自独立的选自经取代或未经取代的苯基、联苯基、三联苯基、蒽基、萘基、菲基、芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9,9‑二甲基芴基；本发明化合物通过调整支链二胺基化合物的富电子程度、空间构型以及二胺基化合物与菲基及菲基衍生物的连接位点，来调整材料分子的HOMO、LUMO能级及单线态能级和三线态能级，使其具备合适的能级特性，进而降低使用该类材料制备的器件电压，提高其效率及寿命。

Description

一种化合物及包含该化合物的有机电致发光器件
技术领域
本发明涉及有机电致发光技术领域，具体涉及一种化合物及包含该化合物的有机电致发光器件。
背景技术
有机电致发光器件(Organic Light-emitting Devices,OLED)具有既薄又轻、主动发光、宽视角、快速响应、能耗低、低温和抗震性能优异以及潜在的柔性设计等优点。OLED为全固态器件，无真空腔，无液态成分，所以不怕震动，使用方便，加上高分辨力、视角宽和工作温度范围宽等特点，在武器装备和恶劣环境领域将会得到广泛应用。此外，OLED还可作为显示领域的平面背光源和照明光源应用。因此，OLED具有良好的发展前景。
有机电致发光器件犹如三明治的结构，包括电极材料膜层，以及夹在不同电极膜层或者自荐的有机功能材料，各种不同功能材料根据用途相互叠加在一起共同组成有机电致发光器件。作为电流器件，当对有机电致发光器件的两端电极施加电压，并通过电场作用在有机层功能材料膜层中产生正负电荷，正负电荷进一步在发光层中复合，产生光，此过程为电致发光。
目前对于有机电致发光器件提高性能的研究包括：降低器件的驱动电压，提高器件的发光效率，提高器件的使用寿命等。为了实现有机电致发光器件性能的不断提升，不但需要有机电致发光器件的结构和制作工艺的创新，更需要有机电致光电功能材料的不断研究和创新，创制出更高性能的有机电致功能材料。
发明内容
发明目的：针对上述技术问题，本发明提供了一种化合物及包含该化合物的有机电致发光器件。
为了达到上述发明目的，本发明所采用的技术方案如下：
一种化合物料，其特征在于，其结构式由如下式1和式2组合而成：
Figure BDA0003068120860000021
式1中R1-R18为氢或苯；其中R1-R4、R15-R18至少一个为氢，且其中一个氢被式2取代；
式2中Ar1、Ar2相同或不同，各自独立的选自经取代或未经取代的苯基、经取代或未经取代的联苯基、经取代或未经取代的三联苯基、经取代或未经取代的蒽基、经取代或未经取代的萘基、经取代或未经取代的菲基、经取代或未经取代的芴基、经取代或未经取代的二苯并呋喃基、经取代或未经取代的二苯并噻吩基、经取代或未经取代的9,9-二甲基芴基。
优选的，如权利要求1所述的化合物中，Ar1、Ar2选自以下基团：
Figure BDA0003068120860000022
进一步地，式1中R1-R18为苯的数量为0、1或2。
进一步地，该化合物为以下化合物中的任意一种：
Figure BDA0003068120860000031
Figure BDA0003068120860000041
Figure BDA0003068120860000051
Figure BDA0003068120860000061
Figure BDA0003068120860000071
Figure BDA0003068120860000081
Figure BDA0003068120860000091
Figure BDA0003068120860000101
一种有机电致发光器件，包括第一电极、第二电极以及在所述第一电极和所述第二电极之间形成的有机层，所述有机层中含有上述化合物。
进一步地，所述有机层包含空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层；所述空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层中的至少一层含有上述化合物。
进一步地，所述发光层中含有上述的化合物。
一种含有上述有机电致发光器件的电子显示设备。
一种含有上述有机电致发光器件的OLED照明设备。
本发明所述室温均为25±5℃。
本发明的有益效果：
本发明设计了一类应用于OLED的有机电致发光化合物，该类有机电致发光化合物由具有良好热稳定性及载流子迁移率的菲基及菲基衍生物与给电子基团二芳基胺衍生物进行组合而形成的有机电致发光材料。该类材料具备优良的载流子传输性质、热稳定性、化学稳定性及形貌稳定性。同时，该类有机电致发光化合物可以通过调整支链二胺基化合物的富电子程度、空间构型以及二胺基化合物与菲基及菲基衍生物的连接位点，来调整材料分子的HOMO、LUMO能级及单线态能级和三线态能级，使其具备合适的能级特性，进而降低使用该类材料制备的器件电压，提高其效率及寿命。
附图说明
图1为本发明有机电致发光器件的结构示意图。
图中标号分别代表：
1-阳极、2-空穴注入层、3-第一空穴传输层、4-第二空穴传输层、5-发光层、6-空穴阻挡层、7-电子传输层、8-电子注入层、9-阴极。
图2为本发明实施例4中所制备的化合物13的HPLC图。
图3为本发明实施例4中所制备的化合物13的DSC图谱，由图3可知，化合物13的Tm值为252.67℃。
图4为本发明实施例4中所制备的化合物13的TGA图谱，由图4可知，热失重95.02％的温度Td值为416.80℃。
图5为本发明应用例4和对照例1中有机电致发光器件的寿命图；由图5可知，本发明应用例4和对照例1所制备的有机电致发光器件的T97％寿命分别为640h和451h。
图6为本发明应用例30和对照例4中有机电致发光器件的寿命图；由图6可知，本发明应用例30和对照例4所制备的有机电致发光器件的T97％寿命分别为633h和445h。
具体实施方式
以下进一步说明和描述了各个方面的实施例。应当理解，本文的描述并非旨在将权利要求书限制于所描述的特定方面。相反，旨在覆盖可包括在由所附权利要求书限定的本公开的精神和范围内的替代、修改和等同物。
如本文所用，在“取代的”或“未取代的”中，术语“取代的”是指该基团中的至少一个氢与烃基、烃衍生物基、卤素或氰基(-CN)重新配位。术语“未取代的”是指该基团中的至少一个氢不与烃基、烃衍生物基、卤素或氰基(-CN)重新配位。烃基或烃衍生物基团的实例可包括C1至C20烷基、C2至C20烯基、C2至C20炔基、C6至C20芳基、C5至C20杂芳基、C1至C20烷氨基、C6至C20芳氨基、C6至C20杂芳氨基、C6至C20芳基杂芳氨基等，但不限于此。
实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例1：
Figure BDA0003068120860000111
化合物3的合成方法如下：
Figure BDA0003068120860000121
氮气保护下，将化合物1-a(1eq，10g，364.87g/mol，27.41mmol)、化合物1-b(1.1eq，9.69g，321.41g/mol，30.15mmol)溶于150mL甲苯中，加入醋酸钯(0.34g，224.51g/mol，1.51mmol)，X-phos(0.72g，476.72g/mol，1.51mmol)，叔丁醇钠(2.90g，96.10g/mol，30.15mmol)，100℃下搅拌过夜反应，HPLC监测反应进度。
HPLC监测化合物1-b反应完全后，停止反应，冷却室温，加水30mL，加入乙醇0.5L,搅拌30分钟，固体析出，抽滤，滤饼收集，200mL甲苯加热溶解，趁热过硅胶和活性炭，滤液收集，蒸至80mL，温度降至95摄氏度左右，加入80mL乙醇，降温析晶，再重复上述操作三次，得最终目标产物化合物3(11.4g，收率60.5％)，ESI-MS(m/z)(M+)：理论值649.82，实测值649.03，元素分析结果(分子式C50H35N)：理论值C,92.42；H,5.43；N,2.16；实测值C,92.40；H,5.46；N,2.14。
实施例2：
Figure BDA0003068120860000122
化合物7的合成方法如下：
Figure BDA0003068120860000123
制备方法与实施例1基本相同，区别在于，将化合物1-b替换为化合物2-b，得最终目标产物化合物7(11.5g，收率61.3％)，ESI-MS(m/z)(M+)：理论值649.82，实测值649.56，元素分析结果(分子式C50H35N)：理论值C,92.42；H,5.43；N,2.16；实测值C,92.44；H,5.41；N,2.15。
实施例3：
Figure BDA0003068120860000131
化合物11的合成方法如下：
Figure BDA0003068120860000132
制备方法与实施例1基本相同，区别在于，将化合物1-b替换为化合物3-b，得最终目标产物化合物11(10.9g，收率57.9％)，ESI-MS(m/z)(M+)：理论值649.82，实测值649.33，元素分析结果(分子式C50H35N)：理论值C,92.42；H,5.43；N,2.16；实测值C,92.45；H,5.42；N,2.13。
实施例4：
Figure BDA0003068120860000133
化合物13的合成方法如下：
Figure BDA0003068120860000134
制备方法与实施例1基本相同，区别在于，将化合物1-b替换为化合物4-b，得最终目标产物化合物13(11.2g，收率59.2％)，ESI-MS(m/z)(M+)：理论值689.88，实测值689.16，元素分析结果(分子式C53H39N)：理论值C,92.27；H,5.70；N,2.03；实测值C,92.22；H,5.74；N,2.04。
实施例5：
Figure BDA0003068120860000141
化合物17的合成方法如下：
Figure BDA0003068120860000142
制备方法与实施例1基本相同，区别在于，将化合物1-b替换为化合物5-b，得最终目标产物化合物17(10.7g，收率57.0％)，ESI-MS(m/z)(M+)：理论值703.91，实测值703.52，元素分析结果(分子式C54H41N)：理论值C,92.14；H,5.87；N,1.99；实测值C,92.10；H,5.84；N,2.06。
实施例6：
Figure BDA0003068120860000143
化合物24的合成方法如下：
Figure BDA0003068120860000151
制备方法与实施例1基本相同，区别在于，将化合物1-b替换为化合物6-b，得最终目标产物化合物24(11.3g，收率60.2％)，ESI-MS(m/z)(M+)：理论值729.95，实测值729.44，元素分析结果(分子式C56H43N)：理论值C,92.14；H,5.94；N,1.92；实测值C,92.20；H,5.90；N,1.90。
实施例7：
Figure BDA0003068120860000152
化合物51的合成方法如下：
Figure BDA0003068120860000153
制备方法与实施例1基本相同，区别在于，将化合物1-a、1-b分别替换为化合物7-a、7-b，得最终目标产物化合物51(10.9g，收率57.8％)，ESI-MS(m/z)(M+)：理论值649.82，实测值649.98，元素分析结果(分子式C50H35N)：理论值C,92.42；H,5.43；N,2.16；实测值C,92.45；H,5.44；N,2.11。
实施例8：
Figure BDA0003068120860000154
化合物55的合成方法如下：
Figure BDA0003068120860000161
制备方法与实施例2基本相同，区别在于，将化合物2-a替换为化合物8-a，得最终目标产物化合物55(11.7g，收率62.0％)，ESI-MS(m/z)(M+)：理论值649.82，实测值649.25，元素分析结果(分子式C50H35N)：理论值C,92.42；H,5.43；N,2.16；实测值C,92.47；H,5.40；N,2.13。
实施例9：
Figure BDA0003068120860000162
化合物58的合成方法如下：
Figure BDA0003068120860000163
制备方法与实施例7基本相同，区别在于，将化合物7-b替换为化合物9-b，得最终目标产物化合物58(10.9g，收率57.7％)，ESI-MS(m/z)(M+)：理论值649.82，实测值649.06，元素分析结果(分子式C50H35N)：理论值C,92.42；H,5.43；N,2.16；实测值C,92.38；H,5.45；N,2.17。
实施例10：
Figure BDA0003068120860000171
化合物61的合成方法如下：
Figure BDA0003068120860000172
制备方法与实施例7基本相同，区别在于，将化合物7-b替换为化合物10-b，得最终目标产物化合物61(11.5g，收率61.1％)，ESI-MS(m/z)(M+)：理论值689.88，实测值689.40，元素分析结果(分子式C53H39N)：理论值C,92.27；H,5.70；N,2.03；实测值C,92.28；H,5.64；N,2.08。
实施例11：
Figure BDA0003068120860000173
化合物65的合成方法如下：
Figure BDA0003068120860000174
制备方法与实施例7基本相同，区别在于，将化合物7-b替换为化合物11-b，得最终目标产物化合物65(10.7g，收率56.9％)，ESI-MS(m/z)(M+)：理论值703.91，实测值703.76，元素分析结果(分子式C54H41N)：理论值C,92.14；H,5.87；N,1.99；实测值C,92.08；H,5.87；N,2.05。
实施例12：
Figure BDA0003068120860000181
化合物69的合成方法如下：
Figure BDA0003068120860000182
制备方法与实施例7基本相同，区别在于，将化合物7-b替换为化合物12-b，得最终目标产物化合物69(10.7g，收率56.9％)，ESI-MS(m/z)(M+)：理论值706.93，实测值707.34，元素分析结果(分子式C54H38D3N)：理论值C,91.75；H,6.27；N,1.98；实测值C,91.80；H,6.30；N,1.90。
实施例13：
Figure BDA0003068120860000183
化合物72的合成方法如下：
Figure BDA0003068120860000184
制备方法与实施例7基本相同，区别在于，将化合物7-b替换为化合物13-b，得最终目标产物化合物72(10.9g，收率58.1％)，ESI-MS(m/z)(M+)：理论值729.95，实测值729.47，元素分析结果(分子式C56H43N)：理论值C,92.14；H,5.94；N,1.92；实测值C,92.17；H,5.90；N,1.93。
实施例14：
Figure BDA0003068120860000191
化合物75的合成方法如下：
Figure BDA0003068120860000192
制备方法与实施例7基本相同，区别在于，将化合物7-a替换为化合物14-a，得最终目标产物化合物75(11.6g，收率61.6％)，ESI-MS(m/z)(M+)：理论值649.82，实测值649.33，元素分析结果(分子式C50H35N)：理论值C,92.42；H,5.43；N,2.16；实测值C,92.45；H,5.45；N,2.10。
实施例15：
Figure BDA0003068120860000193
化合物79的合成方法如下：
Figure BDA0003068120860000194
制备方法与实施例2基本相同，区别在于，将化合物2-a替换为化合物15-a，得最终目标产物化合物79(11.7g，收率61.9％)，ESI-MS(m/z)(M+)：理论值649.82，实测值649.33，元素分析结果(分子式C50H35N)：理论值C,92.42；H,5.43；N,2.16；实测值C,92.40；H,5.45；N,2.15。
实施例16：
Figure BDA0003068120860000201
化合物85的合成方法如下：
Figure BDA0003068120860000202
制备方法与实施例4基本相同，区别在于，将化合物4-a替换为化合物16-a，得最终目标产物化合物85(10.8g，收率57.3％)，ESI-MS(m/z)(M+)：理论值689.88，实测值689.51，元素分析结果(分子式C53H39N)：理论值C,92.27；H,5.70；N,2.03；实测值C,92.20；H,5.75；N,2.05。
实施例17：
Figure BDA0003068120860000203
化合物89的合成方法如下：
Figure BDA0003068120860000204
制备方法与实施例14基本相同，区别在于，将化合物14-b替换为化合物17-b，得最终目标产物化合物89(11.4g，收率60.4％)，ESI-MS(m/z)(M+)：理论值703.91，实测值703.15，元素分析结果(分子式C54H41N)：理论值C,92.14；H,5.87；N,1.99；实测值C,92.20；H,5.85；N,1.95。
实施例18：
Figure BDA0003068120860000211
化合物93的合成方法如下：
Figure BDA0003068120860000212
制备方法与实施例12基本相同，区别在于，将化合物12-a替换为化合物18-a，得最终目标产物化合物93(10.9g，收率58.1％)，ESI-MS(m/z)(M+)：理论值706.93，实测值707.26，元素分析结果(分子式C54H38D3N)：理论值C,91.75；H,6.27；N,1.98；实测值C,91.80；H,6.30；N,1.90。
实施例19：
Figure BDA0003068120860000213
化合物96的合成方法如下：
Figure BDA0003068120860000221
制备方法与实施例6基本相同，区别在于，将化合物6-a替换为化合物19-a，得最终目标产物化合物96(10.6g，收率56.3％)，ESI-MS(m/z)(M+)：理论值729.95，实测值729.27，元素分析结果(分子式C56H43N)：理论值C,92.14；H,5.94；N,1.92；实测值C,92.04；H,6.00；N,1.96。
实施例20：
Figure BDA0003068120860000222
化合物115的合成方法如下：
Figure BDA0003068120860000223
制备方法与实施例1基本相同，区别在于，将化合物1-a替换为化合物20-a，得最终目标产物化合物115(11.3g，收率60.0％)，ESI-MS(m/z)(M+)：理论值725.92，实测值725.31，元素分析结果(分子式C56H39N)：理论值C,92.66；H,5.42；N,1.93；实测值C,92.64；H,5.40；N,1.96。
实施例21：
Figure BDA0003068120860000224
化合物117的合成方法如下：
Figure BDA0003068120860000231
制备方法与实施例2基本相同，区别在于，将化合物2-a替换为化合物21-a，得最终目标产物化合物117(11.6g，收率61.5％)，ESI-MS(m/z)(M+)：理论值725.92，实测值725.16，元素分析结果(分子式C56H39N)：理论值C,92.66；H,5.42；N,1.93；实测值C,92.62；H,5.39；N,1.99。
实施例22：
Figure BDA0003068120860000232
化合物118的合成方法如下：
Figure BDA0003068120860000233
制备方法与实施例6基本相同，区别在于，将化合物6-a替换为化合物22-a，得最终目标产物化合物118(10.5g，收率55.8％)，ESI-MS(m/z)(M+)：理论值806.04，实测值805.87，元素分析结果(分子式C62H47N)：理论值C,92.39；H,5.88；N,1.74；实测值C,92.44；H,5.78；N,1.78。
实施例23：
Figure BDA0003068120860000241
化合物119的合成方法如下：
Figure BDA0003068120860000242
制备方法与实施例2基本相同，区别在于，将化合物2-a替换为化合物23-a，得最终目标产物化合物119(11.5g，收率60.8％)，ESI-MS(m/z)(M+)：理论值725.92，实测值725.61，元素分析结果(分子式C56H39N)：理论值C,92.66；H,5.42；N,1.93；实测值C,92.60；H,5.43；N,1.97。
实施例24：
Figure BDA0003068120860000243
化合物122的合成方法如下：
Figure BDA0003068120860000244
制备方法与实施例4基本相同，区别在于，将化合物4-a替换为化合物24-a，得最终目标产物化合物122(10.8g，收率57.5％)，ESI-MS(m/z)(M+)：理论值765.98，实测值765.13，元素分析结果(分子式C59H43N)：理论值C,92.51；H,5.66；N,1.83；实测值C,92.50；H,5.61；N,1.89。
实施例25：
Figure BDA0003068120860000251
化合物123的合成方法如下：
Figure BDA0003068120860000252
制备方法与实施例4基本相同，区别在于，将化合物4-a替换为化合物25-a，得最终目标产物化合物123(10.7g，收率56.8％)，ESI-MS(m/z)(M+)：理论值842.08，实测值841.77，元素分析结果(分子式C65H47N)：理论值C,92.71；H,5.63；N,1.66；实测值C,92.75；H,5.60；N,1.65。
实施例26：
Figure BDA0003068120860000253
化合物124的合成方法如下：
Figure BDA0003068120860000261
制备方法与实施例4基本相同，区别在于，将化合物4-a替换为化合物26-a，得最终目标产物化合物124(11.1g，收率59.1％)，ESI-MS(m/z)(M+)：理论值842.08，实测值841.65，元素分析结果(分子式C65H47N)：理论值C,92.71；H,5.63；N,1.66；实测值C,92.68；H,5.70；N,1.62。
材料性质测试：
测试本发明化合物3、7、11、13、17、24、51、55、58、61、65、69、72、75、79、85、89、93、96、115、117、118、119、121、123、124的热失重温度Td和熔点Tm，测试结果如下表1所示。
注：热失重温度Td是在氮气气氛中失重5％的温度，在TGA N-1000热重分析仪上进行测定，测定时氮气流量为10mL/min，熔点Tm由示差扫描量热法(DSC，新科DSC N-650)测定，升温速率10℃/min。
表1：
Figure BDA0003068120860000262
Figure BDA0003068120860000271
由上述数据可知，本发明所合成的化合物的热稳定性优良，说明符合本发明结构通式的化合物都具有优良的热稳定性，可以满足有机电致发光材料使用的要求。
器件性能测试A(应用于第二空穴传输层)：
应用例1:
采用ITO作为反射层阳极基板材料，并依次用水、丙酮、N2等离子对其进行表面处理；
在ITO阳极基板上方，沉积10nm掺杂有5％HAT-CN的HT-1，形成空穴注入层(HIL)；
在空穴注入层(HIL)上方蒸镀100nm的HT-1形成第一空穴传输层(HTL)；
在第一空穴传输层(HTL)上方真空蒸镀本发明实施例1制备的化合物3，形成厚度为30nm的第二空穴传输层(GPL)；
将GH-1与G1按照5:5的质量比例作为绿色主体材料进行共同蒸镀，GD-1作为掺杂材料(GD-1用量为GH-1与G1总质量的8％)蒸镀在第二空穴传输层(GPL)上形成厚度为30nm的发光层；
将HB-1蒸镀到发光层上得到厚度为20nm的空穴阻挡层(HBL)；
将ET-1与LiQ按照5:5的比例进行共同蒸镀到空穴阻挡层(HBL)上得到厚度为30nm的电子传输层(ETL)；
将镁(Mg)和银(Ag)以9:1的比例混合蒸镀到电子传输层(ETL)上方，形成厚度为50nm的电子注入层(EIL)；
此后将银(Ag)蒸镀到电子注入层上方，形成厚度为100nm的阴极，在上述阴极封口层上沉积50nm厚度的DNTPD，此外，在阴极表面以UV硬化胶合剂和含有除湿剂的封装薄膜(seal cap)进行密封，以保护有机电致发光器件不被大气中的氧气或水分所影响至此制备获得有机电致发光器件。
Figure BDA0003068120860000281
应用例2-26
分别以本发明实施例2-26中的化合物7、11、13、17、24、51、55、58、61、65、69、72、75、79、85、89、93、96、115、117、118、119、121、123、124作为第二空穴传输层(GPL)材料，其他部分与应用例1一致，据此制作出应用例2-26的有机电致发光器件。
对照例1-3：
与应用例1的区别在于，分别用CN103108859B中的GP-1、GP-2、GP-3代替化合物3作为第二空穴传输层(GPL)材料，其余与应用例1相同。
上述应用例制造的有机电致发光器件及对照例制造的有机电致发光器件的特性是在电流密度为10mA/cm2的条件下测定的，结果如表2所示。
表2：
Figure BDA0003068120860000291
Figure BDA0003068120860000301
由如上表2可知，本发明化合物应用于有机电致发光器件中，在相同电流密度下，发光效率得到了较大幅度的提升，器件的启动电压有所下降，器件的功耗相对降低，使得器件的寿命相应提高。
分别将对照例1-3、应用例1-10所制备的有机电致发光器件进行发光寿命测试，得到发光寿命T97％数据(发光亮度降低至初始亮度97％的时间)，测试设备为TEO发光器件寿命测试***。结果如表3所示：
表3：
Figure BDA0003068120860000302
Figure BDA0003068120860000311
由上表3可知，将本发明化合物应用于有机电致发光器件中，在相同电流密度下，使用寿命得到较大程度提升，具有广阔的应用前景。
器件性能测试B(应用于第一空穴传输层)：
应用例27:
采用ITO作为反射层阳极基板材料，并依次用水、丙酮、N2等离子对其进行表面处理；
在ITO阳极基板上方，沉积10nm掺杂有5％HAT-CN的HT-1，形成空穴注入层(HIL)；
在空穴注入层(HIL)上方蒸镀100nm的本发明实施例1制备的化合物3形成第一空穴传输层(HTL)；
在第一空穴传输层(HTL)上方真空蒸镀GP-1，形成厚度为30nm的第二空穴传输层(GPL)；
将GH-1与G1按照5:5的质量比例作为绿色主体材料进行共同蒸镀，GD-1作为掺杂材料(GD-1用量为GH-1与G1总质量的8％)蒸镀在第二空穴传输层(GPL)上形成厚度为30nm的发光层；
将HB-1蒸镀到发光层上得到厚度为20nm的空穴阻挡层(HBL)；
将ET-1与LiQ按照5:5的比例进行共同蒸镀到空穴阻挡层(HBL)上得到厚度为30nm的电子传输层(ETL)；
将镁(Mg)和银(Ag)以9:1的比例混合蒸镀到电子传输层(ETL)上方，形成厚度为50nm的电子注入层(EIL)；
此后将银(Ag)蒸镀到电子注入层上方，形成厚度为100nm的阴极，在上述阴极封口层上沉积50nm厚度的DNTPD，此外，在阴极表面以UV硬化胶合剂和含有除湿剂的封装薄膜(seal cap)进行密封，以保护有机电致发光器件不被大气中的氧气或水分所影响至此制备获得有机电致发光器件。
Figure BDA0003068120860000321
应用例28-52
分别以本发明实施例2-26中的化合物7、11、13、17、24、51、55、58、61、65、69、72、75、79、85、89、93、96、115、117、118、119、121、123、124作为第一空穴传输层(HTL)材料，其他部分与应用例27一致，据此制作出应用例28-52的有机电致发光器件。
对照例4-6：
与应用例27的区别在于，分别用本行业内常用的HT-1、HT-2、HT-3代替化合物3作为第一空穴传输层(HTL)材料，其余与应用例27相同。
上述应用例制造的有机电致发光器件及对照例制造的有机电致发光器件的特性是在电流密度为10mA/cm2的条件下测定的，结果如表4所示。
表4：
Figure BDA0003068120860000331
Figure BDA0003068120860000341
由如上表4可知，本发明化合物应用于有机电致发光器件中，在相同电流密度下，发光效率得到了较大幅度的提升，器件的启动电压有所下降，器件的功耗相对降低，使得器件的寿命相应提高。
分别将对照例4-6、应用例27-36所制备的有机电致发光器件进行发光寿命测试，得到发光寿命T97％数据(发光亮度降低至初始亮度97％的时间)，测试设备为TEO发光器件寿命测试***。结果如表5所示：
表5：
Figure BDA0003068120860000342
由上表5可知，将本发明化合物应用于有机电致发光器件中，在相同电流密度下，使用寿命得到较大程度提升，具有广阔的应用前景。

Claims (9)

1.一种化合物，其特征在于，其结构式由如下式1和式2组合而成：
Figure FDA0003068120850000011
式1中R1-R18为氢或苯；其中R1-R4、R15-R18至少一个为氢，且其中一个氢被式2取代；
式2中Ar1、Ar2相同或不同，各自独立的选自经取代或未经取代的苯基、经取代或未经取代的联苯基、经取代或未经取代的三联苯基、经取代或未经取代的蒽基、经取代或未经取代的萘基、经取代或未经取代的菲基、经取代或未经取代的芴基、经取代或未经取代的二苯并呋喃基、经取代或未经取代的二苯并噻吩基、经取代或未经取代的9,9-二甲基芴基。
2.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，Ar1、Ar2选自以下基团：
Figure FDA0003068120850000012
3.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，式1中R1-R18为苯的数量为0、1或2。
4.如权利要求1-3中任一项所述的化合物，其特征在于，为以下化合物中的任意一种：
Figure FDA0003068120850000021
Figure FDA0003068120850000031
Figure FDA0003068120850000041
Figure FDA0003068120850000051
Figure FDA0003068120850000061
Figure FDA0003068120850000071
Figure FDA0003068120850000081
Figure FDA0003068120850000091
Figure FDA0003068120850000101
Figure FDA0003068120850000111
5.一种有机电致发光器件，其特征在于，包括第一电极、第二电极以及在所述第一电极和所述第二电极之间形成的有机层，所述有机层中含有如权利要求1-4中任一项所述的化合物。
6.如权利要求5所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机层包含空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层；所述空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层中的至少一层含有如权利要求1-4中任一项所述的化合物。
7.如权利要求6所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述发光层中含有如权利要求1-4中任一项所述的化合物。
8.一种电子显示设备，其特征在于，含有如权利要求7所述的有机电致发光器件。
9.一种OLED照明设备，其特征在于，含有如权利要求7所述的有机电致发光器件。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006083073A (ja) * 2004-09-14 2006-03-30 Mitsui Chemicals Inc トリアリールアミン化合物、および該トリアリールアミン化合物を含有する有機電界発光素子
CN103403125A (zh) * 2011-01-17 2013-11-20 株式会社Lg化学 新化合物以及包含该新化合物的有机发光器件
KR20130133518A (ko) * 2012-05-29 2013-12-09 주식회사 이엘엠 유기 전기 발광 조성물 및 이를 포함하는 유기 전기 발광 소자
CN113105341A (zh) * 2021-03-31 2021-07-13 吉林奥来德光电材料股份有限公司 含氮的菲类化合物、其制备方法、功能性材料和有机电致发光器件

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006083073A (ja) * 2004-09-14 2006-03-30 Mitsui Chemicals Inc トリアリールアミン化合物、および該トリアリールアミン化合物を含有する有機電界発光素子
CN103403125A (zh) * 2011-01-17 2013-11-20 株式会社Lg化学 新化合物以及包含该新化合物的有机发光器件
KR20130133518A (ko) * 2012-05-29 2013-12-09 주식회사 이엘엠 유기 전기 발광 조성물 및 이를 포함하는 유기 전기 발광 소자
CN113105341A (zh) * 2021-03-31 2021-07-13 吉林奥来德光电材料股份有限公司 含氮的菲类化合物、其制备方法、功能性材料和有机电致发光器件

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