CN112429896B - 一种氯碱生产中产出盐泥的处理方法 - Google Patents

一种氯碱生产中产出盐泥的处理方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于环保治理技术领域，公开了一种氯碱生产中产出盐泥的处理方法，包括：氯碱生产中产出的盐泥用反渗透出来的清水打浆洗涤，料浆输送至陶瓷膜过滤，得到NaCl清液和第一浓液；NaCl清液去反渗透膜过滤，得到第二浓液和清水，第二浓液溶解芒硝，得到NaCl‑Na2SO4体系；第一浓液与氯化废酸中和反应，待不冒泡为止；电石泥料浆与上一步得到的废液进行中和反应，至pH＝10，再加入絮凝剂沉降，经压滤得到氯化钙废水；将NaCl‑Na2SO4体系与氯化钙废水反应，经压滤得到粗盐水；粗盐水经过MVR得到纯净的NaCl。该处理方法可实现盐泥中氯化钠的回收，同时节约氯化废酸中和用碱。

Description

一种氯碱生产中产出盐泥的处理方法
技术领域
本发明属于环保治理技术领域，具体涉及一种氯碱生产中产出盐泥的处理方法。
背景技术
氯碱生产中，盐水精制会产生大量的盐泥，主要成分是碳酸钙，还有一部分氢氧化镁、氯化钠以及30％的水。由于氯碱生产中产生的盐泥含盐高且浸出pH呈碱性，无法达到环保排放要求，不能作为一般废物排放，严重制约氯碱的清洁生产。
现有工艺使用洗泥桶洗盐，采用板框压滤机把含盐泥盐水直接压滤排放，无法把盐泥中氯化钠全部洗除，即使在压滤过程中加水，洗除氯化钠也仅有总量的50％，仍不能达标排放。同时洗泥桶投资大，效果差，操作复杂。
目前，氯碱生产中盐泥含盐高，无法直接排放或利用的问题一直没有新的工艺技术来解决。盐泥只能做废弃物无序排放，无法实现清洁生产。
发明内容
针对上述情况，本发明的目的是提供一种氯碱生产中产出盐泥的处理方法，该处理方法将盐泥的处理与氯化法钛白废酸(氯化废酸)中和技术联合，盐泥替代了一部分中和氯化废酸用的碱(电石泥)，节约碱量为90kg/m3酸，同时实现了盐泥中氯化钠的回收。
本发明提供了一种氯碱生产中产出盐泥的处理方法，包括以下步骤：
(1)氯碱生产中产出的盐泥用反渗透出来的清水打浆洗涤，料浆输送至陶瓷膜过滤，得到NaCl清液和第一浓液；
(2)NaCl清液去反渗透膜过滤，得到第二浓液和清水，第二浓液溶解芒硝，得到NaCl-Na2SO4体系；
(3)第一浓液与氯化废酸中和反应，待不冒泡为止；
(4)电石泥料浆与步骤(3)得到的废液进行中和反应，至pH＝10，再加入絮凝剂沉降，经压滤得到氯化钙废水；
(5)将所述NaCl-Na2SO4体系与所述氯化钙废水反应，经压滤得到粗盐水；
(6)所述粗盐水经过MVR(机械蒸汽再压缩技术)得到纯净的NaCl。
本发明中，氯碱生产中产出的盐泥含水率为27-30％，Ca含量为0.24-0.27g/g盐泥、Mg含量为0.012-0.016g/g盐泥。
根据本发明，步骤3)中，打浆洗涤时，氯碱生产中产出的盐泥与清水的质量比为1∶(4-6)。
优选地，所述陶瓷膜的孔径为50nm，17通道型。
本发明中，NaCl清液中NaCl的浓度为17-25g/L；NaCl-Na2SO4体系中NaCl的浓度为210-313g/L，Na2SO4的浓度为18wt％。
步骤2)反渗透出来的清水可用于步骤1)，也可用于厂区其它工序的循环使用。
根据本发明，氯化废酸的酸浓度为0.8-1.2mol/L，第一浓液与氯化废酸的反应的pH控制在3-4，反应温度为55℃。
优选地，电石泥料浆中，电石泥与水的质量比为1∶2。
本发明中，所述絮凝剂可以为聚丙烯酰胺，絮凝剂的用量为步骤(4)中反应体系总质量的0.3-0.6％。
本发明中未加以限定的工艺均采用常规方法进行，例如，陶瓷膜过滤、反渗透膜过滤、压滤、MVR等。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明将氯碱生产中产出盐泥的处理与氯化废酸处理相联合，将盐泥用于氯化废酸中和，节约电石泥用量，降低投入，同时回收盐泥中氯化钠。
附图说明
图1为本发明的氯碱生产中产出盐泥的处理方法的工艺流程图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。
实施例
一种氯碱生产中产出盐泥的处理方法，包括以下步骤：
(1)将氯碱生产中产出的盐泥与反渗透出来的清水打浆洗涤(盐泥与清水的质量比为1∶6)，料浆输送至陶瓷膜过滤，盐泥的主要成分分析见表1所示，所用陶瓷膜的孔径为50nm，17通道型；
(2)经陶瓷膜过滤后的清水去反渗透膜(RO膜)过滤，反渗透膜可截留NaCl，反渗透得到的清水用于步骤1)和厂区其它工序循环使用，浓液(NaCl)用于溶解外购的芒硝，得到NaCl-Na2SO4体系，其浓度见表2所示；
(3)经陶瓷膜过滤后的浓液代替一部分电石泥，中和氯化废酸(氯化废酸的酸浓度为1mol/L)，待不冒泡为止，pH可升至4.0，反应温度为55℃；
(4)外购的电石泥与水打浆，电石泥与水的质量比为1∶2，料浆继续中和(3)的废液至pH＝10，加聚丙烯酰胺沉降后送至压滤机压滤，聚丙烯酰胺的用量为反应体系总质量的0.5％，电石泥的用量为0.221t电石泥/m3氯化废酸，以氯化废酸产量为1100m3/d计，电石泥的总用量为243.1t/d。经第一浓液和电石泥中和后的氯化钙废水中TOC、无机铵、总铵、Ca、Mg、Cl的浓度如表3所示；
(5)将(2)中得到的NaCl-Na2SO4与(4)中压滤得到的氯化钙废水反应，经压滤得到粗盐水；
(6)粗盐水经过MVR得到纯净的NaCl，用于电解的原料，NaCl的成分分析见表4所示。
对比例
采用外购的电石泥与水打浆，电石泥与水的质量比为1∶2，料浆中和氯化废酸(氯化废酸的酸浓度为1mol/L)至pH＝10，加聚丙烯酰胺沉降后送至压滤机压滤，聚丙烯酰胺的用量为反应体系总质量的0.5％。电石泥的用量为0.31t电石泥/m3氯化废酸，以氯化废酸产量为1100m3/d计，电石泥的总用量为341t/d。经电石泥中和后的氯化钙废水中TOC、无机铵、总铵、Ca、Mg、Cl的浓度如表3所示。
表1
成分 Ca Mg 含水率
含量 0.24g/g盐泥 0.013g/g盐泥 27.57％
表2
Figure BDA0002751445770000051
表3
Figure BDA0002751445770000052
表4
Figure BDA0002751445770000053
Figure BDA0002751445770000061
以氯化废酸产量为1100m3/d计算，电石泥的节约量为97.9t/d，电石泥的价格为60元/t，节约中和费用5874元/d。由表3可以看到盐泥替代一部分电石泥与氯化废酸中和后，得到的氯化钙废水中TOC、无机铵、总铵浓度均降低，Cl浓度有所提高，有利于后期氯化钙废水的进一步处理。
以上已经描述了本发明的实施例，上述说明是示例性的，并非穷尽性的，并且也不限于所披露的实施例。在不偏离所说明实施例的范围和精神的情况下，对于本技术领域的普通技术人员来说许多修改和变更都是显而易见的。

Claims (8)

1.一种氯碱生产中产出盐泥的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)氯碱生产中产出的盐泥用反渗透出来的清水打浆洗涤，料浆输送至陶瓷膜过滤，得到NaCl清液和第一浓液；
(2)NaCl清液去反渗透膜过滤，得到第二浓液和清水，第二浓液溶解芒硝，得到NaCl-Na2SO4体系；
(3)第一浓液与氯化法钛白废酸中和反应，待不冒泡为止；
(4)电石泥料浆与步骤(3)得到的废液进行中和反应，至pH＝10，再加入絮凝剂沉降，经压滤得到氯化钙废水；
(5)将所述NaCl-Na2SO4体系与所述氯化钙废水反应，经压滤得到粗盐水；
(6)所述粗盐水经过MVR得到纯净的NaCl。
2.根据权利要求1所述的氯碱生产中产出盐泥的处理方法，其特征在于：氯碱生产中产出的盐泥含水率为27-30％，Ca含量为0.24-0.27g/g盐泥、Mg含量为0.012-0.016g/g盐泥。
3.根据权利要求1或2所述的氯碱生产中产出盐泥的处理方法，其特征在于：步骤(3)中，打浆洗涤时，氯碱生产中产出的盐泥与清水的质量比为1∶(4-6)。
4.根据权利要求1所述的氯碱生产中产出盐泥的处理方法，其特征在于：所述陶瓷膜的孔径为50nm，17通道型。
5.根据权利要求1所述的氯碱生产中产出盐泥的处理方法，其特征在于：NaCl清液中NaCl的浓度为17-25g/L；NaCl-Na2SO4体系中NaCl的浓度为210-313g/L，Na2SO4的浓度为18wt％。
6.根据权利要求1所述的氯碱生产中产出盐泥的处理方法，其特征在于：氯化法钛白废酸的酸浓度为0.8-1.2mol/L，第一浓液与氯化法钛白废酸反应的pH控制在3-4，反应温度为55℃。
7.根据权利要求1所述的氯碱生产中产出盐泥的处理方法，其特征在于：电石泥料浆中，电石泥与水的质量比为1∶2。
8.根据权利要求1所述的氯碱生产中产出盐泥的处理方法，其特征在于：所述絮凝剂为聚丙烯酰胺，絮凝剂的用量为步骤(4)中反应体系总质量的0.3-0.6％。
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