CN111925597B - 一种耐老化耐应力发白聚丙烯组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种耐老化耐应力发白聚丙烯组合物及其制备方法，本发明的耐老化耐应力发白聚丙烯组合物由聚丙烯、SEBS、改性玻璃纤维、十一烯酸‑马来酸酐共聚物和加工助剂通过双螺杆挤出机挤出得到，选择特定重量份苯乙烯和丁二烯制得的SEBS与改性玻璃纤维、特定原料比例制备得到的十一烯酸‑马来酸酐共聚物挤出制得的聚丙烯组合物有良好的力学性能和耐应力发白，特别是耐老化能力强，在经过老化后，其耐应力发白性能依然良好，可以广泛用于汽车内饰中。
Description
技术领域
本发明属于高分子聚合物领域，特别涉及一种耐老化耐应力发白聚丙烯组合物及其制备方法。
背景技术
聚丙烯是丙烯加聚反应而成的聚合物。聚丙烯是一种无色、无臭、无毒、半透明固体物质。由于其优良的热塑性，且具有耐化学性、耐热性、电绝缘性、高强度机械性能和良好的高耐磨加工性能等，使得聚丙烯自问世以来，便迅速在机械、汽车、电子电器、建筑、纺织、包装、农林渔业和食品工业等众多领域得到广泛的开发应用。
聚丙烯在应用过程中，有一个明显的缺陷，耐应力发白性能差，即在受应力作用时，由于受应力区的局部折射率发生变化而在材料中发生发白区域现象。特别是材料在老化后，其耐应力发白性能更差。
发明内容
本发明的目的是提供一种耐老化耐应力发白聚丙烯组合物，良好的力学性能和耐应力发白，特别是耐老化能力强，在经过老化后，其耐应力发白性能依然良好，可以广泛用于汽车内饰中。
进一步地，有必要提供上述耐老化耐应力发白聚丙烯组合物的制备方法。
一种耐老化耐应力发白聚丙烯组合物，包含以下成份：
聚丙烯；
SEBS；
改性玻璃纤维；
十一烯酸-马来酸酐共聚物；
加工助剂。
优选地，所述的耐老化耐应力发白聚丙烯组合物，按重量份包括以下成份：
聚丙烯 80.7-85.7重量份；
SEBS 4.1-6.3重量份；
改性玻璃纤维 8.9-12.5重量份；
十一烯酸-马来酸酐共聚物 0.5-1.2重量份；
加工助剂 0-0.1重量份。
优选地，上述成份重量份之和为100重量份。
更优选地，所述的耐老化耐应力发白聚丙烯组合物，按重量份包括以下成份：
聚丙烯 80.7-85.7重量份；
SEBS 4.1-6.3重量份；
改性玻璃纤维 8.9-12.5重量份；
十一烯酸-马来酸酐共聚物 0.5-1.2重量份；
加工助剂 0.1重量份；
其中，所述聚丙烯的熔融指数为(25-50)g/10min，其中熔融指数的测试方法为GB/T3682-2000，测试条件为230℃、2.16kg。
优选地，所述的耐老化耐应力发白聚丙烯组合物，按重量份包括以下成份：
聚丙烯 82.5重量份；
SEBS 5.1重量份；
改性玻璃纤维 11.3重量份；
十一烯酸-马来酸酐共聚物 1重量份；
加工助剂 0.1重量份。
优选地，所述的耐老化耐应力发白聚丙烯组合物，所述SEBS由以下方法制得：
先利用吸附和过滤的方法，把苯乙烯和丁二烯的浓度提高到99％以上，水值降至10ppm以下，然后将15-18重量份苯乙烯和18-23重量份丁二烯溶于4500g环己烷中，加入0.05重量份正丁基锂，在温度为50℃、压力为0.5MPa的条件下反应15-20min，生成苯乙烯-丁二烯链段；
再加入20-25重量份苯乙烯，在温度为100-105℃、压力为0.1MPa的条件下进行扩链反应10min，得到SBS基础胶液；
向SBS基础胶液中加入0.05重量份二氯二茂钛，在温度为70℃、压力为3MPa的条件下进行加氢反应2h，将加氢后的胶液加入脱挥机，在真空度为-60kpa的条件下，除去溶剂，挤出、成型、造粒，得到SEBS。
优选地，所述SEBS由以下方法制得：
先利用吸附和过滤的方法，把苯乙烯和丁二烯的浓度提高到99％以上，水值降至10ppm以下，然后将16重量份苯乙烯和20重量份丁二烯溶于4500g环己烷中，加入0.05重量份正丁基锂，在温度为50℃、压力为0.5MPa的条件下反应15min，生成苯乙烯-丁二烯链段；
再加入20重量份苯乙烯，在温度为100-105℃、压力为0.1MPa的条件下进行扩链反应10min，得到SBS基础胶液；
向SBS基础胶液中加入0.05重量份二氯二茂钛，在温度为70℃、压力为3MPa的条件下进行加氢反应2h，将加氢后的胶液加入脱挥机，在真空度为-60kpa的条件下，除去溶剂，挤出、成型、造粒，得到SEBS。
优选地，所述改性玻璃纤维由以下方法制备得到：
将18-20重量份玻璃纤维粉和0.5-1重量份的硅烷偶联剂，在100-120℃的温度下高速研磨机中研磨，过800目筛，得到改性玻璃纤维。
更优选地，所述玻璃纤维粉的目数大于800目。
优选地，所述硅烷偶联剂是N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷（KH-602）。
其中，所述十一烯酸-马来酸酐共聚物由以下方法制备：
在通入氮气的条件下，将十一烯酸与马来酸酐按(65-70)：(12-15)的重量比加入到容器中，再加入100重量份甲苯，加热到30-35℃，再加入0.3-0.5重量份偶氮二异丁腈，保持通入氮气，加热到70-75℃，隔半小时搅拌1-2分钟，反应5小时，然后加入四氢呋喃溶解、石油醚沉淀后离心分离，真空干燥，得到十一烯酸-马来酸酐共聚物。
优选地，所述聚丙烯的熔融指数为(25-50)g/10min，其中熔融指数的测试方法为GB/T3682-2000，测试条件为230℃、2.16kg。
其中，所述加工助剂可以是抗氧剂，所述抗氧剂选自四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯或三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
一种如上所述耐老化耐应力发白聚丙烯组合物的制备方法，按重量比将聚丙烯、SEBS、改性玻璃纤维、十一烯酸-马来酸酐共聚物和加工助剂混合均匀，然后通过双螺杆挤出，挤出温度180-200℃，挤出后制粒得到聚丙烯组合物。
进一步地，上述耐老化耐应力发白聚丙烯组合物的制备方法，包括以下步骤：
1）SEBS的制备：
先利用吸附和过滤的方法，把苯乙烯和丁二烯的浓度提高到99％以上，水值降至10ppm以下，然后将15-18重量份苯乙烯和18-23重量份丁二烯溶于4500g环己烷中，加入0.05重量份正丁基锂，在温度为50℃、压力为0.5MPa的条件下反应15-20min，生成苯乙烯-丁二烯链段；
再加入20-25重量份苯乙烯，在温度为100-105℃、压力为0.1MPa的条件下进行扩链反应10min，得到SBS基础胶液；
向SBS基础胶液中加入0.05重量份二氯二茂钛，在温度为70℃、压力为3MPa的条件下进行加氢反应2h，将加氢后的胶液加入脱挥机，在真空度为-60kpa的条件下，除去溶剂，挤出、成型、造粒，得到SEBS；
2）十一烯酸-马来酸酐共聚物的制备：
在通入氮气的条件下，将十一烯酸与马来酸酐按(65-70)：(12-15)的重量比加入到容器中，再加入100重量份甲苯，加热到30-35℃，再加入0.3-0.5重量份偶氮二异丁腈，保持通入氮气，加热到70-75℃，隔半小时搅拌1-2分钟，反应5小时，然后加入四氢呋喃溶解、石油醚沉淀后离心分离，真空干燥至恒定质量，得到十一烯酸-马来酸酐共聚物；
3）改性玻璃纤维的制备：
将18-20重量份玻璃纤维粉和0.5-1重量份的N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，在100-120℃的温度下高速研磨机中研磨，过800目筛，得到改性玻璃纤维；
4）按重量份将制备得到的SEBS、十一烯酸-马来酸酐共聚物和改性玻璃纤维、聚丙烯和加工助剂混合均匀，然后通过双螺杆挤出，挤出温度180-200℃，挤出后制粒得到聚丙烯组合物。
相对现有技术，本发明的耐老化耐应力发白聚丙烯组合物由聚丙烯、SEBS、改性玻璃纤维、十一烯酸-马来酸酐共聚物和加工助剂通过双螺杆挤出机挤出得到，选择特定重量份苯乙烯和丁二烯制得的SEBS与改性玻璃纤维、特定原料比例制备得到的十一烯酸-马来酸酐共聚物挤出制得的聚丙烯组合物有良好的力学性能和耐应力发白，特别是耐老化能力强，在经过老化后，其耐应力发白性能依然良好，可以广泛用于汽车内饰中。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明方案，下面结合具体实施方式对本发明作进一步的详细说明。
原料说明：
聚丙烯A：中石化北海，Z30S，在GB/T 3682-2000，230℃、2.16kg的测试条件下，熔融指数为25g/10min；
玻璃纤维粉：淄博鑫诺新型材料有限公司，800目；
玻璃纤维A：盐城市恒诚玻纤有限公司，规格分别为直径为5-10um，长度为0.5-3mm；
聚丙烯接枝马来酸酐（PP-g-MAH）：佳易容相容剂江苏有限公司，CMG9801；
抗氧剂：抗氧剂1010，[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯，郑州佳捷化工产品有限公司。
硅烷偶联剂：N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，上海朋索生化科技有限公司。
其余物质来源于市售。
实施例1、实施例2和实施例3
按以下步骤制备聚丙烯组合物：
1）SEBS的制备：
先利用吸附和过滤的方法，把苯乙烯和丁二烯的浓度提高到99％以上，水值降至10ppm以下，然后将16重量份苯乙烯和20重量份丁二烯溶于4500g环己烷中，加入0.05重量份正丁基锂，在温度为50℃、压力为0.5MPa的条件下反应15min，生成苯乙烯-丁二烯链段；
再加入20重量份苯乙烯，在温度为100-105℃、压力为0.1MPa的条件下进行扩链反应10min，得到SBS基础胶液；
向SBS基础胶液中加入0.05重量份二氯二茂钛，在温度为70℃、压力为3MPa的条件下进行加氢反应2h，将加氢后的胶液加入脱挥机，在真空度为-60kpa的条件下，除去溶剂，挤出、成型、造粒，得到SEBS；
2）十一烯酸-马来酸酐共聚物的制备：
在通入氮气的条件下，将十一烯酸与马来酸酐按65：12的重量比加入到容器中，再加入100重量份甲苯，加热到30-35℃，再加入0.4重量份偶氮二异丁腈，保持通入氮气，加热到70-75℃，隔半小时搅拌1分钟，反应5小时，然后加入四氢呋喃溶解、石油醚沉淀后离心分离，真空干燥，得到十一烯酸-马来酸酐共聚物；
3）改性玻璃纤维的制备：
将20重量份玻璃纤维粉和0.8重量份的N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，在100-120℃的温度下高速研磨机中研磨，过800目筛，得到改性玻璃纤维；
4）按表1所示的重量份将制备得到的SEBS、十一烯酸-马来酸酐共聚物和改性玻璃纤维、聚丙烯和加工助剂混合均匀，然后通过双螺杆挤出，挤出温度180-200℃，挤出后制粒得到聚丙烯组合物。
实施例4
1）SEBS的制备：
先利用吸附和过滤的方法，把苯乙烯和丁二烯的浓度提高到99％以上，水值降至10ppm以下，然后将15重量份苯乙烯和23重量份丁二烯溶于4500g环己烷中，加入0.05重量份正丁基锂，在温度为50℃、压力为0.5MPa的条件下反应20min，生成苯乙烯-丁二烯链段；
再加入25重量份苯乙烯，在温度为100-105℃、压力为0.1MPa的条件下进行扩链反应10min，得到SBS基础胶液；
向SBS基础胶液中加入0.05重量份二氯二茂钛，在温度为70℃、压力为3MPa的条件下进行加氢反应2h，将加氢后的胶液加入脱挥机，在真空度为-60kpa的条件下，除去溶剂，挤出、成型、造粒，得到SEBS；
2）十一烯酸-马来酸酐共聚物的制备：
在通入氮气的条件下，将十一烯酸与马来酸酐按70：15的重量比加入到容器中，再加入100重量份甲苯，加热到30-35℃，再加入0.5重量份偶氮二异丁腈，保持通入氮气，加热到70-75℃，隔半小时搅拌2分钟，反应5小时，然后加入四氢呋喃溶解、石油醚沉淀后离心分离，真空干燥至恒定质量，得到十一烯酸-马来酸酐共聚物；
3）改性玻璃纤维的制备：
将20重量份玻璃纤维粉和0.5重量份的N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，在100-120℃的温度下高速研磨机中研磨，过800目筛，得到改性玻璃纤维；
4）按表1所示的重量份将制备得到的SEBS、十一烯酸-马来酸酐共聚物和改性玻璃纤维、聚丙烯和加工助剂混合均匀，然后通过双螺杆挤出，挤出温度180-200℃，挤出后制粒得到聚丙烯组合物。
实施例5
1）SEBS的制备：
先利用吸附和过滤的方法，把苯乙烯和丁二烯的浓度提高到99％以上，水值降至10ppm以下，然后将18重量份苯乙烯和18重量份丁二烯溶于4500g环己烷中，加入0.05重量份正丁基锂，在温度为50℃、压力为0.5MPa的条件下反应20min，生成苯乙烯-丁二烯链段；
再加入20重量份苯乙烯，在温度为100-105℃、压力为0.1MPa的条件下进行扩链反应10min，得到SBS基础胶液；
向SBS基础胶液中加入0.05重量份二氯二茂钛，在温度为70℃、压力为3MPa的条件下进行加氢反应2h，将加氢后的胶液加入脱挥机，在真空度为-60kpa的条件下，除去溶剂，挤出、成型、造粒，得到SEBS；
2）十一烯酸-马来酸酐共聚物的制备：
在通入氮气的条件下，将十一烯酸与马来酸酐按65：15的重量比加入到容器中，再加入100重量份甲苯，加热到30-35℃，再加入0.3重量份偶氮二异丁腈，保持通入氮气，加热到70-75℃，隔半小时搅拌1分钟，反应5小时，然后加入四氢呋喃溶解、石油醚沉淀后离心分离，真空干燥至恒定质量，得到十一烯酸-马来酸酐共聚物；
3）改性玻璃纤维的制备：
将18重量份玻璃纤维粉和1重量份的N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，在100-120℃的温度下高速研磨机中研磨，过800目筛，得到改性玻璃纤维；
4）按表1所示的重量份将制备得到的SEBS、十一烯酸-马来酸酐共聚物和改性玻璃纤维、聚丙烯和加工助剂混合均匀，然后通过双螺杆挤出，挤出温度180-200℃，挤出后制粒得到聚丙烯组合物。
对比例1
按以下步骤制备聚丙烯组合物：
1）SEBS的制备：
先利用吸附和过滤的方法，把苯乙烯和丁二烯的浓度提高到99％以上，水值降至10ppm以下，然后将16重量份苯乙烯和35重量份丁二烯溶于4500g环己烷中，加入0.05重量份正丁基锂，在温度为50℃、压力为0.5MPa的条件下反应15min，生成苯乙烯-丁二烯链段；
再加入15重量份苯乙烯，在温度为100-105℃、压力为0.1MPa的条件下进行扩链反应10min，得到SBS基础胶液；
向SBS基础胶液中加入0.05重量份二氯二茂钛，在温度为70℃、压力为3MPa的条件下进行加氢反应2h，将加氢后的胶液加入脱挥机，在真空度为-60kpa的条件下，除去溶剂，挤出、成型、造粒，得到SEBS；
2）十一烯酸-马来酸酐共聚物的制备：
在通入氮气的条件下，将十一烯酸与马来酸酐按65：12的重量比加入到容器中，再加入100重量份甲苯，加热到30-35℃，再加入0.4重量份偶氮二异丁腈，保持通入氮气，加热到70-75℃，隔半小时搅拌1分钟，反应5小时，然后加入四氢呋喃溶解、石油醚沉淀后离心分离，真空干燥，得到十一烯酸-马来酸酐共聚物；
3）改性玻璃纤维的制备：
将20重量份玻璃纤维粉和0.8重量份的N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，在100-120℃的温度下高速研磨机中研磨，过800目筛，得到改性玻璃纤维；
4）按表1所示的重量份将制备得到的SEBS、十一烯酸-马来酸酐共聚物和改性玻璃纤维、聚丙烯和加工助剂混合均匀，然后通过双螺杆挤出，挤出温度180-200℃，挤出后制粒得到聚丙烯组合物。
对比例2
按以下步骤制备聚丙烯组合物：
1）SEBS的制备：
先利用吸附和过滤的方法，把苯乙烯和丁二烯的浓度提高到99％以上，水值降至10ppm以下，然后将16重量份苯乙烯和12重量份丁二烯溶于4500g环己烷中，加入0.05重量份正丁基锂，在温度为50℃、压力为0.5MPa的条件下反应15min，生成苯乙烯-丁二烯链段；
再加入20重量份苯乙烯，在温度为100-105℃、压力为0.1MPa的条件下进行扩链反应10min，得到SBS基础胶液；
向SBS基础胶液中加入0.05重量份二氯二茂钛，在温度为70℃、压力为3MPa的条件下进行加氢反应2h，将加氢后的胶液加入脱挥机，在真空度为-60kpa的条件下，除去溶剂，挤出、成型、造粒，得到SEBS；
2）十一烯酸-马来酸酐共聚物的制备：
在通入氮气的条件下，将十一烯酸与马来酸酐按65：12的重量比加入到容器中，再加入100重量份甲苯，加热到30-35℃，再加入0.4重量份偶氮二异丁腈，保持通入氮气，加热到70-75℃，隔半小时搅拌1分钟，反应5小时，然后加入四氢呋喃溶解、石油醚沉淀后离心分离，真空干燥，得到十一烯酸-马来酸酐共聚物；
3）改性玻璃纤维的制备：
将20重量份玻璃纤维粉和0.8重量份的N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，在100-120℃的温度下高速研磨机中研磨，过800目筛，得到改性玻璃纤维；
4）按表1所示的重量份将制备得到的SEBS、十一烯酸-马来酸酐共聚物和改性玻璃纤维、聚丙烯和加工助剂混合均匀，然后通过双螺杆挤出，挤出温度180-200℃，挤出后制粒得到聚丙烯组合物。
对比例3
按以下步骤制备聚丙烯组合物：
1）SEBS的制备：
先利用吸附和过滤的方法，把苯乙烯和丁二烯的浓度提高到99％以上，水值降至10ppm以下，然后将16重量份苯乙烯和20重量份丁二烯溶于4500g环己烷中，加入0.05重量份正丁基锂，在温度为50℃、压力为0.5MPa的条件下反应15min，生成苯乙烯-丁二烯链段；
再加入20重量份苯乙烯，在温度为100-105℃、压力为0.1MPa的条件下进行扩链反应10min，得到SBS基础胶液；
向SBS基础胶液中加入0.05重量份二氯二茂钛，在温度为70℃、压力为3MPa的条件下进行加氢反应2h，将加氢后的胶液加入脱挥机，在真空度为-60kpa的条件下，除去溶剂，挤出、成型、造粒，得到SEBS；
2）十一烯酸-马来酸酐共聚物的制备：
在通入氮气的条件下，将十一烯酸与马来酸酐按65：12的重量比加入到容器中，再加入100重量份甲苯，加热到30-35℃，再加入0.4重量份偶氮二异丁腈，保持通入氮气，加热到70-75℃，隔半小时搅拌1分钟，反应5小时，然后加入四氢呋喃溶解、石油醚沉淀后离心分离，真空干燥，得到十一烯酸-马来酸酐共聚物；
3）将82.5重量份聚丙烯、5.1重量份SEBS、1重量份十一烯酸-马来酸酐共聚物、10.9重量份玻璃纤维粉、0.4份N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷和0.1重量份抗氧剂混合均匀，然后通过双螺杆挤出，挤出温度180-200℃，挤出后制粒得到聚丙烯组合物。
对比例4
按以下步骤制备聚丙烯组合物：
1）SEBS的制备：
先利用吸附和过滤的方法，把苯乙烯和丁二烯的浓度提高到99％以上，水值降至10ppm以下，然后将16重量份苯乙烯和20重量份丁二烯溶于4500g环己烷中，加入0.05重量份正丁基锂，在温度为50℃、压力为0.5MPa的条件下反应15min，生成苯乙烯-丁二烯链段；
再加入20重量份苯乙烯，在温度为100-105℃、压力为0.1MPa的条件下进行扩链反应10min，得到SBS基础胶液；
向SBS基础胶液中加入0.05重量份二氯二茂钛，在温度为70℃、压力为3MPa的条件下进行加氢反应2h，将加氢后的胶液加入脱挥机，在真空度为-60kpa的条件下，除去溶剂，挤出、成型、造粒，得到SEBS；
2）改性玻璃纤维的制备：
将20重量份玻璃纤维粉和0.8重量份的N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，在100-120℃的温度下高速研磨机中研磨，过800目筛，得到改性玻璃纤维；
3）将82.5重量份聚丙烯、5.1重量份SEBS、1重量份聚丙烯接枝马来酸酐、10.9重量份玻璃纤维粉、1重量份改性玻璃纤维和0.1重量份抗氧剂混合均匀，然后通过双螺杆挤出，挤出温度180-200℃，挤出后制粒得到聚丙烯组合物。
对比例5
按以下步骤制备聚丙烯组合物：
1）SEBS的制备：
先利用吸附和过滤的方法，把苯乙烯和丁二烯的浓度提高到99％以上，水值降至10ppm以下，然后将16重量份苯乙烯和20重量份丁二烯溶于4500g环己烷中，加入0.05重量份正丁基锂，在温度为50℃、压力为0.5MPa的条件下反应15min，生成苯乙烯-丁二烯链段；
再加入20重量份苯乙烯，在温度为100-105℃、压力为0.1MPa的条件下进行扩链反应10min，得到SBS基础胶液；
向SBS基础胶液中加入0.05重量份二氯二茂钛，在温度为70℃、压力为3MPa的条件下进行加氢反应2h，将加氢后的胶液加入脱挥机，在真空度为-60kpa的条件下，除去溶剂，挤出、成型、造粒，得到SEBS；
2）十一烯酸-马来酸酐共聚物的制备：
在通入氮气的条件下，将十一烯酸与马来酸酐按65：12的重量比加入到容器中，再加入100重量份甲苯，加热到30-35℃，再加入0.4重量份偶氮二异丁腈，保持通入氮气，加热到70-75℃，隔半小时搅拌1分钟，反应5小时，然后加入四氢呋喃溶解、石油醚沉淀后离心分离，真空干燥，得到十一烯酸-马来酸酐共聚物；
3）改性玻璃纤维的制备：
将20重量份玻璃纤维A和0.8重量份的N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，在100-120℃的温度下高速研磨机中研磨，过800目筛，得到改性玻璃纤维；
4）按表1所示的重量份将制备得到的SEBS、十一烯酸-马来酸酐共聚物和改性玻璃纤维、聚丙烯和加工助剂混合均匀，然后通过双螺杆挤出，挤出温度180-200℃，挤出后制粒得到聚丙烯组合物。
表1 实施例对比例聚丙烯组合物配方表（单位为重量份）
将实施例1-5和对比例1-5制得的聚丙烯聚合物进行以下性能测试，并将测试结果列于表2中。
性能测试方法说明
拉伸强度按GB/T1040-2006 标准进行检验，拉伸速度为5mm/s。
应力发白测试：耐应力发白性能测试按德国大众PV3966标准测试。
按PV3966标准中将组合物制备成标准样品，然后进行测试，将测得的应力发白区域直径d1列于表2中。
按PV3966标准中将组合物制备成标准样品，然后将样品进行老化处理，老化方法分别参照GB/T10125-2012盐雾老化中的中性盐雾试验NSS的条件和GB/T16422.3-2014紫外光老化中方法C的条件，然后进行耐应力发白性能测试，将测得的应力发白区域直径d2列于表2中。
表2 聚丙烯组合物性能测试
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | 对比例4 | 对比例5 | |
| 拉伸强度/MPa | 29.3 | 28.9 | 28.6 | 29.4 | 29.3 | 27.1 | 28.7 | 26.2 | 25.8 | 26.9 |
| d1/mm | 4 | 5 | 5 | 5 | 6 | 11 | 14 | 12 | 15 | 12 |
| d2/mm | 6 | 7 | 8 | 8 | 9 | 22 | 25 | 18 | 36 | 23 |
通过实验发现，本发明选择特定的原料制备得到的SEBS、改性玻璃纤维、十一烯酸-马来酸酐共聚物和聚丙烯共混挤出后制得的聚丙烯组合物有力学性能和耐应力发白，特别是耐老化能力强，在经过老化后，其耐应力发白性能依然良好，可以广泛用于汽车内饰中。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (6)
1.一种耐老化耐应力发白聚丙烯组合物，其特征在于按重量份包括以下成份：
聚丙烯 80.7-85.7重量份；
SEBS 4.1-6.3重量份；
改性玻璃纤维 8.9-12.5重量份；
十一烯酸-马来酸酐共聚物 0.5-1.2重量份；
加工助剂 0.1重量份；
其中，所述聚丙烯的熔融指数为(25-50)g/10min，其中熔融指数的测试方法为GB/T3682-2000，测试条件为230℃、2.16kg；
其中，所述SEBS由以下方法制得：
先利用吸附和过滤的方法，把苯乙烯和丁二烯的浓度提高到99％以上，水值降至10ppm以下，然后将15-18重量份苯乙烯和18-23重量份丁二烯溶于4500g环己烷中，加入0.05重量份正丁基锂，在温度为50℃、压力为0.5MPa的条件下反应15-20min，生成苯乙烯-丁二烯链段；
再加入20-25重量份苯乙烯，在温度为100-105℃、压力为0.1MPa的条件下进行扩链反应10min，得到SBS基础胶液；
向SBS基础胶液中加入0.05重量份二氯二茂钛，在温度为70℃、压力为3MPa的条件下进行加氢反应2h，将加氢后的胶液加入脱挥机，在真空度为-60kpa的条件下，除去溶剂，挤出、成型、造粒，得到SEBS；
其中，所述改性玻璃纤维由以下方法制备得到：
将18-20重量份玻璃纤维粉和0.5-1重量份的硅烷偶联剂，在100-120℃的温度下高速研磨机中研磨，过800目筛，得到改性玻璃纤维。
2.如权利要求1所述的耐老化耐应力发白聚丙烯组合物，其特征在于所述硅烷偶联剂是N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷。
3.如权利要求1所述的耐老化耐应力发白聚丙烯组合物，其特征在于所述十一烯酸-马来酸酐共聚物由以下方法制备：
在通入氮气的条件下，将十一烯酸与马来酸酐按(65-70)：(12-15)的重量比加入到容器中，再加入100重量份甲苯，加热到30-35℃，再加入0.3-0.5重量份偶氮二异丁腈，保持通入氮气，加热到70-75℃，隔半小时搅拌1-2分钟，反应5小时，然后加入四氢呋喃溶解、石油醚沉淀后离心分离，真空干燥，得到十一烯酸-马来酸酐共聚物。
4.如权利要求1所述的耐老化耐应力发白聚丙烯组合物，其特征在于：
所述加工助剂是抗氧剂，所述抗氧剂选自四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯或三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
5.一种如权利要求1-4任一项所述耐老化耐应力发白聚丙烯组合物的制备方法，其特征在于：
按重量比将聚丙烯、SEBS、改性玻璃纤维、十一烯酸-马来酸酐共聚物和加工助剂混合均匀，然后通过双螺杆挤出，挤出温度180-200℃，挤出后制粒得到聚丙烯组合物。
6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
1）SEBS的制备：
先利用吸附和过滤的方法，把苯乙烯和丁二烯的浓度提高到99％以上，水值降至10ppm以下，然后将15-18重量份苯乙烯和18-23重量份丁二烯溶于4500g环己烷中，加入0.05重量份正丁基锂，在温度为50℃、压力为0.5MPa的条件下反应15-20min，生成苯乙烯-丁二烯链段；
再加入20-25重量份苯乙烯，在温度为100-105℃、压力为0.1MPa的条件下进行扩链反应10min，得到SBS基础胶液；
向SBS基础胶液中加入0.05重量份二氯二茂钛，在温度为70℃、压力为3MPa的条件下进行加氢反应2h，将加氢后的胶液加入脱挥机，在真空度为-60kpa的条件下，除去溶剂，挤出、成型、造粒，得到SEBS；
2）十一烯酸-马来酸酐共聚物的制备：
在通入氮气的条件下，将十一烯酸与马来酸酐按(65-70)：(12-15)的重量比加入到容器中，再加入100重量份甲苯，加热到30-35℃，再加入0.3-0.5重量份偶氮二异丁腈，保持通入氮气，加热到70-75℃，隔半小时搅拌1-2分钟，反应5小时，然后加入四氢呋喃溶解、石油醚沉淀后离心分离，真空干燥至恒定质量，得到十一烯酸-马来酸酐共聚物；
3）改性玻璃纤维的制备：
将18-20重量份玻璃纤维粉和0.5-1重量份的N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，在100-120℃的温度下高速研磨机中研磨，过800目筛，得到改性玻璃纤维；
4）按重量份将制备得到的SEBS、十一烯酸-马来酸酐共聚物和改性玻璃纤维、聚丙烯和加工助剂混合均匀，然后通过双螺杆挤出，挤出温度180-200℃，挤出后制粒得到聚丙烯组合物。
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