CN1117100C - 气相聚合方法 - Google Patents
气相聚合方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1117100C CN1117100C CN98105656A CN98105656A CN1117100C CN 1117100 C CN1117100 C CN 1117100C CN 98105656 A CN98105656 A CN 98105656A CN 98105656 A CN98105656 A CN 98105656A CN 1117100 C CN1117100 C CN 1117100C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reactor
- bed
- fluidized
- volume
- height
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 42
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 8
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 27
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 claims description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 11
- -1 ethylene, propylene Chemical group 0.000 claims description 7
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 6
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims description 5
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 5
- 238000012725 vapour phase polymerization Methods 0.000 claims description 5
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical group CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 claims description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 5
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 5
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 4
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N ethyl ethylene Natural products CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 3
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 2
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 2
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000931705 Cicada Species 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000009194 climbing Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002899 organoaluminium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/1872—Details of the fluidised bed reactor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/19—Details relating to the geometry of the reactor
- B01J2219/194—Details relating to the geometry of the reactor round
- B01J2219/1941—Details relating to the geometry of the reactor round circular or disk-shaped
- B01J2219/1946—Details relating to the geometry of the reactor round circular or disk-shaped conical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/901—Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/918—Polymerization reactors for addition polymer preparation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/92—Apparatus for use in addition polymerization processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
Abstract
本发明涉及一种在流化床反应器内进行气相聚合的方法，该反应器由一个具有垂直侧壁的圆柱体和安装在所述圆柱体上方的退涌或分相室(3)构成，其特征在于流化床至少占据反应器的具有垂直侧壁的整个圆柱体。
Description
技术领域
本发明涉及一种在流化床反应器中的气相聚合方法。
背景技术
在高于一个大气压的压力下，在流化床反应器中气相聚合一种或多种单体是已知的，其中，利用含有要聚合单体的反应气体混合物将形成的聚合物颗粒维持在流化状态，要聚合的单体在上升气流中输送。通常从反应器中排出如此生产的粉末形式的聚合物，以使床大体上保持恒定的体积。在工业规模上的优选方法应用流化格栅，该格栅公布气体混合物，使之通过床层，在切断上升气流时用来支承床层。从流化床反应器顶部离开的反应气体混合物通过装有压缩机的外部循环管线循环到流化格栅下方的流化床底部。
单体的聚合是放热反应。因此需要提供一个合适的装置来冷却床层以提取聚合中生成的热量。优选的流化床烯烃聚合方法的关键是在低于聚合温度下冷却反应气体混合物，当流化气体通过床层时，可以补偿由于聚合产生的多余热量。因此，其方法通常是利用至少一个设置在外部循环管线上的换热器冷却反应气体混合物，以除去聚合反应所产生的热量，从而将聚合温度保持在必要的水平上。
特别是在近年来，人们致力于优化气相聚合过程以提高现有设备的聚合物产量。这一想法是就聚合物的产率来说的，也就是说，是就在单位时间内单位反应器体积生产的聚合物重量(kg/h/m3)来说的。已知的是：在上面提及的这种工业流化床反应中，产率直接取决于反应器中产生的热量的除去速率。例如，可以通过提高流化气体的速度和/或降低流化气体的温度和/提高流化气体的热容量来提高热量的除去速度。
例如在专利申请WO 94/28032中BP Chemicals Limited已提出了一种烯烃气相聚合方法，其中循环气流被冷却到足够低的温度形成液体和气体。通过分离气体和液体并将液体直接引入流化床中，可以提高引入流化床反应器中的液体量，这样可以通过蒸发更好地冷却床层，因此，达到更高的产率水平。
发明内容
通常，按照本发明的流化床反应器可以用第一体积来表示，其外壳(壁)包括至少一个由直线和/或曲线沿垂直的回转轴旋转产生的回旋表面，其上安装有第二体积，通常称之为分相容器，其外壳(壁)也包括至少一个由直线和/或曲线沿同一垂直的回转轴旋转产生的回转表面。按分相容器的定义，第二体积的正交部分(orthogonal)(位于两体积接合部上方的位置)高于第一体积的正交部分(位于其上点的位置)。用于烯烃气相聚合的常规流化床反应器通常包括一个具有垂直轴的圆柱体1，其上方安装有一个分相容器3，如图1所示，该图示意地描述了本发明气相聚合的优选设备。
分相容器的已知基本功能是使上升气流减速，上升气流在流经流化床后可能夹带有相对大量的固体颗粒。其结果是夹带的大多数颗粒直接返回了流化床。只有最小的颗粒被夹带出反应器。
原则上讲，流化床可以占据反应器的整个圆柱体部分，即从流化床底部一一般与流化格栅4一致一往上高度为H的那一部分。事实上，流化床通常只占据了流化床反应器圆柱体部分的一部分，其结果是流化床高度h等于0.95×H，优选0.9×H，特别是0.85×H。为了避免过量聚合物颗粒夹带出反应器，本领域内的技术人员已要求了流化床的这一高度限制。对流化的研究表明在流化床内会形成气泡。当气泡在床内上升时会发生聚结，直到它们达到流化床的上部而破裂。这一破裂加强了颗粒被夹带出反应器。在聚合的实际方式中，所有这些自然而然地导致本领域内的技术人员限制流化床的高度。
在提高烯烃气相聚合的工业设备的产量的研究中，尽管存在偏见，申请人公司还是成功地开发出了一种简单而可靠的方法，该方法可以大大提高聚合物的产量。此外，申请人公司完全意外地发现使用这一新方法可以提供许多优点，这将在下面描述。
因此，本发明包括一种在流化床反应器内进行气相聚合的方法，该反应器包括第一体积，其外壳(壁)包括至少一个由直线和/或曲线沿垂直的回转轴旋转产生的回旋表面，其上安装有第二体积，通常称之为分相容器，它与第一体积邻接，其外壳(壁)也包括至少一个由直线和/或曲线沿同一垂直的回转轴旋转产生的回转表面，其特征在于流化床至少占据了反应器第一体积的全部。因此，按照本发明，流化床的高度h至少等于聚合反应器的高度H。优选地，流化床至少占据称之为分相容器的第二体积的一部分。
令人意外的是，申请人公开发现本发明方法不会以任何方式导致聚合物颗粒过量夹带出反应器。尽管不希望受以下解释的约束，但申请人公司认为这一发现基于：一方面是因为当颗粒达到分相容器时被减速，另一方面是因为当气泡进入分相容器时其尺寸被限制和/或下降。
尽管不希望限制于某种特定的聚合，但本发明特别适于一种或多种单体的聚合物反应，如烯烃、极性乙烯基单体、二烯烃、炔和醛的聚合。
本发明方法优选用于如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯和1-辛烯的一种或多种单体的聚合。
按本发明方法，可以取决周期地以本发明的床高和低于本发明床高进行聚合。然而，优选在本发明范围内的恒定床高下进行聚合。
正如上面所指出的，聚合反应器的高度H被定义为：从流化床底部，即与流化格栅一致的底部，到第一体积或下部体积与被称之为分相容器的第二体积之间的接合处的距离。在具有垂直轴的圆柱体的优选情况下，H代表流化床底部以上的圆柱体的垂直侧壁的长度。
按本发明的优选方案，流化床的高度h大于反应器的高度H，优选大于1.05×H特别是大于1.1×H。
从原则上讲，安装在用于包含流化床的圆柱体上方的分相容器具有比圆柱大的横截面。优选为由绕与圆柱的旋转轴一致的垂直轴回转产生的截头锥组成的球状体(bulb)，其尖顶朝下，优选有一个10°-60°的角度，其上安装有一个基本上为半球形的拱顶。这一截头锥的小端与圆柱体反应器的上端相吻合，其大端与拱顶的底部相吻合。它也可以包括一个垂直的圆柱体，该圆柱体与用于包含流化床的圆柱体通过一个扩大导管形状的接合表面连接。在这种情况下，该圆柱体具有与用于包含流化床的圆柱体的轴一致的轴和基本上为半球形的顶部。
按照本发明的优选方案，流化床的高度h应使得分相容器的体积被流化床占据大于5％，进一步优选大于10％，更进一步优选大于15％(容器总体积)。
按照本发明的优选方案，流化床的高度h应使得分相容器的体积被流化床占据小于70％，优选小于50％，进一步优选小于30％(容器总体积)。
在容器是一个在其上方具有拱顶的截头锥回转体时，流化床的高度h的上限是不达到相应于所述容器最大正交截面的高度。这一优选不超过的极限高度由图2中的Lp表示。
反应器中存在的细颗粒可能通过增加成品中的凝胶含量影响聚合物的性质，如薄膜和塑料制成容器。此外，在聚合过程中，可能在反应器的壁上，特别是在分离器的壁上形成聚结。细颗粒的积累和反应器壁上聚结会造成反应器的结垢(fouling)。
为了防止反应器的结垢影响聚合***的操作和生产的聚合物的性质，在规定的期间使反应器停工以清理其壁，并从器壁上除去聚结物。这可以利用加压水和氮气来完成。这种清理会向反应器内引入毒物，这就自然需要吹扫和干燥反应器以除去毒物。这一过程需要时间，是很不经济的。
令人意外的是，申请人公司已经发现本发明方法可以减少和/或消除与反应器壁，特别是分相容器结垢相关的问题。
图2示意地描述了本发明的气相聚合设备。该设备包括：(i)具有拱顶2和流化格栅4底部的流化床1，由具有垂直侧壁的圆柱体构成，在所述圆柱体上方安装有退涌或分相室3，3的顶部形成了反应器的拱顶2，(ii)反应气体混合物的进口室9，该室位于格栅的下方，并通过格栅4与反应器1的圆柱部分连接，和(iii)循环反应气体混合物的外部管线5，该导管连接反应器的拱顶2和气体混合物进口室9，并包括一个压缩机8和至少一个换热器6，7。
一根或多根管线10用于在沿外部循环管线5的一个多个位置向该管线排入一种或多种反应气体混合物组分，如一种或多种烯烃，例如乙烯或丙烯或C4-C10的α-烯烃，一种或多种优选非共轭二烯，氢气，一种或多种惰性气体，如氮气或C1-C6，优选C2-C5烷烃。
本发明的另一目的是一种在包括一个流化和任选机械搅拌床的反应器中连续气相聚合烯烃的方法，该反应器由一个具有垂直侧壁的圆柱体和安装在所述圆柱体上方的退涌或分相室3构成，该方法是在绝对压力高于大气压的压力下，通过连续或间歇地向反应器中引入催化剂，在上游向流经反应器的反应气体混合物中连续引入烯烃，通过冷却循环反应气体混合物排出聚合热，并排放产生的聚合物来进行的，其特征在于流化床至少占据反应器的具有垂直侧壁的整个圆柱体。因此，流化床优选地占据所述分相容器的至少一部分。
本发明方法特别适合于生产聚烯烃粉末，特别是高或低线密度的聚乙烯，如相对密度为0.87-0.97的聚乙烯，或聚丙烯。特别地，按本发明生产的聚合物可以是相应于B型，有时为A型和B型的粉末(按D.Geldart在“Gas FluidizationTechnology”中给定的方法测定，该文献由John-Wiley & Sons公开在“A.Wiley-Interscience Publication”(1986)第33-46页上)。聚合物可以由质量平均颗径为300-2000，优选为500-1500μm的颗粒组成。
烯烃的连续气相聚合方法通常在包括流化和任选机械搅拌床内进行，保持其绝对压力P1为0.5-6，优选1-4Mpa。流化床温度可以维持在聚合物的熔点以下，例如在30-130℃，优选在50-110℃的范围内。反应气体混合物以0.3-1m/s，优选0.4-0.8m/s的速度向上流过反应器。反应气体混合物可以包含一种或多种烯烃，特别是C2-C10，优选C2-C8的烯烃，例如，乙烯或丙烯，或乙烯与C3-C10，优选C3-C8的烯烃的混合物，1-丁烯，1-己烯，4-甲基-1-烯或1-辛烯，和/或至少一种二烯，例如，非共轭二烯。它也可以含有氢气和/或惰性气体，如氮气或烷烃，如C1-C6，特别是C2-C5的烷烃，如戊烷或异戊烷。特别地，聚合方法可以按PCT专利申请94/28032中描述的方法进行。它可以在有包括至少一种元素周期表4、5或6族中的过渡金属的催化剂存在的条件下进行(由NomenclatureCommittee ofthe“American Chemical Society”认可，请参看“Encyclopaedia ofInorganic Chemistry”，编辑R.Bruce King，由John Wiley & Sons(1994)出版)。特别地，可以应用一种Ziegler-natta型催化剂体系，该催化剂体系包括含有如上面提及的那些过渡金属化合物的固体催化剂，和含有元素周期表第1、2或3族金属的有机化合物的助催化剂，例如，有机铝化合物。高活性的催化剂体系在许多年以前就已知了，可以在相对短的时间内生产大量的聚合物，可以避免除去聚合物中残存留催化剂的步骤。这些高活性催化剂体系通常包括主要含有过渡金属、镁和卤原子的固体催化剂。也可以使用主要含有经热处理活化的与基于耐火氧化物颗粒载体结合的氧化铬高活性催化剂。聚合过程特别适合于使用茂金属催化剂，如锌茂、铪茂、钛茂或铬茂，或基于钛或钒的负载于氧化硅上的Ziegler-natta型催化剂。例如茂金属催化剂可以用通式(Cp)mMRxR1y代表，其中Cp是取代或非取代环戊二烯基环，M是元素周期表中IV、V或VI族的过渡金属，如锆、钛或铪，R和R1可以相同或不同，是含有1-20个碳原子的烃基，卤原子或其它一价配位体，m＝1-3，x＝0-3，y＝0-3，其条件是m、x和y之和等于M的氧化态。茂金属型催化剂的例子公开在EP-0129368、US5324800和EP-0206794中。催化剂也可以是含有单环戊二烯基杂原子的化合物。例如，这些催化剂公开在EP-0416815和EP0420436中。Ziegler-natta型催化剂，特别是高活性催化剂，以及茂金属型催化剂优选负载在如耐火氧化物的多孔载体上，如氧化硅和氧化铝。
上面提到的催化剂或催化剂体系可以直接应用到流化床反应器中，或先转化为烯烃聚合物，特别是在聚合过程中，在含烃液体介质或气相中，使催化剂或催化剂体系与上面提到的一种或多种烯烃接触，例如，再用于流化床聚合反应器外进行的非连续或连续过程。
因此，按优选方案，不管是使用何种催化剂体系，当聚合物产率高于50kg/h/m3，优选高于60kg/h/m3，进一步优选高于70kg/h/m3时，本发明是特别适合的。
本发明特别适合于生产粉末形式的聚烯烃，特别是高或低线密度聚乙烯，例如，其相对密度为0.87-0.97，或聚丙烯，或丙烯与乙烯和/或C4-C8烯烃的共聚物，或丙烯与乙烯和任选至少一种非共轭二烯的弹性共聚物，其相对密度为0.85-0.87。
本发明有许多优点。事实上，本发明方法不仅简单、可靠、易于操作，而且可以大大于提高聚合物的产率。
通过使用这一新方法可以容易而低费用地改造现有设备，同时不必改变其设计。
此外，申请人公司发现本发明方法可以减少聚合物颗粒夹带出反应器。这一改进得到了该方法的新优点，通过利用该方法，反应器可以在比以前使用的反应气体混合物上升速度大的速度下操作。
具体实施方式
以下实施例进一步说明了本发明。
实施例
乙烯与1-丁烯的气相聚合在与图2所示相同设备中进行。
流化床反应器包括一个具有垂直侧壁的圆柱体，所述圆柱体上方安装有一退涌或分相室3，它具有如下特征：—圆柱体1的内径：5m—圆柱体高度H：20m—圆柱体的体积：393m3—在高度Lp处分相室3的内径：8.66m—高度Lp：28.61m—分相容器的高度：12.94m—分相容器的总体积：403m3—分相容器在Lp以下的体积：338m3—分相容器在Lp以上的体积(拱顶)：65m3
在其底部反应器具有一格栅4，在其上是粉末形式的乙烯与1-丁烯共聚物的流化床，共聚物的相对密度为0.950，粉末由质量平均粒径为750μm的颗粒组成，90％重量颗粒的粒径在300-1200μm之间。流化粉末的表观密度为300kg/m3。
反应气体活化物以2Mpa的绝对压力下流过流化床，上升速率为0.6m/s，温度为92℃。以体积计，它含有30％的乙烯，1％的1-丁烯，25％的氢气和44％的氮气。
含有钛、镁和卤原子的Ziegler-Natta型催化剂是按FR2 405 961专利中实施例1制备的。它是经进口管线11周期地引入反应器的。实施例C1
在床逐渐升高的开车阶段后，床稳定在17m的高度，相应的流化床体积是334m3。
在这一条件下，生产21.5吨/小时(产率为64kg/h/m3)的粉末形式的乙烯和1-丁烯共聚物，其特征如上所述。
接着，在8小时内逐渐将聚合物的产率从21.5提高到33.2吨/小时，同时保持流化床的体积和17m的流化床高度为常数。然后，观察到热点现象，硬皮的产生导致了反应器停工。
避免聚结的唯一办法是将产率限制在约23吨/小时(69kg/h/m3)。实施例2
在床逐渐升高的开车阶段后，床稳定在20m的高度，相应的流化床体积是393m3。
在这一条件下，生产25吨/小时(产率为64kg/h/m3)的粉末形式的乙烯和1-丁烯共聚物，其特征如上所述。
当与实施例C1比较时，与合理担心颗粒夹带出反应器相反，未产生结垢问题。甚至在外循环管线5中未观察到细颗粒浓度的最小上升。
接着，在8小时内逐渐将聚合物的产率从25提高到39吨/小时，同时保持流化床的体积和20m的流化床高度为常数。然后，观察到聚结现象，需要将产率限制在约29吨/小时(74kg/h/m3)。实施例3
在床逐渐升高的开车阶段后，床稳定在23m的高度，在分相容器内有3m，相应的流化床体积是468m3，占据了分相容器内的体积75m3。
在这一条件下，生产30吨/小时(产率为64kg/h/m3)的粉末形式的乙烯和1-丁烯共聚物，其特征如上所述。
与实施例C1比较，与合理担心颗粒夹带出反应器相反，未产生结垢问题。甚至在外循环管线5中未观察到细颗粒浓度的最小上升。此外，对位于外循环管线5中的两个换热器6，7的通常状态进行研究，证明在实施例3中这些换热器的结垢程度比其它两个实施例低。
接着，在8小时内逐渐将聚合物的产率从30提高到46.5吨/小时(产率99kg/h/m3)，同时保持流化床的体积和23m的流化床高度为常数。未发生任何问题。既未观察到热点现象，也未观察到硬皮现象，可以维持这一操作条件继续进行聚合。
Claims (11)
1.在流化床反应器内进行气相聚合的方法，该反应器包括第一体积，其外壁包括至少一个由直线和/或曲线沿垂直的回转轴旋转产生的回旋表面，其上安装有第二体积，通常称之为分相容器，它与第一体积邻接，其外壁也包括至少一个由直线和/或曲线沿同一垂直的回转轴旋转产生的回转表面，其特征在于流化床至少占据了反应器第一体积的全部。
2.权利要求1的方法，流化床至少占据第二体积或分相容器的一部分。
3.权利要求1的方法，其中聚合乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯和1-辛烯中的一种或多种烯烃单体。
4.前述权利要求中任何一项的方法，其中聚合反应器的第一体积是垂直轴高度为H的圆柱体。
5.权利要求4的方法，其中流化床的高度h大于反应器的高度H。
6.权利要求5的方法，其中流化床的高度h大于1.05×H。
7.权利要求6的方法，其中流化床的高度h大于1.1×H。
8.权利要求1的方法，为在包括一个流化的和带有或不带有机械搅拌的床的反应器中连续气相聚合烯烃的方法，该反应器由一个具有垂直侧壁的圆柱体和安装在所述圆柱体上方的退涌或分相室(3)构成，该方法是在绝对压力高于大气压的压力下，通过连续或间歇地向反应器中引入催化剂，向流经反应器的反应气体混合物中连续引入烯烃，冷却循环反应气体混合物，并排放产生的聚合物来进行的，其特征在于流化床至少占据反应器的具有垂直侧壁的整个圆柱体。
9.权利要求8的方法，其中聚合过程以聚合物产率高于50kg/h/m3的速率进行。
10.权利要求9的方法，其中聚合过程以聚合物产率高于60kg/h/m3的速率进行。
11.权利要求10的方法，其中聚合过程以聚合物产率高于70kg/h/m3的速率进行。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR00971/1997 | 1997-01-24 | ||
| FR00971/97 | 1997-01-24 | ||
| FR9700971A FR2758823B1 (fr) | 1997-01-24 | 1997-01-24 | Procede de polymerisation en phase gazeuse |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1192443A CN1192443A (zh) | 1998-09-09 |
| CN1117100C true CN1117100C (zh) | 2003-08-06 |
Family
ID=9503097
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN98105656A Expired - Fee Related CN1117100C (zh) | 1997-01-24 | 1998-01-24 | 气相聚合方法 |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6284848B1 (zh) |
| EP (1) | EP0855411B1 (zh) |
| JP (1) | JPH10279612A (zh) |
| KR (1) | KR100492348B1 (zh) |
| CN (1) | CN1117100C (zh) |
| AR (1) | AR011774A1 (zh) |
| AT (1) | ATE240977T1 (zh) |
| AU (1) | AU738591B2 (zh) |
| BG (1) | BG64286B1 (zh) |
| BR (1) | BR9800450A (zh) |
| CA (1) | CA2227703C (zh) |
| CZ (1) | CZ292588B6 (zh) |
| DE (2) | DE855411T1 (zh) |
| DZ (1) | DZ2403A1 (zh) |
| EA (1) | EA003578B1 (zh) |
| EG (1) | EG20973A (zh) |
| ES (1) | ES2125213T3 (zh) |
| FR (1) | FR2758823B1 (zh) |
| HU (1) | HUP9800123A3 (zh) |
| ID (1) | ID19756A (zh) |
| MY (1) | MY128487A (zh) |
| NO (1) | NO980288L (zh) |
| PL (1) | PL189584B1 (zh) |
| PT (1) | PT855411E (zh) |
| RO (1) | RO118954B1 (zh) |
| SG (1) | SG55453A1 (zh) |
| SK (1) | SK286545B6 (zh) |
| TR (1) | TR199800111A2 (zh) |
| TW (1) | TW349103B (zh) |
| ZA (1) | ZA98417B (zh) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19744710A1 (de) * | 1997-10-10 | 1999-04-15 | Bayer Ag | Gasphasenpolymerisation in einem Kelchreaktor |
| DE69920954T2 (de) | 1998-11-30 | 2005-02-03 | Bp Chemicals Ltd. | Verfahren zur polymerisationskontrolle |
| SG82693A1 (en) * | 1999-09-03 | 2001-08-21 | Sumitomo Chemical Co | Fluidized bed reactor for gas phase olefin polymerization, process for polymerizing olefin and process for producing olefin polymer |
| DE60215379T2 (de) | 2001-11-19 | 2007-08-23 | Ineos Europe Ltd., Staines | Polymerisationssteuerungsverfahren |
| US6914104B2 (en) | 2002-04-19 | 2005-07-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for polymerization of α-olefin |
| JP2003313205A (ja) * | 2002-04-19 | 2003-11-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリオレフィン重合方法 |
| WO2005007711A1 (en) * | 2003-07-11 | 2005-01-27 | Innovene Europe Limited | Process for the (co-)polymerisation of ethylene in the gas phase |
| EP1644423B1 (en) * | 2003-07-11 | 2006-12-13 | Ineos Europe Limited | Process for the (co-)polymerisation of ethylene in the gas phase |
| US7445220B2 (en) * | 2004-02-06 | 2008-11-04 | Daimler Trucks North America Llc | Vehicle axle apparatus |
| US7157531B2 (en) * | 2004-06-21 | 2007-01-02 | Univation Technologies, Llc | Methods for producing polymers with control over composition distribution |
| DE112006001239T5 (de) | 2005-05-17 | 2008-05-08 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Gasphasen-Wirbelschichtreaktor, Mehrgefäß-Polymerisationsreaktor und Verfahren zur Olefinpolymerherstellung |
| US7989562B2 (en) * | 2006-10-03 | 2011-08-02 | Univation Technologies, Llc | Method for preventing catalyst agglomeration based on production rate changes |
| BRPI0914831A2 (pt) * | 2008-06-26 | 2015-10-27 | Basf Corp | processo para a produção de um polímero de alfa-olefina |
| EP2172490A1 (en) | 2008-10-03 | 2010-04-07 | Ineos Europe Limited | Controlled polymerisation process |
| EP2172495A1 (en) | 2008-10-03 | 2010-04-07 | Ineos Europe Limited | Method for the production of polymers |
| EP2174706A1 (en) | 2008-10-03 | 2010-04-14 | Ineos Europe Limited | Apparatus and process for gas phase fluidised bed polymerisation |
| EP2172494A1 (en) | 2008-10-03 | 2010-04-07 | Ineos Europe Limited | Process |
| EP2172492A1 (en) | 2008-10-03 | 2010-04-07 | Ineos Europe Limited | Process for start-up of a polymerisation reaction in a fluidised bed |
| MY158186A (en) | 2009-07-28 | 2016-09-15 | Univation Tech Llc | Polymerization process using a supported constrained geometry catalyst |
| EP2357035A1 (en) | 2010-01-13 | 2011-08-17 | Ineos Europe Limited | Polymer powder storage and/or transport and/or degassing vessels |
| EP2383301A1 (en) | 2010-04-30 | 2011-11-02 | Ineos Europe Limited | Polymerization process |
| EP2383298A1 (en) | 2010-04-30 | 2011-11-02 | Ineos Europe Limited | Polymerization process |
| CN103025771B (zh) | 2010-06-10 | 2015-04-29 | 伊内奥斯技术美国公司 | 卧式搅拌床反应器中的h2分布控制 |
| GB201012273D0 (en) | 2010-07-22 | 2010-09-08 | Ineos Mfg Belguim Nv | Polymer compositon |
| CN103328518B (zh) | 2010-11-29 | 2016-07-06 | 英力士销售（英国）有限公司 | 聚合控制方法 |
| EP2768870B1 (en) | 2011-10-17 | 2018-01-10 | Ineos Europe AG | Polymer degassing process control |
| KR101462466B1 (ko) | 2013-03-07 | 2014-11-17 | 대림산업 주식회사 | 올레핀의 중합 방법 |
| EP2913346B1 (en) * | 2014-02-28 | 2016-11-02 | Borealis AG | Process for polymerizing olefins in a fluidized bed |
| WO2018102080A1 (en) | 2016-12-02 | 2018-06-07 | Exxonmobil Chemical Patens Inc. | Olefin polymerization catalyst systems and methods for making the same |
| GB201620525D0 (en) | 2016-12-02 | 2017-01-18 | Ineos Europe Ag | Process |
| SG11201907244SA (en) | 2017-02-07 | 2019-09-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Processes for reducing the loss of catalyst activity of a ziegler-natta catalyst |
| WO2018191000A1 (en) | 2017-04-10 | 2018-10-18 | Exxonmobil Chemicl Patents Inc. | Methods for making polyolefin polymer compositions |
| US10947329B2 (en) | 2017-05-10 | 2021-03-16 | Univation Technologies, Llc | Catalyst systems and processes for using the same |
| CN112135845B (zh) * | 2018-06-14 | 2024-07-09 | 博里利斯股份公司 | 用于在具有改善的热均质性的气相反应器中聚合烯烃的方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0004966A2 (en) * | 1978-04-18 | 1979-10-31 | Union Carbide Corporation | Exothermic polymerization in a vertical fluid bed reactor system containing cooling means therein. |
| EP0099660A1 (en) * | 1982-07-12 | 1984-02-01 | Cities Service Company | Co-catalyst dispension method |
| EP0241947A2 (en) * | 1982-03-24 | 1987-10-21 | Union Carbide Corporation | A method for controlling the temperature of a fluidized bed especially a process for producing polymers |
| CN1030918A (zh) * | 1987-07-31 | 1989-02-08 | Bp化学有限公司 | 用流化床反应器进行烯烃气相聚合的方法 |
| WO1994028032A1 (en) * | 1993-05-20 | 1994-12-08 | Bp Chemicals Limited | Polymerisation process |
| EP0634421A1 (en) * | 1993-07-13 | 1995-01-18 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Process for gas phase polymerization of olefin |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1150650B (it) * | 1982-03-10 | 1986-12-17 | Montedison Spa | Reattore a letto fluido |
| US4665143A (en) * | 1982-07-12 | 1987-05-12 | Cities Service Oil & Gas Corp. | Co-catalyst dispersion method |
| JPS6181406A (ja) * | 1984-09-28 | 1986-04-25 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | α−オレフインの気相重合方法および装置 |
| DE3832082A1 (de) * | 1988-09-21 | 1990-03-29 | Basf Ag | Verfahren zum herstellen von homopolymerisaten oder copolymerisaten des propylens |
| US5462999A (en) * | 1993-04-26 | 1995-10-31 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
| US5376742A (en) * | 1993-09-23 | 1994-12-27 | Quantum Chemical Corporation | Monomer recovery in gas phase fluid bed olefin polymerization |
| JP3836219B2 (ja) * | 1996-09-12 | 2006-10-25 | 三井化学株式会社 | オレフィン気相重合の停止方法、オレフィン気相重合の開始方法およびオレフィンの気相重合装置 |
-
1997
- 1997-01-24 FR FR9700971A patent/FR2758823B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-01-19 EP EP98300343A patent/EP0855411B1/en not_active Revoked
- 1998-01-19 DE DE0855411T patent/DE855411T1/de active Pending
- 1998-01-19 DE DE69814701T patent/DE69814701T2/de not_active Revoked
- 1998-01-19 ZA ZA9800417A patent/ZA98417B/xx unknown
- 1998-01-19 AT AT98300343T patent/ATE240977T1/de active
- 1998-01-19 SG SG1998000141A patent/SG55453A1/en unknown
- 1998-01-19 ES ES98300343T patent/ES2125213T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-01-19 PT PT98300343T patent/PT855411E/pt unknown
- 1998-01-20 AU AU52146/98A patent/AU738591B2/en not_active Ceased
- 1998-01-20 CZ CZ1998180A patent/CZ292588B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-01-21 DZ DZ980013A patent/DZ2403A1/xx active
- 1998-01-22 US US09/010,852 patent/US6284848B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-01-22 NO NO980288A patent/NO980288L/no not_active Application Discontinuation
- 1998-01-22 EG EG7198A patent/EG20973A/xx active
- 1998-01-22 CA CA002227703A patent/CA2227703C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-01-22 SK SK85-98A patent/SK286545B6/sk unknown
- 1998-01-23 MY MYPI98000292A patent/MY128487A/en unknown
- 1998-01-23 RO RO98-00112A patent/RO118954B1/ro unknown
- 1998-01-23 BR BR9800450A patent/BR9800450A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-01-23 TR TR1998/00111A patent/TR199800111A2/xx unknown
- 1998-01-23 AR ARP980100309A patent/AR011774A1/es active IP Right Grant
- 1998-01-23 KR KR10-1998-0002035A patent/KR100492348B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-01-23 JP JP10011647A patent/JPH10279612A/ja active Pending
- 1998-01-23 EA EA199800086A patent/EA003578B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-01-23 HU HU9800123A patent/HUP9800123A3/hu not_active Application Discontinuation
- 1998-01-23 BG BG102208A patent/BG64286B1/bg unknown
- 1998-01-23 PL PL98324450A patent/PL189584B1/pl unknown
- 1998-01-24 CN CN98105656A patent/CN1117100C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-01-26 TW TW087101092A patent/TW349103B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-01-26 ID IDP980090A patent/ID19756A/id unknown
-
2001
- 2001-06-26 US US09/891,198 patent/US6362290B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0004966A2 (en) * | 1978-04-18 | 1979-10-31 | Union Carbide Corporation | Exothermic polymerization in a vertical fluid bed reactor system containing cooling means therein. |
| EP0241947A2 (en) * | 1982-03-24 | 1987-10-21 | Union Carbide Corporation | A method for controlling the temperature of a fluidized bed especially a process for producing polymers |
| EP0099660A1 (en) * | 1982-07-12 | 1984-02-01 | Cities Service Company | Co-catalyst dispension method |
| CN1030918A (zh) * | 1987-07-31 | 1989-02-08 | Bp化学有限公司 | 用流化床反应器进行烯烃气相聚合的方法 |
| WO1994028032A1 (en) * | 1993-05-20 | 1994-12-08 | Bp Chemicals Limited | Polymerisation process |
| EP0634421A1 (en) * | 1993-07-13 | 1995-01-18 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Process for gas phase polymerization of olefin |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1117100C (zh) | 气相聚合方法 | |
| CN1069323C (zh) | 气相聚合方法 | |
| CN101346174B (zh) | 用于烯烃聚合的气相方法和装置 | |
| JP3852957B2 (ja) | プロピレンホモポリマーおよびコポリマーを製造する方法および装置 | |
| CN1095850C (zh) | 烯烃气相聚合用设备和方法 | |
| KR0175672B1 (ko) | 알파-올레핀의 기체상 중합 방법 및 이를 위한 장치 | |
| CN102257017B (zh) | 用于聚合反应种子床处理的方法 | |
| WO2006040240A1 (en) | Process for the gas-phase polymerization of olefins | |
| EP1926755A1 (en) | Gas-phase process for the polymerization of olefins | |
| CN102482372A (zh) | 聚合反应*** | |
| EP1613668B1 (en) | Gas-phase olefin polymerization process | |
| JPS637563B2 (zh) | ||
| JP5378349B2 (ja) | ポリオレフィンを製造するためのシステム及び方法 | |
| CN1176255A (zh) | 聚合方法 | |
| ES2786567T3 (es) | Procedimiento y aparato para la retirada de material polimérico de un reactor de polimerización de olefinas con gases y sólido | |
| RU2440842C2 (ru) | Циркуляционный реактор для полимеризации | |
| CN1589286A (zh) | 聚合控制方法 | |
| JP2024502692A (ja) | 気泡塔反応器 | |
| BR112020007176B1 (pt) | Método de divisão do gás de fluidização de retorno em um reator de polimerização gás-sólidos de olefina | |
| WO2010026091A1 (en) | Process for the gas-phase polymerization of olefins |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: O AND D TRADING COMPANY LTD. Free format text: FORMER OWNER: BP CHEMICALS LTD. Effective date: 20090410 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee |
Owner name: INNOVENE EUROP LTD Free format text: FORMER NAME: O AND D TRADING COMPANY LTD. |
|
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: The Middlesex County Patentee after: INEOS EUROPE LTD. Address before: The Middlesex County Patentee before: INNOVENE EUROPE LTD. Address after: The Middlesex County Patentee after: INNOVENE EUROPE LTD. Address before: The Middlesex County Patentee before: O and D Trading Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20090410 Address after: The Middlesex County Patentee after: O and D Trading Co.,Ltd. Address before: England Patentee before: BP Chemicals Ltd. |
|
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: INEOS SALES (UK) LIMITED Free format text: FORMER OWNER: INEOS COMMERCIAL SERVICES UK LIMITED Effective date: 20140717 Owner name: INEOS COMMERCIAL SERVICES UK LIMITED Free format text: FORMER OWNER: INNOVENE EUROP LTD. Effective date: 20140717 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20140717 Address after: England Hampshire Patentee after: Ineos sales (UK) Ltd. Address before: England Hampshire Patentee before: INEOS COMMERCIAL SERVICES UK Ltd. Effective date of registration: 20140717 Address after: England Hampshire Patentee after: INEOS COMMERCIAL SERVICES UK Ltd. Address before: The Middlesex County Patentee before: INEOS EUROPE LTD. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20030806 Termination date: 20170124 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |